於本發明中，將(a)膦酸系螯合劑與(c)成分及(d)成分、視需要進而與(b)成分、較佳為進而與下述(e)成分之有機溶劑組合，並以特定之量比於中性區域使用，藉此可更有效地去除肥皂渣與皮脂之複合頑固污漬。推測其原因在於：本發明之清潔劑組合物具有中性區域之pH值，由此於清潔時變得不易自皮脂產生酸型脂肪酸，其結果為，肥皂渣與酸型脂肪酸之複合體之生成、殘存受到抑制。 [硬質表面用液體清潔劑組合物] ＜(a)成分＞ (a)成分係膦酸系螯合劑。 作為膦酸系螯合劑，可列舉：乙烷-1,1-二膦酸、乙烷-1,1,2-三膦酸、乙烷-1-羥基-1,1-二膦酸、乙烷羥基-1,1,2-三膦酸、乙烷-1,2-二羧基-1,2-二膦酸、甲烷羥基膦酸等膦酸及其鹽。鹽可列舉：鈉、鉀等鹼金屬鹽，銨鹽或單乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺鹽。較佳為乙烷-1-羥基-1,1-二膦酸等羥基膦酸及其鹽。 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物就清潔力之觀點而言，含有0.2質量%以上、較佳為0.5質量%以上、進而較佳為0.8質量%以上、更進而較佳為1質量%以上之(a)成分，並且，就高溫穩定性及經濟性之觀點而言，含有10質量%以下、更佳為8質量%以下、進而較佳為6質量%以下、更進而較佳為4質量%以下、更進而較佳為3質量%以下之(a)成分。再者，於本發明中，(a)成分之量係使用酸型換算值。 ＜(b)成分＞ (b)成分係(a)成分以外之螯合劑。 作為(b)成分，可較佳地列舉羧酸系螯合劑(以下亦稱為(b-1)成分)。作為羧酸系螯合劑，可列舉選自羥基羧酸及其鹽以及胺基羧酸及其鹽中之螯合劑。 作為羥基羧酸及其鹽，可列舉：檸檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、蘋果酸、葡萄糖酸、二乙醇酸、氧二琥珀酸、羧甲基琥珀酸、羧甲基氧基琥珀酸、羧甲基酒石酸、及其鹽。具體而言，鹽可列舉鹼金屬鹽或銨鹽、烷醇胺鹽。較佳為檸檬酸、蘋果酸等羥基羧酸及其鹽，更佳為碳數1以上、進而較佳為碳數3以上且較佳為碳數10以下、進而較佳為碳數8以下之羥基羧酸及其鹽。 作為胺基羧酸及其鹽，可列舉：氮基三乙酸、亞胺基二乙酸、乙二胺四乙酸、羥基乙二胺乙酸、二伸乙基三胺五乙酸、二醇醚二胺四乙酸、羥乙基亞胺基二乙酸、三伸乙基四胺六乙酸、金龜豆酸等胺基羧酸及其鹽。具體而言，鹽可列舉鹼金屬鹽、銨鹽、烷醇胺鹽。 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物就清潔力之觀點而言，含有0質量%以上、較佳為0.2質量%以上、更佳為0.5質量%以上、更佳為1質量%以上、更佳為2質量%以上、進而較佳為3質量%以上之(b)成分，並且，就經濟性之觀點而言，含有10質量%以下、更佳為8質量%以下、進而較佳為7質量%以下、更進而較佳為6質量%以下之(b)成分。 又，本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物就清潔力之觀點而言，含有較佳為0質量%以上、更佳為0.2質量%以上、更佳為0.5質量%以上、更佳為1質量%以上、更佳為2質量%以上、進而較佳為3質量%以上之(b-1)成分，並且，就經濟性之觀點而言，含有10質量%以下、更佳為8質量%以下、進而較佳為7質量%以下、更進而較佳為6質量%以下之(b-1)成分。 (b)成分中，(b-1)成分之比率較佳可為50質量%以上，更佳可為70質量%以上，進而較佳可為80質量%以上，更進而較佳可為90質量%以上，並且，較佳可為100質量%以下、實質100質量%，進而可為100質量%。 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物含有(a)成分及(b)成分，較佳為含有(a)成分及(b-1)成分，藉此為低成本，並且可獲得較高之清潔性。 於含有(a)成分及(b)成分之情形時，(a)成分/(b)成分之質量比就清潔力之觀點而言，較佳為0.02以上，更佳為0.05以上，進而較佳為0.1以上，更進而較佳為0.15以上，並且，就高溫穩定性及經濟性之觀點而言，較佳為10以下，更佳為8以下，進而較佳為5以下，更進而較佳為3以下，更進而較佳為1以下，更進而較佳為0.5以下，更進而較佳為未達0.5，更進而較佳為0.4以下，更進而較佳為0.3以下。該質量比係基於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中之(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比。 於含有(a)成分及(b-1)成分之情形時，(a)成分/(b-1)成分之質量比就清潔力之觀點而言，較佳為0.02以上，更佳為0.05以上，進而較佳為0.1以上，更進而較佳為0.15以上，並且，就高溫穩定性及經濟性之觀點而言，較佳為10以下，更佳為8以下，進而較佳為5以下，更進而較佳為3以下，更進而較佳為1以下，更進而較佳為0.5以下，更進而較佳為未達0.5，更進而較佳為0.4以下，更進而較佳為0.3以下。