WO2019167997A1 - 硬質表面用殺黴洗浄剤組成物 - Google Patents

硬質表面用殺黴洗浄剤組成物 Download PDF

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Definitions

  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-332304 discloses (A) a non-soap anionic surfactant, (B) a specific semipolar surfactant, and (C) a linear and / or branched chain having 8 to 24 carbon atoms.
  • A a non-soap anionic surfactant
  • B a specific semipolar surfactant
  • C a linear and / or branched chain having 8 to 24 carbon atoms.
  • liquid detergent composition containing at least one of higher alcohols or fatty acids (D) hydrotrope agent, and (E) antibacterial component, having excellent detergency and antiseptic properties Is disclosed.
  • the component (a) is 0.1% by mass to 5% by mass
  • the component (b) is 0.05% by mass to 7% by mass
  • the component (c1) is 0.1% by mass.
  • % To 5% by mass, optionally containing (P) component and water, and the content ratio of (c1) component to the total content of (c1) component and (P) component (c1) / [(C1) + (P)] is a slaughtering detergent composition for hard surface having a pH of 0.30 or more and 1.0 or less and a pH at 25 ° C. of 5 or more and 9 or less.
  • Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ethers having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, polyoxyalkylene alkenyl ethers having an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and 10 to 18 carbon atoms.
  • Polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester having the following fatty acid group, alkyl glycoside having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, alkyl polyglycoside having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, fatty acid having 8 to 18 carbon atoms Sucrose fatty acid ester having a group, alkyl polyglyceryl ether having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the like.
  • the component (e) is preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of improving the cleaning power, More preferably 0.5% by mass or more, further preferably 1% by mass or more, and from the viewpoint of blending stability, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 7% by mass or less. To do.
  • the hard surface slaughtering detergent composition of the first aspect of the present invention contains water. That is, the balance other than the component (a), the component (b), the component (c1) and the optional component is water.
  • the slaughtering detergent composition for hard surfaces according to the first aspect of the present invention preferably contains 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, still more preferably 70% by weight or more, and still more preferably 80% by weight. More than mass%, and preferably 99 mass% or less, More preferably, it contains 95 mass% or less.
  • As the water it is preferable to use ion exchange water, sterilized ion exchange water, or the like.
  • a quaternary ammonium salt type cationic surfactant represented by the following general formula (c2) is preferable.
  • the hard surface slaughtering detergent composition contains (d) component, from the viewpoint of slaughter effect, preferably 0.1% by mass or more, More preferably 0.5% by mass or more, further preferably 0.8% by mass or more, and from the viewpoint of blending stability, it is preferably 12% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass. Contains below.
  • the one or more surfactants selected from the betaine-type surfactant and the amine oxide-type surfactant as the component (c1) are as described above in the first aspect of the present invention.
  • (C1) It is the same as a component, The preferable aspect is also the same.
  • the hard surface slaughtering detergent composition of the fourth aspect of the present invention preferably contains a component (d) from the viewpoint of improving the slaughtering effect and improving the cleaning power. 1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, further preferably 1% by mass or more, and from the viewpoint of blending stability, preferably 10% by mass or less, more preferably 9% by mass or less, and still more preferably. Contains 8% by mass or less.
  • ⁇ 1A> (A) 0.1% by mass or more and 5% by mass or less of (b) a nonionic disinfectant [hereinafter referred to as (b) component] is 0.05% by mass. % Or more and 7% by mass or less, (c1) one or more surfactants selected from betaine type surfactants and amine oxide type surfactants (hereinafter referred to as component (c1)) 0.1% by mass or more and 5% by mass %, Optionally containing a surfactant other than the component (P) (c1) [hereinafter referred to as the component (P)], and water, the content of the component (c1), the component (c1), and the component (P) For hard surface, the mass ratio (c1) / [(c1) + (P)] to the total content of the components is 0.30 or more and 1.0 or less, and the pH at 25 ° C. is 5 or more and 9 or less.
  • a slaughter detergent composition is 0.1% by mass or more and 5% by mass or less of (b)
  • Component (b) is benzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-phenylethanol, 3-phenyl-1-propanol, cinnamyl alcohol, benzyl glycol, phenyl diglycol, benzyl diglycol, 4-phenyl-1-butanol, triclosan, dichroic At least one selected from sun and isopropylmethylphenol, preferably at least one selected from benzyl alcohol, phenoxyethanol, phenyl diglycol, triclosan, diclosan, and isopropylmethylphenol, more preferably benzyl alcohol, And the hard surface cleaning composition for hard surfaces according to any one of ⁇ 1A> to ⁇ 5A>, which is at least one selected from phenoxyethanol.
  • ⁇ 12A> For the hard surface according to any one of ⁇ 1A> to ⁇ 10A>, wherein the component (P) includes one or more selected from (c2) a cationic surfactant and (c3) an anionic surfactant A slaughter detergent composition.
  • the total of component (c2) and component (d) is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, and preferably 12% by mass or less.
  • ⁇ 3C> (A) 1 type in which a component is chosen from sodium sulfate, lithium sulfate, potassium sulfate, cesium sulfate, ammonium sulfate, sodium sulfite, sodium chloride, potassium chloride, sodium nitrate, sodium carbonate, disodium hydrogen phosphate, and sodium thiocyanate Or more, preferably at least one selected from sodium sulfate, potassium sulfate, sodium nitrate, sodium chloride and potassium chloride, more preferably at least one selected from sodium sulfate, potassium sulfate and potassium chloride. Preferably, it is sodium sulfate, The slaughtering composition for hard surfaces as described in said ⁇ 1C> or ⁇ 2C>.
  • Cladsporiumsp. PA-4 an environmental isolate of the genus Cladosporium, a preferred living environment fungus, was cultured on a potato dextrose plate agar medium (Potato Dextrose Agar reagent manufactured by Becton Dickinson Co., Ltd. as described in the certificate) at 25 ° C for 7 days. 4 mL of a spore collection solution (0.05% Tween 80 solution manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. prepared with physiological saline manufactured by Otsuka Pharmaceutical Factory) was dropped on the agar plate, and a conage bar (Nissui Pharmaceutical Co., Ltd.) was added.
  • a spore collection solution 0.05% Tween 80 solution manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. prepared with physiological saline manufactured by Otsuka Pharmaceutical Factory

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Abstract

浴室等の生活環境に存在する黴に対して優れた殺黴効果を発揮し、皮脂汚れの洗浄性を有し、配合安定性に優れた硬質表面用殺黴洗浄剤組成物及びそれを用いた硬質表面処理方法の提供。(a)水溶性無機塩[以下、(a)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、(b)非イオン性殺菌剤[以下、(b)成分という]を0.05質量%以上7質量%以下、(c1)ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤[以下、(c1)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、任意に(P)(c1)成分以外の界面活性剤[以下、(P)成分という]、並びに水を含有し、(c1)成分の含有量と、(c1)成分と(P)成分の合計含有量との質量比(c1)/[(c1)+(P)]が、0.30以上1.0以下であり、25℃におけるpHが5以上9以下である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。

Description

硬質表面用殺黴洗浄剤組成物
 本発明は硬質表面用殺黴洗浄剤組成物及び硬質表面処理方法に関する。
背景技術
 浴室などの水廻りの硬質表面は皮脂や石鹸カスなどの疎水性汚れが付着しやすく、また水中の硬度成分によりスカム化し強固に付着するため、洗浄しづらい汚れの一つである。また、そのような強固に付着した汚れは黴などの微生物の栄養分となり、しかも適度な水分が常時存在するため、黴が生えやすく、いったん生えた黴は次亜塩素酸などの強力な酸化剤で除去しなければ洗浄できない等の大きな負担となる。従って黴などの微生物の栄養源を効果的に除去し、しかも黴などの微生物が繁殖する前に簡便な方法で殺菌する技術が強く求められている。
 特表2015-537076号公報には、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双極性、両性界面活性剤及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1種類の界面活性剤と、少なくとも1種類の有機溶媒及び/又は少なくとも1種類のヒドロトロープと、単一の抗菌性活性物質及び/又は少なくとも1種類の金属イオン封鎖剤を含む、洗浄及び消毒用食器手洗い用液体洗剤組成物が開示されている。
 特開2005-187491号公報にはフェノキシエタノールと両性界面活性剤、及び塩化マグネシウムを含有し、洗浄時や濯ぎ時のぬるつきが改善された抗菌性の液体洗浄剤組成物が開示されている。
 特開2007-332304号公報には(A)非石鹸系アニオン界面活性剤と、(B)特定の半極性界面活性剤と、(C)炭素数が8~24の直鎖および/または分岐状の高級アルコール、または、脂肪酸のうちの少なくとも1種と、(D)ハイドロトロープ剤と、(E)抗菌成分とを含有し、洗浄力に優れ、防腐性も備えた液体洗浄剤組成物の技術が開示されている。
 特開2014-132063号公報、及び特開2014-132062号公報には、ベンジルアルコールと両性界面活性剤を含有し、硬質表面に発生した微生物由来のピンク汚れに対する洗浄力に優れ、硬質表面に付着した皮脂汚れの洗浄力に優れ、配合安定性が良好な硬質表面用液体洗浄剤組成物が開示されている。
 特開平11-61199号公報には、特定の非イオン界面活性剤及び/又は両性界面活性剤、特定の一価アルコール又は多価アルコール、酸及びその塩、並びに殺菌剤を含有し、洗浄化効果、抗菌性、保存安定性に優れた、とりわけトイレの便座等の硬質表面に有効な洗浄剤組成物が開示されている。
 特開2015-105310号公報には、スルホベタイン構造を有するモノマー単位を含有する高分子化合物、アルカリ金属のハロゲン化物などの無機塩、及び界面活性剤を含有し、疎水性硬質表面を改質して、優れた防汚性を付与でき、温度に対する安定性に優れた硬質表面用液体処理剤組成物が開示されている。
 特開2015-105310号公報には、ノニオン界面活性剤、テルペン系炭化水素溶剤、水溶性溶剤、アルカリ剤、及びカチオン界面活性剤を含有し、油汚れの洗浄力と組成物の貯蔵安定性に優れることはもとより、すすぎ性にも優れる、硬質表面用洗浄剤組成物が開示されている。
 特表2017-513985号公報には、特定のアミン化合物を含有する硬質面洗浄組成物において、2価カチオンの塩と、フェノキシエタノールなどの保存料と、非イオン界面活性剤を含有する硬質面洗浄組成物が開示されている。
 特開2000-129298号公報には、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双極性、両性界面活性剤及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1種類の界面活性剤と、少なくとも1種類の有機溶媒及び/又は少なくとも1種類のヒドロトロープと、単一の抗菌性活性物質及び/又は少なくとも1種類の金属イオン封鎖剤と、を含む、洗浄及び消毒用食器手洗い用液体洗剤組成物が開示されている。
