201220580 六、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於隔板及其製造方法，詳細而言，進一步 關於非水電解液蓄電池用隔板及其製造方法。 【先前技術】 非水電解液蓄電池，尤其是鋰離子蓄電池，由於其能 量密度高，所以被廣泛地使用作爲個人電腦、行動電話、 可攜式資訊終端等所用之電池。 此等以鋰離子蓄電池爲代表之非水電解液蓄電池，其 能量密度高。當由於電池的破損或使用電池之機器的破損 而產生.內部短路或外部短路時，有時會使大電流流通而產 生異常放熱。因此，對於非水電解液蓄電池，係要求可防 止一定程度以上的放熱以確保高安全性。異常放熱時，隔 板，一般是具有阻斷正-負極間之離子的通過，以防止進 一步的放熱之斷路功能。具有斷路功能之隔板，可列舉出 由異常放熱時會溶融的材質所構成之多孔膜之隔板。亦 即，使用該隔板之電池，異常放熱時由於該多孔膜的熔融 及無孔化，可阻斷離子的通過而抑制進一步的放熱。 此般具有斷路功能之隔板，例如使用有聚烯烴製的多 孔膜。由聚烯烴多孔膜所構成之隔板，於電池的異常放熱 時，大約在80-180°C會熔融及無孔化，藉此可阻斷（斷路） 離子的通過而抑制進一步的放熱。然而，當溫度進一步提 高時，由聚烯烴多孔膜所構成之隔板，由於收縮或破膜 201220580 等’使正極與負極直接接觸而有引發短路之疑慮。如此， 由聚烯烴製的多孔膜所構成之隔板，在溫度進一步提高時 的形狀安定性不足，可能無法抑制短路所造成之異常放 熱。 另一方面，係有人探討一種藉由將由具有耐熱性之材 質所構成的多孔膜層合於聚烯烴多孔膜，而將高溫時的形 狀安定性賦予至隔板之方法。此般耐熱性高的隔板，例如 有人提出一種再生纖維素膜被浸漬於有機溶劑所得之多孔 膜、及聚烯烴多孔膜相互層合之隔板（例如參考專利文獻 1)。此般隔板，雖然可形成高溫時的形狀安定性佳且安全 性更高之非水電解液蓄電池，但使用該隔板所得之非水電 解液蓄電池，仍有負荷特性不足之問題。 專利文獻2係揭示一種含有微粒及水溶性聚合物之多 孔膜、及聚烯烴多孔膜層合之隔板，來作爲除了斷路性之 外，高溫時的形狀安定性亦佳之隔板。藉由將該隔板使用 在之非水電解液蓄電池，可得到負荷特性、循環性、及安 全性均佳之非水電解液蓄電池。該隔板可藉由下列步驟製 得，亦即將含有水溶性聚合物與微粒與介質之漿液塗佈於 聚烯烴多孔膜上之步驟、以及從所得之塗佈膜中去除介質 而將含有水溶性聚合物與微粒之多孔膜層合於聚烯烴多孔 膜上之步驟。然而，在所得之隔板的一部分上，高溫時的 斷路性及形狀安定性之均衡仍有不足之情形。亦即，就穩 定地製造出高溫時的斷路性及形狀安定性佳之隔板之觀點 來看，仍有改善的空間。
S -6 - 201220580 先前技術文獻 專利文獻 [專利文獻1 ]日本特開平1 0 - 3 8 9 8號公報 [專利文獻2]日本特開2004-227972號公報 【發明內容】 本發明之目的在於提供一種斷路性及高溫時的形狀安 定性佳之非水電解液蓄電池用隔板，以及重現性佳地製造 出該隔板之方法。 本發明係提供下列項目。 <1> —種隔板，其係含有微粒與水溶性聚合物之多 孔膜、及聚烯烴多孔膜相互層合之隔板，其特徵爲： 前述微粒實質上是由：平均粒徑未達Ο.ίμητ且比表面 積爲50m2/g以上之微粒（a)、及平均粒徑爲0·2μιη以上之 微粒（b)所構成， 微粒（b)相對於微粒（a)之重量比爲0.05〜50， 微粒相對於水溶性聚合物之重量比爲1 ~ 1 〇〇。 < 2 >如< 1 >之隔板，其中微粒（b)的比表面積爲 20m2/g 以下。 <3>如<1>或<2>之隔板，其中前述水溶性聚合 物係選自由纖維素醚、聚乙烯醇及海藻酸鈉所組成之群組 之1種以上的聚合物。 <4>如<3>之隔板，其中前述纖維素醚爲羧甲基纖 維素。 201220580 <5>如<1>至<4〉中任一項之隔板，其中前述聚 烯烴多孔膜爲聚乙烯多孔膜。 < 6 > —種非水電解液蓄電池，其係具有如< 1 >至< 5 >中任一項之隔板。 <7> —種隔板的製造方法，其係包含：將含有水溶 性聚合物、微粒及介質之漿液塗佈於聚烯烴多孔膜上之步 驟、以及藉由從所得之塗佈膜中去除介質而將含有水溶性 聚合物與微粒之多孔膜層合於聚烯烴多孔膜上之步驟之隔 板的製造方法，其中： 前述微粒實質上是由：平均粒徑未達Ο.ίμιη且比表面 積爲50m2/g以上之微粒（a)、及平均粒徑爲0.2μηι以上之 微粒（b)所構成， 微粒（b)相對於微粒（a)之重量比爲0.05〜50， 微粒相對於水溶性聚合物之重量比爲！〜〗00，並且 於水溶性聚合物及介質的合計中之水溶性聚合物的濃 度爲0.4重量％以上1.3重量％以下。 <8〉如<7>之隔板的製造方法，其中微粒（b)的比 表面積爲20m2/g以下。 < 9 >如< 7 >或< 8 >之隔板的製造方法，其中漿液 中的固體含量濃度爲6〜50重量％。 <10>如<7>至<9>中任一項之隔板的製造方法， 其中前述水溶性聚合物係選自由纖維素醚、聚乙烯醇及海 藻酸鈉所組成之群組之1種以上的聚合物。 <11>如<10>之隔板的製造方法，其中前述纖維素 -8 - 201220580 醚爲羧甲基纖維素。 <12>如<7>至<11>中任一項之隔板的製造方 法，其中聚嫌烴多孔膜爲聚乙烯多孔膜。 【實施方式】 <隔板> 本發明之隔板’係含有微粒與水溶性聚合物之多孔膜 (以下有稱爲「A膜」時）、及聚烯烴多孔膜（以下有稱爲 「B膜」時）相互層合之隔板，其可藉由下列方法來製 得’該方法包含：將如後述般含有水溶性聚合物與微粒與 介質之漿液塗佈於聚烯烴多孔膜（B膜）上之步驟、以及藉 由乾燥等從所得之塗佈膜中去除介質之步驟。