JP7036624B2 - 硬質表面用殺黴洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明は硬質表面用殺黴洗浄剤組成物に関する。
浴室などの水廻りの硬質表面は皮脂や石鹸カスなどの疎水性汚れが付着しやすく、また水中の硬度成分によりスカム化し強固に付着するため、洗浄しづらい汚れの一つである。また、そのような強固に付着した汚れは黴などの微生物の栄養分となり、しかも適度な水分が常時存在するため、黴が生えやすく、いったん生えた黴は次亜塩素酸などの強力な酸化剤で除去しなければ洗浄できない等の大きな負担となる。従って黴などの微生物の栄養源を効果的に除去し、しかも黴などの微生物が繁殖する前に簡便な方法で殺菌する技術が強く求められている。
特許文献１には、特定のアミン化合物を含有する硬質面洗浄組成物において、２価カチオンの塩と、フェノキシエタノールなどの保存料と、非イオン界面活性剤を含有する硬質面洗浄組成物が開示されている。
特許文献２にはフェノキシエタノールと両性界面活性剤、及び塩化マグネシウムを含有し、洗浄時や濯ぎ時のぬるつきが改善された抗菌性の液体洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献３には、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双極性、両性界面活性剤及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤と、少なくとも１種類の有機溶媒及び／又は少なくとも１種類のヒドロトロープと、単一の抗菌性活性物質及び／又は少なくとも１種類の金属イオン封鎖剤と、を含む、洗浄及び消毒用食器手洗い用液体洗剤組成物が開示されている。
特許文献２にはフェノキシエタノールと両性界面活性剤、及び塩化マグネシウムを含有し、洗浄時や濯ぎ時のぬるつきが改善された抗菌性の液体洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献３には、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双極性、両性界面活性剤及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤と、少なくとも１種類の有機溶媒及び／又は少なくとも１種類のヒドロトロープと、単一の抗菌性活性物質及び／又は少なくとも１種類の金属イオン封鎖剤と、を含む、洗浄及び消毒用食器手洗い用液体洗剤組成物が開示されている。
本発明は、浴室等の生活環境に存在する黴に対して優れた殺黴効果を発揮し、皮脂汚れの洗浄性に優れた硬質表面用殺黴洗浄剤組成物及びそれを用いた硬質表面処理方法を提供する。
本発明は、（ａ）水溶性無機塩［以下、（ａ）成分という］を０．１質量％以上５質量％以下、（ｂ）非イオン性殺菌剤［以下、（ｂ）成分という］を０．０５質量％以上７質量％以下、（ｃ）非イオン界面活性剤［但し（ｂ）成分を除く、以下、（ｃ）成分という］、及び水を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量が１．５質量％以上１０質量％以下であり、且つ界面活性剤の合計含有量が１０質量％以下であり、２５℃におけるｐＨが１２未満である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物に関する。
本発明は、前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、黴が存在する硬質表面に接触させて、殺黴及び洗浄を同時に行う硬質表面処理方法に関する。
本発明によれば、浴室等の生活環境に存在する黴に対して優れた殺黴効果を発揮し、皮脂汚れの洗浄性に優れた硬質表面用殺黴洗浄剤組成物及びそれを用いた硬質表面処理方法が提供される。
〔殺黴剤組成物〕
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、水溶性無機塩である。
ここで、（ａ）成分の無機塩について、水溶性であるとは、２５℃の脱イオン水１００ｇに５ｇ以上溶解するものを指す。
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、水溶性無機塩である。
ここで、（ａ）成分の無機塩について、水溶性であるとは、２５℃の脱イオン水１００ｇに５ｇ以上溶解するものを指す。
（ａ）成分は、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、硫酸アンモニウム塩、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ土類金属亜硫酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ金属硝酸塩、アルカリ土類金属硝酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ土類金属リン酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、及びアルカリ土類金属チオシアン酸塩から選ばれる１種以上の水溶性無機塩が挙げられ、殺黴効果及び配合安定性の観点から、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、及びアルカリ土類金属ハロゲン化物から選ばれる１種以上の水溶性無機塩が好ましく、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、アルカリ金属塩化物、及びアルカリ土類金属塩化物から選ばれる１種以上の水溶性無機塩がより好ましく、アルカリ金属硫酸塩、及びアルカリ金属塩化物から選ばれる１種以上の水溶性無機塩が更に好ましく、アルカリ金属硫酸塩がより更に好ましい。
（ａ）成分は、より具体的には、硫酸ナトリウム、硫酸リチウム、硫酸カリウム、硫酸セシウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、及びチオシアン酸ナトリウムから選ばれる１種以上が挙げられ、殺黴効果及び配合安定性の観点から、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウム及び塩化カリウムから選ばれる１種以上が好ましく、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム及び塩化カリウムから選ばれる１種以上がより好ましい。本発明の（ａ）成分は硫酸ナトリウムが最も好ましい。
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、非イオン性殺菌剤である。
（ｂ）成分は、殺黴効果の観点から、置換基を有してもよい芳香族基及びヒドロキシ基を有し、且つ分子量が１０６以上３００以下の非イオン性殺菌剤が好ましい。芳香族基は、芳香族炭化水素基であり、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基が挙げられ、これら芳香族基は置換基を有してもよい。置換基としては、フルオロ基、クロロ基などのハロゲノ基、メチル基、エチル基、イソプロピル基などのアルキル基、カルボキシ基、アミノ基、スルホ基、アルコキシ基などが挙げられ、これらの置換基は１種又は２種以上を有してもよい。
本発明の（ｂ）成分は、非イオン性殺菌剤である。
（ｂ）成分は、殺黴効果の観点から、置換基を有してもよい芳香族基及びヒドロキシ基を有し、且つ分子量が１０６以上３００以下の非イオン性殺菌剤が好ましい。芳香族基は、芳香族炭化水素基であり、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基が挙げられ、これら芳香族基は置換基を有してもよい。置換基としては、フルオロ基、クロロ基などのハロゲノ基、メチル基、エチル基、イソプロピル基などのアルキル基、カルボキシ基、アミノ基、スルホ基、アルコキシ基などが挙げられ、これらの置換基は１種又は２種以上を有してもよい。
