CN103221528A - 硬质表面用液体清洁剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种硬质表面用液体清洁剂组合物，所述硬质表面用液体清洁剂组合物在25℃下的pH为6～14，并且含有：（a）1～15质量%的聚亚烷基二醇的单烷基醚、（b）氧化胺、（c）0.01～15质量%的选自除了肥皂以外的阴离子表面活性剂和两性表面活性剂中的1种以上的表面活性剂、以及水，并且，（c）成分/（（b）成分+（c）成分）的质量比为0.01/1～1/1，（a）成分的60～100质量%为二丙二醇的烷基的碳原子数为4～8的单烷基醚。本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物不仅对烹饪油污具有高清洁能力，而且作为不发生浑浊或分离的均匀液相存在，并且具有在高温下和低温下发挥优异的保存稳定性的效果。

Description

硬质表面用液体清洁剂组合物

技术领域

本发明涉及硬质表面用液体清洁剂组合物。

背景技术

通常，作为硬质表面用的清洁剂，为了除去浴室、厨房、地板等处理对象的不同的污垢，使用各自所适用的组成的清洁剂。例如，作为用于炉灶、烤箱、炉灶周边的墙壁或地板、换气扇等厨房周边的厨房周边用清洁剂，为了除去由于热、日光、空气中的氧等的作用而变质的油污，可以使用含有表面活性剂、溶剂以及碱剂等的清洁剂。另外，作为用于浴槽、浴室的墙壁和地板等浴室的浴室用清洁剂，为了除去金属皂、特别是脂肪酸的钙盐的污垢，可以使用含有表面活性剂、溶剂、金属离子螯合剂等的清洁剂。

在这些清洁剂中，用于厨房的清洁剂适用于炉灶周边的墙壁或灶台等的一部分硬质表面。适用于硬质表面之后，使用毛巾或者海绵等工具铺展至广大的范围，并且除去油或灰尘等污垢。由于日常的烹饪操作而产生的油烟附着于炉灶周边的墙壁或灶台等的硬质表面，这些污垢大多数如果是一周左右，则以基本不受由于氧化或热而发生变性的状态存在。为了除去这样的烹饪油污，需要利用表面活性剂的增溶能力或乳化能力、溶剂的溶解能力或溶胀能力等，但是作为溶剂的二亚烷基（碳原子数为2～4）二醇的单烷基（碳原子数为4～8）醚，尤其是烷基的碳原子数为4～8的二丙二醇的单烷基醚对上述的变性度低的烹饪油污的除去性优异，希望有配合其的清洁剂。上述溶剂由于单独不溶解于水中，因此，如果没有表面活性剂则成为双层分离体系，使用情况非常差。

在专利文献1中，公开了含有二丙二醇单丁基醚作为二醇类溶剂，并且对于顽固的变性油污表现出优异的清洁能力的硬表面用清洁剂组合物，但是关于变性度低的烹饪油污的除去性既没有公开、也没有给出技术启示。

在专利文献2中，公开了含有作为二醇类溶剂的二丙二醇单丁基醚、表面活性剂的空调翅片用液体清洁剂组合物。然而，对于厨房中产生的油污的清洁效果或操作容易性没有给出技术启示。

在专利文献3中公开了含有作为亲油性物质的二丙二醇单丁基醚的由2种以上的层构成的硬质表面用清洁剂。专利文献3的实施例中记载的配方都是分离为2层的状态，清洗时需要混合容器的内容物使之短时内变化成乳化状态。

专利文献3的实施例所示的组合物在即将使用之前有进行混合的操作，由于操作烦杂，因此，优选使用单层的液体能够以挤压容器或喷雾容器简便地使用的方法。也考虑到与表面活性剂并用的方法，但是如果大量使用表面活性剂，不仅会失去上述溶剂的本来的清洁效果，而且在使用后需要时间进行擦拭的操作以使洗涤剂不残留，对于消费者来说不优选。因此，寻求以尽可能少量的表面活性剂来均匀地溶解上述溶剂。然而，在使用少量的表面活性剂的情况下，即使在室温下可以均匀地溶解，在保存时的高温下层也会浑浊或分离。如果在组合物有浑浊或分离的状态下不充分混合直接使用的话，不能将配合组成保持一定直至最后，从而成为引起性能降低的原因。

在专利文献4中公开了含有二丙二醇单丁基醚作为亲油性物质的、适用于除去浴室中遭遇的污垢的水性清洁组合物。然而，二丙二醇单丁基醚是为了提高组合物的粘性而作为水溶助剂进行配合的，在专利文献5中对于亲油性物性的清洁效果既没有公开，也没有给出技术启示。

在专利文献5中公开了含有非离子表面活性剂、作为疏水性溶剂的二丙二醇单丁基醚、阴离子表面活性剂的硬质表面用清洁剂组合物，但是对于变性度低的烹饪油污的除去性既没有公开、也没有给出技术启示。