A膜相對於 斷路時所產生之高溫具有耐熱性，可對隔板賦予形狀安定 性的功能。B膜在異常放熱時藉由熔融及無孔化，可對隔 板賦予斷路功能。上述A膜與B膜只要相互層合即可， 可爲3層以上。例如可列舉出A膜層合於B膜的雙面之 形態等。 首先說明隔板的A膜。A膜是含有微粒與水溶性聚合 物之多孔膜。水溶性聚合物的例子，可列舉出聚乙烯醇、 聚乙二醇、纖維素醚、海藻酸鈉、聚丙烯酸、聚丙烯醯 胺、聚甲基丙烯酸等，較佳爲纖維素醚、聚乙烯醇、海藻 酸鈉，更佳爲纖維素醚。纖維素醚的例子，具體可列舉出 羧甲基纖維素（CMC : Carboxymethyl Cellulose)、羥乙基 纖維素（HEC: Hydroxyethyl Cellulose)、竣乙基纖維素、 -9 - 201220580 甲基纖維素、乙基纖維素、氰乙基纖維素、氧乙基纖維素 等，就長時間的使用下劣化較少之點來看，特佳爲 CMC。 本發明中的微粒，可使用由無機材料或有機材料所構 成之微粒。有機材料的例子，具體可列舉出苯乙烯、乙烯 酮、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙 烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸甲酯等之均 聚物或2種以上的共聚物；聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟 丙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯等之 氟樹脂；三聚氰胺樹脂；脲樹脂；聚乙烯；聚丙烯：聚甲 基丙烯酸酯等。此外，無機材料的例子，可列舉出碳酸 鈣、滑石、黏土、高嶺土、二氧化矽、水滑石、矽藻土、 碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鋇、氫氧化鋁、 氫氧化鎂、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋁、雲母、沸 石、玻璃等。微粒的材料較佳爲無機材料，尤佳爲氧化 鋁。此等微粒的材料可分別單獨使用。亦可混合2種以上 的材料來使用。 構成A膜之微粒，實質上是由：平均粒徑未達ο.ίμηι 且比表面積爲50m2/g以上之微粒（a)、及平均粒徑爲 〇.2μιη以上之微粒（b)所構成，微粒（b)相對於微粒（a)之重 量比爲0.05〜50。微粒（a)與微粒（b)的材料可互爲相同或不 同。 2種微粒中’粒徑較大的微粒（b )，在A膜中成爲主 骨架，對A膜賦予高溫時的形狀安定性。粒徑較小的微 -10- 201220580 粒（a) ’具有適度地埋塡微粒（b)的間隙來提高A膜的機械 強度之作用，此外，如後述般，亦具有在製造隔板時可抑 制水溶性聚合物往B膜細孔內的過度進入之作用。a膜含 有微粒（a)與微粒（b)兩者。當僅使用微粒（a)與微粒（b)中的 —方時，難以一邊保持充分的透氣性（離子穿透性），並同 時兼具實用等級之高溫時的形狀安定性與斷路性。 微粒（a)的平均粒徑係未達 Ο.ίμηι，較佳未達 0·05μιη’且微粒（a)的比表面積爲50m2/g以上，較佳爲 70m2/g以上。關於平均粒徑的下限，微粒（a)的平均粒徑 通常爲0.01 μιη以上。關於比表面積的上限，微粒（a)的比 表面積通常爲1 5 0 m2/ g以下。微粒（a)之形狀的例子可列 舉出球形、葫蘆形等。當微粒（a)未滿足平均粒徑未達 Ο.ίμηι以及比表面積爲50m2/g以上的兩者時，隔板的斷 路性（B膜的無孔化）不足。在此，微粒（a)的比表面積是藉 由BET測定法所測得之値。此外，微粒（a)的平均粒徑 (1(μπι) ’係使用 BET比表面積（m2/g)與微粒的真密度 D(g/m3)並藉由下列式來求取之値。 平均粒徑 d(pm) = 6xl06/(BxD) 另一方面，微粒（b)的平均粒徑係0·2μηι以上，較佳 爲0.25μπι以上。當微粒（b)的平均粒徑未達〇.2μηι時，無 法充分地抑制Α膜於加熱時的收縮，高溫時的形狀安定 性不足。微粒（b)的比表面積並無特別限定，較佳爲 -11 - 201220580 20m2/g以下，特佳爲 10m2/g以下。關於平均粒徑的上 限，微粒（b)的平均粒徑通常爲1 ·〇μιη以下。關於比表面 積的下限，微粒（b)的比表面積通常爲4.0 m2/g以上。微 粒（b)之形狀的例子可列舉出球形、葫蘆形等。微粒（b)的 平均粒徑，爲藉由掃描式電子顯微鏡（SEM: Scanning Electron Microscope)’隨機抽出25個粒子並分別測定該 粒徑（直徑），並且算出25個粒徑的平均値作爲該値。此 外，微粒（b)的形狀，爲球形以外時，係以表示該粒子的 最大長度之方向上的長度作爲該粒徑。此外，微粒（b)的 比表面積是藉由BET測定法所測得之値。 此外，A膜中，微粒（b)相對於微粒（a)之重量比（以微 粒（a)爲1時之微粒（b)的重量比率）爲0.05〜50，較佳爲 〇.1~15，特佳爲0.2〜10。當重量比未達0.05時，無法充 分地抑制A膜的熱收縮，高溫時的形狀安定性不足，超 過50時，會損及隔板的斷路性。 在不損及本發明的效果之範圍內，亦可含有微粒（a) 與微粒（b)以外的微粒（以下有稱爲「其他微粒」時）。A膜 中之其他微粒的含量的比率，相對於微粒（a)與微粒（b)的 合計重量，較佳爲100重量％以下（包含〇重量％)，尤佳 爲50重量％以下（包含〇重量％)。 A膜的厚度通常爲〇·1μιη以上20μηι以下，較佳爲 2μΐΏ以上15μπι以下。當過厚時，在製造非水電解液蓄電 池時，該電池的負荷特性有降低之疑慮，當過薄時，在該 電池產生異常放熱時，隔板無法抵抗聚烯烴多孔膜的熱收