（ｂ）成分は、殺黴効果と配合安定性の観点から、下記一般式（ｂ－１）で表される化合物が好ましい。
Ｒ１ｂＯ－（Ｒ２ｂＯ）ｌ－Ｈ （ｂ－１）
（式中、Ｒ１ｂは、芳香族基を有し、且つ総炭素数６以上１１以下の炭化水素基であり、ｌは０又は１の整数であり、Ｒ２ｂは炭素数２以上４以下のアルキレン基である。但し、該化合物の分子量は１０６以上３００以下である。）
Ｒ１ｂＯ－（Ｒ２ｂＯ）ｌ－Ｈ （ｂ－１）
（式中、Ｒ１ｂは、芳香族基を有し、且つ総炭素数６以上１１以下の炭化水素基であり、ｌは０又は１の整数であり、Ｒ２ｂは炭素数２以上４以下のアルキレン基である。但し、該化合物の分子量は１０６以上３００以下である。）
Ｒ１ｂの総炭素数は、芳香族基を含めた炭素数であり、Ｒ１ｂの総炭素数は、殺黴効果の観点から、６以上、そして、配合安定性の観点から、１１以下、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下である。Ｒ１ｂは、芳香族炭化水素基であり、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基が挙げられる。Ｒ２ｂは、エチレン基が殺黴効果の観点から好ましい。
ｌは、殺黴効果の観点から、０が好ましい。
ｌは、殺黴効果の観点から、０が好ましい。
（ｂ）成分としては、具体的には、ベンジルアルコール（分子量：１０８）、フェノキシエタノール（分子量：１３８）、２－フェニルエタノール（分子量：１２２）、３－フェニル－１－プロパノール（分子量：１３６）、シンナミルアルコール（分子量：１３４）、ベンジルグリコール（分子量：１５２）、フェニルジグリコール（分子量：１８２）、ベンジルジグリコール（分子量：１９６）、４－フェニル－１－ブタノール（分子量：１５０）、トリクロサン（分子量：２９０）、ダイクロサン（分子量：２５５）、及びイソプロピルメチルフェノール（分子量：１５０）から選ばれる１種以上が挙げられ、殺黴効果と配合安定性の観点から、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、トリクロサン、ダイクロサン、及びイソプロピルメチルフェノールから選ばれる１種以上が好ましく、ベンジルアルコール、及びフェノキシエタノールから選ばれる１種以上がより好ましい。
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、非イオン界面活性剤（但し（ｂ）成分を除く）である。非イオン界面活性剤としては、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数８以上１８以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数８以上１８以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数８以上１８以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。中でも洗浄性の観点から、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有しエチレンオキサイド平均付加モル数が２以上５０以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
本発明の（ｃ）成分は、非イオン界面活性剤（但し（ｂ）成分を除く）である。非イオン界面活性剤としては、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数８以上１８以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数８以上１８以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数８以上１８以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。中でも洗浄性の観点から、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有しエチレンオキサイド平均付加モル数が２以上５０以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
本発明の（ｃ）成分は、洗浄力の観点から、下記一般式（ｃ１）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ１ｃ－Ｏ－［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｓ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｔ］－Ｈ （ｃ１）
〔式中、Ｒ１ｃは、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下のアルキル基又はアルケニル基である。ｓ及びｔは平均付加モル数であって、ｓは２以上、好ましくは４以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは１０以上、そして、５０以下、好ましくは４０以下、より好ましくは２０以下の数、ｔは０以上、好ましくは１以上、そして、５以下、好ましくは３以下の数であり、ｔは０であってもよい。（Ｃ２Ｈ４Ｏ）と（Ｃ３Ｈ６Ｏ）はランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
Ｒ１ｃ－Ｏ－［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｓ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｔ］－Ｈ （ｃ１）
〔式中、Ｒ１ｃは、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下のアルキル基又はアルケニル基である。ｓ及びｔは平均付加モル数であって、ｓは２以上、好ましくは４以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは１０以上、そして、５０以下、好ましくは４０以下、より好ましくは２０以下の数、ｔは０以上、好ましくは１以上、そして、５以下、好ましくは３以下の数であり、ｔは０であってもよい。（Ｃ２Ｈ４Ｏ）と（Ｃ３Ｈ６Ｏ）はランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
＜組成等＞
本発明の作用機序は明らかではないが以下のように考えられる。
黴は細胞膜より外側に厚い細胞壁を有することが知られており、黴の細胞壁はグルカン・キチン等で構成される多糖層、メラニン層、ハイドロフォービン層等により構成される。この細胞壁の存在により、大腸菌等の一般細菌と比較して、黴は細胞内部への殺菌剤の浸透性が低く、短時間で十分な殺黴効果が得られないことが課題であると考えられる。本発明の（ａ）成分を特定濃度含有する水溶液をハイドロフォービン等のタンパク質に作用させるとタンパク質の構造変化を引き起こし、その結果、本発明の（ｂ）成分である非イオン性殺菌剤の黴菌の細胞内への浸透量が増加し、殺黴効果を付与できるものと考えられる。
しかしながら、この技術を洗浄剤に応用した場合、界面活性剤を含有すると殺黴効果が損なわれるという課題が生じる。これは（ｂ）成分が界面活性剤に取り込まれるためと考えられる。本発明硬質表面用殺黴洗浄剤組成物では、（ａ）成分と（ｂ）成分に、更に特定の界面活性剤を特定量含有することで殺黴性能及び皮脂洗浄力に優れる硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を提供しえるものと考えられる。