在专利文献6中公开了含有丁氧基丙氧基丙醇等溶剂构成的相稳定性液体织物清洗组合物，但是对于变性度低的烹饪油污的除去性既没有公开，也没有给出技术启示。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-45108号

专利文献2：日本特开2000-290699号

专利文献3：日本特表2003-506561号

专利文献4：日本特表2001-524592号

专利文献5：WO93/04151号

专利文献6：日本特开平11-511800号

发明内容

解决技术问题的技术手段

本发明者进行了专门研究，其结果发现：在含有下述式（a1）所表示的聚亚烷基二醇的单烷基醚[（a）成分]、氧化胺[（b）成分]、以及选自除肥皂以外的阴离子表面活性剂和两性表面活性剂中的1种以上的表面活性剂[（c）成分]作为必须成分，并且，（c）成分/（（b）成分+（c）成分）的质量比为0.01/1～1/1，（a）成分的60～100质量%为二丙二醇的烷基的碳原子数为4～8的单烷基醚[（a-1）成分]的组合物中，形成不发生浑浊或分离的均匀液相，并且对油污的清洁能力和保存稳定性优异，特别是对变性度低的烹饪油污发挥出优异的清洁性，从而完成了本发明。

R^1a(OR^2a)_lOH    （a1）

[式中，R^1a为碳原子数为4～8的烷基，l为1～4的数，R^2a为碳原子数为2～4的亚烷基。]

本发明涉及提供一种在配合有亚烷基的碳原子数为2～4且烷基的碳原子数为4～8的聚亚烷基二醇的单烷基醚并且对烹饪油污具有优异的清洁能力的硬质表面用的清洁剂组合物中，能够用尽可能少量的表面活性剂来形成均匀液体组合物的组合物。

此外，本发明涉及提供一种对烹饪油污的清洁性优异，形成不发生浑浊或分离的均匀液相，另外并且在高温或低温下的保存稳定性优异的硬质表面用液体清洁剂组合物。

此外，本发明涉及提供一种特别是对于变性度低的烹饪油污发挥出优异的清洁性的硬质表面用液体清洁剂组合物。

本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物不仅对烹饪油污具有高的清洁能力，而且作为不发生浑浊或分离的均匀液相存在，并且具有在高温下以及低温下发挥优异的保存稳定性的效果。本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物可以适用于各种硬质表面，由于特别适用于厨房周边的硬质表面，因此，适于作为厨房用液体清洁剂组合物。本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物由于对变性度低的油污发挥出优异的清洁性，因此，可以优选适用于这样的油污大量存在的厨房周边的硬质表面。另外，在本说明书中，组合物“作为均匀液相存在”的状态是指将组合物搅拌，在室温（例如，25℃）下静置1小时之后，目视不能确认有浑浊或分离的状态。

具体实施方式

本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物，作为（a）成分，从清洁能力的观点出发，含有下述式（a1）所表示的聚亚烷基二醇的单烷基醚。从对油污的清洁能力和保存稳定性的观点出发，特别是从对低变性油的清洁能力的观点出发，（a）成分的含量为本发明的组合物的1～15质量%，优选为2～10质量%。从对油污的清洁能力的观点出发，优选为1质量%以上，进一步优选为2质量%以上；从保存稳定性的观点出发，优选为15质量%以下，进一步优选为10质量%以下。作为式（a1）中的R^1a，从对油污的清洁能力和保存稳定性的观点出发，可以列举丁基、异丁基、己基、2-乙基己基等，优选为丁基或者己基，进一步优选为丁基。作为式（a1）中的R^2a，从对油污的清洁能力和保存稳定性的观点出发，优选为亚乙基、亚丙基、亚丁基，进一步优选为亚乙基或者亚丙基，更加优选为亚丙基。进一步，从对油污的清洁能力和保存稳定性的观点出发，l为1～4，进一步优选为2～3的数，更加优选为2的数。

R^1a(OR^2a)_lOH    （a1）

[式中，R^1a为碳原子数为4～8的烷基，l为1～4的数，R^2a为碳原子数为2～4的亚烷基。]

此外，作为（a）成分，从对油污的清洁能力和保存稳定性的观点出发，特别是从对低变性油的清洁能力的观点出发，优选（a-1）二丙二醇的烷基的碳原子数为4～8的单烷基醚，进一步优选为二丙二醇单丁基醚、二丙二醇单异丁基醚、二丙二醇单己基醚、二丙二醇单（2-乙基己基）醚，更加优选为二丙二醇单丁基醚、二丙二醇单异丁基醚、二丙二醇单己基醚，进一步更优选为二丙二醇单丁基醚或者二丙二醇单己基醚，特别优选为二丙二醇单丁基醚。作为（a）成分，可以是单独的化合物，也可以是多种化合物的混合物，从对油污的清洁能力的观点出发，（a）成分中的（a-1）成分为60～100质量%，优选为80～100质量%，进一步优选为90～100质量%，更加优选为100质量%。