S -12- 201220580 縮而有產生收縮之疑慮。當A膜形成於B膜雙面時，a 膜的厚度爲雙面的合計厚度。 A膜爲多孔質的膜，該孔徑’以使孔近似於球形時之 球的直徑計，較佳爲3μιη以下，更佳爲ipm以下 孔徑 的平均大小或孔徑超過3μιη時’當作爲正極或負極的主 成分之碳粉或該小片脫落時’會有引發短路之疑慮。此 外，Α膜的空隙率較佳爲30體積％〜90體積％，尤佳爲4〇 體積％~85體積％。 接著說明隔板的B膜。B膜爲聚烯烴的多孔膜，在非 水電解液蓄電池中不溶解於電解液。B膜較佳是含有分子 量5xl05〜15χ106之高分子量成分。聚烯烴例如可列舉出 使乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯等進行聚 合之均聚物或共聚物。Β膜較佳是含有聚乙烯或聚丙烯， 尤佳是含有重量平均分子量爲lxl〇5以上的高分子量聚乙 烯’更佳是含有重量平均分子量爲5xl05以上的超高分子 量聚乙烯。 B膜的空隙率較佳爲20〜80體積％，更佳爲30〜70體 積％。該空隙率未達20體積％時，電解液的保持量可能變 少，超過80體積％時，在產生斷路之高溫下的無孔化程 度不足，而有電池產生異常放熱時無法阻斷電流之疑慮。 B膜的厚度通常爲4〜50μιη，較佳爲5~30μηι。當厚度 未達4μιη時，會有斷路不足之疑慮，超過50μιη時，隔披 整體的厚度變厚，而有電池的電容變小之疑慮。Β膜的孔 徑較佳爲3μπι以下，更佳爲Ιμηα以下。 -13- 201220580 B膜係具有連結於該內部之細孔之構造，可使氣體或 液體從一方的面穿透至另一方的面。B膜的透氣度，通常 以加雷（Gurley)値計爲50〜400秒/lOOcc，較佳爲50〜300 秒 /1 0 0 c c。 B膜的製造方法並無特別限定，例如可列舉出如曰本 特開平7-295 63號公報所記載般，在將可塑劑添加於聚烯 烴並進行薄膜成形後，以適當地溶劑來去除該可塑劑之方 法，或是如日本特開平7-304110號公報所記載般，使用 由以一般所知的方法製成之聚烯烴所構成之薄膜，將該薄 膜之結構較弱的非結晶部分進行選擇性拉伸來形成微細孔 之方法。此外，當B膜是由含有超高分子量聚乙烯及重量 平均分子量1萬以下的低分子量聚烯烴之聚烯烴所形成 時，就製造成本之觀點來看，較佳是藉由下列所示之方法 來製造。 亦即爲含有：（1)將超高分子量聚乙烯100質量份、 重量平均分子量1萬以下的低分子量聚烯烴5〜200質量 份、及碳酸鈣等之無機塡充劑100〜4 00質量份進行捏揉， 而得聚烯烴樹脂組成物之步驟， (2 )使用前述聚烯烴樹脂組成物並成形爲薄片之步 驟， (3) 從步驟（2)中所得之薄片中去除無機塡充劑步驟， 以及 (4) 將步驟（3)中所得之薄片進行拉伸而得B膜之步驟 之方法；或是含有： δ -14- 201220580 (1) 將超高分子量聚乙烯100質量份、重量平均分子 量1萬以下的低分子量聚烯烴5〜200質量份、及無機塡充 劑1 00~4 00質量份進行捏揉，而得聚烯烴樹脂組成物之步 驟， (2) 使用前述聚烯烴樹脂組成物並成形爲薄片之步 驟， (3) 將步驟（2)中所得之薄片進行拉伸而得拉伸薄片之 步驟，以及 (4) 從步驟（3)中所得之拉伸薄片中去除無機塡充劑而 得B膜步驟之方法。 關於B膜，可使用具有上述所記載的特性之市售品- 上述A膜與B膜相互層合而構成隔板。隔板，在不 顯著損及本發明的目的之範圍內，可含有A膜與B膜以 外之例如黏著膜、保護膜等之多孔膜。 隔板整體的厚度（A膜厚度與B膜厚度之合計），通常 爲5〜80μιη，較佳爲5〜50μιη，特佳爲6〜35μηι。隔板整體 的厚度未達5μηι時容易破膜，超過80μιη時，會有電池的 電容變小之疑慮。隔板整體的空隙率通常爲3 0〜8 5體積 %，較佳爲35〜80體積％。當使用本發明之隔板來製造非 水電解液蓄電池時，可得到高負荷特性，惟隔板的透氣度 較佳爲50~2000秒/100cc，尤佳爲50〜1〇〇〇秒/ i〇〇cc。當 透氣度爲2000秒/100cc以上時，隔板的離子穿透性及電 池的負荷特性有降低之疑慮。 在產生斷路之高溫下之隔板的尺寸維持率爲90%以 -15- 201220580 上，較佳爲95 %以上。隔板的尺寸維持率與b膜的MD方 向及TD方向相依而可能有所不同，此時使用b膜之MD 方向的尺寸維持率及TD方向的尺寸維持率中的較小値。 在此’所謂MD方向，是指薄片成形時的長邊方向，所謂 TD方向’是指薄片成形時的寬度方向。當尺寸維持率未 達90%時’在產生斷路之高溫下，由於隔板的熱收縮而在 正-負極間引起短路，其結果可能導致斷路功能不足之疑 慮。所謂產生斷路之高溫，爲80〜18 0°C，通常爲130〜150 〇C » <隔板的製造方法> 接著說明隔板的製造方法。 本發明之隔板，可藉由包含：將含有水溶性聚合物、 微粒及介質之漿液（A膜形成用漿液）塗佈於B膜上之步 驟、以及藉由從所得之塗佈膜中去除介質之步驟之方法來 製造。塗佈膜爲塗佈於B膜上之膜。藉由從塗佈膜中去除 介質，可得含有水溶性聚合物與微粒之多孔膜（A膜），A 膜層合於B膜上。此可推測爲在塗佈膜乾燥時，於微粒的 周圍產生間隙而生成 A膜。若漿液不含微粒，則無法得 到多孔膜。此外，可將漿液塗佈在A膜的雙面上而在 A 膜的雙面形成A膜。 本發明之方法中的漿液，例如可藉由使水溶性聚合物 溶解或膨潤（若可塗佈，則亦可爲水溶性聚合物膨潤後之 液體）於介質中，然後將微粒添加於此並混合至呈均一爲 止之方法而得。混合的方法並無特別限制，例如可使用三 -16- 201220580 —攪拌機（Three-One Motor)、均質機、媒體型分散機、壓 力式分散機等之以往所知的分散機。 