発明の概要
 本発明は、浴室等の生活環境に存在する黴に対して優れた殺黴効果を発揮する硬質表面用殺黴洗浄剤組成物及びそれを用いた硬質表面処理方法を提供する。
 本発明は、(a)水溶性無機塩[以下、(a)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、(b)非イオン性殺菌剤[以下、(b)成分という]を0.05質量%以上7質量%以下、(c1)ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤[以下、(c1)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、任意に(P)(c1)成分以外の界面活性剤[以下、(P)成分という]、並びに水を含有し、(c1)成分の含有量と、(c1)成分と(P)成分の合計含有量との質量比(c1)/[(c1)+(P)]が、0.30以上1.0以下であり、25℃におけるpHが5以上9以下である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物に関する。以下、本発明の第1の態様とする。
 また本発明は、(a)水溶性無機塩[以下、(a)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、(b)非イオン性殺菌剤[以下、(b)成分という]を0.05質量%以上7質量%以下、(c2)陽イオン界面活性剤[以下、(c2)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、(d)溶剤(但し、(b)成分を除く、以下(d)成分という)及び水を含有し、25℃におけるpHが5以上9以下である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物に関する。以下、本発明の第2の態様とする。
 また本発明は、(a)水溶性無機塩[以下、(a)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、(b)非イオン性殺菌剤[以下、(b)成分という]を0.05質量%以上7質量%以下、(c4)非イオン界面活性剤[但し(b)成分を除く、以下、(c4)成分という]、及び水を含有し、(a)成分と(b)成分の合計含有量が1.5質量%以上10質量%以下であり、且つ界面活性剤の合計含有量が10質量%以下であり、25℃におけるpHが12未満である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物に関する。以下、本発明の第3の態様とする。
 また本発明は、(a)水溶性無機塩[以下、(a)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、(b)非イオン性殺菌剤[以下、(b)成分という]を0.05質量%以上7質量%以下、(e)金属封鎖剤[以下、(e)成分という]を0.01質量%以上7質量%以下、水、及び任意に(S)界面活性剤[以下、(S)成分という]を含有し、(S)成分の含有量が10質量%以下であり、25℃におけるpHが5以上9以下である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物に関する。以下、本発明の第4の態様とする。
 また本発明は、上記本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、黴が存在する硬質表面に接触させて、殺黴及び洗浄を同時に行う硬質表面処理方法に関する。
 本発明の第1の態様によれば、浴室等の生活環境に存在する黴に対して優れた殺黴効果を発揮し、皮脂汚れの洗浄性を有し、配合安定性に優れた硬質表面用殺黴洗浄剤組成物及びそれを用いた硬質表面処理方法が提供される。
 本発明の第2の態様及び第3の態様によれば、浴室等の生活環境に存在する黴に対して優れた殺黴効果を発揮し、皮脂汚れの洗浄性に優れた硬質表面用殺黴洗浄剤組成物及びそれを用いた硬質表面処理方法が提供される。
 本発明の第4の態様によれば、浴室等の生活環境に存在する黴に対して優れた殺黴効果を発揮し、石鹸カスの洗浄性に優れた硬質表面用殺黴洗浄剤組成物及びそれを用いた硬質表面処理方法が提供される。
発明を実施するための形態
〔硬質表面用殺黴洗浄剤組成物〕
[第1の態様]
 本発明の第1の態様は、(a)成分を0.1質量%以上5質量%以下、(b)成分を0.05質量%以上7質量%以下、(c1)成分を0.1質量%以上5質量%以下、任意に(P)成分、並びに水を含有し、(c1)成分の含有量と、(c1)成分と(P)成分の合計含有量との質量比(c1)/[(c1)+(P)]が、0.30以上1.0以下であり、25℃におけるpHが5以上9以下である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物である。
<(a)成分>
 本発明の(a)成分は、水溶性無機塩である。
 ここで、(a)成分の無機塩について、水溶性であるとは、25℃の脱イオン水100gに5g以上溶解するものを指す。
 (a)成分は、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、硫酸アンモニウム塩、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ土類金属亜硫酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ金属硝酸塩、アルカリ土類金属硝酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ土類金属リン酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、及びアルカリ土類金属チオシアン酸塩から選ばれる1種以上の水溶性無機塩が挙げられ、殺黴性能及び配合安定性の観点から、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、及びアルカリ土類金属ハロゲン化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩が好ましく、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、アルカリ金属塩化物、及びアルカリ土類金属塩化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩がより好ましく、アルカリ金属硫酸塩、及びアルカリ金属塩化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩が更に好ましく、アルカリ金属硫酸塩がより更に好ましい。
 (a)成分は、より具体的には、硫酸ナトリウム、硫酸リチウム、硫酸カリウム、硫酸セシウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、及びチオシアン酸ナトリウムから選ばれる1種以上が挙げられ、殺黴効果及び配合安定性の観点から、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウム及び塩化カリウムから選ばれる1種以上が好ましく、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム及び塩化カリウムから選ばれる1種以上がより好ましい。本発明の(a)成分は硫酸ナトリウムが最も好ましい。
<(b)成分>
 本発明の(b)成分は、非イオン性殺菌剤である。(b)成分は、殺黴性能の観点から、置換基を有してもよい芳香族基、及びヒドロキシ基を有し、且つ分子量が106以上300以下の非イオン性殺菌剤が好ましい。芳香族基は、芳香族炭化水素基であり、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基が挙げられ、これら芳香族基は置換基を有してもよい。置換基としては、フルオロ基、クロロ基などのハロゲノ基、メチル基、エチル基、イソプロピル基などのアルキル基、カルボキシ基、アミノ基、スルホ基、アルコキシ基などが挙げられ、これらの置換基は1種又は2種以上を有してもよい。
 (b)成分は、殺黴性能と配合安定性の観点から、下記一般式(b1)で表される化合物が好ましい。
   R1bO-(R2bO)-H (b1)
(式中、R1bは、芳香族基を有し、且つ総炭素数6以上11以下の炭化水素基であり、lは0又は1の整数であり、R2bは炭素数2以上4以下のアルキレン基である。但し、該化合物の分子量は106以上300以下である。)
 R1bの総炭素数は、芳香族基を含めた炭素数であり、R1bの総炭素数は、殺黴性能の観点から、6以上、そして、配合安定性の観点から、11以下、好ましくは10以下、より好ましくは9以下である。R1bは、芳香族炭化水素基であり、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基が挙げられる。R2bは、エチレン基が殺黴効果の観点から好ましい。lは、殺黴効果の観点から、0が好ましい。
 (b)成分としては、具体的には、ベンジルアルコール(分子量:108)、フェノキシエタノール(分子量:138)、2-フェニルエタノール(分子量:122)、3-フェニル-1-プロパノール(分子量:136)、シンナミルアルコール(分子量:134)、ベンジルグリコール(分子量:152)、フェニルジグリコール(分子量:182)、ベンジルジグリコール(分子量:196)、4-フェニル-1-ブタノール(分子量:150)、トリクロサン(分子量:290)、ダイクロサン(分子量:255)、及びイソプロピルメチルフェノール(分子量:150)から選ばれる1種以上が挙げられ、殺黴効果と配合安定性の観点から、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、トリクロサン、ダイクロサン、及びイソプロピルメチルフェノールから選ばれる1種以上が好ましく、ベンジルアルコール、及びフェノキシエタノールから選ばれる1種以上がより好ましい。
<(c1)成分>
 本発明の(c1)成分は、ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤である。(c1)成分は、具体的には、スルホベタイン、カルボベタイン及びアミンオキサイドから選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。(c1)成分は、配合安定性の観点から、カルボベタイン及びアミンオキサイドから選ばれる1種以上の界面活性剤が好ましい。
 スルホベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN-アルキル-N,N-ジメチル-N-スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN-アルキル-N,N-ジメチル-N-(2-ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN-アルカノイルアミノプロピル-N,N-ジメチル-N-スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN-アルカノイルアミノプロピル-N,N-ジメチル-N-(2-ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタインが挙げられる。
 カルボベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN-アルキル-N,N-ジメチル-N-カルボキシメチルアンモニウムベタインや下記一般式(c11)で表される化合物が挙げられ、洗浄力の観点から下記一般式(c11)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式中、R1cは炭素数7以上21以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、R2cはプロピレン基を示し、R3c及びR4cは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。〕
 一般式(c11)中、R1cは、炭素数が、好ましくは9以上、より好ましくは11以上、そして、好ましくは15以下、より好ましくは13以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基が好ましい。一般式(c11)中、R3c及びR4cは、それぞれ独立に、好ましくはメチル基である。
 アミンオキサイドとしては、下記一般式(c12)の化合物が好適である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式中、R5cは炭素数7以上22以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、R6c及びR7cは、同一又は異なって、炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。Dは-NHC(=O)-基又は-C(=O)NH-基を示し、Eは炭素数1以上5以下のアルキレン基を示す。m及びpは、m=0かつp=0又はm=1かつp=1を示す。〕
 上記一般式(c12)において、m=1かつp=1の場合には、R5cは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数9以上18以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数11以上16以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数11以上14以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数11のアルキル基である。またm=0かつp=0の場合には、R5cは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数10以上18以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数12以上16以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数12以上14以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数12のアルキル基である。本発明ではm=0かつp=0が好ましい。R6c、R7cは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数1のメチル基である。
<(P)成分>
 本発明の(P)成分は、(c1)成分以外の界面活性剤である。本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、任意成分として(P)成分を含有してもよい。(P)成分としては、(c2)陽イオン界面活性剤、(c3)陰イオン界面活性剤、及び(c4)非イオン界面活性剤(但し(b)成分は除く)から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物が(P)成分を含む場合、(P)成分は、洗浄力の観点から、(c2)陽イオン界面活性剤、及び(c3)陰イオン界面活性剤から選ばれる1種以上を含むことが好ましい。
 (c2)陽イオン界面活性剤としては、第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち、1つ又は2つが炭素数8以上16以下の炭化水素基であり、残りが炭素数1以上3以下のアルキル基、炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基及びアリールアルキル基(ベンジル基等)からなる群から選ばれる基である4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。なかでも、殺菌性能を有する4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましく、殺菌性能の点から、ベンジル基を有する4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。
 (c3)陰イオン界面活性剤としては、炭化水素基を1つ以上と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びカルボン酸基からなる群から選ばれる基の1つ以上とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。陰イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、及び脂肪酸又はその塩等が挙げられる。洗浄力の観点から、陰イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩及び脂肪酸又はその塩からなる群から選択される1以上が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、1以上10以下が好ましい。脂肪酸又はその塩としては、炭素数10以上18以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。陰イオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基は、炭素数10以上18以下が好ましい。また塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。
 (c4)非イオン界面活性剤としては、炭素数10以上18以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数10以上18以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数10以上18以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル等が挙げられる。中でも洗浄性の観点から、炭素数10以上16以下のアルキル基を有しエチレンオキサイド平均付加モル数が1以上15以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。但し、(c4)成分からは、(b)成分は除かれる。
<組成等>
 本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物の作用機序は明らかではないが以下のように考えられる。黴は細胞膜より外側に厚い細胞壁を有することが知られており、黴の細胞壁はグルカン・キチン等で構成される多糖層、メラニン層、ハイドロフォービン層等により構成される。この細胞壁の存在により、大腸菌等の一般細菌と比較して、黴は細胞内部への殺菌剤の浸透性が低く、短時間で十分な殺黴効果が得られないことが課題であると考えられる。本発明の(a)成分を特定濃度含有する水溶液をハイドロフォービン等のタンパク質に作用させるとタンパク質の構造変化を引き起こし、その結果、本発明の(b)成分である非イオン性殺菌剤の殺黴細胞内への浸透量が増加し、殺黴効果を付与できるものと考えられる。しかしながら、この技術を洗浄剤に応用した場合、(a)成分の配合によって塩強度が増加し、その結果、皮脂汚れ洗浄性に効果のある界面活性剤を配合した場合に配合安定性が低下するという課題が生じる。本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物では、(a)成分と(b)成分に、更に界面活性剤として、(c1)成分及び(P)成分を特定量含有させることで、殺黴性能及び皮脂洗浄力に優れ、且つ配合安定性が良好な硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を提供しえるものと考えられる。
 本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(a)成分を、殺黴性能向上の観点から、0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、そして、配合安定性の観点から、5質量%以下、好ましくは4質量%以下、より好ましくは3質量%以下含有する。
 本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(b)成分を、殺黴性能向上の観点から、0.05質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、配合安定性の観点から、7質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する。
 本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(c1)成分を、配合安定性と洗浄性の観点から、0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、そして、殺黴性能の観点から、5質量%以下、好ましくは4質量%以下、より好ましくは3質量%以下含有する。