本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物，作为（b）成分，从高温保存稳定性、低温保存稳定性、对低变性油的清洁能力的观点出发，特别是从对低变性油的清洁能力的观点出发，含有氧化胺。（b）成分的含量优选为本发明的组合物的0.05～15质量%，进一步优选为0.06～5质量%，更加优选为0.08～4质量%，进一步更优选为0.1～3.5质量%。从保存稳定性的观点出发，优选为0.05质量%以上，进一步优选为0.06质量%以上，更加优选为0.08质量%以上，进一步更优选为0.1质量%以上；从成分对清洁对象的残留性的观点出发，优选为15质量%以下，进一步优选为5质量%以下，更加优选为4质量%以下，进一步更优选为3.5质量%以下。

作为（a）成分与（b）成分和后述的（c）成分的合计量的质量比，优选（a）/（（b）+（c））的质量比为1/1～15/1，进一步优选为1.2/1～14/1，更加优选为1.5/1～13/1。从对油污的清洁能力的观点出发，优选为1/1以上，进一步优选为1.2/1以上，更加优选为1.5/1以上；从高温保存稳定性的观点出发，优选为15/1以下，进一步优选为14/1以下，更加优选为13/1。

作为（b）成分，例如可以列举以下的化合物。

从对油污的清洁能力的观点出发，可以列举优选具有碳原子数为8～18的烃基、进一步优选具有直链或支链的烷基或者烯基的烷基氧化胺或者烯基氧化胺。作为更优选的氧化胺，可以列举下述通式（b1）所表示的烷基氧化胺或者烯基氧化胺。

（式中，R^1b优选表示碳原子数为8～18的烃基，进一步优选表示烷基或者烯基；R^2b和R^3b表示相同或不同的碳原子数为1～3的烷基；D表示-NHC(=O)-基团或者-C(=O)NH-基团；E表示碳原子数为1～5的亚烷基；m和n表示m=0并且n=0或者m=1并且n=1。）

在上述通式（b1）中，从对油污的清洁能力的观点出发，R^1b优选为碳原子数为8～18的烃基，进一步优选为烷基或者烯基，优选为碳原子数为10～16的烷基，进一步优选为碳原子数为12～14的烷基，更加优选为碳原子数为12的烷基。R^2b、R^3b为碳原子数为1～3的烷基，进一步优选为碳原子数为1的甲基。

作为通式（b1）所表示的烷基氧化胺或者烯基氧化胺的优选例子，从对油污的清洁能力的观点出发，可以列举R^1b为碳原子数为8～18的烷基的烷基二甲基氧化胺，作为其具体例子，例如可以列举辛酰基二甲基氧化胺、癸酰基二甲基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺等。此外，也包括月桂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈酸酰胺丙基二甲基氧化胺等优选的例子。

本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物，作为（c）成分，从高温保存稳定性的观点出发，含有选自除肥皂以外的阴离子表面活性剂以及两性表面活性剂中的1种以上的表面活性剂。

作为除了肥皂以外的阴离子表面活性剂，可以列举烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲酯盐、聚氧乙烯烷基（或者烯基）醚羧酸盐、聚氧乙烯烷基（或者烯基）醚羧酸盐。作为阴离子表面活性剂，可以是单独的化合物，也可以是多种化合物的混合物。

上述阴离子表面活性剂中的烷基或者烯基碳链长优选为8～18，进一步优选为10～14。

聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基（或者烯基）醚羧酸盐、聚氧乙烯酰胺烷基（或者烯基）醚羧酸盐中的EO加成摩尔数，从对油污的清洁能力的观点出发，优选平均1～10。

作为上述阴离子表面活性剂的反离子，优选钠、钾、镁、钙、烷醇胺、铵，从对油污的清洁能力的观点出发，优选钠、钾、烷醇胺。

作为两性表面活性剂没有特别地限定，在本发明中可以列举选自下述通式（c1）、（c2）、（c3）以及（c4）所表示的甜菜碱中的1种或者2种以上。作为两性表面活性剂，可以是单独的化合物，也可以是多种化合物的混合物。

（式中，R^1c表示碳原子数为8～18的烃基，优选表示直链或者支链的烷基或者烯基；R^2c、R^3c表示可以羟基取代的相同或不同的碳原子数为1～5的烷基；R^4c表示碳原子数为7～17的烃基，优选表示直链或者支链的烷基或者烯基；Y表示氢原子或者羟基，r、s、t表示1～3的数，u表示1～5的数，v表示1以上的数，w、x表示0≦w+x≦4的数。）

通式（c1）中，从对油污的清洁能力的观点出发，R^1c优选为碳原子数为8～18的烷基，进一步优选为碳原子数为10～16的烷基。基于同样的理由，R^2c、R^3c分别优选为甲基、乙基或者羟乙基，r优选为1。