漿液中的微粒，實質上是由：平均粒徑未達Ο.ίμιη且 比表面積爲50m2/g以上之微粒（a)、及平均粒徑爲〇·2μηι 以上之微粒（b)所構成，微粒（b)相對於微粒（a)之重量比爲 0.05~50’微粒相對於水溶性聚合物之重量比爲ι~ι〇〇。 介質，可使用水，或乙醇、異丙醇等之有機溶劑，或 是水與乙醇等有機溶劑之混合溶劑。 A膜形成用漿液中所含有之水溶性聚合物、微粒 (a)、及微粒（b) ’係與上述隔板中所說明者相同。水溶性 聚合物較佳爲纖維素醚、聚乙烯醇、海藻酸鈉，特佳爲 CMC。微粒（a)及微粒（b)可使用由無機材料或有機材料所 構成之微粒。微粒的材料較佳爲無機材料，特佳爲氧化 鋁，微粒（a)與微粒（b)的材料可互爲相同或不同。 此外，在不顯著損及本發明的目的之範圍內，可含有 微粒（a)及微粒（b)以外的其他微粒。漿液中之其他微粒的 含量的比率，相對於微粒（a)與微粒（b)的合計重量，較佳 爲1 0 0重量％以下（包含〇重量％ )，尤佳爲5 0重量％以下 (包含〇重量％)。此外，在不顯著損及本發明的目的之範 圍內，可於漿液中添加界面活性劑、pH調整劑、分散 劑、可塑劑等。 如上述般，於以往之隔板的製造步驟中，在將含有水 溶性聚合物、微粒及介質之漿液塗佈於聚烯烴多孔膜上 時’乃存在有漿液中的水溶性聚合物與介質一同過剩地進 -17- 201220580 入於聚烯烴多孔膜內’並由於在該狀態下乾燥而使水溶性 聚合物析出於該細孔內之問題。本發明之方法中，漿液中 所含有之微粒（a)，由於比表面積較大，所以可使介質及 水溶性聚合物被吸附並保持在微粒（a)的表面。微粒（a)本 身由於該大小，並不易物理性進入於B膜的細孔內。其結 果爲，由於漿液含有微粒（a )，微粒（a)可抑制水溶性聚合 物過剩地進入於B膜細孔內。另一方面，由於微粒（a)的 粒徑小且容積大，當漿液不含微粒（b)而僅含有微粒（a) 時，相對於所形成之A膜的單位面積重量，厚度變得過 大，結果使A膜的空隙率增大，而損及A膜之高溫時的 尺寸維持性及機械強度。因此，微粒（b)相對於微粒（a)之 重量比（以微粒（a)爲 1時之微粒（b)的重量比率）爲 0.05~50，較佳爲0.1-15，特佳爲0.2〜10。當重量比位於 上述範圍時，可適度地保持A膜的厚度，抑制A膜的熱 收縮，使A膜具有充分的機械強度。 水溶性聚合物相對於漿液之水溶性聚合物及介質的合 計之濃度（相對於水溶性聚合物及介質的重量），爲〇·4重 量％以上1 .3重量％以下，較佳爲0.4重量％以上1.0重量 %以下。當水溶性聚合物的濃度未達0.4重量％時，上述 微粒（a)對水溶性聚合物所具有之吸附保持效果不足，此 外，塗佈膜的密著性變差，引起塗佈膜的剝離，可能有無 法在B膜上形成連續性的A膜之疑慮，當超過1.3重量％ 時，所得之隔板的斷路性可能會降低。此外，可適當地選 擇水溶性聚合物的分子量等以得到適合於塗佈之漿液黏 -18- 201220580 度。 此外，上述漿液中的固體含量濃度（微粒（a)與微粒（b) 的合計相對於漿液之濃度），較佳爲6~5 0重量％，尤佳爲 9〜25重量％。當固體含量濃度未達6重量％時，從漿液去 除介質時變得不易去除，當超過50重量％時，於B膜上 必須將漿液塗佈地更薄，而變得難以塗佈。 製造A膜時，將A膜形成用漿液塗佈於B膜上時， 該漿液進入於B膜的細孔（空隙）內並使漿液中的水溶性聚 合物析出，藉由此所謂「定錨效應」而將A膜與B膜黏 著。此時，當漿液過剩地進入於B膜的細孔內時，水溶性 聚合物會滲透至B膜的細孔深部後析出，而產生阻礙斷路 時B膜的圓滑熔融之問題。藉由抑制含有水溶性聚合物之 漿液過剩地進入於B膜的細孔（空隙）內，可避免此問題。 藉由使漿液含有具備充分的比表面積之微粒（a)，可 使水溶性聚合物由微粒（a)所吸附並保持，而能夠抑制漿 液內的水溶性聚合物滲透至B膜的細孔（空隙）深部。爲了 得到該效果，由下列式表示之S値，較佳爲200m2/g以 上，尤佳爲3 00m2/g以上。 S = [(微粒（a)的比表面積（m2/g)x微粒（a)的份數（PHR)) + (微粒（b)的比表面積（m2/g)x微粒（b)的份數（PHR))]/(水溶 性聚合物的份數（PHR)) 另一方面，藉由使A膜包含具有作爲塡充材的充分 -19· 201220580 大小之微粒（b) ’可在產生斷路之高溫下，使a膜抑制b 膜的熱收縮。微粒（b )的平均粒徑爲〇 · 2 μ m以上，較佳爲 0.2 5 μηι以上。當A膜未含有平均粒徑〇.2 μιη以上的微粒 (b)時’無法明顯地抑制Β膜的熱收縮，而難以得到具有 充分的尺寸維持性之隔板。微粒（b)的上限値，只要可保 持A膜的形狀者即可，並無特別限定，通常爲2 〇μηι以 下，較佳爲5μηι以下，尤佳爲ΐμπι以下，更佳爲〇 8μηι 以下。 將漿液塗佈於Β膜而得塗佈膜之方法，只要是可進行 濕式塗佈之方法即可，並無特別限定，可採用以往一般所 知的方法。例如可採用毛細塗佈法、旋轉塗佈法、狹縫壓 模塗佈法、噴霧塗佈法、浸泡塗佈法、輥塗佈法、網版印 刷法 '快乾印刷法、棒塗佈法、凹版塗佈法、壓模塗佈法 等。Α膜的厚度’可藉由調節塗佈膜的厚度、水溶性聚合 物於漿液中的濃度、微粒相對於水溶性聚合物之比來控 制。支撐B膜之支撐體，可使用樹脂製的薄膜、金屬製的 皮帶、滾筒等" 從塗佈膜去除介質之去除方法，一般是採用乾燥。去 除方法的例子，可列舉出下列方法，亦即準備可溶解於該 介質但不溶解水溶性聚合物之溶劑，將塗佈膜浸漬於該溶 劑以將該介質取代爲該溶劑，藉此使水溶性聚合物析出並 去除介質，然後藉由乾燥來去除溶劑之方法。將漿液塗佈 於B膜上時，介質或溶劑的乾燥溫度，較佳是在不會使B 膜的透氣度降低之溫度。 -20- 201220580 <非水電解液蓄電池> 接著說明本發明之非水電解液蓄電池。本發明之電池 係含有本發明之隔板。以下係說明以鋰離子蓄電池作爲非 水電解液蓄電池之一例。尤其在此雖說明隔板以外的構成 要素，但並不限定於此等。 非水電解液，例如可使用使鋰鹽溶解於有機溶劑之非 水電解液。鋰鹽，可列舉出 LiC104、LiPF6、LiAsF6、 LiSbF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2 ' LiC(CF3SO2)3 、Li2B1()Cl1()、低級脂肪族羧酸鋰鹽、LiAlCl4等之中的1 種或 2種以上的混合物。此等當中，較佳爲選自由 LiPF6 、 LiAsF6 、 LiSbF6 、 LiBF4 、 LiCF3S03 、 LiN(CF3S02)2、及LiC(CF3S02)3所組成之群組的至少1種 含氟鋰鹽。 非水電解液，例如可使用碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、 碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基甲酯、4-三氟甲基-1,3-二氧戊環-2-酮、1,2-二（甲氧羰基氧基）乙烷等之碳酸 酯類；1,2 -二甲氧乙烷、1,3 -二甲氧丙烷、五氟丙基甲 醚、2,2,3,3-四氟丙基二氟甲醚、四氫呋喃、2-甲基四氫 呋喃等之醚類；甲酸甲酯、乙酸甲酯、7-丁內酯等之酯 類；乙腈、丁腈等之腈類；N，N-二甲基甲醯胺、n，N-二甲 基乙醯胺等之胺類；3 -甲基-2-噁唑烷酮等之胺甲酸酯 類；環丁颯、二甲基亞颯、1,3-丙烷磺內酯等之含硫化合 物或於前述物質中導入氟基者，通常此等係混合2種以上 使用。 -21 - 201220580 此等當中，較佳係含有碳酸酯類，更佳爲環狀碳酸酯 與非環狀碳酸酯、或環狀碳酸酯與醚類之混合物。就動作 溫度範圍寬廣，以及使用天然石墨、人造石墨等之石墨材 料作爲負極的活性物質時亦具有難分解性之觀點來看，環 狀碳酸酯與非環狀碳酸酯之混合物，較佳是含有碳酸乙烯 酯、碳酸二甲酯及碳酸乙基甲酯之混合物。 正極薄片，通常係使用將含有正極活性物質、導電材 料及黏結劑之正極合劑撐持於正極集電體上者。將正極合 劑撐持於正極集電體上之方法，可列舉出：加壓成型之方 法；以及進一步使用有機溶劑而得正極合劑膏，將該膏塗 佈於正極集電體並進行乾燥，並對所得之薄片進行模壓以 使正極合劑固著於正極集電體之方法等。具體而言，可使 用含有可將鋰離子予以摻雜及脫摻雜之材料作爲該正極活 性物質，.含有碳質材料作爲導電材料，含有熱可塑性樹脂 等作爲黏結劑者。正極集電體可使用 Al、Ni、不鏽鋼等 之導電體，就容易加工爲薄膜且便宜之觀點來看，較佳爲 A1。可將該鋰離子予以摻雜及脫摻雜之材料，可列舉出含 有V、Mn、Fe、Co、Ni等之過渡金屬的至少1種之鋰複 合氧化物。當中較佳者，就平均放電電位高之觀點來看， 可列舉出鎳酸鋰、鈷酸鋰等之具有a -NaFe02型結構之鋰 複合氧化物、鋰錳尖晶石等之具有尖晶石結構之鋰複合氧 化物。 該鋰複合氧化物可含有種種金屬元素，尤其是使用： 相對於選自由 Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Ag、Mg、 -22- 201220580 A1、Ga、In及Sn所組成之群組之至少1種金屬元素的莫 耳數與鎳酸鋰中的Ni莫耳數之和，以使前述至少1種金 屬元素成爲0.1〜2 0莫耳之方式含有該金屬元素之複合鎳 酸鋰時’可提升高容量使用下的循環性，故較佳。 該黏結劑，可列舉出聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯的共 聚物、聚四氣乙稀、四氟乙燃-六氟丙稀的共聚物、四氟 乙烯-全氟烷基乙烯醚的共聚物、乙烯-四氟乙烯的共聚 物、偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯的共聚物、熱可塑性 聚醯亞胺、聚乙烯、聚丙烯等之熱可塑性樹脂。 該導電劑，可列舉出天然石墨、人造石墨、焦炭類、 碳黑等之碳質材料。導電材料可分別單獨使用，亦例如可 混合人造石墨及碳黑來使用。 負極薄片，例如可使用可將鋰離子予以摻雜及脫摻雜 之材料、鋰金屬或鋰合金。可將鋰離子予以摻雜及脫摻雜 之材料，可列舉出天然石墨、人造石墨、焦炭類、碳黑、 熱分解碳類、碳纖維、有機高分子化合物燒結體等之碳質 材料、能夠以較正極更低的電位來進行鋰離子的摻雜及脫 摻雜之氧化物、硫化物等之硫族化合物。碳質材料，就電 位平坦性高，以及因平均放電電位低而與正極組合時可得 較大能量密度之觀點來看，較佳是以天然石墨、人造石墨 等之石墨材料爲主成分之碳質材料。 負極集電體可使用Cu、Ni、不鏽鋼等，尤其就鋰離 子蓄電池中不易與鋰形成合金且容易加工爲薄膜之觀點來 看，較佳爲Cu。將負極活性物質撐持於該負極集電體上 -23- 201220580 之方法，可列舉出：加壓成型之方法；以及進一步使用溶 劑等而得負極合劑膏，將該膏塗佈於負極集電體並進行乾 燥，並對所得之薄片進行模壓以使負極合劑固著於負極集 電體之方法等。 電池的形狀並無特別限定，可爲紙型、鈕扣型、圓筒 型、方型等之任一種。 當使用本發明之非水電解液蓄電池用隔板來製造非水 電解液蓄電池時，可得到一種具有高負荷特性，即使在產 生異常放熱時，隔板亦可發揮斷路功能，抑制進一步的放 熱，即使溫度進一步升高，亦可避免因隔板的收縮所導致 之正極與負極的接觸之非水電解液蓄電池。 