 本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、配合安定性の観点から、(P)成分の含有量は制限される。本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、(c1)成分の含有量と、(c1)成分と(P)成分の合計含有量との質量比(c1)/[(c1)+(P)]は、配合安定性の観点から、0.30以上、好ましくは0.40以上、より好ましくは0.50以上、そして、洗浄力の観点から、1.0以下、好ましくは0.90以下、より好ましくは0.80以下である。
 本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、殺黴効果向上の観点から、(d)成分として溶剤(但し、(b)成分を除く)を含有することが好ましい。
 (d)成分は、下記の(d1)~(d3)の化合物から選ばれる1種以上の溶剤が好ましい。
 (d1):分子量が60以上500以下の脂肪族アルコール
 (d2):分子量が60以上500以下の脂肪族グリコールエーテル
 (d3):分子量が60以上500以下の脂肪族ジオール
 (d)成分は、殺黴効果及び水相から菌体への分配をより高める観点から、logP値が、好ましくは0以上、より好ましくは0.5以上、そして、殺黴効果及び配合安定性の観点から、好ましくは3以下、より好ましくは2以下である化合物が好適である。
 本発明において、logP値とは、水と1-オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。1-オクタノール/水分配係数Pは、1-オクタノールと水の2液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底10に対するそれらの対数logPの形で示すのが一般的である。多くの化合物のlogP値が報告されており、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)等から入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のlogP値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム「CLOGP」等で計算することができる。このプログラムは、実測のlogP値がある場合にはそれと共に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される「計算logP(ClogP)」の値を出力する。
 フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf.A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch,P.G. Sammens, J.B.Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。このClogP値を、化合物の選択に際して実測のlogP値の代わりに用いることができる。本発明では、logPの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したClogP値を用いる。
 (d1)である、分子量が60以上500以下の脂肪族アルコールとしては、1-プロパノール(分子量:60、logP:0.55)、2-プロパノール(分子量:60、logP:0.38)、1-ヘキサノール(分子量:102、logP:1.80)、1-ペンタノール(分子量:88、logP:1.39)、3-ペンタノール(分子量:88、logP:1.36)、1-ブタノール(分子量:74、logP:0.97)、2-ブタノール(分子量:74、logP:0.87)、tert-ブタノール(分子量:74、logP:0.60)、シクロペンタノール(分子量:86、logP:0.86)、1-ヘプタノール(分子量:116、logP:2.22)、及び1-オクタノール(分子量:130、logP:2.64)から選ばれる1種以上が挙げられ、殺黴効果と配合安定性の両立という観点から、1-プロパノール、1-ブタノール、2-ブタノール、1-ペンタノール、3-ペンタノール、シクロペンタノール、1-ヘキサノール、及び1-ヘプタノールから選ばれる1種以上が好ましく、1-ブタノール、2-ブタノール、1-ペンタノール、3-ペンタノール、及びシクロペンタノールから選ばれる1種以上がより好ましく、1-ブタノール、1-ペンタノール、3-ペンタノール、及びシクロペンタノールから選ばれる1種以上が更に好ましく、1-ブタノール、1-ペンタノール、及び3-ペンタノールから選ばれる1種以上がより更に好ましい。
 (d2)である、分子量が60以上500以下の脂肪族グリコールエーテルとしては、下記一般式(d2)で表される化合物が好ましい。
    R1dO-(R2dO)-H    (d2)
(式中、R1dは炭素数1以上8以下の脂肪族炭化水素基であり、R2dは炭素数2又は3のアルキレン基であり、nは1以上4以下の整数である。)
 R1dは、殺黴効果の観点から、炭素数3以上6以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。nは、殺黴効果の観点から、好ましくは3以下、より好ましくは2以下である。
 (d2)は、具体的には、2-エチルヘキシルグリコール(分子量:174、logP:2.46)、ヘキシルグリコール(分子量:146、logP:1.65)、ヘキシルジグリコール(分子量:190、logP:1.49)、ブチルプロピレンジグリコール(分子量:190、logP:1.29)、ブチルプロピレングリコール(分子量:132、logP:1.13)、プロピルプロピレンジグリコール(分子量:176、logP:0.88)、ブチルグリコール(分子量:118、logP:0.81)、プロピルプロピレングリコール(分子量:118、logP:0.71)、ブチルジグリコール(分子量:162、logP:0.66)、2-tert-ブトキシエタノール(分子量:118、logP:0.45)、イソブチルジグリコール(分子量:118、logP:0.07)、メチルプロピレングリコール(分子量:90、logP:-0.11)、及びメチルグリコール(分子量:76、logP:-0.43)から選ばれる1種以上が挙げられ、殺黴効果の観点から、ヘキシルグリコール、ヘキシルジグリコール、ブチルプロピレングリコール、ブチルプロピレンジグリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、プロピルプロピレンジグリコール及びプロピルプロピレングリコールから選ばれる1種以上が好ましく、ヘキシルジグリコール、ブチルプロピレングリコール、プロピルプロピレンジグリコール、ブチルグリコール及びブチルジグリコールから選ばれる1種以上がより好ましく、ヘキシルジグリコール、ブチルプロピレングリコール、及びブチルグリコールから選ばれる1種以上が更に好ましく、ブチルプロピレングリコール、及びブチルグリコールから選ばれる1種以上がより更に好ましい。
 (d3)である、分子量が60以上500以下の脂肪族ジオールとしては、下記一般式(d3)で表される化合物が好ましい。尚、(d3)には、(d2)は含まれない。
    R3d-CH(OH)-(CH-CHOH  (d3)
(式中、R3dは水素原子、炭素数1以上8以下の脂肪族炭化水素基、又はR4dOであり、R4dは炭素数1以上8以下の炭化水素基であり、qは0又は1以上6以下の整数である。但し、化合物中の総炭素数が4以上10以下である。)
 R3dは、殺黴効果の観点から、水素原子又は炭素数2以上8以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数3以上8以下のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数4以上8以下のアルキル基又はアルケニル基が更に好ましい。R4dは、炭素数2以上8以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数3以上8以下のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数4以上8以下のアルキル基又はアルケニル基が更に好ましい。qは、殺黴効果の観点から、好ましくは1以下である。
 (d3)は、具体的には、1,2-ヘキサンジオール(分子量:118、logP:0.85)、1,2-ペンタンジオール(分子量:104、logP:0.43)、プロピレングリコール(分子量:76、logP:0.40)、1,6-ヘキサンジオール(分子量:118、logP:0.60)、1,2-ブタンジオール(分子量:90、logP:0.01)、1,4-ブタンジオール(分子量:90、logP:-0.23)、1,3-ブタンジオール(分子量:90、logP:0.-0.37)、1,5-ペンタンジオール(分子量:104、logP:0.19)、1,2-オクタンジオール(分子量:146、logP:1.68)、ペンチルグリセリルエーテル(分子量:162、logP:0.69)、及び1,8-オクタンジオール(分子量:146、logP:1.44)から選ばれる1種以上が挙げられ、殺黴効果と配合安定性の両立という観点から、1,2-ヘキサンジオール、1,2-ペンタンジオール、プロピレングリコール、ペンチルグリセリルエーテル及び1,6-ヘキサンジオールから選ばれる1種以上が好ましく、1,2-ヘキサンジオール、ペンチルグリセリルエーテル及び1,2-ペンタンジオールから選ばれる1種以上がより好ましく、1,2-ヘキサンジオール、及びペンチルグリセリルエーテルから選ばれる1種以上が更に好ましい。
 (d)成分は、殺黴効果向上の観点から、(d2)、及び(d3)の化合物から選ばれる1種以上が好ましい。更に(d2)が、一般式(d2)で表される化合物、(d3)が一般式(d3)で表される化合物であることがより好ましい。
 本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(d)成分を含有する場合、(d)成分を、殺黴効果向上の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは12質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下含有する。
 本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、洗浄力向上の観点から、(e)成分として金属封鎖剤を含有することが好ましい。金属封鎖剤としては、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上の化合物が好ましい。
 アミノカルボン酸及びその塩としては、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸(DPTA)、N-ヒドロキシエチル-エチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、アスパラギン酸二酢酸(ASDA)、グルタミン酸二酢酸(GLDA)及びこれらの塩から選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。アミノカルボン酸及びその塩は、エチレンジアミン4酢酸及びその塩、メチルグリシン2酢酸及びその塩、並びにL-グルタミン酸二酢酸及びその塩から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
 ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びその塩から選ばれる化合物が好ましい。ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、リンゴ酸、クエン酸及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
 ヒドロキシキホスホン酸及びその塩としては、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸(HEDP)及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
 金属封鎖剤の塩は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などが挙げられる。好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
 (e)成分は、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、クエン酸、リンゴ酸及びこれらの塩から選ばれる1種以上が好ましく、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる1種以上がより好ましく、エチレンジアミン四酢酸及びその塩から選ばれる1種以上が更に好ましい。
 本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(e)成分を含有する場合、(e)成分を、洗浄力向上の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは7質量%以下含有する。
 本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物には、製品の付加価値を増大させるために、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤等を任意に配合することができる(但し、前記(a)成分、(b)成分、(c1)成分、(P)成分、(d)成分、(e)成分を除く)。
 本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記(a)成分、(b)成分、(c1)成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、水を、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、そして、好ましくは99質量%以下、より好ましくは95質量%以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
 本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、強アルカリもしくは強酸を必要としない硬質表面用殺黴洗浄剤組成物である。すなわち、本発明の第1の態様の殺黴剤組成物は、中性近傍の液性であっても良好な殺黴効果が得られる。本発明の第1の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、25℃におけるpHが、取扱いの容易さ及び手肌への刺激性の観点から、5以上、好ましくは5.5以上、より好ましくは6以上、そして、9以下、好ましくは8.5以下、より好ましくは8以下である。
[第2の態様]
 本発明の第2の態様は、(a)成分を0.1質量%以上5質量%以下、(b)成分を0.05質量%以上7質量%以下、(c2)成分を0.1質量%以上5質量%以下、(d)成分及び水を含有し、25℃におけるpHが5以上9以下である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物である。
<(a)成分>
 本発明の第2の態様において、(a)成分である水溶性無機塩は、本発明の第1の態様において、上記した(a)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
<(b)成分>
 本発明の第2の態様において、(b)成分である非イオン性殺菌剤は、本発明の第1の態様において、上記した(b)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
<(c2)成分>
 本発明の第2の態様において、(c2)成分である陽イオン界面活性剤としては、第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち、1つ又は2つが炭素数6以上18以下の炭化水素基であり、残りが炭素数1以上3以下のアルキル基、炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基及びアリールアルキル基(ベンジル基等)からなる群から選ばれる基である4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。なかでも、殺黴性能及び洗浄力を有する4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましく、殺黴性能の点から、ベンジル基を有する4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。
 陽イオン界面活性剤としては、下記一般式(c2)で表される第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 〔式中、R11cは炭素数6以上18以下の炭化水素基を表す。R12c、R13cはそれぞれ独立に炭素数1以上3以下のアルキル基を表す。R14cは炭素数1以上3以下のアルキレン基を表す。Zは陰イオン基を表す。〕
 一般式(c2)中、R11cは、菌体への分配による殺黴効果向上の観点と配合安定性の観点から、好ましくは炭素数8以上、そして、好ましくは14以下、より好ましくは10以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。また一般式(c2)中、R12c、R13cはそれぞれ独立に炭素数1以上3以下のアルキル基であり、炭素数1以上2以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。また一般式(c2)中、R14cは炭素数1以上3以下のアルキレン基であり、炭素数1以上2以下のアルキレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。また一般式(c2)中のZとしては、塩化物イオン等のハロゲンイオンが好ましい。Zとしては塩化物イオン(Cl)がより好ましい。
<(d)成分>
 本発明の第2の態様において、(d)成分である溶剤は、本発明の第1の態様において、上記した(d)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
<組成等>
 本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物の作用機序は明らかではないが以下のように考えられる。黴は細胞膜より外側に厚い細胞壁を有することが知られており、黴の細胞壁はグルカン・キチン等で構成される多糖層、メラニン層、ハイドロフォービン層等により構成される。この細胞壁の存在により、大腸菌等の一般細菌と比較して、黴は細胞内部への殺菌剤の浸透性が低く、短時間で十分な殺黴効果が得られないことが課題であると考えられる。本発明の(a)成分を特定濃度含有する水溶液をハイドロフォービン等のタンパク質に作用させるとタンパク質の構造変化を引き起こし、その結果、本発明の(b)成分である非イオン性殺菌剤の黴菌の細胞内への浸透量が増加し、殺黴効果を付与できるものと考えられる。しかしながら、この技術を洗浄剤に応用した場合、(a)成分の配合によって塩強度が増加し、その結果、皮脂汚れ洗浄性に効果のある界面活性剤を配合した場合に殺黴効果が低下するという課題が生じる。本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物では、(a)成分と(b)成分に、更に(c2)成分及び(d)成分を特定量含有させることで、殺黴性能及び皮脂洗浄力に優れる硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を提供しえるものと考えられる。
 本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(a)成分を、殺黴効果の観点から、0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1.0質量%以上、そして、配合安定性の観点から、5質量%以下、好ましくは4質量%以下、より好ましくは3質量%以下含有する。
 本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(b)成分を、殺黴効果の観点から、0.05質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1.0質量%以上、そして、配合安定性の観点から、7質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する。
 本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(c2)成分を、殺黴効果と洗浄力の観点から、0.1質量%以上、好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.75質量%以上、そして、5質量%以下、好ましくは4質量%以下、より好ましくは3質量%以下含有する。
 本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(d)成分を、殺黴効果と洗浄力の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは7質量%以下含有する。