通式（c2）中，从对油污的清洁能力的观点出发，R^1c优选为碳原子数为8～18的烷基，进一步优选为碳原子数为10～16的烷基。基于同样的理由，R^2c、R^3c分别优选为甲基、乙基或者羟乙基，s优选为1，t优选为1。

通式（c3）和（c4）中，从对油污的清洁能力的观点出发，R^4c优选为碳原子数为9～15的烷基。基于同样的理由，R^2c、R^3c分别优选为甲基、乙基或者羟乙基，u优选为2或3，v优选为1，w优选为1，x优选为1。

作为通式（c1）、（c2）、（c3）或者（c4）所表示的甜菜碱的具体例子，可以列举脂肪酸酰胺丙基-N,N-二甲基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基-N,N-二甲基-2-羟丙基磺基甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基-N,N-二甲基-丙基磺基甜菜碱、烷基-N,N-二甲基-2-羟丙基磺基甜菜碱等。其中，从对油污的清洁能力、起泡能力的观点出发，优选月桂酸酰胺丙基-N,N-二甲基乙酸甜菜碱、肉豆蔻酸酰胺丙基-N,N-二甲基乙酸甜菜碱、椰油酰基丙基-N,N-二甲基乙酸甜菜碱、月桂基-N,N-二甲基-2-羟丙基磺基甜菜碱、月桂酸酰胺丙基-N,N-二甲基-2-羟丙基甜菜碱等。

（c）成分的含量在本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中为0.01～15质量%，优选为0.05～1质量%的范围，进一步优选为0.1～0.7质量%的范围，特别优选为0.1～0.5质量%的范围。从保存稳定性的观点出发，为0.01质量%以上，优选为0.05质量%，进一步优选为0.1质量%以上；从清洁性的观点出发，为15质量%以下，优选为1质量%以下，进一步优选为0.7质量%以下，特别优选为0.5质量%以下。在作为（c）成分使用除了肥皂以外的阴离子表面活性剂的情况下，作为该含量进一步优选为0.02～0.6质量%，更加优选为0.1～0.5质量%。在作为（c）成分使用两性表面活性剂的情况下，作为该含量进一步优选为0.1～0.6质量%，更加优选为0.3～0.5质量%。

（c）成分是为了使本发明的组合物在保存条件下成为稳定的均匀液相所必需的成分。此外，从清洁性能以及保存稳定性的观点出发，作为（c）成分与（b）成分和（c）成分的合计量的质量比，（c）/（（b）+（c））=0.01/1～1/1，优选为0.04/1～0.6/1，进一步优选为0.07/1～0.5/1，更优选为0.079/1～0.5/1，特别优选为0.2/1～0.35/1。

通过配合（c）成分来提高组合物的高温稳定性以及低温稳定性、特别是高温稳定性的原因现在还不明确，以下说明被认为有可能性的机理。

作为（b）成分的亲水基与水的主要的相互作用的偶极力随着温度上升而减少。因此，伴随着温度上升，（b）成分有与水产生层分离的倾向。于是，（b）成分作为表面活性剂不能将（a）成分增溶。

然而，认为由于（b）成分的氧化胺部分的氧是吸电子性，因此，与（b）成分的亲水基中的氧邻接的氮原子微带正电。因此，认为（b）成分与具有阴离子性部分的（c）成分之间产生弱的电相互作用。因此，可以认为如果配合有（c）成分，则（b）成分难以发生与水的层分离，（b）成分可以作为表面活性剂起作用，可以抑制在温度上升时发生的（a）成分和（b）成分与水的分离。

如果推测上述机理，推测作为（c）成分的阴离子性强的成分的效果更高。发现阴离子表面活性剂与两性表面活性剂相比，以少量发挥效果的倾向，这启示了上述稳定化机理发生的可能性。因此，作为（c）成分进一步优选为除了肥皂以外的阴离子表面活性剂。

另外，作为（c）成分的一个特性，认为重要的是存在能够形成混合胶束的程度的长的疏水基。该假设推测这是因为只含有疏水基的碳原子数为6以下的烷基或者碳原子数为10以下的芳基的阴离子性化合物（例如，柠檬酸、丙酸、苯甲酸、对甲苯磺酸等酸及其盐）倾向于作为本发明的（c）成分的效果弱。

在本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中，从进一步提高清洁性能的观点出发，优选含有烷醇胺和/或氢氧化碱作为（d）成分。作为烷醇胺，可以列举单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，从对油污的清洁能力的观点出发，进一步优选为单乙醇胺。本说明书中的氢氧化碱（alkali hydroxide）是碱金属或者碱土类金属的氢氧化物。作为氢氧化碱，可以列举氢氧化钠、氢氧化钾等。