本発明の作用機序は明らかではないが以下のように考えられる。
黴は細胞膜より外側に厚い細胞壁を有することが知られており、黴の細胞壁はグルカン・キチン等で構成される多糖層、メラニン層、ハイドロフォービン層等により構成される。この細胞壁の存在により、大腸菌等の一般細菌と比較して、黴は細胞内部への殺菌剤の浸透性が低く、短時間で十分な殺黴効果が得られないことが課題であると考えられる。本発明の（ａ）成分を特定濃度含有する水溶液をハイドロフォービン等のタンパク質に作用させるとタンパク質の構造変化を引き起こし、その結果、本発明の（ｂ）成分である非イオン性殺菌剤の黴菌の細胞内への浸透量が増加し、殺黴効果を付与できるものと考えられる。
しかしながら、この技術を洗浄剤に応用した場合、界面活性剤を含有すると殺黴効果が損なわれるという課題が生じる。これは（ｂ）成分が界面活性剤に取り込まれるためと考えられる。本発明硬質表面用殺黴洗浄剤組成物では、（ａ）成分と（ｂ）成分に、更に特定の界面活性剤を特定量含有することで殺黴性能及び皮脂洗浄力に優れる硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を提供しえるものと考えられる。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、殺黴効果向上の観点から、０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、そして、配合安定性の観点から、５質量％以下、好ましくは４質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下含有する。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を、殺黴効果向上の観点から、０．０５質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、配合安定性の観点から、７質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量は、殺黴効果向上の観点から、１．５質量％以上、好ましくは１．８質量％以上、より好ましくは質量２％以上、そして、配合安定性の観点から、１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、より好ましくは７質量％以下である。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を、洗浄力の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、そして、殺黴効果の観点から、好ましくは１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比（ｂ）／（ｃ）は、殺黴効果の観点から、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは９以下、より好ましくは７以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは４以下である。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として、溶剤（但し、（ｂ）成分を除く）を含有することが好ましい。
（ｄ）成分は、下記の（ｄ１）～（ｄ３）の化合物から選ばれる１種以上の溶剤が好ましい。
（ｄ１）：分子量が６０以上５００以下の脂肪族アルコール
（ｄ２）：分子量が６０以上５００以下の脂肪族グリコールエーテル
（ｄ３）：分子量が６０以上５００以下の脂肪族ジオール
（ｄ）成分は、下記の（ｄ１）～（ｄ３）の化合物から選ばれる１種以上の溶剤が好ましい。
（ｄ１）：分子量が６０以上５００以下の脂肪族アルコール
（ｄ２）：分子量が６０以上５００以下の脂肪族グリコールエーテル
（ｄ３）：分子量が６０以上５００以下の脂肪族ジオール
（ｄ）成分は、殺黴効果及び水相から菌体への分配をより高める観点から、ｌｏｇＰ値が、好ましくは０以上、より好ましくは０．５以上、そして、殺黴効果及び配合安定性の観点から、好ましくは３以下、より好ましくは２以下である化合物が好適である。
本発明において、ｌｏｇＰ値とは、水と１－オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。１－オクタノール／水分配係数Ｐは、１－オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告されており、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)等から入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム「CLOGP」等で計算することができる。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと共に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される「計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）」の値を出力する。
フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（cf.A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch,P.G. Sammens, J.B.Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990）。このＣｌｏｇＰ値を、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いる。
（ｄ１）である、分子量が６０以上５００以下の脂肪族アルコールとしては、１－プロパノール（分子量：６０、ｌｏｇＰ：０．５５）、２－プロパノール（分子量：６０、ｌｏｇＰ：０．３８）、１－ヘキサノール（分子量：１０２、ｌｏｇＰ：１．８０）、１－ペンタノール（分子量：８８、ｌｏｇＰ：１．３９）、３－ペンタノール（分子量：８８、ｌｏｇＰ：１．３６）、１－ブタノール（分子量：７４、ｌｏｇＰ：０．９７）、２－ブタノール（分子量：７４、ｌｏｇＰ：０．８７）、tert－ブタノール（分子量：７４、ｌｏｇＰ：０．６０）、シクロペンタノール（分子量：８６、ｌｏｇＰ：０．８６）、１－ヘプタノール（分子量：１１６、ｌｏｇＰ：２．２２）、及び１-オクタノール（分子量：１３０、ｌｏｇＰ：２．６４）から選ばれる１種以上が挙げられ、殺黴効果と配合安定性の両立という観点から、１－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、１－ペンタノール、３－ペンタノール、シクロペンタノール、１－ヘキサノール、及び１－ヘプタノールから選ばれる１種以上が好ましく、１－ブタノール、２－ブタノール、１－ペンタノール、３－ペンタノール、及びシクロペンタノールから選ばれる１種以上がより好ましく、１－ブタノール、１－ペンタノール、３－ペンタノール、及びシクロペンタノールから選ばれる１種以上が更に好ましく、１－ブタノール、１－ペンタノール、及び３－ペンタノールから選ばれる１種以上がより更に好ましい。
（ｄ２）である、分子量が６０以上５００以下の脂肪族グリコールエーテルとしては、下記一般式（ｄ２）で表される化合物が好ましい。
Ｒ１ｄＯ－（Ｒ２ｄＯ）ｎ－Ｈ （ｄ２）
（式中、Ｒ１ｄは炭素数１以上８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２ｄは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ｎは１以上４以下の整数である。）