該質量比係基於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中之(a)成分之含量與(b-1)成分之含量之質量比。 再者，於本發明中，(b)成分之量係使用酸型換算值。 ＜(c)成分＞ (c)成分之二醇系溶劑係就提高清潔力之觀點而使用。所謂二醇系，係指屬於具有兩個羥基之化合物及該羥基中之一者或兩者之氫原子經其他基取代之醚化合物中之任一者。醚化合物較佳為脂肪族之醚化合物。又，較佳為二醇化合物具有之羥基中之一者之氫原子經其他基取代之醚化合物。 (c)成分較佳為碳數2以上且12以下之二醇系水溶性溶劑。所謂水溶性，係指於20℃之水100 g中溶解50 g以上。(c)成分較佳為辛醇/水分配係數(LogP) 3.5以下，更佳為0.79以下，並且較佳為-5以上，更佳為-3以上。 (c)成分之總碳數就清潔力之觀點而言，較佳為2以上，更佳為3以上，更佳為4以上，進而較佳為5以上，進而較佳為6以上，且就清潔力之觀點而言，較佳為12以下，較佳為10以下，更佳為8以下。 作為(c)成分，就清潔力之觀點而言，可列舉：乙二醇(碳數2)、丙二醇(碳數3)、二乙二醇(碳數4)、丙二醇單甲醚(碳數4)、異戊二醇(碳數5)、丙二醇單乙醚(碳數5)、3-甲基-3-甲氧基丁醇(碳數6)、乙二醇單丁醚(碳數6)、二丙二醇(碳數6)、二乙二醇單丁醚(碳數8)、二丁二醇(碳數8)、二丙二醇單丁醚(碳數10)等。 (c)成分較佳為乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇等碳數2或3之二醇，該等之聚醚或該等之單烷基醚。作為該單烷基醚之烷基，較佳為碳數1以上且4以下，為甲基、乙基、各種丙基、各種丁基。所謂各種，包含正、異、第三。 作為(c)成分，就清潔力之觀點而言，更佳為選自由丙二醇(碳數3)、乙二醇單丁醚(碳數6)、丙二醇單丁醚(碳數7)、二乙二醇單丁醚(碳數8)、及二丙二醇單丁醚(碳數10)所組成之群中之一種以上。作為(c)成分，較佳為包含二乙二醇單丁醚(碳數8)。 就清潔力之觀點而言，本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物含有較佳為1質量%以上、更佳為2質量%以上、進而較佳為3質量%以上，並且較佳為10質量%以下、更佳為8質量%以下、進而較佳為6質量%以下、更進而較佳為5質量%以下之(c)成分。 又，就清潔力之觀點而言，本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中，(c)成分/(a)成分之質量比較佳為0.1以上，更佳為0.2以上，並且較佳為10以下，更佳為5以下。該質量比係基於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中之(a)成分之含量與(c)成分之含量之質量比。 ＜(d)成分＞ 作為(d)成分之兩性界面活性劑，可列舉選自由氧化胺、磺基甜菜鹼及羰基甜菜鹼所組成之群中之一種以上之兩性界面活性劑。(d)成分較佳為羰基甜菜鹼。本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物較佳為含有羰基甜菜鹼作為(d)成分。 作為氧化胺，較佳為下述通式(d1)之化合物。 [化1]
[式中，R
1d
表示碳數8以上且22以下之烴基，較佳為表示烷基或烯基，更佳為表示烷基，R
2d
及R
3d
相同或不同，表示碳數1以上且3以下之烷基。D表示-NHC(=O)-基或-C(=O)NH-基，E表示碳數1以上且5以下之伸烷基。m及p表示m＝0且p＝0或m＝1且p＝1] 於上述通式(d1)中，就對固態油脂之清潔力之觀點而言，R
1d
較佳為碳數10以上且18以下之烷基，更佳為碳數12以上且16以下之烷基，進而較佳為碳數12以上且14以下之烷基，更進而較佳為碳數12之烷基。就清潔力之觀點而言，R
2d
、R
3d
分別較佳為碳數1之甲基。 作為磺基甜菜鹼，可列舉：烷基之碳數較佳為10以上並且較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼；烷基之碳數較佳為10以上並且較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼；烷醯基之碳數較佳為10以上並且較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼；烷醯基之碳數較佳為10以上並且較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼。 作為羰基甜菜鹼，可列舉：烷基之碳數較佳為10以上並且較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷基-N,N-二甲基-N-羧甲基銨甜菜鹼；下述通式(d2)所表示之化合物。就清潔力之觀點而言，較佳為下述通式(d2)所表示之化合物。 [化2]
[式中，R
4d
表示碳數7以上且21以下之烷基或烯基，R
5d
及R
6d
分別獨立地表示碳數1以上且3以下之烷基] 通式(d2)中，R