为了赋予对油污的充分的清洁能力，（d）成分的含量在本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物优选为0.01～20质量%，进一步优选为0.05～15质量%，进一步优选为1.5～15质量%，更加优选为2～10质量%，进一步更优选为3～7质量%，进一步更优选为3～5质量%。作为（d）成分，可以是单独的化合物，也可以是多种化合物的混合物。

从进一步提高清洁性能的观点出发，在本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中可以配合助洗剂成分作为（e）成分。作为助洗剂成分，可以使用下述列举的1种或者2种以上。

（1）硝基三乙酸、亚氨基二乙酸、乙二胺四乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、二乙三胺五乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、羟乙基亚氨基二乙酸、三乙四胺六乙酸、黎豆氨酸等的氨基聚乙酸的碱金属盐或者烷醇胺盐。

（2）二甘醇酸、氧基二琥珀酸、羧甲基氧基琥珀酸、羧甲基琥珀酸、羧甲基酒石酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、苹果酸、葡萄糖酸等有机酸的碱金属盐或者烷醇胺盐。

其中，优选柠檬酸、苹果酸、乙二胺四乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸或者它们的盐。作为盐的形态，优选钠盐、钾盐、铵盐、烷醇胺盐。

（e）成分在组合物中的含量，从对油污的清洁能力的观点出发，优选为0.01～5质量%，进一步优选为0.1～3质量%，更加优选为0.2～1质量%。

在本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中，除了上述成分以外，还可以在不损害本发明的目的或者效果的范围内配合其它的成分。例如，可以列举聚氧乙烯烷基醚、烷基（聚）糖苷等表面活性剂、乙醇、丙醇、甘油、乙二醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、烷基的碳原子数为3～8的烷基单甘油基醚、EO平均加成摩尔数为1～5的聚氧乙烯苯基醚或者聚氧乙烯苄基醚等溶剂、BHT等抗氧化剂、抗菌·抗霉剂、以及防腐剂。另外，在本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中作为任意成分也可以配合聚丙烯酸及其盐、烯烃和马来酸酐的共聚物及其盐、其它的日本特开平7-292398号公报的段落0035～0038中记载的羧酸类聚合物或磺酸类聚合物等分散剂。

作为聚氧乙烯烷基醚，可以列举以下所示的（1）或者（2）的化合物。

（1）聚氧乙烯烷基醚或者聚氧乙烯烯基醚，从对油污的清洁能力的观点出发，烷基或者烯基的平均碳原子数为10～18，优选为10～16，环氧乙烷（以下表示为EO）的加成摩尔数以平均计为1～30摩尔，优选以平均计为6～20摩尔。作为这样的（1）的优选例子，可以列举烷基的碳原子数为8～18的聚氧乙烯烷基醚。

（2）聚氧乙烯烷基苯基醚，从对油污的清洁能力的观点出发，烷基的平均碳原子数为6～12，EO加成摩尔以平均计为1～25摩尔。

作为烷基（聚）糖苷，从对油污的清洁能力的观点出发，下述通式（b2）所表示的烷基（聚）糖苷是优选的例子。

R^4b(OR^5b)_xG_y    （b2）

（式中，R^4b表示烃基，优选为直链或者支链的总碳原子数为8～18的烷基、烯基或者烷基苯基；R^5b表示碳原子数为2～4的亚烷基；G表示来自于具有碳原子数为5～6的还原糖的残基，x表示0～5，y表示1～5。）

在本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中配合上述各成分以及水。水的配合量是调节为合计成为100质量%的量。即，组合物的余量为水。作为水的量，从对油污的清洁能力和高温稳定性的观点出发，优选为组合物的70～98质量%，进一步优选为75～96质量%，更加优选为80～94质量%。另外，本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物在25℃下的pH，从对油污的清洁能力和确保使用时的安全性的观点出发，为6～14，优选为7.5～14。为了得到高的清洁能力，为pH6以上，优选为pH8以上，进一步优选为pH8.5以上，进一步优选为pH9以上，更加优选为pH10以上。另一方面，从确保使用时的安全性的观点出发，该pH为14以下，优选为pH13以下，进一步优选为12以下，特别优选为pH11.5以下。即，本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物在25℃下的pH优选为7.5～14，进一步优选为8～13，进一步优选为9～12，更加优选为10～11.5。pH使用株式会社堀场制作所制造的pH仪D-52S、pH电极6367-10D进行测定。

本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物可以通过适当混合各成分来进行制造。

本发明涉及以硬质表面为对象的液体清洁剂组合物，在此“硬质表面”不限于平面的或者立体的，是指能保持一定形状的表面，只要能够进行清洁处理，对其硬度的程度没有限定。作为该硬质表面，除了由塑料、橡胶、金属、瓷砖、地砖、混凝土、水泥、玻璃、木材等构成的地板、台阶、墙壁等固定物以外，还可以列举由这些构成的各种器械、器具、工具、家具、食器等人接触的所有硬质表面。进一步优选可以列举塑料、金属、玻璃等。