Ｒ１ｄＯ－（Ｒ２ｄＯ）ｎ－Ｈ （ｄ２）
（式中、Ｒ１ｄは炭素数１以上８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２ｄは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ｎは１以上４以下の整数である。）
Ｒ１ｄは、殺黴効果の観点から、炭素数３以上６以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
ｎは、殺黴効果の観点から、好ましくは３以下、より好ましくは２以下である。
ｎは、殺黴効果の観点から、好ましくは３以下、より好ましくは２以下である。
（ｄ２）は、具体的には、２－エチルヘキシルグリコール（分子量：１７４、ｌｏｇＰ：２．４６）、ヘキシルグリコール（分子量：１４６、ｌｏｇＰ：１．６５）、ヘキシルジグリコール（分子量：１９０、ｌｏｇＰ：１．４９）、ブチルプロピレンジグリコール（分子量：１９０、ｌｏｇＰ：１．２９）、ブチルプロピレングリコール（分子量：１３２、ｌｏｇＰ：１．１３）、プロピルプロピレンジグリコール（分子量：１７６、ｌｏｇＰ：０．８８）、ブチルグリコール（分子量：１１８、ｌｏｇＰ：０．８１）、プロピルプロピレングリコール（分子量：１１８、ｌｏｇＰ：０．７１）、ブチルジグリコール（分子量：１６２、ｌｏｇＰ：０．６６）、２－ｔｅｒｔ－ブトキシエタノール（分子量：１１８、ｌｏｇＰ：０．４５）、イソブチルジグリコール（分子量：１１８、ｌｏｇＰ：０．０７）、メチルプロピレングリコール（分子量：９０、ｌｏｇＰ：－０．１１）、及びメチルグリコール（分子量：７６、ｌｏｇＰ：－０．４３）から選ばれる１種以上が挙げられ、殺黴効果の観点から、ヘキシルグリコール、ヘキシルジグリコール、ブチルプロピレングリコール、ブチルプロピレンジグリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、プロピルプロピレンジグリコール及びプロピルプロピレングリコールから選ばれる１種以上が好ましく、ヘキシルジグリコール、ブチルプロピレングリコール、プロピルプロピレンジグリコール、ブチルグリコール及びブチルジグリコールから選ばれる１種以上がより好ましく、ヘキシルジグリコール、ブチルプロピレングリコール、及びブチルグリコールから選ばれる１種以上が更に好ましく、ブチルプロピレングリコール、及びブチルグリコールから選ばれる１種以上がより更に好ましい。
（ｄ３）である、分子量が６０以上５００以下の脂肪族ジオールとしては、下記一般式（ｄ３）で表される化合物が好ましい。尚、（ｄ３）には、（ｄ２）は含まれない。
Ｒ3ｄ－ＣＨ（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｑ－ＣＨ２ＯＨ （ｄ３）
（式中、Ｒ3ｄは水素原子、炭素数１以上８以下の脂肪族炭化水素基、又はＲ４ｄＯであり、Ｒ４ｄは脂肪族炭素数１以上８以下の炭化水素基であり、ｑは０又は１以上６以下の整数である。但し、化合物中の総炭素数が４以上１０以下である。）
Ｒ3ｄ－ＣＨ（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｑ－ＣＨ２ＯＨ （ｄ３）
（式中、Ｒ3ｄは水素原子、炭素数１以上８以下の脂肪族炭化水素基、又はＲ４ｄＯであり、Ｒ４ｄは脂肪族炭素数１以上８以下の炭化水素基であり、ｑは０又は１以上６以下の整数である。但し、化合物中の総炭素数が４以上１０以下である。）
Ｒ3ｄは、殺黴効果の観点から、水素原子又は炭素数２以上８以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数３以上８以下のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数４以上８以下のアルキル基又はアルケニル基が更に好ましい。
Ｒ４ｄは、炭素数２以上８以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数３以上８以下のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数４以上８以下のアルキル基又はアルケニル基が更に好ましい。
ｑは、殺黴効果の観点から、好ましくは１以下である。
Ｒ４ｄは、炭素数２以上８以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数３以上８以下のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数４以上８以下のアルキル基又はアルケニル基が更に好ましい。
ｑは、殺黴効果の観点から、好ましくは１以下である。
（ｄ３）は、具体的には、１，２－ヘキサンジオール（分子量：１１８、ｌｏｇＰ：０．８５）、１，２－ペンタンジオール（分子量：１０４、ｌｏｇＰ：０．４３）、プロピレングリコール（分子量：７６、ｌｏｇＰ：０．４０）、１，６－ヘキサンジオール（分子量：１１８、ｌｏｇＰ：０．６０）、１，２－ブタンジオール（分子量：９０、ｌｏｇＰ：０．０１）、１，４－ブタンジオール（分子量：９０、ｌｏｇＰ：－０．２３）、１，３－ブタンジオール（分子量：９０、ｌｏｇＰ：０．－０．３７）、１,５－ペンタン
ジオール（分子量：１０４、ｌｏｇＰ：０．１９）、１，２－オクタンジオール（分子量：１４６、ｌｏｇＰ：１．６８）、ペンチルグリセリルエーテル（分子量：１６２、ｌｏｇＰ：０．６９）、及び１,８－オクタンジオール（分子量：１４６、ｌｏｇＰ：１．４４）から選ばれる１種以上が挙げられ、殺黴効果と配合安定性の両立という観点から、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ペンタンジオール、プロピレングリコール、ペンチルグリセリルエーテル及び１，６－ヘキサンジオールから選ばれる１種以上が好ましく、１，２-ヘキサンジオール、ペンチルグリセリルエーテル及び１，２-ペンタンジオールから選ばれる１種以上がより好ましく、１，２-ヘキサンジオール、及びペンチルグリセリルエーテルから選ばれる１種以上が更に好ましい。
ジオール（分子量：１０４、ｌｏｇＰ：０．１９）、１，２－オクタンジオール（分子量：１４６、ｌｏｇＰ：１．６８）、ペンチルグリセリルエーテル（分子量：１６２、ｌｏｇＰ：０．６９）、及び１,８－オクタンジオール（分子量：１４６、ｌｏｇＰ：１．４４）から選ばれる１種以上が挙げられ、殺黴効果と配合安定性の両立という観点から、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ペンタンジオール、プロピレングリコール、ペンチルグリセリルエーテル及び１，６－ヘキサンジオールから選ばれる１種以上が好ましく、１，２-ヘキサンジオール、ペンチルグリセリルエーテル及び１，２-ペンタンジオールから選ばれる１種以上がより好ましく、１，２-ヘキサンジオール、及びペンチルグリセリルエーテルから選ばれる１種以上が更に好ましい。
（ｄ）成分は、殺黴効果の観点から、（ｄ２）、及び（ｄ３）の化合物から選ばれる１種以上が好ましい。更に（ｄ２）が、一般式（ｄ２）で表される化合物、（ｄ３）が一般式（ｄ３）で表される化合物であることがより好ましい。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を含有する場合、（ｄ）成分を、殺黴効果の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下含有する。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、（ｅ）成分として、（ｃ）成分以外の界面活性剤を含有してもよい。（ｅ）成分としては、（ｅ１）陰イオン界面活性剤、（ｅ２）陽イオン界面活性剤、（ｅ３）ベタイン型界面活性剤及び（ｅ４）アミンオキシド型界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。