 本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(c2)成分と(d)成分を合計で、殺黴効果と洗浄力の観点から、好ましくは0.2質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1.5質量%以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは12質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下含有する。
 本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(Q)成分として、(c2)成分以外の界面活性剤を含有してもよい。(Q)成分としては、(c1)ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤、(c3)陰イオン界面活性剤、並びに(c4)非イオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。
 本発明の第2の態様において、(c1)成分であるベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤は、本発明の第1の態様において、上記した(c1)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第2の態様において、(c3)成分である陰イオン界面活性剤は、本発明の第1の態様において、上記した(c3)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第2の態様において、(c4)成分である非イオン界面活性剤は、本発明の第1の態様において、上記した(c4)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、(Q)成分を含有する場合、殺黴効果向上及び洗浄力の観点から、(Q)成分の含有量は適宜調製される。本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、(c2)成分の含有量と、(c2)成分と(Q)成分の合計含有量との質量比(c2)/[(c2)+(Q)]は、殺黴効果の観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上、より更に好ましくは0.4以上、そして、洗浄力の観点から、好ましくは1以下、より好ましくは0.9以下、更に好ましくは0.8以下である。
 本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、洗浄力向上の観点から、(e)成分として金属封鎖剤を含有することが好ましい。本発明の第2の態様において、(e)成分である金属封鎖剤は、本発明の第1の態様において、上記した(e)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(e)成分を含有する場合、(e)成分を、洗浄力向上の観点から、好ましくは0.2質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは6質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは4質量%以下含有する。
 本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物には、製品の付加価値を増大させるために、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤等を任意に配合することができる(但し、前記(a)成分、(b)成分、(c2)成分、(Q)成分、(d)成分、(e)成分を除く)。
 本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記(a)成分、(b)成分、(c2)成分、(d)成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、水を、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、そして、好ましくは99質量%以下、より好ましくは95質量%以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
 本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、強アルカリもしくは強酸を必要としない硬質表面用殺黴洗浄剤組成物である。すなわち、本発明の第2の態様の殺黴剤組成物は、中性近傍の液性であっても良好な殺黴効果が得られる。本発明の第2の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、25℃におけるpHが、取扱いの容易さ及び手肌への刺激性の観点から、5以上、好ましくは5.5以上、より好ましくは6以上、そして、9以下、好ましくは8.5以下、より好ましくは8以下である。
[第3の態様]
 本発明の第3の態様は、(a)成分を0.1質量%以上5質量%以下、(b)成分を0.05質量%以上7質量%以下、(c4)成分、及び水を含有し、(a)成分と(b)成分の合計含有量が1.5質量%以上10質量%以下であり、且つ界面活性剤の合計含有量が10質量%以下であり、25℃におけるpHが12未満である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物である。
<(a)成分>
 本発明の第3の態様において、(a)成分である水溶性無機塩は、本発明の第1の態様において、上記した(a)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
<(b)成分>
 本発明の第3の態様において、(b)成分である非イオン性殺菌剤は、本発明の第1の態様において、上記した(b)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第3の態様において、(c4)成分である非イオン界面活性剤(但し(b)成分を除く)としては、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数8以上18以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル等が挙げられ、これらは1種又は2種以上を用いることができる。中でも洗浄性の観点から、炭素数8以上18以下のアルキル基を有しエチレンオキサイドの平均付加モル数が2以上50以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
 本発明の(c4)成分は、洗浄力の観点から、下記一般式(c4)で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
  R21c-O-[(CO)(CO)]-H  (c4)
〔式中、R21cは、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、18以下、好ましくは16以下のアルキル基又はアルケニル基である。s及びtは平均付加モル数であって、sは2以上、好ましくは4以上、より好ましくは6以上、更に好ましくは10以上、そして、50以下、好ましくは40以下、より好ましくは20以下の数、tは0以上、好ましくは1以上、そして、5以下、好ましくは3以下の数であり、tは0であってもよい。(CO)と(CO)はランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
<組成等>
 本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物の作用機序は明らかではないが以下のように考えられる。黴は細胞膜より外側に厚い細胞壁を有することが知られており、黴の細胞壁はグルカン・キチン等で構成される多糖層、メラニン層、ハイドロフォービン層等により構成される。この細胞壁の存在により、大腸菌等の一般細菌と比較して、黴は細胞内部への殺菌剤の浸透性が低く、短時間で十分な殺黴効果が得られないことが課題であると考えられる。本発明の(a)成分を特定濃度含有する水溶液をハイドロフォービン等のタンパク質に作用させるとタンパク質の構造変化を引き起こし、その結果、本発明の(b)成分である非イオン性殺菌剤の黴菌の細胞内への浸透量が増加し、殺黴効果を付与できるものと考えられる。しかしながら、この技術を洗浄剤に応用した場合、界面活性剤を含有すると殺黴効果が損なわれるという課題が生じる。これは(b)成分が界面活性剤に取り込まれるためと考えられる。本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物では、(a)成分と(b)成分に、更に特定の界面活性剤を特定量含有することで殺黴性能及び皮脂洗浄力に優れる硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を提供しえるものと考えられる。
 本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(a)成分を、殺黴効果向上の観点から、0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、そして、配合安定性の観点から、5質量%以下、好ましくは4質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下含有する。
 本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(b)成分を、殺黴効果向上の観点から、0.05質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、配合安定性の観点から、7質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する。
 本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、(a)成分と(b)成分の合計含有量は、殺黴効果向上の観点から、1.5質量%以上、好ましくは1.8質量%以上、より好ましくは質量2%以上、そして、配合安定性の観点から、10質量%以下、好ましくは8質量%以下、より好ましくは7質量%以下である。
 本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(c4)成分を、洗浄力の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、そして、殺黴効果の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは6質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下含有する。
 本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、(b)成分の含有量と(c4)成分の含有量との質量比(b)/(c4)は、殺黴効果の観点から、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは9以下、より好ましくは7以下、更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4以下である。
 本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(d)成分として、溶剤(但し、(b)成分を除く)を含有することが好ましい。(d)成分である溶剤は、本発明の第1の態様において、上記した(d)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(d)成分を含有する場合、(d)成分を、殺黴効果の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは12質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下含有する。
 本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(R)成分として、(c4)成分以外の界面活性剤を含有してもよい。(R)成分としては、(c1)ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤、(c2)陽イオン界面活性剤、並びに(c3)陰イオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。
 本発明の第3の態様において、(c1)成分であるベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤は、本発明の第1の態様において、上記した(c1)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第3の態様において、(c2)成分である陽イオン界面活性剤は、本発明の第1の態様において、上記した(c2)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第3の態様において、(c3)成分である陰イオン界面活性剤は、本発明の第1の態様において、上記した(c3)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、(R)成分を含有してもよいが、殺黴効果の観点から、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物中の界面活性剤の合計含有量は制限される。本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、界面活性剤の合計含有量((c4)成分と(R)成分の合計含有量)は、殺黴効果の観点から、10質量%以下、好ましくは9質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは6質量%以下、より更に好ましくは4質量%以下である。
 本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、洗浄力の観点から、(e)成分として金属封鎖剤を含有することが好ましい。本発明の第3の態様において、(e)成分である金属封鎖剤は、本発明の第1の態様において、上記した(e)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(e)成分を含有する場合、(e)成分を、洗浄力の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは7質量%以下含有する。
 本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物には、製品の付加価値を増大させるために、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤等を任意に配合することができる(但し、前記(a)成分、(b)成分、(c4)成分、(R)成分、(d)成分、(e)成分を除く)。
 本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記(a)成分、(b)成分、(c4)成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、水を、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、そして、好ましくは99質量%以下、より好ましくは95質量%以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
 本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、強アルカリもしくは強酸を必要としない硬質表面用殺黴洗浄剤組成物である。すなわち、本発明の第3の態様の殺黴剤組成物は、中性近傍の液性であっても良好な殺黴効果が得られる。本発明の第3の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、25℃におけるpHが、取扱いの容易さ及び手肌への刺激性の観点から、好ましくは5以上、より好ましくは5.5以上、更に好ましくは6以上、そして、12未満、好ましくは9以下、より好ましくは8.5以下、更に好ましくは8以下である。
[第4の態様]
 本発明の第4の態様は、(a)成分を0.1質量%以上5質量%以下、(b)成分を0.05質量%以上7質量%以下、(e)成分を0.01質量%以上7質量%以下、水、及び任意に(S)成分を含有し、(S)成分の含有量が10質量%以下であり、25℃におけるpHが5以上9以下である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物である。
<(a)成分>
 本発明の第4の態様において、(a)成分である水溶性無機塩は、本発明の第1の態様において、上記した(a)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
<(b)成分>
 本発明の第4の態様において、(b)成分である非イオン性殺菌剤は、本発明の第1の態様において、上記した(b)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
<(e)成分>
 本発明の(e)成分は、金属封鎖剤である。金属封鎖剤としては、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上の化合物が好ましい。
 アミノカルボン酸及びその塩としては、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸(DPTA)、N-ヒドロキシエチル-エチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、アスパラギン酸二酢酸(ASDA)、グルタミン酸二酢酸(GLDA)及びこれらの塩から選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。アミノカルボン酸及びその塩は、エチレンジアミン4酢酸及びその塩、メチルグリシン2酢酸及びその塩、並びにL-グルタミン酸二酢酸及びその塩から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
 ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びその塩から選ばれる化合物が好ましい。ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、リンゴ酸、クエン酸及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
 ヒドロキシキホスホン酸及びその塩としては、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸(HEDP)及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
 金属封鎖剤の塩は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などが挙げられる。好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
 (e)成分は、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、リンゴ酸、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる1種以上が好ましく、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる1種以上がより好ましく、エチレンジアミン4酢酸、クエン酸及びこれらの塩が更に好ましい。
<組成等>
 本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物の作用機序は明らかではないが以下のように考えられる。黴は細胞膜より外側に厚い細胞壁を有することが知られており、黴の細胞壁はグルカン・キチン等で構成される多糖層、メラニン層、ハイドロフォービン層等により構成される。この細胞壁の存在により、大腸菌等の一般細菌と比較して、黴は細胞内部への殺菌剤の浸透性が低く、短時間で十分な殺黴効果が得られないことが課題であると考えられる。本発明の(a)成分を特定濃度含有する水溶液をハイドロフォービン等のタンパク質に作用させるとタンパク質の構造変化を引き起こし、その結果、本発明の(b)成分である非イオン性殺菌剤の黴菌の細胞内への浸透量が増加し、殺黴効果を付与できるものと考えられる。しかしながら、この技術を洗浄剤に応用した場合、界面活性剤を含有すると殺黴効果が損なわれるという課題が生じる。これは(b)成分が界面活性剤に取り込まれるためと考えられる。本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物では、(a)成分と(b)成分に、更に(e)成分として金属封鎖剤を特定量含有することで界面活性剤を含有しなくても、あるいは界面活性剤を少量含有しても殺黴性能及び石鹸カス汚れ洗浄力に優れる硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を提供しえるものと考えられる。
