TW201127926A - Radiation curable adhesive composition for optical members and adhesion type optical member - Google Patents

Radiation curable adhesive composition for optical members and adhesion type optical member Download PDF

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Description

201127926 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物, 更詳細而言,是有關為了將光學構件彼此或光學構件與晝 像顯示裝置予以黏貼而使用之光學構件用放射線硬化型黏 著劑組成物。又,有關使用該黏著劑組成物之黏著型光學 構件。 【先前技術】 近年,液晶顯示裝置(LCD)、有機EL顯示裝置、PDP (Plasma Display Panel ;電聚顯示面板)等晝像顯示裝置 (平面面板顯示(Flat Panel Display)裝置)有大晝面化、 高晝質•高品質化之傾向。又,在此等晝像顯示裝置中, 因應用途或目的而黏貼有各種各樣之光學構件。在此所使 用之光學構件,通常具有由偏光薄膜等光學薄膜或基板等 隔著丙烯酸系黏著劑(光學構件用黏著劑組成物)而黏貼/ 積層成之多層結構。 近年,用以將光學構件彼此或光學構件與晝像顯示裝 置予以黏貼的黏著劑組成物,其基本之特性係要求適度之 黏著性,同時要求有優異之耐漏光性與耐久性。從具備此 基本特性之觀點而言,光學構件用黏著劑組成物係使用放 射線硬化型之丙烯酸系黏著劑組成物。如此之丙烯酸系黏 著劑組成物係例如揭示在專利文獻1至2中。 專利文獻1是揭示具備含有黏著劑成分及硬化性成分 的黏著劑層與基材之黏著薄片。又,黏著劑成分、硬化性 4 322315 201127926 f分係分別例示如具有特定之分子量及玻璃轉移點之(甲 i聚酸絲§旨、具有2似上㈣醯基之反應性單體或 專利文獻2疋揭示具有特定之拉伸強度與變形復原 的光學,牛黏貼用黏著薄片。又,就形成該薄片之黏著劑 層的黏著触成物而言,_示如含有基礎聚合物(base p〇iy)、作為交聯賴之2官能或3官能之丙烯酸醋單 體、及光起始劑的黏著劑。 再者,近年,光學構件用㈣舰要求即使在所謂的 高溫或高Μ社嚴苛條件下’也可具有防止如剝落或浮 起等外觀變化的特性(耐久性)或不使光學特性變化之耐漏 光性。 “然而’在如此之嚴苛條件下,顯示裝置長時間放置時 光學構件(特別是聚乙烯醇製之光學構件)會吸渴,而產生 膨脹/變形(尺寸變形)。因此,一旦產生尺寸變形,則即 使改變溫祕件或濕度躲,也無法完全回復到原來之尺 寸,因而發生光學構件之變形(雙折射),導致發生漏光現 象。又,由該尺寸變形而產生的應力,若無法充份地被將 光學構件彼此或光學構件與被黏體(液晶單元(Uquid crystal cell)等)予以黏貼之黏著劑組成物所吸收/緩和, 則在接著面會發生㈣或浮起而使品f信賴性下降。尤其 是在名高溫多濕條件中,由於光學構件之伸長變形(尺寸變 形)變得更大,導致如此之品f信賴性下降情 也就是說,即使在嚴苛條件下,為了維持極良好之晝 322315 5 201127926 質/品質,而要求下述特性: (I) 將光學構件彼此或光學構件與畫像顯示裝置予以黏 貼的光學構件用黏著劑,其剝落、浮起、發泡等外觀 變化或接著力的變化等為少’而維持安定的黏貼(耐-久惟的提兩);以及 (II) 抑制光學構件之變形(雙折射)、減少漏光之面積(漏光 面積之極小化)、使漏光部分與不漏光部分之照度差 異最小化(對比(contrast)之極小化)(耐漏光性之槎 高)。 又,隨著近年之傾向(大晝面化、高晝質、高品質化), 顯示裝置是要求更高基準之耐久性及耐漏光性。 為了改善如此之要求特性,而檢討光學構件之材質與 黏著劑之種類的組合,或是嘗試改良黏著劑本身(含有二^ 之選擇、因交聯度之調節而改變.流變(rhe〇1〇gy)特性)。以 改良耐久性為課題之丙烯酸系黏著劑,例如,在專利文獻 3至5中已有揭示。 專利文獻3係揭示一種黏著劑組合物,其係以特定之 調配條件含有下述成分:具有(甲基)丙烯醯氧基且具有特 定之分子量及玻璃轉移溫度之聚合物(A)、與具有特定之分 子量及玻璃轉移溫度之聚合物(B)。 專利文獻4係揭示一種光學機能性薄膜黏貼用黏著劑, 其係藉由對於包含含有羧基之單體就單體組成比而言為超 過0.5質量%的丙烯酸系聚合物與活性能源線硬化型化合 物之黏著性材料,照射活性能源線而成,且滿足特定之最 322315 6 201127926 大剪斷負荷與貯藏彈性率(G,)者。 .下、f =文獻5制示—種光學構件㈣㈣,其具有如 黏者劑:由以(甲基)丙婦駿醋作為主成分之聚合物 二,所構成’而凝膠化率、溶膠分之重量平均分子量 刀布 '且分子量5萬以下的聚合物成分量為限定 在特定範圍内之黏著劑。 然而’當將被黏體間予以黏貼的光硬化後之黏著劑係 ,路在光下時,會發生黏著劑之接著力經時性下降的現象 光老化)。其結果’隨黏貼時間的經過 色調變化⑽明性之惡化)、耐久性惡化、漏光等不佳 此先老化與其所引起之不佳現象的原因係··因源自背光裝 置等之光而使黏著劑中殘留之光聚合起始劑分解而產生的 自由基。該自由基會與殘留之硬化成分(未反應之放射線硬 化性丙婦酸系化合物)反應(交聯反應),而使黏著劑之交聯 度相較於剛黏貼後為更加上昇,而經時性地降低接著力(光 老化)。又,成為光老化原因之光,除了源自顯示裝置的背 光裝置之光以外,尚可列舉其他的自然光、室内光等。 以抑制光老化為課題之光學構件用黏著劑組成物,例 如揭示於專利文獻6。具體上係揭示含有丙烯酸系黏著劑 等黏著劑成分、紫外線吸收劑及受阻胺系光安定劑之兩面 接著膠帶(專利文獻6)。 [先前技術文獻] (專利文獻) 專利文獻1:日本特開平10-279900號公報 322315 7 201127926 專利文獻2:曰本特開 專利文獻3:日本特開 專利文獻4:曰本特開 專利文獻5:曰本特開 專利文獻6:曰本特開 2006-169438 號公報 2006-316203 號公報 2008-31212 號公報 2003- 34781 號公報 2004- 26929 號公報 【發明内容】 (發明欲解決之課題) 如上所述,滿足各種各樣要求特性之光學構件用黏著 劑組成物,係在專利文獻1至6中揭示。 然而,專利文獻1至2的黏著劑組成物,雖在剛黏貼 後顯不良好之性㊣,但隨著日夺間之經過恐怕有劣化之慮。 又’專利文獻3至5的㈣賴成物,雖錢善财久性, 但該耐久性及耐漏光性並非能滿足大畫面化、高畫質、高 口口貝化之顯7F裝置所要求的高基準|,依然有改善之空間。 又、’專利讀6 _著·成物,雖纽善耐光老化性, 但並非可充分發揮耐久性及耐漏紐者。&,由於在放射 線硬化型黏著劑巾所添加之光安定劑會阻礙硬化反應,故 在l吊之放射線硬化型黏著劑組成物中難以添加光安定 =此’專利文獻丨至6中所揭示之黏著劑組成物並 非可兼具透明性等基本特性,與充分之収性、耐漏光性、 耐光老化性者。 本發月疋用於解決上述以往技術之問題點者。亦即, 本發月疋以提供即使在⑧溫條件下及高溫多祕件下也顯 322315 8 201127926 示優良之耐久性,在抑制漏光性之同時,能降低由源自背 • 光裝置等之光曝露而引起之經時性的接著力下降(光老化) . 及其所引起的不佳現象的光學構件用放射線硬化型黏著劑 組成物為目的。又,以提供使用該光學構件用放射線硬化 型黏著劑組成物之黏著型光學構件為目的。 (解決課題之手段) 一般而§ ’交聯度高之黏著劑組成物,會因凝集力之 上昇,而提高拉伸強度,降低柔軟性。針對於此,本發明 人等發現含有2種後述之具有特定結構之放射線硬化性丙 烯酸系化合物的黏著劑組成物,即使為高交聯度,亦能抑 制過度之凝集力及拉伸強度之上昇,而兼具適度之凝集力 及拉伸強度與適度之柔軟性。 也就是說,該黏著劑組成物在交聯時,會顯示可使源 自光學構件之尺寸變形的應力暫時被緩和的適度柔軟性, 同時亦顯示在緩和應力後使尺寸變形復原的強拉伸強度。 