（ｅ１）陰イオン界面活性剤としては、炭化水素基を１つ以上と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びカルボン酸基からなる群から選ばれる基の１つ以上とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。陰イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、及び脂肪酸又はその塩等が挙げられる。洗浄力の観点から、陰イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩及び脂肪酸又はその塩からなる群から選択される１以上が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、１以上１０以下が好ましい。脂肪酸又はその塩としては、炭素数１０以上１８以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。陰イオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基は、炭素数１０以上１８以下が好ましい。また塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。
（ｅ２）陽イオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち、１つ又は２つが炭素数８以上１６以下の炭化水素基であり、残りが炭素数１以上３以下のアルキル基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基及びアリールアルキル基（ベンジル基等）からなる群から選ばれる基である４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。なかでも、殺菌性能を有する４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましく、殺菌性能の点から、ベンジル基を有する４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。
（ｅ３）ベタイン型界面活性剤としては、スルホベタイン、及びカルボベタイン選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。
スルホベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが挙げられる。
カルボベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－カルボキシメチルアンモニウムベタインや下記一般式（ｅ３１）で表される化合物が挙げられ、洗浄力の観点から下記一般式（ｅ３１）で表される化合物が好ましい。
〔式中、Ｒ１ｅは炭素数７以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２ｅはプロピレン基を示し、Ｒ３ｅ及びＲ４ｅは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。〕
一般式（ｅ３１）中、Ｒ１ｅは、炭素数が、好ましくは９以上、より好ましくは１１以上、そして、好ましくは１５以下、より好ましくは１３以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基が好ましい。
一般式（ｅ３１）中、Ｒ３ｅ及びＲ４ｅは、それぞれ独立に、好ましくはメチル基である。
一般式（ｅ３１）中、Ｒ３ｅ及びＲ４ｅは、それぞれ独立に、好ましくはメチル基である。
（ｅ４）アミンオキサイドとしては、下記一般式（ｅ４１）の化合物が好適である。
〔式中、Ｒ５ｅは炭素数７以上２２以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、Ｒ６ｅ及びＲ７ｅは、同一又は異なって、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｍ及びｐは、ｍ＝０かつｐ＝０又はｍ＝１かつｐ＝１を示す。〕
上記一般式（ｅ４１）において、ｍ＝１かつｐ＝１の場合には、Ｒ５ｅは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数９以上１８以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１１以上１６以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１１以上１４以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数１１のアルキル基である。またｍ＝０かつｐ＝０の場合には、Ｒ５ｅは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１０以上１８以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１２以上１６以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１２以上１４以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数１２のアルキル基である。本発明ではｍ＝０かつｐ＝０が好ましい。Ｒ６ｅ、Ｒ７ｅは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１のメチル基である。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、（ｅ）成分を含有してもよいが、殺黴効果の観点から、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物中の界面活性剤の合計含有量は制限される。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、界面活性剤の合計含有量（（ｃ）成分と（ｅ）成分の合計含有量）は、殺黴効果の観点から、１０質量％以下、好ましくは９質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下である。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、界面活性剤の合計含有量（（ｃ）成分と（ｅ）成分の合計含有量）は、殺黴効果の観点から、１０質量％以下、好ましくは９質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下である。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、洗浄力の観点から、（ｆ）成分として金属封鎖剤を含有することが好ましい。
金属封鎖剤としては、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。
金属封鎖剤としては、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。
アミノカルボン酸及びその塩としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＰＴＡ）、Ｎ－ヒドロキシエチル－エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。アミノカルボン酸及びその塩は、エチレンジアミン４酢酸及びその塩、メチルグリシン２酢酸及びその塩、並びにＬ－グルタミン酸二酢酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びその塩から選ばれる化合物が好ましい。ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、リンゴ酸、クエン酸及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