實施例 以下列舉出實施例來更具體地說明本發明，但本發明 並不限定於此等。 實施例及比較例中，隔板的物性等，係藉由下列方法 來測定。 (1) 厚度測定（單位：μ m) 隔板的厚度，係依據】IS規格（K7 1 3 0- 1 992 )來測定。 (2) 單位面積重量（單位：g/m2) ' 將所得之隔板的樣本裁切爲一邊長度爲1 〇cm之正方 形，並測定重量（W)。以單位面積重量（g/m2) = W/(0.1x0.1) 來算出。A膜的單位面積重量，是從層合多孔質薄膜（隔 板）的單位面積重量，減去作爲基材之聚烯烴多孔膜（B膜） -24- 201220580 的單位面積重量來算出。 (3)空隙率（單位：體積％) 將薄膜裁切爲一邊長度爲l〇cm之正方 量：（W)與厚度：D(cm)。以計算來分配樣本 量，並以真比重除上各材質的重量：Wi(g)， 的體積，並藉由下列式來求取空隙率（體積％)
空隙率（體積％)=100-[{(W1/真比重1) + 2)+. · . +(Wn/真比重 n)}/(l〇xl〇xD)]xlOO (4) 透氣度（單位：sec/l〇〇cc) 隔板的透氣度，係依據JIS P8117，使月 作所股份有限公司製的數位計時式加雷型透| 進行測定。 (5) 斷路到達電阻測定 藉由斷路測定用單元（以下稱爲「單元」 溫度。使電解液含浸於2 X 3 cm見方的長方开: 於2片SUS製電極間，並以夾鉗固定而製f 解液係使用將lmol/L的LiBF4溶解於碳酸二 的混合溶劑者。將阻抗分析儀的端子連接於糸j 的雙極，並測定在1 kHz下的電阻値。於烘 1 5 °C /分的速度升溫，一邊實施電阻的測定。 値作爲到達電阻値。並以下列基準來評估斷龄 斷路性的評估： ，並測定重 中材質的重 算出各材質 (W2/真比重 丨東洋精機製 I度測定儀來 )來測定斷路 i膜後，夾持 ί出單元。電 乙酯5 0 ν ο 1 % i裝後之單元 言爐中一邊以 以最大電阻 -性。 -25- 201220580 ◎:到達電阻値爲5 0 0 Ω以上 〇：到達電阻値爲200Ω以上且未達500Ω X :到達電阻値未達2 Ο Ο Ω (6)尺寸維持率（加熱形狀維持率） 將薄膜裁切爲15cm見方的正方形，於中央劃出1〇cm 見方之正方形的導引線，將此夾持於塗佈有脫模劑之厚度 0.5mm的鋁板2片之間，放入於加熱至6(TC的烘烤爐。 以厂C/分的速度將烘烤爐的溫度升溫至150°C並保持10 分鐘後，取出並測定正方形的尺寸，以計算尺寸保持率。 尺寸保持率的計算方法如下所示。 MD方向之加熱前的導引線長度：L1 TD方向之加熱前的導引線長度：W 1 加熱後之MD方向的導引線長度：L2 加熱後之TD方向的導引線長度：W2 尺寸保持率（％) = (L2xW2)/(LlxWl))xl00 A膜形成時所使用之水溶性聚合物、微粒（a)、及微 粒（b)、以及B膜如下所示。 < A膜> 「水溶性聚合物」：
羧甲基纖維素（CMC):第一工業製藥股份有限公司製 的 Serogen 4H 「微粒（a)」： 微粒（a 1):住友化學股份有限公司製的aKP - G 00 8 平均粒徑：〇.〇24μηι -26- 201220580 比表面積：70m2/g 粒子形狀：大致呈球狀 司製的 微粒（a2):住友化學股份有限公司製@ AK 平均粒徑：〇.〇13μιη 比表面積：1 49m2/g 粒子形狀：非球狀 「微粒（b)」： ·*? β艮公 微粒（bl):住友化學股份有 Sumicorundum AA-03 3 0〇° 平均粒徑：0.42μιη 比表面積：4.8m2/g 粒子形狀：大致呈球狀 微粒（b2):住友化學股份有限公司製$ 平均粒徑：〇.54μιη 比表面積：4.3m2/g 粒子形狀：葫蘆型 < B膜> 聚乙烯製多孔膜 「B 1」： 膜厚：1 5 μηι 單位面積重量：7g/m2 透氣度：105秒/ l〇〇cc 「B2」： 膜厚：1 3 μηι -27- 201220580 單位面積重量：6.5g/m2 透氣度：120秒/100cc 實施例1 (1) 漿液的製造 以下列步驟來製作實施例1的漿液。 首先將CMC溶解於水-乙醇混合溶劑（水：乙醇=2 : 1(重量比））而得CMC濃度0.6重量％(相對於[水溶性聚合 物+介質])之CMC溶液。接著將微粒（al) 1 000重量份、微 粒（bl)3000重量份添加於CMC溶液（CMC100重量份）並混 合，然後使用戈林式均質機，在高壓分散條件（60MP a)下 進行3次處理而製作出實施例1的漿液。第1表係顯示實 施例1的漿液組成。從微粒（a 1)與CMC的投入量所算出 之微粒（al)的整體比表面積（m2/g)與CMC重量（g)之比， 爲 7 0 0。 (2) 隔板的製造及評估 使用上述B1作爲B膜。將B膜（MD方向100 cm、TD 方向30 cm)固定在滾筒，並以均等地對B膜施加荷重之方 式於另一方懸吊0.6kg的法碼。將直徑20mm的不鏽鋼製 塗佈棒平行地配置在滾筒的最上部以使與滾筒之空隙成爲 40μιη。於滾筒與塗佈棒之間，以使B膜之以膠帶固定之 該側的一端來到之方式使滾筒旋轉而停止。一邊將上述調 製出的漿液供給至塗佈棒面前的Β膜上’ 一邊以0.5rpm 使滾筒旋轉，而將漿液塗佈於B膜之一方的面。塗佈後停 -28- 201220580 止滾筒的旋轉，在該狀態下’於70°c的環境下放置30分 鐘以充分地乾燥，藉此可得B膜之一方的面上層合有A 膜之實施例1的隔板。所得之隔板中，A膜密著於B膜 上，並未確認到剝離。 第2表係顯示藉由上述評估方法所得之隔板的固體含 量重量比及物性。 實施例2~8 (1) 漿液的製造 分別以第1表所示之比率來使用第1表所示之微粒（a) 與微粒（b)，除此之外，其他與實施例1的漿液製造方法 相同而製得實施例2〜8的漿液。