4d
係較佳為9以上、更佳為11以上並且較佳為15以下、更佳為13以下之烷基或烯基，較佳為壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基。 通式(d2)中，R
5d
及R
6d
分別獨立，較佳為甲基。 就清潔力之觀點而言，本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物含有較佳為0.3質量%以上、更佳為0.5質量%以上、進而較佳為0.7質量%以上並且較佳為5質量%以下、更佳為3質量%以下、進而較佳為2質量%以下之(d)成分。 ＜組成、其他成分等＞ 本發明係關於一種硬質表面用液體清潔劑組合物，其含有0.2質量%以上且10質量%以下之(a)成分、0質量%以上且10質量%以下之(b)成分、1質量%以上之(c)成分、(d)成分、及水，且任意地含有陰離子性界面活性劑，陰離子性界面活性劑之含量/[(a)成分之含量與(b)成分之含量之合計]之質量比為0.30以下，25℃下之pH值為5.8以上且7.5以下。 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物可含有(d)成分以外之界面活性劑。例如可於無損本發明之效果之範圍內使用陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑等界面活性劑。 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物任意地含有陰離子性界面活性劑。然而，於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中，就清潔力之觀點而言，陰離子性界面活性劑/[(a)膦酸系螯合劑與(b)(a)以外之螯合劑之合計]之質量比為0.30以下，較佳為0.28以下，更佳為0.25以下，進而較佳為0.2以下，更進而較佳為0.15以下，更進而較佳為0.1以下，更進而較佳為0.05以下，更進而較佳為0.01以下，並且為0以上，更佳為0。該質量比係基於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中之(a)成分之含量、(b)成分之含量、及陰離子性界面活性劑之含量之質量比。 就清潔力之觀點而言，較佳為陰離子性界面活性劑/[(a)膦酸系螯合劑與(b-1)羧酸系螯合劑之合計]之質量比較佳為0.30以下，更佳為0.28以下，進而較佳為0.25以下，更進而較佳為0.2以下，更進而較佳為0.15以下，更進而較佳為0.1以下，更進而較佳為0.05以下，更進而較佳為0.01以下，並且較佳為0以上，更佳為0。該質量比係基於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中之(a)成分之含量、(b-1)成分之含量、及陰離子性界面活性劑之含量之質量比。 即，本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物亦可不含陰離子性界面活性劑。藉由如此般限制陰離子性界面活性劑之含量，可最大限度地發揮將(a)成分及(b)成分作用於肥皂渣後所生成之肥皂溶解的(c)成分與(d)成分之效果。 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中，(d)成分/[(d)成分與(d)成分以外之界面活性劑之合計]之質量比較佳為0.50以上，更佳為0.55以上，進而較佳為0.60以上，更進而較佳為0.65以上，更進而較佳為0.70以上，更進而較佳為0.75以上，更進而較佳為0.80以上，更進而較佳為0.85以上，更進而較佳為0.90以上，更進而較佳為0.95以上，並且較佳為1以下，亦可為1。該質量比係基於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中之(d)成分之含量與(d)成分以外之界面活性劑之含量之質量比。 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中，(d)成分/[(d)成分與陰離子性界面活性劑之合計]之質量比較佳為0.60以上，更佳為0.65以上，進而較佳為0.70以上，更進而較佳為0.75以上，更進而較佳為0.80以上，更進而較佳為0.85以上，更進而較佳為0.90以上，更進而較佳為0.95以上，並且較佳為1以下，亦可為1。該質量比係基於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中之(d)成分之含量與陰離子性界面活性劑之含量之質量比。 此處，陰離子性界面活性劑係業者通常使用者，例如可列舉具有碳數7以上且22以下之烴基與硫酸酯基、磷酸酯基、膦酸基、磺酸基或羧基之陰離子性界面活性劑。 具體而言，係烷基苯磺酸鹽、烷磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸甲酯鹽、聚氧乙烯烷基(或烯基)醚羧酸鹽、聚氧乙烯醯胺烷基(或烯基)醚羧酸鹽、脂肪酸鹽、烷基磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽等，作為鹽，可列舉：鈉、鉀等鹼金屬鹽，銨鹽、鎂鹽等無機鹽，單乙醇銨、二乙醇銨、三乙醇銨等有機鹽。 