ヒドロキシキホスホン酸及びその塩としては、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
金属封鎖剤の塩は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などが挙げられる。好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びその塩から選ばれる化合物が好ましい。ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、リンゴ酸、クエン酸及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
ヒドロキシキホスホン酸及びその塩としては、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
金属封鎖剤の塩は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などが挙げられる。好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
（ｆ）成分は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、リンゴ酸、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上が好ましく、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上がより好ましく、エチレンジアミン４酢酸及びその塩が更に好ましい。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、（ｆ）成分を含有する場合、（ｆ）成分を、洗浄力の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは７質量％以下含有する。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物には、製品の付加価値を増大させるために、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤等を任意に配合することができる（但し、前記（ａ）～（ｆ）成分を除く）。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、水を含有することができる。すなわち、前記（ａ）～（ｆ）成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、水を、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、強アルカリもしくは強酸を必要としない硬質表面用殺黴洗浄剤組成物である。すなわち、本発明の殺黴剤組成物は、中性近傍の液性であっても良好な殺黴効果が得られる。本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、２５℃におけるｐＨが、取扱いの容易さ及び手肌への刺激性の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは５．５以上、更に好ましくは６以上、そして、１２未満、好ましくは９以下、より好ましくは８．５以下、更に好ましくは８以下である。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面の洗浄に好適に用いられ、特に浴室用として好適に用いられる。ここで、浴室用とは、浴室のみならず、浴槽、洗面器など、浴室内に存在する他の硬質表面を有する物品をも対象とするものである。
本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、黴に対して優れた殺黴作用を有する。例えば、クラドスポリウム（Cladosporium）属、アスペルギルス（Aspergillus）属、キャンディダ（Candida）属、ペニシリウム（Penicillium）属、アルタナリア（Alternaria）属、フォーマ（Phoma）属、アウレオバシジウム（Aureobasidium）属真菌に代表される黴について高い殺黴効果を示す。
またサッカロマイセス（Saccharomyces）属、ロドトルラ（Rhodotorula）属、ピキア（Pichia）属真菌、緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）、Pseudomonas putida等のシュードモナス（Pseudomonas）属細菌、大腸菌（Escherichia coli）、アルカリジェネス（Alcaligenes faecalis）、クレブシエラ（Klebsiellapneumoniae）、プロテウス（Proteus vulgaris）、セラチア（Serratia marcescense）、メチロバクテリウム（Methylobacterium）等のグラム陰性菌；黄色ブドウ球菌（Staphylococcusaureus）に代表されるグラム陽性菌に対しても高い殺菌作用効果を示す。
またサッカロマイセス（Saccharomyces）属、ロドトルラ（Rhodotorula）属、ピキア（Pichia）属真菌、緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）、Pseudomonas putida等のシュードモナス（Pseudomonas）属細菌、大腸菌（Escherichia coli）、アルカリジェネス（Alcaligenes faecalis）、クレブシエラ（Klebsiellapneumoniae）、プロテウス（Proteus vulgaris）、セラチア（Serratia marcescense）、メチロバクテリウム（Methylobacterium）等のグラム陰性菌；黄色ブドウ球菌（Staphylococcusaureus）に代表されるグラム陽性菌に対しても高い殺菌作用効果を示す。
〔硬質表面処理方法〕
本発明の硬質表面処理方法は、本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、黴が存在する硬質表面に接触させて、殺黴及び洗浄を同時に行う硬質表面処理方法である。
本発明では、本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を硬質表面に接触させた後、該表面を洗浄することができる。また本発明では、本発明の殺黴剤組成物を基体に担持させた清掃用物品により硬質表面を洗浄することができる。
硬質表面としては、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面が好適である。
本発明の硬質表面処理方法は、本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、黴が存在する硬質表面に接触させて、殺黴及び洗浄を同時に行う硬質表面処理方法である。
本発明では、本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を硬質表面に接触させた後、該表面を洗浄することができる。また本発明では、本発明の殺黴剤組成物を基体に担持させた清掃用物品により硬質表面を洗浄することができる。
硬質表面としては、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面が好適である。