因此,由於此特性,在以將光學構件彼此或光學構件與畫 像顯示裝置進行交聯後之黏著劑組成物黏貼時,會兼具優 異的耐久性與耐漏光性。 又,可知在黏著劑組成物中,藉由添加2種特定之放 射線硬化性丙烯酸系化合物與具有哌啶環之光安定劑,而 在光照射時不會過度捕捉自由基分子,且會抑制光硬化(交 聯)反應(也就是聚合物間之交聯反應或單體/寡聚物彼此 之鏈聚合反應(chain polymerization reaction))之阻 礙。也就是說,藉由添加上述光安定劑,而進行充分之交 322315 9 201127926 聯反應,在形成並得到高度交聯結構的同時,亦抑制因曝 光所遠成之經時性的接著力下降(光老化)與其所引起之不 佳現象(耐久性之惡化、漏光等)之發生(耐光老化性)。 水發明是根據本發明人等發現的上述見解而完成者。 具體上,本發明相關之光學構件用放射線硬化型黏著劑組 成物及使用其之黏著型光學構件,係如以下所述。 本發明之光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物,其 特徵為含有下述成分: 由(甲基)丙烯酸烷基酯(al)80至99. 8質量%、含羧基 之(甲基)丙烯酸系單體(a2)0. 1至1〇質量%、及含羥基之 (甲基j丙烯酸系單體(a3)0.1至10質量%所構成的(曱基) 丙稀據系共聚物(A)(惟,(al)至(a3)之合計量為100質量 _0重量份;與 分孑内具有2個(曱基)丙烯醯基之放射線硬化性丙烯 酸系化合物(B)0. 01至20重量份;與 分子内具有3至10個(甲基)丙烯醯基之放射線硬化 性丙婦酿系化合物(C)l至50重量份;與 才由氣(hydrogen abstract ion)型光聚合性起始劑(D) 〇1 秦 l〇f*份;# 分子内具有2個以上異氰酸酯基之異氰酸酯系交聯劑 (Ε)〇· 01至10重量份;與 卞述通式(1)所示之具有哌啶環之光安定劑(F)0. 〇1 至5畫耋份; 322315 10 201127926
R?— ⑴ CH3 一R丨 (式(1)中,R1、R2分別獨立地表示直接鍵、2價之烴基、2 價之含氮官能基、2價之含氧官能基)。 又,在上述光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物中, 前述放射線硬化性丙烯酸系化合物(B)係如下述通式(2)所 示,前述放射線硬化性丙烯酸系化合物(C)係如下述通式(3) 或(4 )所示, 相對於前述(A)成分100重量份,以(B)成分之調配量 為0.01至10重量份,前述(C)成分之調配量為1至30重 量份,(B)成分與(C)成分之合計調配量為3至40重量份, 並且(C)成分之調配量大於(B)成分之調配量為佳。
(式(2)中,Ra表示氫或碳數1至5之烷基,Rb表示碳數2 至4之烧基,Re表示氫或甲基,p、q分別表示整數,p與 q之合計為4至12。)
11 322315 201127926 (式(3)中,η表示1至5之整數。又,a及b表示整數,& 表示3至1〇之整數’同時滿足a+b=2n+2。R1表示氣戈甲 基。R2表示氫原子、可具有取代基之烴基、可具有取代武 之含氧官能基、可具有取代基之含氮官能基。)
(式(4)中,η表示1至5之整數。a及b表示整數,a表厂 3至10之整數’同時滿足a+b=2n+l。R1表示氫或甲基。r2 R3各自獨立地表示氫原子、可具有取代基之烴基、可具有 取代基之含氧官能基、可具有取代基之含氮官能基。) 又,在上述光學構件用放射線硬化型黏著劑植成物 中,上述放射線硬化性丙稀酸系化合物(B)較佳為選自由雙 酚A聚乙二醇二丙烯酸酯、〇:-苯基-ω-丙烯醯氧基聚氧伸 乙基曱酸縮聚物(a -pheny 1 - _acry 1 oy 1 oxy polyoxyethylene formaldehyde condensation polymer)、雙酚A聚丙二醇二丙烯酸酯、及雙酚A二縮水 甘油基丙婦酸加成物所成群組中之至少一種。 又’在上述光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物 中’上述放射線硬化性丙埽酸系化合物(C)較佳為選自由季 戊四醇二丙烯酸酯曱苯二異氰酸酯胺基甲酸酯聚合物、二 季戊四醇六丙浠酸酯、季戊四醇四丙稀酸酯、季戊四醇三 丙烯酸酷及二(三羥曱基丙烷)四丙烯酸酯所成群組中之至 12 322315 201127926 少 *一 。 _ 又,在上述光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物中, 前述放射線硬化性丙稀酸系化合物(Β )係如下述通式(5)所 示,前述放射線硬化性丙烯酸系化合物(Β)係如下述通式(6) 或通式(7)所示, 相對於前述(Α)成分100重量份,以(Β)成分之調配量 為2至20重量份,前述(C)成分之調配量為3至50重量份, 並且,(Β)成分與(C)成分之合計調配量為5至60重量份為 佳。 CH2=C(R1)C—〇(CH2)n-^-X—(CH2)n2〇—CC(R2)=CH2 (5) (式(5)中,nl、n2各自獨立地表示0至10之整數。R1、 R2各自獨立地表示氫或曱基。X表示碳數1至20之直鏈型 或分枝型之2價烷基、碳數3至20之直鏈型或分枝型之2 價環烷基、下述通式(i)所示之烷氧基、或下述通式(ii) 所示之二苯基烷基。) —(OCnH2n)m~ (i) (式(i)中,η表示1至20之整數,m表示1至.10之整數。) ——Ar-CnH2n-Ar—— (Π) (式(ii)中,η表示1至20之整數,Ar表示可具有取代基 之芳基。) 13 322315 201127926
f ο ' (R!0)nCC(R2)=CH:
--^-CC(R2)=CH2 二 ~U3)C (式(6)中,m表示1至5之整數,a是1以上、b是0以上、 c是0以上之整數,a與b之合計為3至10,且滿足 a+b+c=2m+2。η表示2至6之整數。R1表示可具有取代基 之碳數2至4的烷基。R2表示氫或曱基。R3表示氫原子、 可具有取代基之烴基、可具有取代基之含氧官能基、可具 有取代基之含氮官能基。)
(式(7)中,m表示1至5之整數,a是1以上、b是0以上、 c是0以上之整數,a與b之合計為3至10,且滿足 a+b+c=2m+l之條件。η表示2至6之整數。R1表示可具有 取代基之碳數2至4的烷基。R2表示氫或曱基。R3、R4各 自獨立地表示氫原子、可具有取代基之烴基、可具有取代 基之含氧官能基、可具有取代基之含氮官能基。) 又,在上述光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物中, 上述放射線硬化性丙烯酸系化合物(Β)較佳為選自由新戊 14 322315 201127926 二醇二丙烯酸酯、i 9_ /羥f基彡環 六烧一丙歸酸酉旨、聚而_ 36咨/丙嫌西文 1文0日表丙—醇二丙烯酸酯、聚乙二./内^ 酉曰、雙紛A聚乙-酿- am 為嫌酿乳 瓜 %-丙烯酸酯、及α-苯基-W —丙 基聚氧伸乙基甲盤縮聚物所成群組中之至少/種化合物。 、在上述光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物/ 中,上述放射線硬化性丙婦酸系化合物(〇較#為選自由〆 甲基 季戊四醇己内酯之丙烯酸酯、季戊四醇環氧乙炼 (pentaerythritol ethylene oxide)之丙烯酸酯 丙烷環氧乙烧之丙烯酸酯所成群組中之至少,種化合物 又,在上述光學構件用放射線硬化型黏著齊j祖成# 中,光安定劑(F)係以下述通式(8)或(9)所系表為值 R®-— :3CA -Rb-N > H3c CH3 0 0 -Rc-OC~Rd-c4-〇Re Ra (8) ACH3 Ϊ R^C Rb_/^N-R^〇C-R H3C CH3 -•〇Re (9) (式(8)及(9)中,Ra表示H、OH基、取代或無取代之烧基、 取代或無取代之烷氧基。Rb、Re各自獨立地表示直接鍵、2 價之烴基、2價之含氮官能基、2價之含氧官能基。Rd表示 直接鍵、2價之烴基。Re表示Η、取代或無取代之烷基、下 述通式(iii)或(iv)所示之旅。定環。又,η表示1至7之整 數。) H3〇、.Cm —Rf.