 本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(a)成分を、殺黴効果向上の観点から、0.1質量%以上、好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、そして、配合安定性の観点から、5質量%以下、好ましくは4質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下含有する。
 本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(b)成分を、殺黴効果向上の観点から、0.05質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、配合安定性の観点から、7質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する。
 本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(e)成分を、洗浄力向上の観点から、0.01質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、そして、配合安定性の観点から、7質量%以下、好ましくは6質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは2質量%以下含有する。
 本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、任意に(S)成分として、界面活性剤を含有してもよい。(S)成分の界面活性剤としては、(c1)ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤、(c2)陽イオン界面活性剤、(c3)陰イオン界面活性剤、並びに(c4)非イオン界面活性剤(但し、(b)成分は除く)から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。
 本発明の第4の態様において、(c1)成分であるベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤は、本発明の第1の態様において、上記した(c1)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第4の態様において、(c2)成分である陽イオン界面活性剤は、本発明の第1の態様において、上記した(c2)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第4の態様において、(c3)成分である陰イオン界面活性剤は、本発明の第1の態様において、上記した(c3)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第4の態様において、(c4)成分である非イオン界面活性剤は、本発明の第1の態様において、上記した(c4)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、(S)成分を含有してもよいが、殺黴効果の観点から、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物中の(S)成分の含有量は制限される。本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、(S)成分の含有量は、殺黴効果の観点から、10質量%以下、好ましくは7質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは4質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下である。
 本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物において、(e)成分の含有量と、(S)成分の含有量との質量比(S)/(e)は、洗浄力の観点から、好ましくは0以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.4以上、そして、殺黴効果の観点から、好ましくは10以下、より好ましくは7以下、更に好ましくは5以下、より更に好ましくは2以下である。
 本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、殺黴効果と洗浄力の観点から、(d)成分として溶剤(但し、(b)成分を除く)を含有することが好ましい。(d)成分である溶剤は、本発明の第1の態様において、上記した(d)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、(d)成分を含有する場合、(d)成分を、殺黴効果向上と洗浄力向上の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは9質量%以下、更に好ましくは8質量%以下含有する。
 本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物には、製品の付加価値を増大させるために、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤等を任意に配合することができる(但し、前記(a)成分、(b)成分、(e)成分、(S)成分、(d)成分を除く)。
 本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記(a)成分、(b)成分、(e)成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、水を、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、そして、好ましくは99質量%以下、より好ましくは95質量%以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
 本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、強アルカリもしくは強酸を必要としない硬質表面用殺黴洗浄剤組成物である。すなわち、本発明の第4の態様の殺黴剤組成物は、中性近傍の液性であっても良好な殺黴効果が得られる。本発明の第4の態様の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、25℃におけるpHが、取扱いの容易さ及び手肌への刺激性の観点から、5以上、好ましくは5.5以上、より好ましくは6以上、そして、9以下、好ましくは8.5以下、より好ましくは8以下である。
 以下、本発明の第1の態様、第2の態様、第3の態様、及び第4の態様に共通して記載する。
 本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面の洗浄に好適に用いられ、特に浴室用として好適に用いられる。ここで、浴室用とは、浴室のみならず、浴槽、洗面器など、浴室内に存在する他の硬質表面を有する物品をも対象とするものである。
 本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、黴に対して優れた殺黴作用を有する。例えば、クラドスポリウム(Cladosporium)属、アスペルギルス(Aspergillus)属、キャンディダ(Candida)属、ペニシリウム(Penicillium)属、アルタナリア(Alternaria)属、フォーマ(Phoma)属、アウレオバシジウム(Aureobasidium)属真菌に代表される黴について高い殺黴効果を示す。またサッカロマイセス(Saccharomyces)属、ロドトルラ(Rhodotorula)属、ピキア(Pichia)属真菌、緑膿菌(Pseudomonas aeruginosa)、Pseudomonas putida等のシュードモナス(Pseudomonas)属細菌、大腸菌(Escherichia coli)、アルカリジェネス(Alcaligenes faecalis)、クレブシエラ(Klebsiellapneumoniae)、プロテウス(Proteus vulgaris)、セラチア(Serratia marcescense)、メチロバクテリウム(Methylobacterium)等のグラム陰性菌;黄色ブドウ球菌(Staphylococcusaureus)に代表されるグラム陽性菌に対しても高い殺菌作用効果を示す。
〔硬質表面処理方法〕
 本発明の硬質表面処理方法は、本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、黴が存在する硬質表面に接触させて、殺黴及び洗浄を同時に行う硬質表面処理方法である。本発明では、本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を硬質表面に接触させた後、該表面を洗浄することができる。また本発明では、本発明の硬質表面用殺黴剤組成物を基体に担持させた清掃用物品により硬質表面を洗浄することができる。硬質表面としては、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面が好適である。
 本発明の硬質表面処理方法は、具体的には、本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、原液で、硬質表面に接触させる、又は前記硬質表面用殺黴剤組成物を、原液で、希釈せずに硬質表面に接触させる、つまり、前記硬質表面用殺黴剤組成物を、希釈することなく、硬質表面に接触させる硬質表面処理方法が好ましく挙げられる。更に、前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、希釈することなく、黴が付着した硬質表面に接触させる硬質表面処理方法が挙げられる。尚、硬質表面と接触させる方法としては、硬質表面に塗布する方法が好ましい。前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を希釈せずに硬質表面に接触させるとは、該硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、意図的に水などで希釈した後、硬質表面と接触させないことである。例えば、前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を水滴等が付着した硬質表面と接触させたり、前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を硬質表面に接触させた後、硬質表面に水滴が付着したりする場合は、前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を希釈せずに、硬質表面に接触させると理解できる。
 本発明の硬質表面処理方法は、前記硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、原液で、硬質表面に接触させるには、ボトルから直接塗布又は噴霧してもよく、ボトルとしては、例えば、スクイズボトル、スプレーボトル等が挙げられる。また本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品使用時に、別途本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、被清掃物又は前記清掃用物品に、噴霧しながら使用してもよい。当該使用方法によって、より広い面積を清掃することができる。
 また本発明の必須成分、及び任意成分を含む濃厚組成物を調製しておき、該濃厚組成物を水で希釈して本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を調製し、硬質表面に接触させてもよい。すなわち、本発明の必須成分、及び任意成分を含有する濃厚組成物を水で希釈して本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物に調製し、該硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を希釈せずに硬質表面に接触させる硬質表面処理方法であってもよい。
 本発明の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、黴が存在する硬質表面に接触させた後、黴に接触させる放置時間は、殺黴効果の観点から、好ましくは30秒以上、好ましくは1分以上、より好ましくは2分以上、更に好ましくは3分以上、より更に好ましくは4分以上、より更に好ましくは5分以上であり、そして、効率的に洗浄する観点から、好ましくは30分以下、より好ましくは20分以下、更に好ましくは10分以下である。放置した後は、通常、水ですすぐ。すすぐ際は、手などで機械力(物理的力)を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、10℃以上30℃以下が挙げられる。
 上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物、硬質表面処理方法を開示する。
<1A>
 (a)水溶性無機塩[以下、(a)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、(b)非イオン性殺菌剤[以下、(b)成分という]を0.05質量%以上7質量%以下、(c1)ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤[以下、(c1)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、任意に(P)(c1)成分以外の界面活性剤[以下、(P)成分という]、並びに水を含有し、(c1)成分の含有量と、(c1)成分と(P)成分の合計含有量との質量比(c1)/[(c1)+(P)]が、0.30以上1.0以下であり、25℃におけるpHが5以上9以下である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<2A>
 (a)成分が、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、硫酸アンモニウム塩、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ土類金属亜硫酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ金属硝酸塩、アルカリ土類金属硝酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ土類金属リン酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、及びアルカリ土類金属チオシアン酸塩から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、好ましくはアルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、及びアルカリ土類金属ハロゲン化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、より好ましくはアルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、アルカリ金属塩化物、及びアルカリ土類金属塩化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、更に好ましくはアルカリ金属硫酸塩、及びアルカリ金属塩化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、より更に好ましくはアルカリ金属硫酸塩である、前記<1A>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<3A>
 (a)成分が、硫酸ナトリウム、硫酸リチウム、硫酸カリウム、硫酸セシウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、及びチオシアン酸ナトリウムから選ばれる1種以上である、好ましくは硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウム及び塩化カリウムから選ばれる1種以上である、より好ましくは硫酸ナトリウム、硫酸カリウム及び塩化カリウムから選ばれる1種以上である、更に好ましくは硫酸ナトリウムである、前記<1A>又は<2A>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<4A>
 (b)成分が、置換基を有してもよい芳香族基、及びヒドロキシ基を有し、且つ分子量が106以上300以下の非イオン性殺菌剤である、前記<1A>~<3A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<5A>
 (b)成分が、下記一般式(b1)で表される化合物である、前記<1A>~<4A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
   R1bO-(R2bO)-H (b1)
(式中、R1bは、芳香族基を有し、且つ総炭素数6以上11以下の炭化水素基であり、lは0又は1の整数であり、R2bは炭素数2以上4以下のアルキレン基である。但し、該化合物の分子量は106以上300以下である。)
<6A>
 (b)成分が、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-フェニルエタノール、3-フェニル-1-プロパノール、シンナミルアルコール、ベンジルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルジグリコール、4-フェニル-1-ブタノール、トリクロサン、ダイクロサン、及びイソプロピルメチルフェノールから選ばれる1種以上である、好ましくはベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、トリクロサン、ダイクロサン、及びイソプロピルメチルフェノールから選ばれる1種以上である、より好ましくはベンジルアルコール、及びフェノキシエタノールから選ばれる1種以上である、前記<1A>~<5A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<7A>
 (c1)成分が、スルホベタイン、カルボベタイン及びアミンオキサイドから選ばれる1種以上の界面活性剤である、好ましくはカルボベタイン及びアミンオキサイドから選ばれる1種以上の界面活性剤である、前記<1A>~<6A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<8A>
 スルホベタインが、アルキル基の炭素数が好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN-アルキル-N,N-ジメチル-N-スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN-アルキル-N,N-ジメチル-N-(2-ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN-アルカノイルアミノプロピル-N,N-ジメチル-N-スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、及びアルカノイル基の炭素数が好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN-アルカノイルアミノプロピル-N,N-ジメチル-N-(2-ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタインから選ばれる1種以上である、前記<7A>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<9A>
 カルボベタインが、アルキル基の炭素数が好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN-アルキル-N,N-ジメチル-N-カルボキシメチルアンモニウムベタイン、及び下記一般式(c11)で表される化合物から選ばれる1種以上である、好ましくは下記一般式(c11)で表される化合物である、前記<7A>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、R1cは炭素数7以上21以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、R2cはプロピレン基を示し、R3c及びR4cは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。〕
<10A>
 アミンオキサイドが、下記一般式(c12)の化合物である、前記<7A>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔式中、R5cは炭素数7以上22以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、R6c及びR7cは、同一又は異なって、炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。Dは-NHC(=O)-基又は-C(=O)NH-基を示し、Eは炭素数1以上5以下のアルキレン基を示す。m及びpは、m=0かつp=0又はm=1かつp=1を示す。〕
<11A>
 (P)成分が、(c2)陽イオン界面活性剤、(c3)陰イオン界面活性剤、及び(c4)非イオン界面活性剤(但し(b)成分は除く)から選ばれる1種以上の界面活性剤である、前記<1A>~<10A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<12A>