本発明の硬質表面処理方法は、具体的には、本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、原液で、硬質表面に接触させる、又は前記殺黴剤組成物を、原液で、希釈せずに硬質表面に接触させる、つまり、前記殺黴剤組成物を、希釈することなく、硬質表面に接触させる硬質表面処理方法が好ましく挙げられる。更に、前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、希釈することなく、黴が付着した硬質表面に接触させる硬質表面処理方法が挙げられる。尚、硬質表面と接触させる方法としては、硬質表面に塗布する方法が好ましい。
前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を希釈せずに硬質表面に接触させるとは、該硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、意図的に水などで希釈した後、硬質表面と接触させないことである。例えば、前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を水滴等が付着した硬質表面と接触させたり、前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を硬質表面に接触させた後、硬質表面に水滴が付着したりする場合は、前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を希釈せずに、硬質表面に接触させると理解できる。
本発明の硬質表面処理方法は、前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、原液で、硬質表面に接触させるには、ボトルから直接塗布又は噴霧してもよく、ボトルとしては、例えば、スクイズボトル、スプレーボトル等が挙げられる。
また本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品使用時に、別途本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、被清掃物又は前記清掃用物品に、噴霧しながら使用してもよい。当該使用方法によって、より広い面積を清掃することができる。
前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を希釈せずに硬質表面に接触させるとは、該硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、意図的に水などで希釈した後、硬質表面と接触させないことである。例えば、前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を水滴等が付着した硬質表面と接触させたり、前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を硬質表面に接触させた後、硬質表面に水滴が付着したりする場合は、前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を希釈せずに、硬質表面に接触させると理解できる。
本発明の硬質表面処理方法は、前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、原液で、硬質表面に接触させるには、ボトルから直接塗布又は噴霧してもよく、ボトルとしては、例えば、スクイズボトル、スプレーボトル等が挙げられる。
また本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品使用時に、別途本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、被清掃物又は前記清掃用物品に、噴霧しながら使用してもよい。当該使用方法によって、より広い面積を清掃することができる。
また本発明の（ａ）成分～（ｃ）成分、及び任意成分を含む濃厚組成物を調製しておき、該濃厚組成物を水で希釈して本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を調製し、硬質表面に接触させてもよい。すなわち、本発明の（ａ）成分～（ｃ）成分、及び任意成分を含有する濃厚組成物を水で希釈して本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物に調製し、該硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を希釈せずに硬質表面に接触させる硬質表面処理方法であってもよい。
黴が存在する硬質表面に接触させた後、黴に接触させる放置時間は、殺黴効果の観点から、好ましくは３０秒以上、好ましくは１分以上、より好ましくは２分以上、更に好ましくは３分以上、より更に好ましくは４分以上、より更に好ましくは５分以上であり、そして、効率的に洗浄する観点から、好ましくは３０分以下、より好ましくは２０分以下、更に好ましくは１０分以下である。
放置した後は、通常、水ですすぐ。すすぐ際は、手などで機械力（物理的力）を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。
なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、１０℃以上３０℃以下が挙げられる。
放置した後は、通常、水ですすぐ。すすぐ際は、手などで機械力（物理的力）を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。
なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、１０℃以上３０℃以下が挙げられる。
下記配合成分を用いて、表１に示す硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表１に示す。表１の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムをそれぞれイオン交換水に添加することで調製した１０ｍＭリン酸緩衝水溶液（ｐＨ７）に、（ａ）～（ｅ）成分を表中の配合量で添加し、室温（２５℃）で溶解させた。配合後、ｐＨが７以外になる場合には、水酸化ナトリウム及び／又は塩酸を用いてｐＨ７に調整した。なお、ｐＨはガラス電極法で測定した。また表１中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。
＜配合成分＞
（ａ）成分
・Ｎａ２ＳＯ４：硫酸ナトリウム、和光純薬工業(株)製
（ａ）成分
・Ｎａ２ＳＯ４：硫酸ナトリウム、和光純薬工業(株)製
（ｂ）成分
・フェノキシエタノール：和光純薬工業(株)製、分子量１３８
・ベンジルアルコール：和光純薬工業(株)製、分子量１０８
・フェノキシエタノール：和光純薬工業(株)製、分子量１３８
・ベンジルアルコール：和光純薬工業(株)製、分子量１０８
（ｃ）成分
・エマルゲン１０８：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、一般式（ｃ－１）中、Ｒ１ｃが炭素数１２のアルキル基、ｓが６、ｔが０の化合物、花王（株）製
・エマルゲン１０８：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、一般式（ｃ－１）中、Ｒ１ｃが炭素数１２のアルキル基、ｓが６、ｔが０の化合物、花王（株）製
（ｄ）成分
・ＢＤＧ：ブチルジグリコール（分子量：１６２、ｌｏｇＰ：０．６６）、日本乳化剤(株)製、（ｄ２）
・ＢＤＧ：ブチルジグリコール（分子量：１６２、ｌｏｇＰ：０．６６）、日本乳化剤(株)製、（ｄ２）
（ｅ）成分
・ＥＳ－４．０Ｋ：ポリオキシエチレン（平均付加モル数４）アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、花王（株）製