組合物中，就清潔力之觀點而言，陰離子性界面活性劑之含量較佳為3質量%以下，更佳為2質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而較佳為0.5質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，並且較佳為0質量%以上，或亦可為0質量%。 再者，於本發明中，陰離子性界面活性劑之量係使用酸型換算值。 就清潔力之觀點而言，本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物之25℃下之pH值為5.8以上，較佳為超過6，更佳為6.1以上，進而較佳為6.3以上，更進而較佳為6.5以上，並且，就清潔力之觀點而言，為7.5以下，較佳為7.3以下，更佳為7.0以下，進而較佳為6.8以下。 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物含有較佳為80質量%以上、更佳為85質量%以上並且較佳為95質量%以下、更佳為93質量%以下之水。 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物較佳為25℃之黏度為1 mPa・s以上且未達6 mPa・s。該黏度係使用B型旋轉黏度計，以轉子No.1、60 rpm、1分鐘後之值之形式測定。 就清潔力之觀點而言，本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物較佳為含有LogP為0.80以上且1.80以下之有機溶劑[以下稱為(e)成分]。自(e)成分中去掉(c)成分。 就清潔力之觀點而言，(e)成分之LogP為0.80以上，較佳為0.90以上，並且為1.80以下，較佳為1.50以下，更佳為1.30以下。於本發明中，(c)成分及(e)成分之LogP係使用利用Chem ＆ BioDraw Ultra ver.11.0之ChemProp算出之計算值(CLogP)。 (e)成分較佳為芳香族醇。 (e)成分較佳為選自苄醇(CLogP＝1.08)、2-苯氧基乙醇(CLogP＝1.16)、及2-苄氧基乙醇(CLogP＝1.2)中之1種以上。 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物就清潔力之觀點而言，含有較佳為0.3質量%以上、更佳為0.5質量%以上、進而較佳為1質量%以上之(e)成分，並且，就高溫穩定性之觀點而言，含有較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、進而較佳為3質量%以下、更進而較佳為2質量%以下、進而較佳為1.5質量%以下之(e)成分。 於本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中，為增加製品之附加價值，可任意地調配香料、色素、防腐劑、抗氧化劑等。 本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物可較佳地用於浴室、浴缸、洗臉盆、瓷磚、化妝間、洗臉槽、鏡子、廚房周圍之水槽、工作枱面、自來水管道周圍等硬質表面之清潔。可較佳地用作浴室用。此處，所謂浴室用，係不僅將浴室作為對象，亦以浴缸、洗臉盆等存在於浴室內之其他具有硬質表面之物品作為對象。 [硬質表面之清潔方法] 根據本發明，提供一種硬質表面之清潔方法，其進行：利用本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物清潔硬質表面；及利用水沖洗清潔後之硬質表面。 進而，提供一種硬質表面上之脂肪酸鈣鹽之去除方法，其進行：利用本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物清潔硬質表面；及利用水沖洗清潔後之硬質表面。即，一種硬質表面上之脂肪酸鈣鹽之去除方法，其進行：利用硬質表面用液體清潔劑組合物清潔附著有包含脂肪酸鈣鹽之污漬之硬質表面；及利用水沖洗清潔後之硬質表面。本發明對於肥皂渣或肥皂渣與皮脂之複合污漬之類之包含脂肪酸鈣鹽之污漬之去除有效。 於本發明中，可將本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物噴霧於硬質表面後，清潔該硬質表面。又，於本發明中，可藉由使本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物擔載於基體之清掃用物品而清潔硬質表面。 作為一例，提供一種將本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物應用於硬質表面後，進行擦拭清潔之硬質表面之清潔方法。擦拭清潔較佳為使用抹布、搌布、不織布等，將應用於硬質表面之組合物自硬質表面去除。 