實施例2~8之漿液中的各 成分的濃度如第1表所示。 (2) 隔板的製造及評估 除了使用實施例2~8的漿液之外’其他進行與實施例 1相同之操作而製作出實施例2〜8的隔‘板。所使用之B膜 如第2表所示。第2表係顯示所得之隔板的固體含量重量 比及物性。實施例2〜8的隔板中，A膜密著於B膜上’並 未確認到剝離。 實施例9 (1)漿液的製造 將微粒（al)與微粒（bl)設爲以第1表所示之比率’除 此之外，其他與實施例1的漿液製造方法相同而製得實施 -29- 201220580 例9的漿液。實施例9之漿液中的各成分的濃度如第1表 所示。 (2)隔板的製造及評估 除了使用實施例9的漿液之外，其他進行與實施例1 相同之操作，將A膜層合於B膜之一方的面。所使用之 B膜如第2表所示。接著同樣地將A膜層合於B膜之另 一方的面，而得到B膜的雙面上層合有A膜之實施例9 的隔板。實施例9的隔板中，A膜密著於B膜上，並未確 認到剝離。第2表係顯示所得之隔板的固體含量重量比及 物性。A膜的厚度爲設置在雙面之A膜的合計厚度。 實施例1 〇〜12 (1) 漿液的製造 分別以第1表所示之比率來使用第1表所示之微粒（a) 與微粒（b)，除此之外，其他與實施例1的漿液製造方法 相同而製得實施例10~12的漿液。實施例1〇〜12之漿液中 的各成分的濃度如第1表所示。 (2) 隔板的製造及評估 除了使用實施例10~12的漿液之外，其他進行與實施 例9相同之操作，而得到B膜的雙面上層合有a膜之實 施例1 0〜1 2的隔板。所使用之B膜如第2表所示。實施 例1 0〜1 2的隔板中，A膜密著於B膜上，並未確認到剝 離。第2表係顯示所得之隔板的固體含量重量比及物性。 A膜的厚度爲設置在雙面之A膜的合計厚度。 -30- 201220580 比較例1 (υ漿液的製造 僅使用微粒（bl)作爲微粒，並將其他成分設爲如第1 表所示之比率，除此之外，其他與實施例1的漿液製造方 法相同而製得比較例1的漿液。比較例1之漿液中的各成 分的濃度如第1表所示。 (2)隔板的製造及評估 除了使用比較例1的漿液之外，其他進行與實施例1 相同之操作而製作出比較例1的隔板。所使用之B膜如第 2表所示。第2表係顯示所得之隔板的固體含量重量比及 物性。比較例1的隔板中，A膜密著於B膜上，並未確認 到剝離。 比較例2 (1) 漿液的製造 僅使用微粒（al)作爲微粒，並將其他成分設爲如第1 表所示之比率，除此之外，其他與實施例1的漿液製造方 法相同而製得比較例2的漿液。比較例2之漿液中的各成 分的濃度如第1表所示。 (2) 隔板的製造及評估 除了使用比較例2的漿液之外，其他進行與實施例i 相同之操作而製作出比較例2的隔板。所使用之B膜如第 2表所示。第2表係顯示所得之隔板的固體含量重量比及 -31 - 201220580 物性。比較例2的隔板中，A膜密著於B膜上，並未確認 到剝離。 比較例3 (1) 漿液的製造 使用第1表所示之微粒（a)與微粒（b)，並將其他成分 設爲如第1表所示之比率，除此之外，其他與實施例1的 漿液製造方法相同而製得比較例3的漿液。比較例3之漿 液中的各成分的濃度如第1表所示。 (2) 隔板的製造及評估 除了使用比較例3的漿液之外，其他進行與實施例1 相同之操作而製作出比較例3的隔板。所使用之B膜如第 2表所示。第2表係顯示所得之隔板的固體含量重量比及 物性。比較例3的隔板中，A膜的剝離爲顯著，無法在B 膜上形成連續膜。 比較例4 (1) 漿液的製造 · 僅使用微粒（b2)作爲微粒，並將其他成分設爲如第1 - 表所示之比率，除此之外，其他與實施例1的漿液製造方 法相同而製得比較例4的漿液。比較例4之漿液中的各成 分的濃度如第1表所示。 (2) 隔板的製造及評估 除了使用比較例4的漿液之外，其他進行與實施例9
•32- S 201220580 相同之操作’而得到B膜的雙面上層合有A膜之比 的隔板。所使用之B膜如第2表所示。第2表係顯 之隔板的固體含量重量比及物性。A膜的厚度爲設 面之A膜的合計厚度。比較例4的隔板中，a膜密 膜上，並未確認到剝離。
較例4 示所得 置在雙 著於B -33- 201220580 I € 漿液組成 CMC相對於CMC 1 ffi m M [wt%] I 0.60 0.60 0.60 I 0.80 0.60 0.60 0.60 0.60 I 0.60 0.60 0.60 0.80 _ 0-60 I 0.80 0.30 0.60 相對於漿液之濃度 介質 1乙醇| [wt%] 1 26.7 I I 27.4 I I 29.6 I 丨 29.5 I I 27.4 I I 26.7 I 26.7 | 29.6 | 1 26.7 | |27.4 I I 27.4 I 29.5 I 28.1 | I 16.7 I I 31.8 I 28.1 1 [wt%] | 1 53.4 | 丨 54.8 | 丨 59.2 I 59.0 i 54.8 I 丨 53.4 I 丨 53.4 I I 59.2 I 丨 53.4 1 I 54.8 I I 54.8 I 59.0 56.2 66.0 | 63.6 | 56.2 微粒 (a)-Kb) 1 [wt%] 19_4 I I 17.4 . I I 10.7 1 L 1〇_7 I I 17.4 I I 19.4 I I 19.4 i I 10.7 I L 19.4 | I 17_4 I 17.4 1 10.7 I 15.3 10.0 CO 甘’ 15*3 丨微粒 [wt%] I 14.5 | I 14.9 | o CO CD c6 I ^.9 I M4.5 1 I 14.5 1 o 00 I 14_5 1 I ^.9 I I 14·9 | CO