N-R° hIc CH3
15 322315 201127926 (式(iii)及(iv)中,Rf表示直接鍵、2價之烴基、2價之含 氮官能基、2價之含氧官能基。Rg表示Η、0H基、取代或 無取代之烧基、取代或無取代之烧氧基。) 又,在上述光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物 中,光安定劑(F)較佳為選自下述化學式(10)至(16)所示化 合物所成群組中之至少1種化合物。
又,在上述光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物 中,上述光安定劑(F)之分子量係以200至4000之範圍為 佳。 又,在上述光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物 中,相對於(曱基)丙烯酸系共聚物(Α)100重量份,以復含 有下述者為佳:具有與羧基有反應性之有機官能基的矽烷 16 322315 201127926 化合物(F)0. 01至3重量份。 · .本發明之黏著型光學構件,其特徵為:由上述黏著劑 .組成物所構成之黏著劑層形成在光學構件之單面或兩面而 成者。 又,上述黏著型光學構件中,上述光學構件較佳為選 自由偏光薄膜、相位差薄膜、橢圓偏光薄膜、抗反射薄膜、 竞度提高薄膜及光擴散薄膜所成群組中之光學、薄膜。 (發明效果) ' 本發明之光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物係 在藉由光照射而交聯後,將光學構件彼此或光學構件與晝 像顯示裝置予以黏貼時’即使在高溫條件下及高溫多濕條 件下也可兼具並發揮優良之耐久性與耐漏光性。又,本發 明之光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物,係在硬化(交 聯反應)時由於不會過度捕捉自由基,故不會弓丨起反應阻礙 而可進行充分之交聯反應’同時可抑制光老化及其所引起 之不佳(耐久性之惡化、漏光等)現象(有耐光老化性)。 又,本發明之黏著型光學構件,由於具有由上述光學 構件用放射線硬化型黏著劑組成物所構成之點著劑層,所 以能發揮優異之耐久性、耐漏光性及耐光老化性。 【實施方式】 本發明之光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物係 含有:(甲基)丙烯酸系共聚物(A) 100重量份;分子内具有 2個(曱基)丙烯醯基之放射線硬化性丙烯酸系化合物(B) 〇. 01至20重量份;分子内具有3至10個(曱基)丙稀醞基 322315 17 201127926 之放射線硬化性丙烯酸系化合物(c)1至5〇重量份;抽氫 型光聚合性起始劑(D)〇. 1至1〇重量份;分子内具有2個 以上異氰酸酯基之異氰酸酯系交聯劑(E)0. 01至10重量 份;以及具有預定之哌啶環之光安定劑(F)0. 01至5重量 份。 又’為了改良本發明之黏著劑組成物的各種物性,因 應需要,亦可在該黏著劑組成物中含有其他成分。 以下,具體說明本發明,但關於(甲基)丙烯酸系共聚 物(A)、放射線硬化性丙烯酸系化合物(幻、放射線硬化性 丙烯酸系化合物(C)、抽氫型光聚合性起始劑(D)、具有異 氰酸醋基之交聯劑(E)、具有預定之哌啶環之光安定劑 (F),在方便上,有以(A)成分、⑻成分、(C)成分、⑻ 成分、(E)成分、(F)成分稱呼之情形。又,光學構件用放 射線硬化型黏著劑組成物,有簡單稱為黏著劑組成物之情 形。 在本發明之黏著劑組成物中所使用之(曱基)丙烯酸 系共聚物A ((A )成分)係由(曱基)丙烯酸烷基酯(a 1 )、含羧 基之(曱基)丙烯酸系單體(a2)及含羥基之(曱基)丙烯酸系 單體(a3)所構成。 作為(曱基)丙烯酸烷基酯(al)者,只要是曱基丙烯酸 烷基酯及/或丙烯酸烷基酯即可而無特別限定,可列舉 如:(甲基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯 酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基) 丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(曱基)丙烯酸第 18 322315 201127926 • 三丁醋、(甲基)丙烯酸戊酯、(曱基)丙烯酸新戊酯、(甲基) 丙稀酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己醋、(甲基)丙稀酸庚酯、(甲 基)丙烯酸辛酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯 酸異辛酯、(曱基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙婦酸異壬醋、(甲 基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(曱基)丙烯酸十一 烷酯、(曱基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲 基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(曱基)丙烯 酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(曱基)丙烯酸十八 烧酯等(曱基)丙稀酸烧基(直鏈或分枝烧基)酯等,此等可 單獨使用,亦可組合使用。 作為含敌基之(甲基)丙烯酸系單體(a2)者,只要是具 有羧基(甲基)丙烯酸系單體單體即可而無特別限定,可列 舉如:(曱基)丙烯酸、乙基丙烯酸、丁烯酸(crotonic acid)、曱基丁烯酸、α-乙基丁烯酸、異丁烯酸、反式 _2-曱基-2-丁烯酸(tiglic acid)、及順式-2-曱基-2-丁烯 酸(angelic acid)等加成聚合性不飽和脂肪族單羧酸;馬 來酸、富馬酸、依康酸、檸康酸(ci tracon丨c ac i d)、中康 酸(mesaconicacid)、戊烯二酸(glutaconicacid)及二氫 化黏康酸(d i hydromucon i c ac i d)等加成聚合性不飽和脂 肪族二羧酸等’此等可單獨使用,亦可組合使用。 作為含羥基之(曱基)丙烯酸單體(a3)者,只要是具有 羥基之(曱基)丙烯酸系單體即可而無特別限定,可列舉 如:(曱基)丙烯酸2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基丙 酯、(曱基)丙烯酸6-經基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁 322315 19 201127926 酯、聚丙二醇單(甲基)丙稀酸酯、丨,6_己二醇單(甲基)丙 烯酸酯等烷二醇之單(甲基)丙烯酸酯類;N—羥基乙基(曱基) 丙烯基醯胺、N-羥基丙基(甲基)丙烯基醯胺等(曱基)丙烯 基醯胺類等,此等可單獨使用,亦可組合使用。其中,以(甲 基)丙烯酸4-羥基丁酯、(曱基)丙烯酸2_羥基乙酯為佳。 又,單體成分(al)至(a3)之調配量為(ai)成分go至 99.8質量。/。、(a2)成分〇. i至1〇質量% ' (a3)成分〇. j至 10質量%,較佳為(al)成分84至99. 8質量%、(a2)成分〇. 1 至8質量。/。、(a3)成分〇. i至8質量%,更佳為(al)成分9〇 至99.8質量%、(a2)成分〇. !至5質量%、(a3)成分〇. j 至5質量%。藉由設為如此之調配量的比率,即可不損及再 剝離性等其他物性,而賦予優異之耐久性。 