又，本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物亦可含浸於基體而用作清掃用物品。使本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物含浸於基體而成之清掃用物品就清掃作業之作業性之觀點而言較佳。 作為含浸有硬質表面用液體清潔劑組合物之清掃用物品所用之基體，係具有可撓性，且可含浸硬質表面用液體清潔劑組合物者，可使用於使用時具有充分之強度而不產生碎渣等者。較佳為使用於無荷重下可含浸下述量之硬質表面用液體清潔劑組合物之基體。 作為此種基體，可列舉包含纖維狀材料之纖維構造體，例如各種紙、不織布、織布或者編布。作為構成該等纖維構造體之纖維狀材料，例如可列舉纖維素系纖維、改性纖維素系纖維、合成纖維及該等中之兩種以上之混合物等。 又，使氣泡分散於樹脂中而獲得之多孔質構造體(例如海綿狀構造體)亦可用作上述基體。 又，就清掃作業之作業性之觀點而言，使用含浸有本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物之清掃用物品擦拭硬質表面之清潔方法對於硬質表面之輕輕清潔而言較佳。含浸有硬質表面用液體清潔劑組合物之清掃用物品可為使基體預先含浸清潔劑組合物而成者、或者於即將使用之前藉由噴霧等使乾燥之基體含浸硬質表面用液體清潔劑組合物而成者中之任一者。又，亦可使用經噴霧之清掃用物品清掃被清掃面。含浸有硬質表面用液體清潔劑組合物之清掃用物品可安裝於拖把狀之打掃工具而使用，亦可直接用手拿著而用於擦拭打掃。 於預先含浸有硬質表面用液體清潔劑組合物之情形時，就清掃性之觀點而言，硬質表面用液體清潔劑組合物之含浸率較佳為相對於基體質量[即，未含浸狀態(乾燥狀態)之基體之質量基準]而為100質量%以上，更佳為150質量%以上，並且較佳為1000質量%以下，更佳為400質量%以下，進而較佳為350質量%以下。若含浸率為100質量%以上，則可獲得對污漬或塵土之充分之清掃性能。若為1000質量%以下，則硬質表面用液體清潔劑組合物向被清掃面之釋出量變得適當，於被清掃面不殘留污漬或塵土，又，可無影響地用於包含木質系材料等各種材料之清掃面。就清掃性進一步提高之方面而言，於基體為片材之情形時，就一定面積之清潔所需之硬質表面用液體清潔劑組合物之保持性與片材之操作性或成本之觀點而言，硬質表面用液體清潔劑組合物之含浸前之基重較佳為40 g/m
2
以上，更佳為50 g/m
2
以上，並且較佳為200 g/m
2
以下，更佳為150 g/m
2
以下。 於使用含浸有硬質表面用液體清潔劑組合物之清掃用物品時，亦可一面另外將本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物噴霧於被清掃物或上述清掃用物品一面使用。藉由該使用方法，而清掃更大面積。 ＜本發明之態樣＞ 以下例示本發明之態樣。於該等態樣中，可適當應用本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物、清潔方法及去除方法中闡述之事項。 ＜1＞ 一種硬質表面用液體清潔劑組合物，其含有0.2質量%以上且10質量%以下之(a)膦酸系螯合劑[以下稱為(a)成分]、0質量%以上且10質量%以下之(b)(a)以外之螯合劑[以下稱為(b)成分]、1質量%以上之(c)二醇系溶劑[以下稱為(c)成分]、(d)兩性界面活性劑[以下稱為(d)成分]、及水，且陰離子性界面活性劑/[(a)膦酸系螯合劑與(b)(a)以外之螯合劑之合計]之質量比為0.30以下，25℃下之pH值為5.8以上且7.5以下。 ＜2＞ 如上述＜1＞之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中(a)成分係選自乙烷-1,1-二膦酸、乙烷-1,1,2-三膦酸、乙烷-1-羥基-1,1-二膦酸、乙烷羥基-1,1,2-三膦酸、乙烷-1,2-二羧基-1,2-二膦酸、甲烷羥基膦酸、及該等之鹽中之膦酸或其鹽。 ＜3＞ 如上述＜1＞或＜2＞之硬質表面用液體清潔劑組合物，其含有0.2質量%以上、較佳為0.5質量%以上、進而較佳為0.8質量%以上、更進而較佳為1質量%以上，並且10質量%以下、更佳為8質量%以下、進而較佳為6質量%以下、更進而較佳為4質量%以下、更進而較佳為3質量%以下之(a)成分。 ＜4＞ 如上述＜1＞至＜3＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中(b)成分包含(b-1)羧酸系螯合劑[以下稱為(b-1)成分]。 ＜5＞ 如上述＜4＞之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中(b-1)成分係選自羥基羧酸及其鹽以及胺基羧酸及其鹽中之螯合劑。 ＜6＞ 如上述＜5＞之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中羥基羧酸及其鹽係選自檸檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、蘋果酸、葡萄糖酸、二乙醇酸、氧二琥珀酸、羧甲基琥珀酸、羧甲基氧基琥珀酸、羧甲基酒石酸、及其鹽中之化合物。 ＜7＞ 如上述＜4＞至＜6＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中(a)成分/(b-1)成分之質量比為0.02以上且10以下。 ＜8＞ 如上述＜4＞至＜7＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其含有0質量%以上、較佳為0.2質量%以上、更佳為0.5質量%以上、更佳為1質量%以上、更佳為2質量%以上、進而較佳為3質量%以上，並且較佳為10質量%以下、更佳為8質量%以下、進而較佳為7質量%以下、更進而較佳為6質量%以下之(b-1)成分。 ＜9＞ 如上述＜4＞至＜8＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中(b)成分中，(b-1)成分之比率較佳為50質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，更進而較佳為90質量%以上，並且較佳為100質量%以下、實質100質量%，進而為100質量%。 ＜10＞ 如上述＜4＞至＜9＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中(a)成分/(b-1)成分之質量比較佳為0.02以上，更佳為0.05以上，進而較佳為0.1以上，更進而較佳為0.15以上，並且較佳為10以下，更佳為8以下，進而較佳為5以下，更進而較佳為3以下，更進而較佳為1以下，更進而較佳為0.5以下，更進而較佳為未達0.5，更進而較佳為0.4以下，更進而較佳為0.3以下。 ＜11＞ 如上述＜1＞至＜10＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其含有0質量%以上、較佳為0.2質量%以上、更佳為0.5質量%以上、更佳為1質量%以上、更佳為2質量%以上、進而較佳為3質量%以上，並且10質量%以下、更佳為8質量%以下、進而較佳為7質量%以下、更進而較佳為6質量%以下之(b)成分。 ＜12＞ 如上述＜1＞至＜11＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中(a)成分/(b)成分之質量比較佳為0.02以上，更佳為0.05以上，進而較佳為0.1以上，更進而較佳為0.15以上，並且較佳為10以下，更佳為8以下，進而較佳為5以下，更進而較佳為3以下，更進而較佳為1以下，更進而較佳為0.5以下，更進而較佳為未達0.5，更進而較佳為0.4以下，更進而較佳為0.3以下。 ＜13＞ 如上述＜1＞至＜12＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中(c)成分係碳數2以上且12以下之二醇系水溶性溶劑。 ＜14＞ 如上述＜1＞至＜13＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中(c)成分之辛醇/水分配係數(LogP)較佳為3.5以下，更佳為0.79以下，並且較佳為-5以上，更佳為-3以上。 ＜15＞ 如上述＜1＞至＜14＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中(c)成分係選自由丙二醇、乙二醇單丁醚、丙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚、及二丙二醇單丁醚所組成之群中之一種以上之二醇系溶劑。 ＜16＞ 如上述＜1＞至＜15＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其含有較佳為1質量%以上、更佳為2質量%以上、進而較佳為3質量%以上，並且較佳為10質量%以下、更佳為8質量%以下、進而較佳為6質量%以下、更進而較佳為5質量%以下之(c)成分。 ＜17＞ 如上述＜1＞至＜16＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中(d)成分係選自氧化胺、磺基甜菜鹼及羰基甜菜鹼中之一種以上之兩性界面活性劑。 ＜18＞ 如上述＜1＞至＜17＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其含有較佳為0.3質量%以上、更佳為0.5質量%以上、進而較佳為0.7質量%以上，並且較佳為5質量%以下、更佳為3質量%以下、進而較佳為2質量%以下之(d)成分。 ＜19＞ 如上述＜1＞至＜18＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中陰離子性界面活性劑/[(a)成分與(b)成分之合計]之質量比為0.30以下，較佳為0.28以下，更佳為0.25以下，進而較佳為0.2以下，更進而較佳為0.15以下，更進而較佳為0.1以下，更進而較佳為0.05以下，更進而較佳為0.01以下，並且為0以上，更佳為0。 ＜20＞ 如上述＜1＞至＜19＞中引用上述＜4＞之任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中陰離子性界面活性劑/[(a)成分與(b-1)成分之合計]之質量比較佳為0.30以下，更佳為0.28以下，進而較佳為0.25以下，更進而較佳為0.2以下，更進而較佳為0.15以下，更進而較佳為0.1以下，更進而較佳為0.05以下，更進而較佳為0.01以下，並且較佳為0以上，更佳為0。 ＜21＞ 如上述＜1＞至＜20＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中陰離子性界面活性劑之含量較佳為3質量%以下，更佳為2質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而較佳為0.5質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，並且較佳為0質量%以上，或為0質量%。 ＜22＞ 如上述＜1＞至＜21＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其進而含有(e)LogP為0.80以上且1.80以下之有機溶劑[以下稱為(e)成分]。 ＜23＞ 如上述＜22＞之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中(e)成分之LogP為0.80以上，較佳為0.90以上，並且為1.80以下，較佳為1.50以下，更佳為1.30以下。 ＜24＞ 如上述＜22＞或至＜23＞之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中(e)成分係芳香族醇，進而為選自苄醇(CLogP＝1.08)、2-苯氧基乙醇(CLogP＝1.16)、及2-苄氧基乙醇(CLogP＝1.2)中之一種以上之芳香族醇。 ＜25＞ 如上述＜22＞至＜24＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其含有較佳為0.3質量%以上、更佳為0.5質量%以上、進而較佳為1質量%以上，並且較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、進而較佳為3質量%以下、更進而較佳為2質量%以下、進而較佳為1.5質量%以下之(e)成分。 ＜26＞ 如上述＜1＞至＜25＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中上述pH值為5.8以上，較佳為超過6，更佳為6.1以上，進而較佳為6.3以上，更進而較佳為6.5以上，並且為7.5以下，較佳為7.3以下，更佳為7.0以下，進而較佳為6.8以下。 ＜27＞ 如上述＜1＞至＜26＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其係浴室用。 ＜28＞ 如上述＜1＞至＜27＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中(d)成分/[(d)成分與(d)成分以外之界面活性劑之合計]之質量比較佳為0.50以上，更佳為0.55以上，進而較佳為0.60以上，更進而較佳為0.65以上，更進而較佳為0.70以上，更進而較佳為0.75以上，更進而較佳為0.80以上，更進而較佳為0.85以上，更進而較佳為0.90以上，更進而較佳為0.95以上，並且較佳為1以下，或為1。 ＜29＞ 如上述＜1＞至＜28＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物，其中(d)成分/[(d)成分與陰離子性界面活性劑之合計]之質量比較佳為0.60以上，更佳為0.65以上，進而較佳為0.70以上，更進而較佳為0.75以上，更進而較佳為0.80以上，更進而較佳為0.85以上，更進而較佳為0.90以上，更進而較佳為0.95以上，並且較佳為1以下，或為1。 ＜30＞ 一種硬質表面之清潔方法，其進行：利用如上述＜1＞至＜29＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物清潔硬質表面；及利用水沖洗清潔後之硬質表面。 ＜31＞ 一種硬質表面上之脂肪酸鈣鹽之去除方法，其進行：利用如上述＜1＞至＜29＞中任一項之硬質表面用液體清潔劑組合物清潔硬質表面；及利用水沖洗清潔後之硬質表面。 ＜32＞ 一種組合物之作為硬質表面用液體清潔劑之用途，其中該組合物含有0.2質量%以上且10質量%以下之(a)膦酸系螯合劑、0質量%以上且10質量%以下之(b)(a)以外之螯合劑、1質量%以上之(c)二醇系溶劑、(d)兩性界面活性劑、及水，且陰離子性界面活性劑/[(a)膦酸系螯合劑與(b)(a)以外之螯合劑之合計]之質量比為0.30以下，25℃下之pH值為5.8以上且7.5以下。 於該用途之組合物中，可適當應用本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物中闡述之事項。 [實施例] 製備表1、2所示之硬質表面用液體清潔劑組合物，對以下項目進行評價。將結果示於表1、2。再者，組合物之pH值係使用表中所示之量之氫氧化鈉、及視需要之鹽酸(未示於表中)進行調整。