 (P)成分が、(c2)陽イオン界面活性剤、及び(c3)陰イオン界面活性剤から選ばれる1種以上を含む、前記<1A>~<10A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<13A>
 (a)成分を、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは4質量%以下、より好ましくは3質量%以下含有する、前記<1A>~<12A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<14A>
 (b)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する、前記<1A>~<13A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<15A>
 (c1)成分を、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは4質量%以下、より好ましくは3質量%以下含有する、前記<1A>~<14A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<16A>
 (c1)成分の含有量と、(c1)成分と(P)成分の合計含有量との質量比(c1)/[(c1)+(P)]が、好ましくは0.40以上、より好ましくは0.50以上、そして、好ましくは0.90以下、より好ましくは0.80以下である、前記<1A>~<15A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<17A>
 さらに(d)成分として、溶剤(但し、(b)成分を除く)を含有する、前記<1A>~<16A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<18A>
 (d)成分が、下記の(d1)~(d3)の化合物から選ばれる1種以上の溶剤である、前記<17A>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
 (d1):分子量が60以上500以下の脂肪族アルコール
 (d2):分子量が60以上500以下の脂肪族グリコールエーテル
 (d3):分子量が60以上500以下の脂肪族ジオール
<19A>
 (d2)が、下記一般式(d2)で表される化合物である、前記<18A>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
    R1dO-(R2dO)-H    (d2)
(式中、R1dは炭素数1以上8以下の脂肪族炭化水素基であり、R2dは炭素数2又は3のアルキレン基であり、nは1以上4以下の整数である。)
<20A>
 (d3)が、下記一般式(d3)で表される化合物(但し、(d2)は除くである、前記<18A>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
    R3d-CH(OH)-(CH-CHOH  (d3)
(式中、R3dは水素原子、炭素数1以上8以下の脂肪族炭化水素基、又はR4dOであり、R4dは炭素数1以上8以下の炭化水素基であり、qは0又は1以上6以下の整数である。但し、化合物中の総炭素数が4以上10以下である。)
<21A>
 (d)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上、そして、好ましくは12質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下含有する、前記<17A>~<20A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<22A>
 さらに(e)成分として、金属封鎖剤を含有する、前記<1A>~<21A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<23A>
 (e)成分が、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上である、好ましくはエチレンジアミン四酢酸(EDTA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、クエン酸、リンゴ酸及びこれらの塩から選ばれる1種以上である、より好ましくはエチレンジアミン四酢酸(EDTA)、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる1種以上である、更に好ましくはエチレンジアミン四酢酸及びその塩から選ばれる1種以上である、前記<22A>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<24A>
 (e)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは7質量%以下含有する、前記<22A>又は<23A>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<25A>
 25℃におけるpHが、好ましくは5.5以上、より好ましくは6以上、そして、好ましくは8.5以下、より好ましくは8以下である、前記<1A>~<24A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<26A>
 前記<1A>~<25A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、黴が存在する硬質表面に接触させて、殺黴及び洗浄を同時に行う硬質表面処理方法。
<27A>
 前記<1A>~<25A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、原液で、硬質表面に接触させる、又は前記硬質表面用殺黴剤組成物を、原液で、希釈せずに硬質表面に接触させる、前記<26A>に記載の硬質表面処理方法。
<28A>
 前記<1A>~<25A>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物の硬質表面用殺黴洗浄剤としての使用。
<1B>
 (a)水溶性無機塩[以下、(a)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、(b)非イオン性殺菌剤[以下、(b)成分という]を0.05質量%以上7質量%以下、(c2)陽イオン界面活性剤を0.1質量%以上5質量%以下、(d)溶剤(但し、(b)成分を除く)及び水を含有し、25℃におけるpHが5以上9以下である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<2B>
 (a)成分が、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、硫酸アンモニウム塩、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ土類金属亜硫酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ金属硝酸塩、アルカリ土類金属硝酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ土類金属リン酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、及びアルカリ土類金属チオシアン酸塩から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、好ましくはアルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、及びアルカリ土類金属ハロゲン化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、より好ましくはアルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、アルカリ金属塩化物、及びアルカリ土類金属塩化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、更に好ましくはアルカリ金属硫酸塩、及びアルカリ金属塩化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、より更に好ましくはアルカリ金属硫酸塩である、前記<1B>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<3B>
 (a)成分が、硫酸ナトリウム、硫酸リチウム、硫酸カリウム、硫酸セシウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、及びチオシアン酸ナトリウムから選ばれる1種以上である、好ましくは硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウム及び塩化カリウムから選ばれる1種以上である、より好ましくは硫酸ナトリウム、硫酸カリウム及び塩化カリウムから選ばれる1種以上である、更に好ましくは硫酸ナトリウムである、前記<1B>又は<2B>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<4B>
 (b)成分が、置換基を有してもよい芳香族基、及びヒドロキシ基を有し、且つ分子量が106以上300以下の非イオン性殺菌剤である、前記<1B>~<3B>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<5B>
 (b)成分が、下記一般式(b1)で表される化合物である、前記<1B>~<4B>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
   R1bO-(R2bO)-H (b1)
(式中、R1bは、芳香族基を有し、且つ総炭素数6以上11以下の炭化水素基であり、lは0又は1の整数であり、R2bは炭素数2以上4以下のアルキレン基である。但し、該化合物の分子量は106以上300以下である。)
<6B>
 (b)成分が、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-フェニルエタノール、3-フェニル-1-プロパノール、シンナミルアルコール、ベンジルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルジグリコール、4-フェニル-1-ブタノール、トリクロサン、ダイクロサン、及びイソプロピルメチルフェノールから選ばれる1種以上である、好ましくはベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、トリクロサン、ダイクロサン、及びイソプロピルメチルフェノールから選ばれる1種以上である、より好ましくはベンジルアルコール、及びフェノキシエタノールから選ばれる1種以上である、前記<1B>~<5B>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<7B>
 (c2)成分が、4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤である、好ましくはベンジル基を有する4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤である、前記<1B>~<6B>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<8B>
 (c2)成分が、下記一般式(c2)で表される第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤である、前記<7B>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 〔式中、R11cは炭素数6以上18以下の炭化水素基を表す。R12c、R13cはそれぞれ独立に炭素数1以上3以下のアルキル基を表す。R14cは炭素数1以上3以下のアルキレン基を表す。Zは陰イオン基を表す。〕
<9B>
 (d)成分が、下記の(d1)~(d3)の化合物から選ばれる1種以上の溶剤である、前記<1B>~<8B>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
 (d1):分子量が60以上500以下の脂肪族アルコール
 (d2):分子量が60以上500以下の脂肪族グリコールエーテル
 (d3):分子量が60以上500以下の脂肪族ジオール
<10B>
 (d2)が、下記一般式(d2)で表される化合物である、前記<9B>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
    R1dO-(R2dO)-H    (d2)
(式中、R1dは炭素数1以上8以下の脂肪族炭化水素基であり、R2dは炭素数2又は3のアルキレン基であり、nは1以上4以下の整数である。)
<11B>
 (d3)が、下記一般式(d3)で表される化合物(但し、(d2)は除くである、前記<9B>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
    R3d-CH(OH)-(CH-CHOH  (d3)
(式中、R3dは水素原子、炭素数1以上8以下の脂肪族炭化水素基、又はR4dOであり、R4dは炭素数1以上8以下の炭化水素基であり、qは0又は1以上6以下の整数である。但し、化合物中の総炭素数が4以上10以下である。)
<12B>
 (a)成分を、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1.0質量%以上、そして、好ましくは4質量%以下、より好ましくは3質量%以下含有する、前記<1B>~<11B>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<13B>
 (b)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1.0質量%以上、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する、前記<1B>~<12B>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<14B>
 (c2)成分を、好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.75質量%以上、そして、好ましくは4質量%以下、より好ましくは3質量%以下含有する、前記<1B>~<13B>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<15B>
 (d)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは7質量%以下含有する、前記<1B>~<14B>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<16B>
 (c2)成分と(d)成分を合計で、好ましくは0.2質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1.5質量%以上、そして、好ましくは12質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下含有する、前記<1B>~<15B>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<17B>
 任意に(Q)成分として、(c2)成分以外の界面活性剤を含有する、前記<1B>~<16B>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<18B>
 (Q)成分が、(c1)ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤、(c3)陰イオン界面活性剤、並びに(c4)非イオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤である、前記<17B>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<19B>
 (c2)成分と(Q)成分の合計含有量との質量比(c2)/[(c2)+(Q)]が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上、より更に好ましくは0.4以上、そして、好ましくは1以下、より好ましくは0.9以下、更に好ましくは0.8以下である、前記<17B>又は<18B>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<20B>
 25℃におけるpHが、好ましくは5.5以上、より好ましくは6以上、そして、好ましくは8.5以下、より好ましくは8以下である、前記<1B>~<19B>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<21B>
 前記<1B>~<20B>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、黴が存在する硬質表面に接触させて、殺黴及び洗浄を同時に行う硬質表面処理方法。
<22B>
 前記<1B>~<20B>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、原液で、硬質表面に接触させる、又は前記硬質表面用殺黴剤組成物を、原液で、希釈せずに硬質表面に接触させる、前記<21B>に記載の硬質表面処理方法。
<23B>
 前記<1B>~<20B>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物の硬質表面用殺黴洗浄剤としての使用。
<1C>
 (a)水溶性無機塩[以下、(a)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、(b)非イオン性殺菌剤[以下、(b)成分という]を0.05質量%以上7質量%以下、(c4)非イオン界面活性剤[但し(b)成分を除く、以下、(c4)成分という]、及び水を含有し、(a)成分と(b)成分の合計含有量が1.5質量%以上10質量%以下であり、且つ界面活性剤の合計含有量が10質量%以下であり、25℃におけるpHが12未満である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<2C>
 (a)成分が、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、硫酸アンモニウム塩、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ土類金属亜硫酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ金属硝酸塩、アルカリ土類金属硝酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ土類金属リン酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、及びアルカリ土類金属チオシアン酸塩から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、好ましくはアルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、及びアルカリ土類金属ハロゲン化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、より好ましくはアルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、アルカリ金属塩化物、及びアルカリ土類金属塩化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、更に好ましくはアルカリ金属硫酸塩、及びアルカリ金属塩化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、より更に好ましくはアルカリ金属硫酸塩である、前記<1C>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<3C>
 (a)成分が、硫酸ナトリウム、硫酸リチウム、硫酸カリウム、硫酸セシウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、及びチオシアン酸ナトリウムから選ばれる1種以上である、好ましくは硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウム及び塩化カリウムから選ばれる1種以上である、より好ましくは硫酸ナトリウム、硫酸カリウム及び塩化カリウムから選ばれる1種以上である、更に好ましくは硫酸ナトリウムである、前記<1C>又は<2C>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<4C>
 (b)成分が、置換基を有してもよい芳香族基、及びヒドロキシ基を有し、且つ分子量が106以上300以下の非イオン性殺菌剤である、前記<1C>~<3C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<5C>