同時,(A)中除了單體成分(^1)至(&3)之外,因應需 要也可含有其他之單體(a4) ^作為其他之單體者,可 列舉:(甲基)丙烯酸甲氧基乙醋及(甲基)丙烯酸乙氧基乙 酯等(曱基)丙烯酸烷氧基烷基酯;(曱基)丙烯酸縮水甘油 酯(glycidyl (meth)acrylate)等含有環氧基之(曱基)丙 婦酸醋;(甲基)丙稀酸乙醯乙醯氧基乙醋等含有乙醒乙酿 基,(甲基)丙稀酸醋;苯乙烯、甲基苯乙烯.及乙烯基甲苯 等方香族單體’·甲基丙烯醯氧基丙基甲氧基梦烧、乙酸乙 烯酉曰氯乙烯及(甲基)丙烯腈等。其他單體之調配比率, 係相對於成分(a)丙烯酸烷基酯100重量份,較佳是〇·工 至10重量份,更佳是0. 1至5重量份。 又,(曱基)丙烯酸系聚合物(A)之藉由凝膠滲透層析 322315 20 201127926 法(GPC)所測得的重量平均分子量(Mw)係以50萬至200萬 為佳’更佳是50萬至180萬。 (甲基)丙烯酸系聚合物(A)之藉由凝膠滲透層析法 (GPC)所測得的重量平均分子量(Mw)若在上述範圍時,即使 在咼溫條件下也能發揮充分之凝聚力,可抑制發泡或剝落 之發生。又,由於藉由充分之凝集力可抑制光學構件之變 形,故例如使用在玻璃基板與光學構件之黏貼時,可減少 黏貼面周端部分之漏光現象的發生。 (甲基)丙烯酸系聚合物(A)的Tg(玻璃轉移點)係以在 —2〇C以下為佳,較佳是一8(TC至一30°C,更佳是〜7〇〇c 至50 C成分(A)的Tg若規定在此範圍,則在將具有由 本毛月之黏著劑組成物所構成之黏著劑層的黏著型光學 件黏貼在被黏體時,可使對於被黏體之密著性成為一定。 同時,Tg(玻螭轉移點)係藉由F〇x之式計算出來。 在本發明中使用的(曱基)丙烯酸系聚合物(A)之聚合 方法並無特別限制,可藉由溶液聚合、乳化聚合、懸 合等習知的方法而聚合,當使用藉由聚合而得之共聚物的 混合物來製造本發明《光學構件用放射線硬化型黏著劑組 成物時,由於藉由溶液聚合來聚合為處理步驟較簡單且可 在短時間内進行,故為較佳。 溶液聚合一般是指在聚合槽内,將預定之有機溶劑、 單體、聚合起始劑、及因應需要而使用之鏈轉移劑(chain transfer agent)投入,在氮氣流中或有機溶劑之回流溫度 下,一面攪拌一面藉由數小時之加熱反應而進行聚合之方 21 322315 201127926 法。又,此時也可逐次添加有機溶劑、單體及/或聚合起 始劑。 作為上述聚合用的有機溶劑者,可列舉例如:苯、曱 苯、乙基苯、正丙苯、第三丁基苯、鄰二曱苯、間二曱苯、 對二甲苯、四氫化萘、十氫萘、芳香族溶劑油(aromat ic naphtha)等芳香族烴類;例如正己烧、正庚烧、正辛貌、 異辛院、正癸烧、雙戊烯(dipentene)、石油精(petroleum spirit)、石油溶劑油(petroleum naphtha)、松節油 (turpent i ne 〇 i 1)等脂肪系或脂環族系烴類;例如乙酸乙 酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸2-羥基乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、安息香酸甲酯等酯類; 例如丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮、異佛爾酮、環己 酮、甲基環己酮等酮類;例如乙二醇單曱基醚、乙二醇單 乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單曱基醚、二乙二醇 單乙基醚、二乙二醇單丁基醚等二醇醚類;.例如曱醇、乙 醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三 丁醇等醇類等。此等有機溶劑可各別單獨使用,亦可混合 2種以上而使用。 此等有機溶劑之中,在聚合前述(曱基)丙烯酸系聚合 物(A)時,以使用於聚合反應中不易產生鏈轉移之有機溶 劑,例如酯類、酮類為佳,尤其是從(甲基)丙烯酸系聚合 物(A)之溶解性、聚合反應之容易度等觀點而言,以使用乙 酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮等為佳。 作為前述聚合起始劑者,可使用在通常之溶液聚合中 22 322315 201127926 所可使用的有機過氧化物、偶氮化合物等。 . 作為如此之有機過氧化物者,可例舉:氫過氧化第三 丁基、氫過氧化異丙苯、過氧化二異丙苯基、過氧化节驢 基、過氧化月桂醯基、過氧化己醯基、過氧化二碳酸二異 丙酯、過氧化二碳酸二2-乙基己酯、過氧化三曱基乙酸第 三丁酯、2,2-雙(4, 4-二-第三丁基過氧化環己基)丙烷、 2, 2-雙(4, 4-二-第三戊基過氧化環己基)丙烷、2, 2-雙 (4, 4-二-第三辛基過氧化環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-異丙苯基過氧化環己基)丙烷、2, 2-雙(4, 4-二-第三丁 基過氧化環己基)丁烷、2, 2-雙(4, 4-二-第三辛基過氧化環 己基)丁烷等,作為偶氮化合物者,可列舉如:2, 2’ -偶氮 雙異丁腈、2, 2’ -偶氮雙-2, 4-二甲基戊腈、2, 2’ -偶氮雙-4-曱氧基-2, 4-二曱基戊腈等。 此等有機過氧化物中,在聚合前述(曱基)丙烯酸系聚 合物(Α)時,以於聚合反應中不引起分枝反應之聚合起始劑 為佳,尤其以偶氮系為佳。其調配量,通常是相對於單體 合計100重量份為0. 01至2重量份,以0. 1至1. 0重量份 為佳。 又,在製造本發明中所使用之(甲基)丙烯酸系聚合物 (Α)時,雖然普通是不使用鏈轉移劑,但在不損及本發明之 目的及效果的範圍下,也可因應需要而使用。 作為如此之鏈轉移劑者,例如可列舉如:氰乙酸;氰 乙酸之碳數1至8的烷基酯類;溴乙酸;溴乙酸之碳數1 至8的烷基酯類;蒽、菲、苐、9-苯基苐等芳香族化合物 23 322315 201127926 類;對-硝基苯胺、硝基苯、二硝基苯、對硝基安息香酸、 對硝基酚(P-ηi tropheno 1)、對硝基甲苯等芳香族硝基化合 物;苯醌(^6112〇911丨11〇1^)、2,3,5,6-四甲基-苯醌等苯醌衍 生物類;三丁基硼烷等硼烷衍生物;四溴化碳、四氣化碳、 1,1,2, 2-四溴乙貌、三溴乙烯、三氣乙烯、溴三氯甲烧、 三溴甲烷、3-氣-1-丙烯等鹵化烴類;氣醛(chloral)、糠 醛(furaldehyde)等醛類;碳數1至18之烷基硫醇(alkyl mercaptan)類,硫盼(thiophenol)、甲苯硫醇等芳香族硫 醇類;毓基乙酸(mercaptoacetic acid)、酼基乙酸之碳數 1至10之烷基酯;碳數1至12之羥基烷基硫醇類;蒎烯 (pinene)、異松油烯(terpinolene)等萜烯(terpine)類; 等。 聚合溫度一般是約30至180〇C,以40至15(TC為佳, 較佳是50至9(TC之範圍。 此外,在以溶液聚合法等得到之聚合物中含有未反應 之單體時,為了除去該單體,也可藉由甲醇等以再沉澱法 而精製。 在本發明之黏著劑組成物中,相對於(A)成分丨〇〇重 量份,含有(B)成分〇. 〇1至2〇重量份、成分i至50 重量伤。在此,放射線硬化性丙烯酸系化合物(B)只要是分 子内具有2個(曱基)丙烯醯基之化合物即可而無特別限 定。又,敌射線硬化性丙烯酸系化合物(c)只要是分子内具 有3至1〇個(曱基)丙埽醢基之化合物即可而無特別限定, 仁以在分子内具有3至6個(曱基)丙烯醯基之化合物為佳。 