・ＥＳ－４．０Ｋ：ポリオキシエチレン（平均付加モル数４）アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、花王（株）製
＜殺黴性評価方法＞
住環境優先糸状菌Cladosporium属の環境分離株Cladsporiumsp. PA-4を、ポテトデキストロース平板寒天培地（BectonDickinson社製のPotato Dextrose Agar試薬を能書どおりに調製）上で２５℃／７日間培養後、同寒天プレート上に胞子回収液（（株）大塚製薬工場製の生理食塩水で調製した和光純薬工業（株）製の０．０５％Tween80溶液）を４ｍＬ滴下して、コンラージ棒（日水製薬（株）製）でなでるように軽くこすることで菌液を回収した。その後回収した菌液を、ミラクロス（CALBIOCHEM社製）を用いて濾過することで菌糸を除去し、得られた液を遠心処理（10,000rpm,２５℃,５min)し、上澄みを除去した。これらの操作を２、３回繰り返し、菌濃度を３．０×１０７～７．０×１０８ＣＦＵ／ｍＬに調製して試験胞子液とした。
住環境優先糸状菌Cladosporium属の環境分離株Cladsporiumsp. PA-4を、ポテトデキストロース平板寒天培地（BectonDickinson社製のPotato Dextrose Agar試薬を能書どおりに調製）上で２５℃／７日間培養後、同寒天プレート上に胞子回収液（（株）大塚製薬工場製の生理食塩水で調製した和光純薬工業（株）製の０．０５％Tween80溶液）を４ｍＬ滴下して、コンラージ棒（日水製薬（株）製）でなでるように軽くこすることで菌液を回収した。その後回収した菌液を、ミラクロス（CALBIOCHEM社製）を用いて濾過することで菌糸を除去し、得られた液を遠心処理（10,000rpm,２５℃,５min)し、上澄みを除去した。これらの操作を２、３回繰り返し、菌濃度を３．０×１０７～７．０×１０８ＣＦＵ／ｍＬに調製して試験胞子液とした。
表１の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を試験液として用い、試験液１ｍＬに対して調製した試験胞子液１０μLを混合して、２５℃で５分間接触させた後に、その１００μＬを分取して９００μLのＬＰ希釈液（日水製薬社製のものを能書通りに調製したもの）に懸濁することで試験液を不活化した。これをさらにＬＰ希釈液で希釈した後に、ポテトデキストロース平板寒天培地（BectonDickinson社製のPotato Dextrose Agar試薬を能書どおりに調製）に塗布して４日間２５℃で培養して得られたコロニー数から生残菌数を算出した。
また、試験液の代わりに生理食塩水（（株）大塚製薬工場製）を用いて同じ操作（試験液１ｍＬに対して菌液１０μLを混合し、５分間接触させた後に、ＬＰ希釈液と混合)を行ったものを対象操作として、対象操作後の生残菌数と試験液接触後の生残菌数との菌数の対数差を計算して殺菌性能の指標とした（ΔＬｏｇ減少菌数）。本発明ではΔＬｏｇ減少菌数が１．０以上を合格とする。結果を表１に示す。
＜皮脂洗浄性評価＞
浴室の浴槽に付着する皮脂汚れの組成をもとに調製したモデル皮脂汚れをクロロホルムに溶解させ、５質量％モデル皮脂汚れ溶液を調製した。この溶液にポリ塩化ビニル製プレート（サイズ７ｃｍ×２ｃｍ）を１０秒間浸漬することにより、モデル皮脂汚れを前記プレートに製膜した後、１晩自然乾燥させた。なお、モデル皮脂汚れの組成は、リノール酸４０質量％、オレイン酸２０質量％、パルミチン酸２０質量％、コレステロール１０質量％及び流動パラフィン１０質量％である。プレートの汚れ部分に、表１の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物１０μｌを滴下し、２５℃で１分放置後、水洗し、目視により下記基準で洗浄力を評価した。
◎：前記組成物を滴下した箇所の汚れが全て落ちた
〇：前記組成物を滴下した箇所の汚れが全ては落ちなかったが、半分以上の汚れは落ちた
△：前記組成物を滴下した箇所の汚れが落ちたが、半分より少ない量の汚れしか落ちなかった
×：前記組成物を滴下した箇所の汚れがほとんど落ちなかった
浴室の浴槽に付着する皮脂汚れの組成をもとに調製したモデル皮脂汚れをクロロホルムに溶解させ、５質量％モデル皮脂汚れ溶液を調製した。この溶液にポリ塩化ビニル製プレート（サイズ７ｃｍ×２ｃｍ）を１０秒間浸漬することにより、モデル皮脂汚れを前記プレートに製膜した後、１晩自然乾燥させた。なお、モデル皮脂汚れの組成は、リノール酸４０質量％、オレイン酸２０質量％、パルミチン酸２０質量％、コレステロール１０質量％及び流動パラフィン１０質量％である。プレートの汚れ部分に、表１の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物１０μｌを滴下し、２５℃で１分放置後、水洗し、目視により下記基準で洗浄力を評価した。
◎：前記組成物を滴下した箇所の汚れが全て落ちた
〇：前記組成物を滴下した箇所の汚れが全ては落ちなかったが、半分以上の汚れは落ちた
△：前記組成物を滴下した箇所の汚れが落ちたが、半分より少ない量の汚れしか落ちなかった
×：前記組成物を滴下した箇所の汚れがほとんど落ちなかった
表１中、ΔＬｏｇ減少菌数が４．５以上のものは、検出限界値を示し、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物により殺黴されて、生残菌数が極わずかであることを意味する。
Claims (6)
- （ａ）アルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、アルカリ金属塩化物、及びアルカリ土類金属塩化物から選ばれる１種以上の水溶性無機塩［以下、（ａ）成分という］を０．１質量％以上５質量％以下、（ｂ）非イオン性殺菌剤［以下、（ｂ）成分という］を０．０５質量％以上７質量％以下、（ｃ）非イオン界面活性剤［但し（ｂ）成分を除く、以下、（ｃ）成分という］、及び水を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量が１．５質量％以上１０質量％以下であり、且つ界面活性剤の合計含有量が１０質量％以下であり、２５℃におけるｐＨが１２未満である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
- （ｂ）成分が、置換基を有してもよい芳香族基、及びヒドロキシ基を有し、且つ分子量が１０６以上３００以下の非イオン性殺菌剤である、請求項１に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
- （ｂ）成分が、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、トリクロサン、ダイクロサン、及びイソプロピルメチルフェノールから選ばれる１種以上の非イオン性殺菌剤である、請求項１又は２に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
- さらに（ｄ）溶剤（但し、（ｂ）成分を除く）を含有する、請求項１～３の何れか１項に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
- ２５℃におけるｐＨが５以上９以下である、請求項１～４の何れか１項に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
- 請求項１～５の何れか１項に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、黴が存在する硬質表面に接触させて、殺黴及び洗浄を同時に行う硬質表面処理方法。
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