CO 15.3 o T— 15.3 微粒 3 [wt%] 00 兮· 1〇 csj tn Csi 00 寸_ 00 00 in csi l〇 c\i o 10.0 a 〇i o 固體含量使用量 u 微粒 重量份 \ \ 1 1 1 3000 3000 1500 \ 3000 i 1 I \ 1 3000 ύ :微粒 5 重量份 3000 3000 1500 500 3000 \ 1 1 3000 i 3000 500 3000 1 o to 1 3 u 微粒 s5 重量份 1 \ 1 \ 500 1 1 1 \ 1 1 1 1 1 \ 1 m 微粒 /•"S 5 重量份 1000 500 500 1000 \ 1000 1000 o m 1000 500 500 1000 \ | 1500 | 1000 ! \ 水溶性 聚合物 I (CMC) | 重量份 100 100 100 100 100 100 100 o o o 100 o o o o 100 loo I 100 m CM m 辑 實施例3 I 實施例4 I 實施例5 CO m 闺 1¾ | 實施例7 實施例8 | 實施例9 實施例10 實施例11 I 實施例12 1比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 -34- 201220580 透氣度 [sec/100cc] m CD + m < in Τ"· CO CO CO CsJ CO LO CO CO τ~» 170 CO m CO in 00 m r— 00 σ> 00 σ> CO 1 Ο CNJ 空隙率 [vol%] m ω + 鋰 < 58.0 I 54.5 _J | 56.3 | 60.1 ay in L 55-7 I I . 59.6 I 61.1 1 57.0 J | 53.5 | L56-4_ I 61.0 I 49.4 ] 60.3 1 54.4 1 A膜1 丨 64.6 1 | 54.6 | 66.8 L—73.9 I I 60.7 I Ltu j I 72.2 | | 65.6 | | 55.6 | | 64.0 I 77.0 I 45.6 j L77-9 J 1 59.2 m ω 1 54.6 1 I 54.6 | | 50.3 | | 48.8 I I 52.9 I | 49.8 I 丨 51.0 I | 53.9 | 1 50.7 J I 50.2 I | 50.6 | 48.8 I 48.5 j I 51.1 I 1 50.5 單位面積重量 [g/m2] m < I 11·7 I I 15.6 丨 o I .10.5 I I 13.1 ] I 17.4 I I 11-5 I I ίο-o I 1 14.3 I I 20-5 I I 11-4 I 卜 00 I 168 I CO cd 昧法形成A膜 23.9 17.4 ΙΑ膜+B膜1 I 18-5 I I 22·4 I I 16-8 I I 16.8 | I 19.8 I 丨 24.1 I I 18-0 I 丨 16.5 | 21.1 I 27.3 I 丨 18.1 j 15.0 23.6 I 13.7 j 1 ' 厚度 ίϋ m] m < CD 00 o σ> CM 00 I 111 I I 10-7 I I 11-5 I I 10.5 I σ> l 108 I I 12-1 I CO 00 I 10.4 I CM 00 CNJ 00 25.4 11.2 踏 GO 十 鹤 < 丨 24.7 | 丨 25.1 I 丨 22.7 I | 24.2 I | 26.2 ] 丨 27.6 I I 24.6 I I 24.8 | 丨 25.7 .j 丨 26.7 I 23.0 I 23.5 I 24.2 | 23.8 | 所使用之 B膜 m m ω CNJ m CD ffl m ω ω m CNJ m co m CSJ CO m _ «Itrifl 脚 mM [微粒 (a)-Kb)] /CMC o in CO § m LO CO 〇 o S 〇 in CO m CO in l〇 另 画 微粒 (b)/(a) o co 〇 cb o CO in o o cd 〇 CO o CO o d o CO o cd o cb in o’ 8 o ιο 8 塗佈面 「單面I 丨單面I 丨單面I I單面I 丨單面I 丨單面I 丨單面I 丨單面I 丨雙面I 丨雙面I |雙面| 丨雙面I 丨單面| 丨單面| 丨單面1 雙面 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 CNJ r— 匡 m in 比較例1 I比較例2 i 比較例3 比較例4 -35- 201220580 對實施例1、7、9、10及1 2、比較例1、2及4進行 尺寸維持率（加熱形狀維持率）及SD特性的評估。該結果 如第3表所示。 表3
尺寸維持率[XI SD特性 MD方向 TD方向 S施例1 99.5 98.0 ◎ 货施例7 99.0 98.8 ◎ S施例9 99.2 97.5 ◎ 實施例10 99.2 99.2 〇 實施例1 2 99.5 99.0 Γ〇 比較例1 99.8 98.8 X 比較例2 91.6 89.1 X 比較例4 99.7 99.7 X 產業上之可利用性： 根據本發明’係提供一種除了高溫時的形狀安定性之 外’斷路性、透氣性亦佳之非水電解液蓄電池用隔板。藉 由使用本發明之隔板，可得到一種即使在產生異常放熱 時’隔板亦可防止正極與負極直接接觸，並且由於聚烯烴 多孔膜的迅速無孔化而能夠維持絕緣性之非水電解液蓄電 池。此外’根據本發明之方法，能夠重現性佳地製造出該 隔板。 -36-