24 322315 201127926 如此,在本發明之黏著劑組成物中,因為含有上述(这) 成分與(c)成分,故對黏著劑組成物照射放射線時,會發& 自由基鏈反應(radical chain reaction)。結果,(A)成分 與(B)成分或與(C)成分之間,或是(B)成分與(C)成分之 間,會形成交聯結構,而建構具有非常高的交聯密度< 3 次元聚合物結構。該3次元聚合物結構係因在高溫或是高 溫多濕條件中也可有良好之拉伸強度,故有助於表現優_ 之耐久性。 又,由於即使添加後述之光安定劑,亦可在放射^ _ 致之硬化反應中使自由基不易被捕捉,而可平衡良好 具優異的耐久性與财漏光性,故以滿足下述調配條件q ^ 或(2)為佳。 調配條件(1):相對於前述(A)成分100重量份,(B) 成分之調配量為0.01至10重量份,前述(c)成分之 為1至30重量份,(B)成分與(C)成分之合計調配量為3 至40重量份,並且(C)成分之調配量大於(B)成分之 量。 調配條件(2):相對於前述(A)成分100重量份, 成分之調,配量為2至20重量份,前述(C)成分之調配量$ 3至50重量份,(B)成分與(C)成分之合計調配量為5 t % 重量份,並且(C)成分之調配量大於(B)成分之調配量。 再者,滿足上述調配條件(1)時,以(B)成分為 式(2)所示化合物((B1)成分),並且(C)成分為下述通 或(4)所示化合物((C1)成分、(C2)成分)為佳。 25 322315 201127926 本發明之黏著劑組成物在滿足調配條件(1 )並且含有 (B1)成分與(C1)成分或(C2)成分時,若藉由光照射而在勘 著劑組成物中產生硬化反應(交聯反應),即可建構下述之 特殊交聯結構。首先,由(C1)成分及(C2)成分,而形成交 聯度高之3次元之交聯結構。又’在該交聯結構中,也含 有源自(B1)成分之雙酚結構(硬節段(hard segment))。在 該3次元之交聯結構及硬節段中,因為分子運動之自由度 (回轉、振動等)變低,所以凝集力會提高,被黏體間之勒 著劑組成物的拉伸強度會上昇。 又,在該交聯結構中,也含有源自(B1)成分之環氧烷 (alkylene oxide)結構(軟節段(s〇ft segment))。相較於 硬節段,該軟節段係分子運動(回轉、振動等)之自由度較 咼。也就是說,在該交聯結構之軟節段中,因為凝集力變 低’而改善黏著劑組成物—被黏體間之濕潤性及硬化後之 黏著劑組成物的柔軟性。 又’藉由使(B2)成分與(C1)成分或是與(C2)成分之調 配比率滿足上述之調配條件,而如上所述,兼具強的拉 伸強度與柔軟性。 也就是說’本發明之黏著劑組成物在滿足調配條件(1) 並且含有(B1)成分與(C1)成分或是(C2)成分時,即使在高 溫南濕或咼溫之條件下’也可兼具使其外觀變化(剝落、浮 起、發泡的發生)或接著力的變化少之優異耐久性、與漏光 面積或對比經極小化之良好耐漏光性,同時,改善黏著劑 組成物一被黏體間之濕潤性。 26 322315 201127926 又,滿足調配條件(1)之本發明的黏著劑組成物中’ (β)成分之調配量,相對於(A)成分100重量份,為0. 01 至1〇重量份,以0. 01至8重量份為佳,更佳是0. 01至6 重量份。又’本發明的黏著劑組成物中,(C)成分之調配量’ 相對於(Α)成分重量份,為1至30重量份’以1至25 重量份為佳,更佳是1至20重量份。 又,滿足調配條件(1)之本發明的黏著劑組成物中, (Β)成分與(C)成分之合計量’相對於(Α)成分100重量份’ 為3至40重量份’以3至35重量份為佳’更佳是5至30 重量份。 又,滿足調配條件(1)之本發明的黏著劑组成物中, (C)成分之調配量係大於(Β)成分之調配量,(C)成分之調配 量與(Β)成分之調配量之量比((C)成分之調配量/(B)成分 之調配量)係以3. 5至200為佳’以4至150更佳。 如此,藉由將(Β)成分及(C)成分之調配量、(Β)成分 及(C)成分之合計量、(Β)成分與(C)成分之量比設定成上述 的範圍,則在交聯後之黏著劑組成物中’可賦予可使源自 光學構件的尺寸變形之應力暫時被緩和的適度的柔軟性’ 同時並可賦予在緩和應力後使尺寸變形復原之強的拉伸強 度。 上述(Β1)成分是如下述通式(2)所示。 —Γ — 9 H2C=C(Rc)C—(ORV0-—?—(R °)q~CC(Rc>=CH2 R8 · (2) 27 322315 201127926 (上述通式(2)中,Ra表示氫或碳數1至5之烷基,Rb表示 碳數2至4之烷基。Re表示氩或曱基,p、q分別表示整數, p與q之合計為4至12。) 作為上述通式(2)所示化合物((B1)成分)者,可列舉 如下述化學式所示之雙酚A聚乙二醇二丙烯酸酯(化學式 (16))、α-苯基-ω-丙烯醯氧基聚氧伸乙基曱醛縮聚物(化 學式(17))、雙酚Α聚丙二醇二丙烯酸酯(化學式(18))等, 此等可單獨或組合使用。 H2C=CHC-(OCH2CH2)n~0
0-^CH2CH20)sr-<::CH=CH2
Jc H2C=CHC-(OCH2CH2)n—0——CH2—<^j)-〇-(CH2CH2〇) ~^CH=CH2 ^ ^ (17) 8) H2C=CH0-(0CH2(CH3)CH2)—o
C—L~0-(CH2CH2(CH3)O)S-^CH=CH2 19) (上述化學式(17)至(19)中,m、n是整數,並且滿足m+n=4) 上述(Cl)成分、(C2)成分分別以下述通式(3)、(4)表 示。 o -CCCRVc^ fR2), ch2o-〇 -h2c —c—ch2o
Lh2o- (3) (上述式(3)中,n表示1至5之整數,a及b表示整數,a 表示3至10之整數,同時滿足a+b=2n+2。R1表示氳或曱 28 322315 201127926 基。R2表示氫原子、可具有取代基之烴基、可具有取代基 之含氧官能基、可具有取代基之含氮官能基。)
(上述式(4)中,n表示丨至5之整數。a&b表示整數,& 表示3至1〇之整數,同時滿足a+b=2n+1。Rl表示氫或曱 基。R、R3各自獨立地表示氫原子、可具有取代基之烴基、 可具有取代基之含氧官能基、可具有取代基之含氮官能 基。) 有關上述通式(3)中之R2及通式(4)中之R2、R3,烴基 只要是由碳原子與氫原子所構成的官能基即可,而無特別 限疋,例如列舉:烷基、烯基、炔基等脂肪族烴基;環烷 f、環烯基、環炔基等脂環式烴基;苯基、萘基、蒽基、 菲基等芳香族烴基。 有關上述通式(3)中之R2及通式(4)中之R2、R3,含氧 官能基只要是含有氧原子之官能基即可,而無特別限定, 具體上可列舉:羧基、羥基、醇基、羰基、醌基、内酯基、 環氧基、酮基、丙烯酸、硝基、磺酸基、磷酸等,再者, 可列舉如由具有此等基之化合物所縮合成之酸Sf或酯結合 物及鹼鹽等。 有關上述通式(3)中之R2及通式(4)中之R2、R3,含氮 29 322315 201127926 官能基只要是含有氮原子之官能基即可,而無特別限定, 但可列舉:胺基、醯胺基、亞胺基、咪唑基、腈基及吡啶 基等。 作為上述通式(3)或通式(4)之化合物者,可列舉如下 述化學式所示之季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二異氰酸酯胺基 曱酸酯聚合物(化學式(20))、二季戊四醇六丙烯酸酯(化學 式(21))、季戊四醇四丙稀酸醋(化學式(22))、季戊四醇三 丙稀酸酯(化學式(23))、二(三羥曱基丙烷)四丙烯酸酯(化 學式(24))、三羥曱基丙烷丙烯酸酯(化學式(25))、二季戊 四醇三丙烯酸酯(化學式(26))、二季戊四醇三丙烯酸酯(化 學式(27))、三經曱基丙烧環氧丙烧之丙烯酸醋(化學式 (28)、(29))、季戊四醇三丙烯酸酯異佛爾酮二異氰酸酯胺 基曱酸酯丙烯酸酯(化學式(30))等。 30 322315 (20)201127926