 (b)成分が、下記一般式(b1)で表される化合物である、前記<1C>~<4C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
   R1bO-(R2bO)-H (b1)
(式中、R1bは、芳香族基を有し、且つ総炭素数6以上11以下の炭化水素基であり、lは0又は1の整数であり、R2bは炭素数2以上4以下のアルキレン基である。但し、該化合物の分子量は106以上300以下である。)
<6C>
 (b)成分が、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-フェニルエタノール、3-フェニル-1-プロパノール、シンナミルアルコール、ベンジルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルジグリコール、4-フェニル-1-ブタノール、トリクロサン、ダイクロサン、及びイソプロピルメチルフェノールから選ばれる1種以上である、好ましくはベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、トリクロサン、ダイクロサン、及びイソプロピルメチルフェノールから選ばれる1種以上である、より好ましくはベンジルアルコール、及びフェノキシエタノールから選ばれる1種以上である、前記<1C>~<5C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<7C>
 (c4)成分が、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数8以上18以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、及び炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテルから選ばれる1種以上である、好ましくは炭素数8以上18以下のアルキル基を有しエチレンオキサイドの平均付加モル数が2以上50以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテルである、前記<1C>~<6C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<8C>
 (c4)成分が、下記一般式(c4)で表される非イオン界面活性剤である、前記<1C>~<6C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
  R21c-O-[(CO)(CO)]-H  (c4)
〔式中、R21cは、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、18以下、好ましくは16以下のアルキル基又はアルケニル基である。s及びtは平均付加モル数であって、sは2以上、好ましくは4以上、より好ましくは6以上、更に好ましくは10以上、そして、50以下、好ましくは40以下、より好ましくは20以下の数、tは0以上、好ましくは1以上、そして、5以下、好ましくは3以下の数であり、tは0であってもよい。(CO)と(CO)はランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
<9C>
 (a)成分を、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは4質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下含有する、前記<1C>~<8C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<10C>
 (b)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する、前記<1C>~<9C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<11C>
 (a)成分と(b)成分の合計含有量が、殺黴効果向上の観点から、好ましくは1.8質量%以上、より好ましくは質量2%以上、そして、好ましくは8質量%以下、より好ましくは7質量%以下である、前記<1C>~<10C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<12C>
 (c4)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは6質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下含有する、前記<1C>~<11C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<13C>
 (b)成分の含有量と(c4)成分の含有量との質量比(b)/(c4)が、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上、そして、好ましくは9以下、より好ましくは7以下、更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4以下である、前記<1C>~<12C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<14C>
 さらに(d)成分として、溶剤(但し、(b)成分を除く)を含有する、前記<1C>~<13C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<15C>
 (d)成分が、下記の(d1)~(d3)の化合物から選ばれる1種以上の溶剤である、前記<14C>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
 (d1):分子量が60以上500以下の脂肪族アルコール
 (d2):分子量が60以上500以下の脂肪族グリコールエーテル
 (d3):分子量が60以上500以下の脂肪族ジオール
<16C>
 (d2)が、下記一般式(d2)で表される化合物である、前記<15C>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
    R1dO-(R2dO)-H    (d2)
(式中、R1dは炭素数1以上8以下の脂肪族炭化水素基であり、R2dは炭素数2又は3のアルキレン基であり、nは1以上4以下の整数である。)
<17C>
 (d3)が、下記一般式(d3)で表される化合物(但し、(d2)は除くである、前記<15C>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
    R3d-CH(OH)-(CH-CHOH  (d3)
(式中、R3dは水素原子、炭素数1以上8以下の脂肪族炭化水素基、又はR4dOであり、R4dは炭素数1以上8以下の炭化水素基であり、qは0又は1以上6以下の整数である。但し、化合物中の総炭素数が4以上10以下である。)
<18C>
 (d)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上、そして、好ましくは12質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下含有する、前記<14C>~<17C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<19C>
 任意に(R)成分として、(c4)成分以外の界面活性剤を含有する、前記<1C>~<18C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<20C>
 (R)成分が、(c1)ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤、(c2)陽イオン界面活性剤、並びに(c3)陰イオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤である、前記<19C>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<21C>
 界面活性剤の合計含有量((c4)成分と(R)成分の合計含有量)が、好ましくは9質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは6質量%以下、より更に好ましくは4質量%以下である、前記<1C>~<20C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<22C>
 25℃におけるpHが、好ましくは5以上、より好ましくは5.5以上、更に好ましくは6以上、そして、好ましくは9以下、より好ましくは8.5以下、更に好ましくは8以下である、前記<1C>~<21C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<23C>
 前記<1C>~<22C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、黴が存在する硬質表面に接触させて、殺黴及び洗浄を同時に行う硬質表面処理方法。
<24C>
 前記<1C>~<22C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、原液で、硬質表面に接触させる、又は前記硬質表面用殺黴剤組成物を、原液で、希釈せずに硬質表面に接触させる、前記<23C>に記載の硬質表面処理方法。
<25C>
 前記<1C>~<22C>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物の硬質表面用殺黴洗浄剤としての使用。
<1D>
 (a)水溶性無機塩[以下、(a)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、(b)非イオン性殺菌剤[以下、(b)成分という]を0.05質量%以上7質量%以下、(e)金属封鎖剤[以下、(e)成分という]を0.01質量%以上7質量%以下、水、及び任意に(S)界面活性剤[以下、(S)成分という]を含有し、(S)成分の含有量が10質量%以下であり、25℃におけるpHが5以上9以下である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<2D>
 (a)成分が、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、硫酸アンモニウム塩、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ土類金属亜硫酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ金属硝酸塩、アルカリ土類金属硝酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ土類金属リン酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、及びアルカリ土類金属チオシアン酸塩から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、好ましくはアルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、及びアルカリ土類金属ハロゲン化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、より好ましくはアルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、アルカリ金属塩化物、及びアルカリ土類金属塩化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、更に好ましくはアルカリ金属硫酸塩、及びアルカリ金属塩化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、より更に好ましくはアルカリ金属硫酸塩である、前記<1D>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<3D>
 (a)成分が、硫酸ナトリウム、硫酸リチウム、硫酸カリウム、硫酸セシウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、及びチオシアン酸ナトリウムから選ばれる1種以上である、好ましくは硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウム及び塩化カリウムから選ばれる1種以上である、より好ましくは硫酸ナトリウム、硫酸カリウム及び塩化カリウムから選ばれる1種以上である、更に好ましくは硫酸ナトリウムである、前記<1D>又は<2D>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<4D>
 (b)成分が、置換基を有してもよい芳香族基、及びヒドロキシ基を有し、且つ分子量が106以上300以下の非イオン性殺菌剤である、前記<1D>~<3D>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<5D>
 (b)成分が、下記一般式(b1)で表される化合物である、前記<1D>~<4D>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
   R1bO-(R2bO)-H (b1)
(式中、R1bは、芳香族基を有し、且つ総炭素数6以上11以下の炭化水素基であり、lは0又は1の整数であり、R2bは炭素数2以上4以下のアルキレン基である。但し、該化合物の分子量は106以上300以下である。)
<6D>
 (b)成分が、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-フェニルエタノール、3-フェニル-1-プロパノール、シンナミルアルコール、ベンジルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルジグリコール、4-フェニル-1-ブタノール、トリクロサン、ダイクロサン、及びイソプロピルメチルフェノールから選ばれる1種以上である、好ましくはベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、トリクロサン、ダイクロサン、及びイソプロピルメチルフェノールから選ばれる1種以上である、より好ましくはベンジルアルコール、及びフェノキシエタノールから選ばれる1種以上である、前記<1D>~<5D>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<7D>
 (e)成分が、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上である、好ましくはエチレンジアミン四酢酸(EDTA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、クエン酸、リンゴ酸及びこれらの塩から選ばれる1種以上である、より好ましくはエチレンジアミン四酢酸(EDTA)、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる1種以上である、更に好ましくはエチレンジアミン四酢酸及びその塩から選ばれる1種以上である、前記<1D>~<6D>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<8D>
 (a)成分を、好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、そして、好ましくは4質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下含有する、前記<1D>~<7D>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<9D>
 (b)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する、前記<1D>~<8D>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<10D>
 (e)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、そして、好ましくは6質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは2質量%以下含有する、前記<1D>~<9D>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<11D>
 任意に(S)成分として、界面活性剤を含有する、前記<1D>~<10D>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<12D>
 (S)成分が、(c1)ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤、(c2)陽イオン界面活性剤、(c3)陰イオン界面活性剤、並びに(c4)非イオン界面活性剤(但し、(b)成分は除く)から選ばれる1種以上の界面活性剤である、前記<11D>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<13D>
 (S)成分の含有量が、10質量%以下、好ましくは7質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは4質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下である、前記<11D>又は<12D>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<14D>
 (e)成分の含有量と、(S)成分の含有量との質量比(S)/(e)が、好ましくは0以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.4以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは7以下、更に好ましくは5以下、より更に好ましくは2以下である、前記<11D>~<13D>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<15D>
 さらに(d)成分として、溶剤(但し、(b)成分を除く)を含有する、前記<1D>~<14D>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<16D>
 (d)成分が、下記の(d1)~(d3)の化合物から選ばれる1種以上の溶剤である、前記<15D>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
 (d1):分子量が60以上500以下の脂肪族アルコール
 (d2):分子量が60以上500以下の脂肪族グリコールエーテル
 (d3):分子量が60以上500以下の脂肪族ジオール
<17D>
 (d2)が、下記一般式(d2)で表される化合物である、前記<16D>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
    R1dO-(R2dO)-H    (d2)
(式中、R1dは炭素数1以上8以下の脂肪族炭化水素基であり、R2dは炭素数2又は3のアルキレン基であり、nは1以上4以下の整数である。)
<18D>
 (d3)が、下記一般式(d3)で表される化合物(但し、(d2)は除くである、前記<16D>に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
    R3d-CH(OH)-(CH-CHOH  (d3)
(式中、R3dは水素原子、炭素数1以上8以下の脂肪族炭化水素基、又はR4dOであり、R4dは炭素数1以上8以下の炭化水素基であり、qは0又は1以上6以下の整数である。但し、化合物中の総炭素数が4以上10以下である。)
<19D>
 (d)成分を、殺黴効果向上と洗浄力向上の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは9質量%以下、更に好ましくは8質量%以下含有する、前記<15D>~<18D>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<20D>
 25℃におけるpHが、好ましくは5.5以上、より好ましくは6以上、そして、好ましくは8.5以下、より好ましくは8以下である、前記<1D>~<19D>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
<21D>
 前記<1D>~<20D>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、黴が存在する硬質表面に接触させて、殺黴及び洗浄を同時に行う硬質表面処理方法。
<22D>
 前記<1D>~<20D>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、原液で、硬質表面に接触させる、又は前記硬質表面用殺黴剤組成物を、原液で、希釈せずに硬質表面に接触させる、前記<21D>に記載の硬質表面処理方法。
<23D>
 前記<1D>~<20D>の何れかに記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物の硬質表面用殺黴洗浄剤としての使用。