因此，本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物可以作为厨房周边用清洁剂、浴室用清洁剂、地板用清洁剂、食器用清洁剂、全自动洗衣机洗涤槽用清洁剂、排水管用清洁剂、厨房或者盥洗室的小物件用清洁剂等适用，更优选可以作为厨房周边用清洁剂适用。

以下列举本发明的实施方式。

[1]一种硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，所述硬质表面用液体清洁剂组合物在25℃下的pH为6～14，并且含有：

（a）1～15质量%、优选为2～10质量%的下述式（a1）所表示的聚亚烷基二醇的单烷基醚；

（b）氧化胺；

（c）0.01～15质量%、优选为0.1～0.7质量%、进一步优选为0.1～0.5质量%的选自除了肥皂以外的阴离子表面活性剂和两性表面活性剂中的1种以上的表面活性剂；

以及水，

并且，（c）成分/（（b）成分+（c）成分）的质量比为0.01/1～1/1，（a）成分的60～100质量%、优选为80～100质量%、进一步优选为90～100质量%、更加优选为100质量%为（a-1）二丙二醇的烷基的碳原子数为4～8的单烷基醚，

R^1a(OR^2a)_lOH    （a1）

[式中，R^1a为碳原子数为4～8的烷基；l为1～4的数，优选为2～3的数，进一步优选为2的数；R^2a为碳原子数为2～4的亚烷基，优选为亚丙基。]

[2]上述[1]所述的组合物，其中，（a）成分/（（b）成分+（c）成分）的质量比为1/1～15/1，优选为1.2/1～14/1，进一步优选为1.5/1～13/1。

[3]上述[1]或[2]所述的组合物，其中，（b）成分为下述通式（b1）所表示的烷基氧化胺或烯基氧化胺。

（式中，R^1b优选表示碳原子数为8～18的烃基，进一步优选表示烷基或者烯基；R^2b和R^3b表示相同或不同的碳原子数为1～3的烷基；D表示-NHC(=O)-基团或者-C(=O)NH-基团，E表示碳原子数为1～5的亚烷基，m和n表示m=0并且n=0或者m=1并且n=1。）

[4]上述[1]～[3]中任一项所述的组合物，其中，（b）成分为烷基的碳原子数为8～18的烷基二甲基氧化胺。

[5]上述[1]～[4]中任一项所述的组合物，其中，含有0.05～15质量%、优选为0.06～5质量%、进一步优选为0.08～4质量%、进一步优选为0.1～3.5质量%的（b）成分。

[6]上述[1]～[5]中任一项所述的组合物，其中，（c）成分为除了肥皂以外的阴离子表面活性剂。

[7]上述[1]～[6]中任一项所述的组合物，其中，（c）成分为烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲酯盐、聚氧乙烯烷基（或烯基）醚羧酸盐、或者聚氧乙烯酰胺烷基（或烯基）醚羧酸盐。

[8]上述[1]～[7]中任一项所述的组合物，其中，（c）成分为选自下述通式（c1）、（c2）、（c3）以及（c4）所表示的甜菜碱中的1种或者2种以上的两性表面活性剂。

（式中，R^1c表示碳原子数为8～18的烃基，优选表示直链或者支链的烷基或者烯基；R^2c、R^3c表示可以羟基取代的相同或不同的碳原子数为1～5的烷基；R^4c表示碳原子数为7～17的烃基，优选表示直链或者支链的烷基或者烯基；Y表示氢原子或者羟基，r、s、t表示1～3的数，u表示1～5的数，v表示1以上的数，w、x表示0≦w+x≦4的数。）

[9]上述[1]～[8]中任一项所述的组合物，其中，含有0.01～20质量%、优选为0.05～15质量%、进一步优选为1.5～15质量%、更优选为2～10质量%、更优选为3～7质量%、更优选为3～5质量%的烷醇胺、优选为单乙醇胺和/或氢氧化碱作为（d）成分。

[10]上述[1]～[9]中任一项所述的组合物，其中，（a-1）成分为二丙二醇单丁基醚。

[11]上述[1]～[10]中任一项所述的组合物，其中，（a）成分由（a-1）成分构成。

[12]上述[1]～[11]中任一项所述的组合物，其中，（c）成分/（（b）成分+（c）成分）的质量比为0.04/1～0.6/1，优选为0.07/1～0.5/1，进一步优选为0.079/1～0.5/1，更优选为0.2/1～0.35/1。