ch7 -occh*ch3 0 h2c=ch&o—h2c
(j:H2 C-CH O IIOCCH=CH, CH, o -II -occh=ch20 I! CHi -·〇-CHj -〇 II OCCHCH, c—ch2—occh=ch2 o ‘ II CH,——OCCHCHo (21) H2C=CHCO~CH2- o |^2—occH-ai: -C—CH2—OCCHCHzj o Cll,—OCCH-CH, II :h2—occh-ch2 HOIUC-
-CUfo II •OCCH_CH, -0(:(:H=TH2 (23) 31 322315 201127926 ch2—occh«ch2 〇CCH=CH2 jHr-OCCH-CH: C?Hj—C--CH2——C>Hj Γ0Η5—C—CH2—〇CCH=CHa -〇CCH«CH3 CH—〇CCH-CH2 (2*») CH2—OCCH=CH2 0 …L. _____ L _ ... (25) -fI2C— ch20- C—CH21 ch2o-c2h5—9 ch2
49cc=a (27) ch2o— c—ch2c ch2o—
i=ch2 -COCH-CHi (28)
/2 (29) ,CH3CH(CH3)〇-&CH-CH〇
CH3 C.H 厂 〇CCH*CH2 >JHCOOCHj—(:-CH厂 DCCH-CHj tHj—OCCH= ch2—nhcooch2- -occh*ch2 o CH 厂 OCCH=CHj ⑽ (上述化學式(26)及(27)中,R2表示氫原子、可具有取代基 之烴基、可具有取代基之含氧官能基、可具有取代基之含 氮官能基。) 再者,滿足上述調配條件(2)時,以(B)成分為下述通 式(5)所示化合物((B2)成分),並且(C)成分為上述通式(6) 或(C7)所示化合物((C3)成分、(C4)成分)為佳。更佳是使 由季戊四醇與丙烯酸反應而得的多官能丙烯酸酯與異氰酸 32 322315 201127926 酯化合物進行反應而得的化合物。 本發明的黏著劑組成物在滿足調配條件(2)並 如此, 且含有(B2)成分與(C3)成分或是(C4)成分時,若藉由光明 射而在黏著劑組成物中產生硬化反應(交聯反應),則會由 (C3)成分與(C4)成分而形成高度之3次元的交聯結構。該 交聯結構中,因為分子運動之自由度變低,所以凝集力提 高,被黏體間之黏著劑組成物的拉伸強度上昇。 另一方面,在該交聯結構中,也含有源自(B2)成分之 環氧烷結構(軟節段)。該軟節段係分子運動(回轉、振動等) 之自由度較高。也就是說,在該交聯結構之軟節段中,因 為凝集力變低,而改善黏著劑組成物一被黏體間之濕潤性 及硬化後之黏著劑組成物的柔軟性。 再者’藉由使(B2)成分與(C3)成分或與(C4)成分之調 配比率滿足上述之調配條件(2 ),而如上所述,兼具強的拉 伸強度與柔軟性,提高黏著劑組成物一被黏體間之濕潤性。 也就疋S兒’本發明之黏著劑組成物在滿足調配條件 (2)並且含有(B2)成分與(eg)成分或是(C4)成分時,即使在 高溫高濕或高溫之條件下,也可兼具使其外觀變化(剝落、 浮起、發泡的發生)或接著力的變化少之優異耐久性、與漏 光面積或對比經極小化之良好耐漏光性,同時改善黏著劑 組成物一被黏體間之濕潤性。 又,滿足調配條件(2)之本發明的黏著劑組成物中, (B)成分之調配量,相對於(a)成分1〇〇重量份,為2至2〇 重量份,以2至18重量份為佳,更佳是2至16重量份。 322315 33 201127926 又,本發明的黏著劑組成物中,(c)成分之調配量,相對於 (A)成分1〇〇重量份,為3至50重量份,以3至40重量份 為佳,更佳是3至30重量份。 又,滿足上述調配條件(2)之本發明的黏著劑組成物 中,(B)成分與(C)成分之合計量,相對於(A)成分1〇〇重量 份,為5至60重量份,以5至50重量份為佳,更佳是5 至40重量份。 又’滿足上述調配條件(2)之本發明的黏著劑組成物 中’(C)成分之調配量係大於(B)成分之調配量,(C)成分之 調配量與(B)成分之調配量的量比((C)成分之調配量/(b) 成分之調配量)係以3. 5至200為佳,以4至150更佳。 如此,藉由將(B)成分及(C)成分之調配量、(B)成分及 (C)成分之合計量、(B)成分與(C)成分之量比設定成上述的 範圍内’則在交聯後之黏著劑組成物中,可賦予可使源自 光學構件的尺寸變形之應力暫時被缓和的適度柔軟性,同 時亦可賦予在緩和應力後使尺寸變形復原之強拉伸強度。 上述(B2)成分是如下述通式(5)所示。
CH2=C(R1 )c—·0(〇Η2)ηΤ~χ—<CH2W Ο—CC(R2)=CH2 (5) (式(5)中’ nl、n2分別獨立地表示0至10之整數。R1、 R2分別獨立地表示氫或曱基。X表示碳數1至2〇之直鏈型 或分枝型之2價烧基、碳數3至20之直鍵型或分枝型之2 價環烷基、下述通式(i)所示之烷氧基、或下述通式(Η) 所示之二苯基烷基。) 322315 34 201127926 (〇CnH2n)rrf ⑴ .(式⑴中’ n是1至20之整數’ m是1至10之整數。) 一Ar-CnH2n-Ar — (. 〇 (式(ii)中,η表示1至20之整數’ Ar表示可具有取代基 之芳基。) 上述式(5)中之X為碳數丨至2〇之直鏈型或分枝型之 2價烷基時,該烷基之碳數以丨至16為佳,以1至a更 佳。同時,該烷基:可為直鏈型,亦可為分枝型。 具體上,可列舉如:τ述化學式⑶)所示之新戍二醇 二丙烯酸酯、或下述化學式(32)所示之丨,9_壬二醇二丙烯 ch2=ch8o—ch2c—οη2:~~o8ch=ch2 (3 1) (3 2) ch3 o o CH2=CH(i〇—CgH18—0&CH=CH2 * t述式(5)中之x為碳數3至2〇之直鏈型或分枝型之 2價環燒基時,該院基之碳數以3至18為佳,以3至w 更佳。同時,該環烷基可為直鏈型,亦可為分枝型。 一 具體上,可列舉如··下述化學式(33)所示之二羥甲基 二環癸烧二丙烯酸g旨等。 CH2=CHti〇—一〇ftcH=CH: (3 3) 322315 35 201127926 上述式(5)中之X為上述式(i)所示之院氧基時,該院 基中之η以1至14為佳,更佳是1至10之整數,m是以1 至8為佳,更佳是1至6之整數。 具體上,可列舉如:下述化學式(34)所示之聚丙二醇 二丙烯酸酯、下述化學式(35)所示之聚乙二醇二丙烯酸酯 等。 〇 0 H2C=CHC—〇C3H6—(〇C3H6)5—0—CCH=CH2 (34) ο ο H2C=CHC—OC2H4—(〇C2H4)3—〇~ cch=ch2 (35) 上述式(5)中之X為上述式(ii)所示之二苯基烷基時, 二苯基烷基中之η以1至12為佳,更佳是1至6。 具體上,可列舉如:如下述化學式(36)所示之雙酚A 聚乙二醇二丙烯酸酯、如下述化學式(37)所示之α-苯基-ω-丙烯醯氧基聚氧伸乙基曱醛縮聚物,此等可單獨或組合 使用。 H2C=CHC-(OCH2CH2)n—〇
Ο 0-<CH2CH20)—cch=ch2 CH3 (3 6) H2C=CHC-(OCH2CH2)n—CH2—〇-(CH2CH20)^-~^CH=CH2 ( 3 7 ) (上述式(36)及(37)中,m、n分別是整數,並且滿足m+n=4。) 上述(C3)成分、(C4)成分,分別以下述通式(6)、(7) 表示。 36 322315 201127926
(上述式(6)中’ n是1至5之整數,&及b表示整數,a表 不3至1〇之整數,同時滿足a+b=2n+2;Rl表示氫或曱基, R表不氫原子、可具有取代基之烴基、可具有取代基之含 氧官能基、可具有取代基之含氮官能基。)