實施例之組合物之黏度未達6 mPa・s。 ＜清潔力＞ 評價對肥皂渣與皮脂複合之樣本浴室污漬之清潔力。將樣本污漬之製成方法示於以下。將固體皂(Kao White)90質量%、樣本皮脂污漬10質量%於50～60℃下混合並保溫，將所得之溶液設為A溶液。再者，樣本皮脂污漬之組成係亞麻油酸40質量%、油酸20質量%、棕櫚酸20質量%、膽固醇10質量%及液態石蠟10質量%。將使氯化鈣6質量%水溶液於20～30℃下保溫之溶液設為B溶液。於聚丙烯板(50 mm×100 mm×2 mm)上儘量均勻地塗佈A溶液，於20～30℃下使之自然乾燥5分鐘後，儘量均勻地塗佈B溶液，於20～30℃下使之自然乾燥5分鐘。重複10次該塗佈A溶液→自然乾燥→塗佈B溶液→自然乾燥之操作後，於室溫下乾燥1個月，製作樣本浴室污漬。 於樣本浴室污漬上放置經裁剪為1.5 cm×1.5 cm之化妝棉(丸三產業股份有限公司製造)，並對其滴加表1、2之硬質表面用液體清潔劑組合物600 μL，放置3分鐘後，利用離子交換水充分洗滌。按以下基準判定清潔力。作為具體之方法，對未塗佈污漬之板、塗佈污漬後之清潔前板、清潔後板於亮度等拍攝條件相同之狀態下進行拍攝，根據所獲得之圖像測定各板之灰度。將污漬清潔前板設為清潔率0%，將未塗佈污漬板設為清潔率100%，算出清潔後板之清潔率。於灰度之測定中，使用圖像處理軟體ImageJ 1.47v。 ＜組合物之外觀＞ 按下述基準評價高溫及低溫下之組合物之外觀。 將表1、2所示之硬質表面用液體清潔劑組合物30 g放入至PS-No.6規格玻璃瓶中，於-5℃或50℃下靜置，進行20天關於各組合物之外觀變化之經過觀察，以目視進行評價。評價基準如下所述。 ○：外觀無變化。 △：半透明或一部分產生混濁。 ×：發生分離。 [表1]
[表2]
表中，(a)＋(b)係(a)成分與(b)成分之含量之合計。又，(a)/(b)係[(a)成分之含量]/[(b)成分之含量]之質量比。又，陰離子性界面活性劑/[(a)＋(b)]係陰離子性界面活性劑/[(a)膦酸系螯合劑與(b)(a)以外之螯合劑之合計]之質量比(以下相同)。 表中之成分係以下者。再者，各成分係基於有效成分換算之量而示出表中之質量%。 (a)成分 膦酸系螯合劑(1)：Italmatch Japan股份有限公司，Dequest 2010CS，1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸之60%水溶液 (b)成分 羧酸系螯合劑(1)：和光純藥工業股份有限公司，檸檬酸，和光特級，(b-1)成分 羧酸系螯合劑(2)：AkzoNobel股份有限公司，Dissolvine GL-PD-S，L-麩胺酸二乙酸四鈉(GLDA)，(b-1)成分，表中示出酸型換算之質量%，括弧內示出基於表觀調配量之質量%。 (c)成分 二乙二醇單丁醚：二醇系溶劑，日本乳化劑股份有限公司，BDG(丁基二乙二醇)，LogP＝0.6 (d)成分 兩性界面活性劑(1)：月桂酸醯胺丙基甜菜鹼，通式(d2)中，R
4d
為碳數11之烷基、R
5d
及R
6d
為甲基之化合物 兩性界面活性劑(2)：氧化月桂基二甲基胺，通式(d1)中，R
1d
為碳數12之烷基、R
2d
及R
3d
為甲基、m＝0、p＝0之化合物 (其他界面活性劑) 陰離子性界面活性劑(1)：直鏈烷基(碳數12)苯磺酸鈉，表中示出酸型換算之質量%，括弧內示出基於表觀調配量之質量%。 非離子性界面活性劑(1)：聚氧乙烯烷基醚(烷基之碳數為12，環氧乙烷平均加成莫耳數為8) (e)成分 苄醇：和光純藥工業股份有限公司，苄醇，和光特級，LogP＝1.08 2-苯氧基乙醇：和光純藥工業股份有限公司，2-苯氧基乙醇，LogP＝1.16 表中，根據實施例14與比較例6之結果可知，於調配至25℃下之pH值為5.8以上之硬質表面用液體清潔劑組合物之情形時，(a)成分之膦酸系螯合劑相較於作為(a)成分以外之螯合劑之檸檬酸，清潔力變高。 又，表中，根據實施例14與比較例8之結果可知，(a)成分之膦酸系螯合劑於25℃下之pH值為5.8以上之硬質表面用液體清潔劑組合物中，清潔力變得更高。 又，表中，根據實施例1、12、13、14之結果可知，即使並用(a)成分與(b)成分，亦可維持較高之清潔力。 又，表中，根據實施例1與比較例3、4、7之對比可知，為了維持由(a)成分所得之更高之清潔力並且獲得優異之穩定性，必須使用(d)成分作為界面活性劑，或者將陰離子性界面活性劑/[(a)膦酸系螯合劑與(b)(a)以外之螯合劑之合計]之質量比設為0.30以下。 ＜調配例＞ 於表3中，示出本發明之硬質表面用液體清潔劑組合物之調配例。調配例之組合物之黏度均未達6 mPa・s。 [表3]
表中，膦酸系螯合劑(2)、丙二醇、乙二醇單丁醚係以下者。除此以外之成分係與表1、2相同者。再者，各成分係基於有效成分換算之量而示出表中之質量%。 膦酸系螯合劑(2)：乙二胺四(亞甲基膦酸)，Italmatch Japan股份有限公司，型號 Dequest 2040 丙二醇：二醇系溶劑，旭硝子股份有限公司，LogP＝-0.47 乙二醇單丁醚：二醇系溶劑，東京化成工業股份有限公司，LogP＝0.83