[13]上述[1]～[12]中任一项所述的组合物，其中，含有70～98质量%、优选为75～96质量%、进一步优选为80～94质量%的水。

[14]上述[1]～[13]中任一项所述的组合物，其中，在25℃下的pH为7.5～14，优选为8～13，进一步优选为9～12，更优选为10～11.5。

[15]上述[1]～[14]中任一项所述的组合物，其中，作为均匀液相存在。

[16]上述[1]～[15]中任一项所述的组合物，其中，在25℃下的pH为8～13。

[17]上述[1]～[16]中任一项所述的组合物，其中，作为厨房周边用清洁剂适用。

[18]将上述[1]～[17]中任一项所述的组合物适用于存在油污的硬质表面进行清洁。

实施例

实施例1～14、比较例1～16

以下，通过实施例进一步记载并公开本发明的实施方式。所述实施例仅仅是本发明的例示，没有任何限定的意图。使用下述表中所示的各成分，得到实施例、比较例的各硬质表面用液体清洁剂组合物。表中的各成分的量的数值是质量%，余量是去离子水。表中的成分的质量比的值是省略分母（/1）来记载的。

制得的实施例以及比较例1～4、6和8～16的各组合物作为不发生浑浊或分离的均匀液相存在。另一方面，比较例5和7的各组成不能制成均匀液体的组合物，不能进行评价。因此，比较例5和7的评价记为F。

组合物的pH（25℃）根据需要用6N-氢氧化钠水溶液或者6N-盐酸调节。使用各硬质表面用液体清洁剂组合物，通过下述的方法，进行清洁性能、保存稳定性的各试验。将结果表示于下述的表中。

（清洁性能I）

使用组合物原液评价对于变性大豆油污的清洁效果。

在预先涂布有变性大豆油污的下述不锈钢板上以成为直径为约35mm的圆形状的方式施用1g的组合物。在室温下使之接触5分钟之后，用去离子水进行冲洗操作。用数码相机拍摄进行了上述清洁操作的样品和不进行清洁操作的下述不锈钢板（参照）。将冲洗后样品的圆形部分的污垢除去部分面积进行数值化。即，将圆形部分的污垢完全除去的情况作为100，将完全没有除去的情况作为0，变换成对应于面积的清洁率（按5%的幅度进行数值化）。

[变性大豆油污的制作法]

在不锈钢制50mL烧杯中加入40mL市售大豆油（使用和光纯药工业品。使用购入后3个月以内的产品），在将上部开放于大气中的状态下在180℃下加热1小时，自然冷却至室温（25±5℃）。相对于99重量份的该热处理油添加1质量份的橙油SS（Oil Orange SS），在室温下充分混合。在不锈钢板上将该模型油污以每1平方厘米1.4～1.6mg的方式尽可能涂布均匀，在室温下放置1周。将该油污用于清洁评价。

（清洁性能II）

在不锈钢制50mL烧杯中加入40mL市售大豆油（使用和光纯药工业品。使用购入后3个月以内的产品），在将上部开放于大气中的状态下在180℃下热处理（使用电恒温机）50hr，自然冷却至室温。相对于99重量份的该热处理油添加1质量份的橙油SS，在室温（25±5℃）下充分混合。在不锈钢板上将该模型油污以每1平方厘米1.4～1.6mg的方式尽可能涂布均匀，直接进行与上述同样的清洁评价。

[污垢除去部分面积的数值化方法]

使用图像处理软件（Win ROOF Ver.3.30（MITANI Corporation））对用数码相机拍摄的图像进行灰色化处理。通过将处理后的图像二值化，计算污垢除去部分，并将污垢除去部分面积进行数值化。各图像中二值化时使用的阈值使用图像中参照的污垢部分全部没有计算的值。

（保存稳定性）

对于下述表中所示的液体清洁剂组合物，调查5℃和50℃保存时的外观变化。每1周进行外观的确认。在容量为50mL的容器（Maruemu螺纹管No.7）中加入40g组合物进行保存试验，根据下述标准进行评价。

4：在保存4周后的时点不发生浑浊和/或分离。

3：在保存3周后的时点发生浑浊和/或分离。

2：在保存2周后的时点发生浑浊和/或分离。

1：在保存1周后的时点发生浑浊和/或分离。

表1：

表2：

表3：

从上述的表一并的结果可知以下情况。

可知本发明品在清洁性能、高温和低温保存稳定性方面优异。

从比较例1、3～5可知，在不含有（a）成分的情况下，对油污的清洁能力不充分。从比较例7可知，在含有过量的（a）成分的情况下，不能制成均匀的液体组合物。从比较例2、6可知，在（a）成分中的（a-1）成分过低的情况下，清洁能力不充分。从实施例14和比较例12可知，在组合物的pH为7.5以上的情况下，发现有清洁性能变高的倾向。进一步，从比较例9～11、13～16可知，在使用聚氧乙烯烷基醚或者烷基（聚）糖苷来代替（b）成分的情况下，对低变性油的清洁性能差。