(_上述式(7)中,n是1至5之整數,&及b表示整數,a表 不3,1〇之整數,同時,滿足a+b=2n+l ; R1表示氩或曱 基,R、R分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之烴基、 "T/、有取代基之含氧官能基、可具有取代基之含氮官能 基。) 有關上述通式(6)中之R2及通式(7)中之R2、R3,烴基 =要是由碳原子與氫原子所構成的官能基即可而無特別限 抑彳j如列舉·烧基、稀基、炔基等脂肪族烴基;環燒基、 % =基、環炔基等脂環式烴基;苯基、蔡基、蒽基、菲基 等芳香族烴I。 1 322315 37 201127926 有關上述通式(6)中之R2及通式(7)中之R2、R3,烴基 只要是由碳原子與氳原子所構成的官能基即可而無特別限 定,例如列舉:烷基、烯基、炔基等脂肪族烴基;環烷基、 環烯基、環炔基等脂環式烴基;苯基、萘基、蒽基、菲基 等芳香族烴基。 有關上述通式(6)中之R2及通式(7)中之R2、R3,含氧 官能基只要是含有氧原子之官能基即可而無特別限定,具 體上可列舉:羧基、羥基、醇基、羰基、醌基、内酯基、 環氧基、酮基、丙烯酸、硝基、磺酸基、磷酸等,再者, 可列舉如由具有此等基之化合物所縮合成之酸酐或酯結合 物及鹼鹽等。 有關上述通式(6)中之R2及通式(7)中之R2、R3,含氮 官能基只要是含有氮原子之官能基即可而無特別限定,但 可列舉:胺基、醯胺基、亞胺基、咪唑基、腈基及吡啶基 等。 作為具體之(C3)成分、(C4)成分者,可列舉如下述化 學式(38)所示之二季戊四醇己内酯之丙烯酸酯、如下述結 構式(39)所示之季戊四醇環氧乙烷之丙烯酸酯、如下述結 構式(40)所示之三經曱基丙院環氧乙烧之丙稀酸酯等。 38 322315 201127926 ρΗ2〇~~ pH2〇 —0H2C— C*一*ch2—〇h2c-ch2o一 C—CH2O" CH20- .ch5h10o (3 8) -?ch=ch2) (3 9) ;H2〇— ·Ύ(°2Η4〇>. •OH2C— C~CH2〇_ CH2O— (上述式(39)中,a是1至4之整數,滿足a+b=4) 4g (40) ch2〇— I C2H4— c—CH2O· uH2〇— (C2H4〇)irCCH=CH2 CH=CH2 (上述式(40)中 ’a 滿足 m=l、a=3、b=0 或是 m=3、a=l、b=2)。 由於本發明之黏著劑組成物係藉由紫外線等放射線 而使該黏著劑組成物硬化,故相對於(A)成分1〇〇重量份, 含有抽氫塑光聚合性起始劑(D)0. 1至10重量份。 作為(D)成为者’例如可列舉.乙酿笨(acetophenone)、 甲氧基乙酿苯、2, 2-二乙氧基乙醯苯、對-二甲基胺基乙隨 本2,2-—曱氧基-2 -笨基乙酿苯、〇^-經基_〇,α,-二甲 基乙醯笨、2_羥基-2-環己基乙醯苯、2~甲基-卜“-(曱硫 基)苯基]-2-(N-嗎啉基)丙酮-1等乙醯笨類;苯偶因 (benzoin)、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因異丙基 322315 39 201127926 丁基醚等苯偶因醚類;二苯曱酮(benzophenone)、2-氯二 苯甲酮、對,對二氯二苯曱酮、Ν,Ν’-四曱基-4, 4’-二胺 基二苯甲酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等 酿1類;嗟咕酮(thioxanthone)、2-氯嗟咕酮、2-曱基塞咕 酮等°塞咕酮類;雙酿基膦氧化物(bisacylphosphine oxide)、苄酿基膦氧化物等膦氧化物;二苯乙二酮二曱基 縮酮(5€112丨1(1丨11^1:1^11£6士&1)等縮酮類;莰烧-2,3-二酮 (camphane-2, 3-dione)、菲酉昆(phenanthrenequinone)等酉昆 類等,此等可單獨或組合使用。 又,本發明之黏著劑組成物中(D)成分的調配量,相 對於(A)成分100重量份,為〇. 1至1〇重量份,而以〇.丄 至8重量份為佳,更佳是〇. 1至6。 本發明之黏箸劑組成物係含有〇· 01至10重量份之在 分子内具有2個以上異氰酸酯基之異氰酸酯系交聯劑(E)。 又,作為異氰酸酯系交聯劑(E)者,只要是分子内具 有2個以上可在常溫或加熱下與(曱基)丙烯酸系共聚物(A) 之經基進行交聯之異氰酸酯基的異氰酸酯系交聯劑即可, 而無特別限定,例如列舉:伸曱苯基二異氰酸酯、氯伸笨 基二異氰酸醋、六亞甲基二異氰酸酯、四亞曱基二異氰酸 醋、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氣化 二苯基曱烷二異氰酸酯等異氰酸酯單體,或將此等加成反 應在三經甲基丙烷等2價以上之醇化合物等而成的異氰酉曼 酉曰化合物或異氰腺酸醋(iS〇Cyanurate)化物等。 又’也可列舉如對於習知的聚醚多元醇或聚酯多一 40 322315 201127926 醇、丙烯醯基多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二稀多元 醇等將異氰酸酯化合物進行加成反應而得之胺基曱酸g旨預 聚合物(urethane prepolymer)型之異氰酸酯等。 又,本發明之黏著劑組成物中(E)成分的調配量,相 對於(A)成分100重量份,為0. 1至1〇重量份,而以〇. i 至8重量份為佳,更佳是0. 1至6重量份。藉由以如此之 範圍含有’可更容易調節在將黏著劑組成物交聯後之凝膠 分率。 上述光安定劑(F)係在以本發明之黏著劑組成物將光 學構件或光學構件與被黏體予以接著時,具有捕捉由來自 背光裝置等之光所產生的自由基之機能的化合物,且為下 述通式(1)所示之具有哌啶環的化合物。
(上述式(1)中,R\R2分別獨立地表示直接鍵、2價之烴基、 2價之含氮官能基、2價之含氧官能基。) 在此,2價之烴基只要是具有2個結合鍵之烴即可, 而無特別限定,其可為不飽和烴亦可為飽和烴。作為2價 之炫基者,例舉如:碳數1至20之伸烧基(alkylene),碳 數6至20之伸芳基、及由此等結合而成之基,其中,以碳 數1至20之伸烷基為佳,以碳數1至5之伸烷基更佳。 2價之含氮官能基只要是具有2個結合鍵且含有氮之 官能基即可,而無特別限定,例舉如:-NH-、-N(R)-等所 41 322315 201127926 示之官能基(在此,R表示取代型或無取代型之烧基、芳 基、院基芳基)。 2價之含氧官能基只要是具有2個結合鍵且含有氧之 官能基即可,而無特別限定,例舉如:-〇-、-〇(R)—、_〇C(〇)-等所示之官能基(在此,R表示取代型或無取代型之烷基、 芳基、'烧基芳基)。 上述通式(1)中’R2為2價含氮官能基之光安定劑(F), 係例如以日本Ciba Japan(股)公司製之TINUVIN 111FDL (商品名)、TINUVIN 152(商品名)、CHIMASSORB 119FL· (商 品名)、CHIMASS0RB 2020FL(商品名)、CHIMASS0RB 944FL(商 品名)而販售於市面上。 又,作為光安定劑(F)者,從在放射線照射所致之硬 化反應中不易捕捉自由基’在黏貼時則發揮延遲自由基捕 捉效果之觀點而言,以下述通式(8)或(9)所示化合物為佳。
Ra._Rb_^^^Rc—〇c_RS_{i..〇Re Re L (8)、 (上述式(8)及(9)中,Ra表示Η、〇·、取代或無取代之烧 基、取代絲取代之綠基。Rb、Re分關立地表示直接 鍵、2價之烴基、2價之含氮官能基、2價之含氧官能基。 R表不直接鍵、2價之基。表示取代或無取代之烧基、 下述通式(111)或(iv)所示之旅π定環。又,η表示1至7之 整數。) 322315 42 201127926 *!