実施例
[試験例1]
 下記配合成分を用いて、表1~4に示す硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表1~4に示す。表1~4の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムをそれぞれイオン交換水に添加することで調製した10mMリン酸緩衝水溶液(pH7)に、(a)成分、(b)成分、(c1)成分、(P)成分、(d)成分、(e)成分を表中の配合量で添加し、室温(25℃)で溶解させた。配合後、pHが7以外になる場合には、水酸化ナトリウム及び/又は塩酸を用いてpH7に調整した。なお、pHはガラス電極法で測定した。また表1~4中の配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値である。
<配合成分>
(a)成分
・NaSO:硫酸ナトリウム、和光純薬工業(株)製
・KSO:硫酸カリウム、和光純薬工業(株)製
・NaCl:塩化ナトリウム、和光純薬工業(株)製
(b)成分
・ベンジルアルコール:和光純薬工業(株)製、分子量108
・フェノキシエタノール:和光純薬工業(株)製、分子量138
・ダイクロサン:BASF社製、分子量255
・IPMP:イソプロピルメチルフェノール、和光純薬工業(株)製、分子量150
・フェニルジグリコール:日本乳化剤(株)製、分子量182
(c1)成分
・カルボベタイン:ラウリン酸アミドプロピルベタイン、アンヒトール20AB、花王(株)製、一般式(c11)中、R1cが炭素数11のアルキル基、R2cがプロピル基、R3cとR4cがメチル基の化合物
・スルホベタイン:ラウリルヒドロキシスルホベタイン(N-ドデシル-N、N-ジメチル-N-(2-ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン)、アンヒトール20HD、花王(株)製
・アミンオキサイド:アンヒトール20N、花王(株)製、一般式(c12)中、R5cはドデシル基(炭素数12の直鎖アルキル基)、R6c及びR7cはメチル基、m及びpは0の化合物
(P)成分
・ES:ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム、花王(株)製
・LAS:ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、花王(株)製
・サニゾール08:オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、花王(株)製
(d)成分
・BDG:ブチルジグリコール(分子量:162、logP:0.66)、日本乳化剤(株)製、(d2)
(e)成分
・EDTA-4Na:エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩、(株)同仁化学研究所製
<殺黴性評価方法>
 住環境優先糸状菌Cladosporium属の環境分離株Cladsporiumsp. PA-4を、ポテトデキストロース平板寒天培地(BectonDickinson社製のPotato Dextrose Agar試薬を能書どおりに調製)上で25℃/7日間培養後、同寒天プレート上に胞子回収液((株)大塚製薬工場製の生理食塩水で調製した和光純薬工業(株)製の0.05%Tween80溶液)を4mL滴下して、コンラージ棒(日水製薬(株)製)でなでるように軽くこすることで菌液を回収した。その後回収した菌液を、ミラクロス(CALBIOCHEM社製)を用いて濾過することで菌糸を除去し、得られた液を遠心処理(10,000rpm,25℃,5min)し、上澄みを除去した。これらの操作を2、3回繰り返し、菌濃度を3.0×10~7.0×10CFU/mLに調製して試験胞子液とした。
 表1~4の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を試験液として用い、試験液1mLに対して調製した試験胞子液10μLを混合して、25℃で5分間接触させた後に、その100μLを分取して900μLのLP希釈液(日水製薬社製のものを能書通りに調製したもの)に懸濁することで試験液を不活化した。これをさらにLP希釈液で希釈した後に、ポテトデキストロース平板寒天培地(BectonDickinson社製のPotato Dextrose Agar試薬を能書どおりに調製)に塗布して4日間25℃で培養して得られたコロニー数から生残菌数を算出した。
 また、試験液の代わりに生理食塩水((株)大塚製薬工場製)を用いて同じ操作(試験液1mLに対して菌液10μLを混合し、5分間接触させた後に、LP希釈液と混合)を行ったものを対象操作として、対象操作後の生残菌数と試験液接触後の生残菌数との菌数の対数差を計算して殺菌性能の指標とした(ΔLog減少菌数)。本発明ではΔLog減少菌数が1.0以上を合格とする。結果を表1~4に示す。
<配合安定性評価(室温25℃)>
 硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を調製後、室温(25℃)にて1日保存し、目視で外観の変化(成分の分離・分層、濁り等)を観察し、下記基準で評価した。
○:均一透明であり、成分の分離・分層、及び濁りが見られない
△:白濁であるが、分層せず均一の状態を維持している
×:成分の分離・分層が見られる
<皮脂洗浄性評価>
 浴室の浴槽に付着する皮脂汚れの組成をもとに調製したモデル皮脂汚れをクロロホルムに溶解させ、5質量%モデル皮脂汚れ溶液を調製した。この溶液にポリ塩化ビニル製プレート(サイズ7cm×2cm)を10秒間浸漬することにより、モデル皮脂汚れを前記プレートに製膜した後、1晩自然乾燥させた。なお、モデル皮脂汚れの組成は、リノール酸40質量%、オレイン酸20質量%、パルミチン酸20質量%、コレステロール10質量%及び流動パラフィン10質量%である。プレートの汚れ部分に、表1~4の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物10μlを滴下し、25℃で5分放置後、水洗し、目視により下記基準で洗浄力を評価した。
 ◎:前記組成物を滴下した箇所の汚れが全て落ちた
 〇:前記組成物を滴下した箇所の汚れが全ては落ちなかったが、半分以上の汚れは落ちた
 △:前記組成物を滴下した箇所の汚れが落ちたが、半分より少ない量の汚れしか落ちなかった
 ×:前記組成物を滴下した箇所の汚れがほとんど落ちなかった
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 表1~4中、ΔLog減少菌数が4.5以上のものは、検出限界値を示し、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物により殺黴されて、生残菌数が極わずかであることを意味する。
[試験例2]
 下記配合成分を用いて、表5に示す硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表5に示す。表5の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムをそれぞれイオン交換水に添加することで調製した10mMリン酸緩衝水溶液(pH7)に、(a)成分、(b)成分、(c2)成分、(d)成分、(Q)成分を表中の配合量で添加し、室温(25℃)で溶解させた。配合後、pHが7以外になる場合には、水酸化ナトリウム及び/又は塩酸を用いてpH7に調整した。なお、pHはガラス電極法で測定した。また表5中の配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値である。
<配合成分>
(a)成分
・NaSO:硫酸ナトリウム、和光純薬工業(株)製
(b)成分
・ベンジルアルコール:和光純薬工業(株)製、分子量108
・フェノキシエタノール:和光純薬工業(株)製、分子量138
(c2)成分
・サニゾール08:オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、一般式(c2)中、R11cがオクチル基、R12c及びR13cがメチル基、R14cがメチレン基、Zが塩化物イオンである化合物、花王(株)製
・C10BAC:ベンジルジメチルデシルアンモニウムクロライド、一般式(c2)中、R11cが炭素数10のアルキル基、R12c及びR13cがメチル基、R14cがメチレン基、Zが塩化物イオンである化合物、シグマアルドリッチ社製
・サニゾールC:アルキル(炭素数8~18)ベンジルジメチルアンモニウムクロライド、一般式(c2)中、R11cが炭素数8~18のアルキル基、R12c及びR13cがメチル基、R14cがメチレン基、Zが塩化物イオンである化合物、花王(株)製
(d)成分
・BDG:ブチルジグリコール(分子量:162、logP:0.66)、日本乳化剤(株)製、(d2)
(Q)成分
・エマルゲン108:ポリオキシエチレン(平均付加モル数6)ラウリルエーテル、花王(株)製
<殺黴性評価方法>
 表5に示す硬質表面用殺黴洗浄剤組成物について、試験例1に記載の殺黴性評価方法と同様の方法で、各硬質表面用殺黴洗浄剤組成物の殺菌性能(ΔLog減少菌数)を評価した。結果を表5に示す。本発明ではΔLog減少菌数が1.0以上を合格とする。また試験例1に記載の殺黴性評価方法において、試験液と試験胞子液を混合して、1分間接触させた(試験液が生理食塩水の場合も同様に1分間接触)以外は試験例1に記載の方法と同様の方法で評価を行い、殺菌性能を評価した。結果を表5に示す。
<皮脂洗浄性評価>
 表5に示す硬質表面用殺黴洗浄剤組成物について、試験例1に記載の皮脂洗浄性評価と同様の方法で、各硬質表面用殺黴洗浄剤組成物の皮脂洗浄性を評価した。結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 表5中、ΔLog減少菌数が4.5以上のものは、検出限界値を示し、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物により殺黴されて、生残菌数が極わずかであることを意味する。また殺黴性の評価結果が「-」と表記されている試験例については、殺黴性の評価を行わなかったことを意味する。
[試験例3]
 下記配合成分を用いて、表6に示す硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表6に示す。表6の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムをそれぞれイオン交換水に添加することで調製した10mMリン酸緩衝水溶液(pH7)に、(a)成分、(b)成分、(c4)成分、(d)成分、(R)成分を表中の配合量で添加し、室温(25℃)で溶解させた。配合後、pHが7以外になる場合には、水酸化ナトリウム及び/又は塩酸を用いてpH7に調整した。なお、pHはガラス電極法で測定した。また表6中の配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値である。
<配合成分>
(a)成分
・NaSO:硫酸ナトリウム、和光純薬工業(株)製
(b)成分
・フェノキシエタノール:和光純薬工業(株)製、分子量138
・ベンジルアルコール:和光純薬工業(株)製、分子量108
(c4)成分
・エマルゲン108:ポリオキシエチレンラウリルエーテル、一般式(c4)中、R21cが炭素数12のアルキル基、sが6、tが0の化合物、花王(株)製
(d)成分
・BDG:ブチルジグリコール(分子量:162、logP:0.66)、日本乳化剤(株)製、(d2)
(R)成分
・ES-4.0K:ポリオキシエチレン(平均付加モル数4)アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、花王(株)製
<殺黴性評価方法>
 表6に示す硬質表面用殺黴洗浄剤組成物について、試験例1に記載の殺黴性評価方法と同様の方法で、各硬質表面用殺黴洗浄剤組成物の殺菌性能(ΔLog減少菌数)を評価した。結果を表6に示す。本発明ではΔLog減少菌数が1.0以上を合格とする。
<皮脂洗浄性評価>
 表6に示す硬質表面用殺黴洗浄剤組成物について、試験例1に記載の皮脂洗浄性評価と同様の方法で、各硬質表面用殺黴洗浄剤組成物の皮脂洗浄性を評価した。結果を表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 表6中、ΔLog減少菌数が4.5以上のものは、検出限界値を示し、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物により殺黴されて、生残菌数が極わずかであることを意味する。
[試験例4]
 下記配合成分を用いて、表7に示す硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表7に示す。表7の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物は、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムをそれぞれイオン交換水に添加することで調製した10mMリン酸緩衝水溶液(pH7)に、(a)成分、(b)成分、(e)成分、(S)成分、(d)成分を表中の配合量で添加し、室温(25℃)で溶解させた。配合後、pHが7以外になる場合には、水酸化ナトリウム及び/又は塩酸を用いてpH7に調整した。なお、pHはガラス電極法で測定した。また表7中の配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値である。
<配合成分>
(a)成分
・NaSO:硫酸ナトリウム、和光純薬工業(株)製
(b)成分
・ベンジルアルコール:和光純薬工業(株)製、分子量108
(e)成分
・EDTA-4Na:エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩、(株)同仁化学研究所製
(S)成分
・ES-4.0K:ポリオキシエチレン(平均付加モル数4)ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム、花王(株)製
・エマルゲン108:エチレンオキシ基の平均付加モル数が6モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル、花王(株)製
・アンヒトール20N:アミンオキサイド、花王(株)製、一般式(c12)中、R5cはドデシル基(炭素数12の直鎖アルキル基)、R6c及びR7cはメチル基、m及びpは0の化合物
(d)成分
・BDG:ブチルジグリコール(分子量:162、logP:0.66)、日本乳化剤(株)製、(d2)
<殺黴性評価方法>
 表7に示す硬質表面用殺黴洗浄剤組成物について、試験例1に記載の殺黴性評価方法において、試験液と試験胞子液を混合して、10分間接触させた(試験液が生理食塩水の場合も同様に10分間接触)以外は試験例1に記載の方法と同様の方法で評価を行い、各硬質表面用殺黴洗浄剤組成物の殺菌性能(ΔLog減少菌数)を評価した。結果を表7に示す。本発明ではΔLog減少菌数が1.0以上を合格とする。
<石鹸カス洗浄性評価>
 浴室に付着する石鹸カス汚れの組成を参考にして調製したモデル石鹸カス汚れをポリプロピレン製プレート(サイズ8cm×12cm)上に製膜した。モデル石鹸カス汚れの調製と製膜の方法は、前記プレートを、固形石鹸(花王(株)製、「ホワイト」)を溶かした水溶液(2質量%)、塩化カルシウム水溶液(0.7質量%)に順に浸漬させ、その後乾燥させる工程を10回繰り返すことでモデル石鹸カス汚れの調製と製膜を行った。モデル石鹸カス汚れを前記プレートに製膜した後、プレートの汚れ部分に、表7の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物10μlを滴下し、25℃で10分放置後、水洗し、目視により下記基準で洗浄力を評価した。
 ◎:前記組成物を滴下した箇所の汚れが全て落ちた
 〇:前記組成物を滴下した箇所の汚れが全ては落ちなかったが、半分以上の汚れは落ちた
 △:前記組成物を滴下した箇所の汚れが落ちたが、半分より少ない量の汚れしか落ちなかった
 ×:前記組成物を滴下した箇所の汚れがほとんど落ちなかった
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 表7中、ΔLog減少菌数が4.5以上のものは、検出限界値を示し、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物により殺黴されて、生残菌数が極わずかであることを意味する。

 

Claims (12)

  1.  (a)水溶性無機塩[以下、(a)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、(b)非イオン性殺菌剤[以下、(b)成分という]を0.05質量%以上7質量%以下、(c1)ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤[以下、(c1)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、任意に(P)(c1)成分以外の界面活性剤[以下、(P)成分という]、並びに水を含有し、(c1)成分の含有量と、(c1)成分と(P)成分の合計含有量との質量比(c1)/[(c1)+(P)]が、0.30以上1.0以下であり、25℃におけるpHが5以上9以下である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
  2.  (P)成分が、(c2)陽イオン界面活性剤、及び(c3)陰イオン界面活性剤から選ばれる1種以上を含む、請求項1に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
  3.  さらに(d)溶剤(但し、(b)成分を除く)を含有する、請求項1又は2に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
  4.  (a)水溶性無機塩[以下、(a)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、(b)非イオン性殺菌剤[以下、(b)成分という]を0.05質量%以上7質量%以下、(c2)陽イオン界面活性剤を0.1質量%以上5質量%以下、(d)溶剤(但し、(b)成分を除く)及び水を含有し、25℃におけるpHが5以上9以下である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
  5.  (a)水溶性無機塩[以下、(a)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、(b)非イオン性殺菌剤[以下、(b)成分という]を0.05質量%以上7質量%以下、(c4)非イオン界面活性剤[但し(b)成分を除く、以下、(c4)成分という]、及び水を含有し、(a)成分と(b)成分の合計含有量が1.5質量%以上10質量%以下であり、且つ界面活性剤の合計含有量が10質量%以下であり、25℃におけるpHが12未満である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
  6.  さらに(d)溶剤(但し、(b)成分を除く)を含有する、請求項5に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
  7.  25℃におけるpHが5以上9以下である、請求項5又は6に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
  8.  (a)水溶性無機塩[以下、(a)成分という]を0.1質量%以上5質量%以下、(b)非イオン性殺菌剤[以下、(b)成分という]を0.05質量%以上7質量%以下、(e)金属封鎖剤[以下、(e)成分という]を0.01質量%以上7質量%以下、水、及び任意に(S)界面活性剤[以下、(S)成分という]を含有し、(S)成分の含有量が10質量%以下であり、25℃におけるpHが5以上9以下である、硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
  9.  (a)成分が、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩、アルカリ金属塩化物、及びアルカリ土類金属塩化物から選ばれる1種以上の水溶性無機塩である、請求項1~8の何れか1項に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
  10.  (b)成分が、置換基を有してもよい芳香族基、及びヒドロキシ基を有し、且つ分子量が106以上300以下の非イオン性殺菌剤である、請求項1~9の何れか1項に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
  11.  (b)成分が、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、トリクロサン、ダイクロサン、及びイソプロピルメチルフェノールから選ばれる1種以上の非イオン性殺菌剤である、請求項1~10の何れか1項に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物。
  12.  請求項1~11の何れか1項に記載の硬質表面用殺黴洗浄剤組成物を、黴が存在する硬質表面に接触させて、殺黴及び洗浄を同時に行う硬質表面処理方法。
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