如果比较比较例13和比较例8可知，在不含有（c）成分的情况下，高温保存稳定性不充分。

各表中的（a）成分、非（a）成分如下所述。

a-1-1：二丙二醇单丁基醚

a-1-2：二丙二醇单己基醚

a-2：二乙二醇单丁基醚

DPG：二丙二醇

PG：丙二醇

各表中的（b）成分、非（b）成分如下所述。

b-1：聚氧乙烯（EO平均加成摩尔数=8）月桂基醚

b-2：聚氧乙烯（EO平均加成摩尔数=7）仲烷基（碳原子数为12～14的混合）醚

b-3：月桂基二甲基氧化胺

b-3’：癸酰基二甲基氧化胺

b-3’’：硬脂基二甲基氧化胺

b-4：月桂酸酰胺丙基二甲基氧化胺

b-5：烷基（碳原子数为10～14的混合）糖苷（糖苷的平均缩合度=1.3）

各表中的（c）成分如下所述。

c-1：直链烷基（碳原子数为10～14的混合）苯磺酸钠

c-2：月桂酸酰胺丙基-N,N-二甲基乙酸甜菜碱

c-3：月桂基-N,N-二甲基-2-羟丙基磺基甜菜碱

产业上利用的可能性

本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物可以适用于各种硬质表面，由于更适用于厨房周边的硬质表面，因此，优选为厨房用液体清洁剂组合物。

Claims (18)

1.一种硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，

所述硬质表面用液体清洁剂组合物在25℃下的pH为6～14，并且含有：

（a）1～15质量%的下述式（a1）所表示的聚亚烷基二醇的单烷基醚、

（b）氧化胺、

（c）0.01～15质量%的选自除了肥皂以外的阴离子表面活性剂和两性表面活性剂中的1种以上的表面活性剂、

以及水，

并且，（c）成分/（（b）成分+（c）成分）的质量比为0.01/1～1/1，（a）成分的60～100质量%为（a-1）二丙二醇的烷基的碳原子数为4～8的单烷基醚，

R^1a(OR^2a)_lOH    （a1）

式中，R^1a为碳原子数为4～8的烷基，l为1～4的数，R^2a为碳原子数为2～4的亚烷基。

2.如权利要求1所述的组合物，其中，

（a）成分/（（b）成分+（c）成分）的质量比为1/1～15/1。

3.如权利要求1或2所述的组合物，其中，

（b）成分为下述通式（b1）所表示的烷基氧化胺或烯基氧化胺，

式中，R^1b表示碳原子数为8～18的烃基，R^2b和R^3b表示相同或不同的碳原子数为1～3的烷基，D表示-NHC(=O)-基团或者-C(=O)NH-基团，E表示碳原子数为1～5的亚烷基，m和n表示m=0并且n=0或者m=1并且n=1。

4.如权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，

（b）成分为烷基的碳原子数为8～18的烷基二甲基氧化胺。

5.如权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，

含有0.05～15质量%的（b）成分。

6.如权利要求1～5中任一项所述的组合物，其中，

（c）成分为除了肥皂以外的阴离子表面活性剂。

7.如权利要求1～6中任一项所述的组合物，其中，

（c）成分为烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲酯盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐或聚氧乙烯烯基醚羧酸盐、或者聚氧乙烯酰胺烷基醚羧酸盐或聚氧乙烯酰胺烯基醚羧酸盐。

8.如权利要求1～7中任一项所述的组合物，其中，

（c）成分为选自下述通式（c1）、（c2）、（c3）以及（c4）所表示的甜菜碱中的1种或者2种以上的两性表面活性剂，

式中，R^1c表示碳原子数为8～18的烃基，R^2c、R^3c表示羟基取代或不取代的相同或不同的碳原子数为1～5的烷基，R^4c表示碳原子数为7～17的烃基，Y表示氢原子或者羟基，r、s、t表示1～3的数，u表示1～5的数，v表示1以上的数，w、x表示0≦w+x≦4的数。

9.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其中，

含有0.01～20质量%的烷醇胺和/或氢氧化碱作为（d）成分。

10.如权利要求1～9中任一项所述的组合物，其中，

（a-1）成分为二丙二醇单丁基醚。

11.如权利要求1～10中任一项所述的组合物，其中，

（a）成分由（a-1）成分构成。

12.如权利要求1～11中任一项所述的组合物，其中，

（c）成分/（（b）成分+（c）成分）的质量比为0.04/1～0.6/1。

13.如权利要求1～12中任一项所述的组合物，其中，

含有70～98质量%的水。

14.如权利要求1～13中任一项所述的组合物，其中，

在25℃下的pH为7.5～14。

15.如权利要求1～14中任一项所述的组合物，其中，

作为均匀液相存在。

16.如权利要求1～15中任一项所述的组合物，其中，

在25℃下的pH为8～13。

17.如权利要求1～16中任一项所述的组合物，其中，

作为厨房周边用清洁剂适用。

18.一种清洁方法，其中，

将权利要求1～17中任一项所述的组合物适用于存在油污的硬质表面进行清洁。