—Rf-(;N-R0 - ( i i i)、 •(上述式(iii)及(iv)中’ Rf表示直接鍵、2價之煙基、2 價之含氮官能基、2價之含氧官能基,Re表示H、0H基、 取代或無取代之烷基、取代或無取代之境氣基。) 又,上述通式(8)及(9)中,2 ‘之煙基」、「2價之含 氮官能基」、「2價之含氧g此基」分別表示與上述通式(7) 及(9)中之「2價之烴基」、「2價之含氮官能基」、「2價之 含氧官能基」相同定義内容。 從容易取得、合成成本便宜,同時對於由放射線所致 的硬化反應的阻礙極少、可賦予高耐光老化性之觀點而 言,上述式(7)及(8)所示光安定劑(F)是以下述化學式π 至20所示化合物為佳。又’本發明之黏著劑組成物中,作 為光安定劑(F)者’可單獨使用下述化學式1〇至16所示化 合物(化合物1 〇至16)’亦可併用2種以上。 又,下述化學式10至16所示化合物有市售品,該市 售品係例如列舉:TINUVIN 292(化合物10與化合物11之 混合物)、TINUVIN 765(化合物10與化合物11之混合物)、 TINUVIN 770DF(化合物 12)、TINUVIN 123(化合物 13)、 TINUVIN 144(化合物 U)、TINUVIN 622LDC化合物 20)、 TINUVIN 111FDLC化合物 21)、SANOL LS-2626。 43 322315 (10) 201127926
Y (CH2)8 〇 IT ο 癸二酸曱酯1,2, 2, 6, 6 —五曱基-4-哌啶酯,Mw : 370
(11) 癸二酸雙(1,2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基)酯,(分子量 509)
癸二酸雙(2, 2, 6, 6-四曱基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯(分 子量737)
[[3, 5-雙(1,1-二曱基曱基乙基)-4-羥基苯基]曱基]丁基 丙二酸雙(1,2, 2, 6, 6-五曱基-4-哌啶基)酯(分子量685) 44 322315 (14)201127926 -ο
Ν - (CH2)2/〇Y"(CH2)2y \ Ο ο (η=10~14) 琥ίό酸一曱基-1-(2-經基乙基)-4-2, 2, 6, 6 -四甲基派σ定縮 聚物(分子量3100至4000)
(ch2)2
〇 och3 (15) (η=10-Ί4) 琥珀酸二甲基-4-經基-2, 2, 6, 6-四甲基-1-π辰咬乙醇之聚 合物
1-[2-[3-(3, 5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]乙基] -4-[3-(3, 5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]一 2, 2, 6, 6-四曱基哌啶(分子量722. 1) 又,從對黏著劑組成物之分散性及相溶性良好之觀點 而言,光安定劑(F)之分子量以未達5000者為佳,以2〇〇 至4000為較佳,以200至2000為更佳。 又,從與(Α)成分之分子中的羧基進行偶合反應而可 322315 45 201127926 調整本發明之黏著劑組成物的濕潤性並改善在高溫高濕下 之耐久性的觀點而言,在本發明之黏著劑組成物中,相對 於(A)成分100重量份’以含有〇. 〇1至3重量份之具有與 羧基有反應性的有機官能基之矽烷化合物(G)為佳。在此, 作為可與(曱基)丙烯酸系共聚物(A)分子中的羧基反應(偶 合)之有機官能基者’可列舉如:環氧基、胺基、乙烯基、 曙口坐琳基(oxazoline group)等。 (G)成分之具體例可列舉如:乙烯基三曱氧基石夕烧、 乙烯基三乙氧基矽烷、冷-(3, 4-環氧基環己基)乙基三甲氧 基石夕烧、7-縮水甘油氧基丙基三曱氧基石夕烧、7*-縮水甘 油氧基丙基三甲氧基矽烧、r -縮水甘油氧基丙基甲基二乙 氧基矽烷等。 又,本發明之光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物 中(G)成分的調配量,相對於(A)成分100重量份,為0. 01 至3重量份,而以〇. 〇1至2重量份為佳,更佳是0. 01至 1.5重量份。藉由在如此之範圍内含有,即可容易調節在 將黏著劑組成物交聯後之凝膠分率。 又,本發明之光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物 之凝膠分率,以80至99%為佳。只要為上述範圍之凝膠分 率,即可賦予改善耐久性所需的高拉伸強度。 又,上述凝膠分率係可藉由採取〇. lg黏著劑組成物 到試樣瓶中’添加乙酸乙酯30cc振盪24小時後,將該試 樣瓶之内容物以200網眼(mesh)之不銹鋼製金屬網過濾, 將金屬網上之殘留物以l〇〇°C乾燥2小時,測定乾燥重量, 46 322315 201127926 然後利用下式[I]而求得。 凝膠分率乾燥重量/黏著劑採取重量)xl00···[ I] 本發明之黏著型光學構件,係使由上述光學構件用放 射線硬化型黏著劑組成物所構成的黏著劑層形成在光學構 件之單面或兩面而成者。 在此,光學構件可列舉如在液晶顯示器、電漿顯示器、 有機EL顯示器等各種晝像顯示裝置中所使用之例如偏光 薄膜、相位差薄膜、亮度提高薄膜、硬塗薄膜、橢圓偏光 薄膜、抗反射薄膜、光擴散薄膜、防眩薄膜、抗靜電薄膜、 光學補償薄膜等光學薄膜或偏光板、相位差板、亮度提高 板、橢圓偏光板、抗反射板、光擴散板、防眩板、抗靜電 板、光學補償板等光學板。 又,黏著型光學構件可藉由下述方式而製造:在光學 構件之單面或兩面,將上述光學構件用放射線硬化型黏著 劑組成物藉由凹版塗布機、線棒塗布機(mayer bar coater)、 空氣刀塗布機、輥筒塗布機來塗布,並將塗布在光學構件 上之黏著劑組成物曝露於放射線照射下,以常溫或加熱而 使其乾燥及交聯,藉此而製造;又,亦可在剝離薄膜上設 置黏著劑層,將其轉印至上述光學構件後,進行放射線照 射或乾燥及交聯,藉此而製造。 在此,放射線可舉例如:紫外線、可見光線、雷射線、 α線、0線、r線、X線、電子線等,但從控制性及處理 性之良好度、成本之觀點而言,以紫外線為合適。同時, 紫外線之光源可列舉:高壓水銀燈、微波激發型燈、化學 47 322315 201127926 燈等。 又,紫外線之照射時間係依塗布之黏著劑組成物的厚 度而異,通常是10秒至5分鐘,以10秒至3分鐘為佳。 又,在使用黏著型光學構件前,為了保護黏著劑層, 也可先在黏著劑層上面積層剝離薄膜。 又,黏著劑層的厚度並無特別限定,但通常是1至500 # m,而以5至300 /i m左右為佳。 實施例 以下,列舉實施例而更加具體說明本發明,但本發明 並不侷限於此等實施例。 (1)光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物之原料 構成各實施例及各比較例之黏著偏光薄膜所使用之光 學構件用放射線硬化型黏著劑組成物(以下,簡稱為「黏著 劑組成物」)的各成分是如下所述,成分比率表示在表1 中。同時,表中之數值表示換算成固形份(不揮發份)之重 量份。 (A) 丙烯酸系聚合物A的構成單體成分 (al)丙烯酸正丁酯(BA) (a2)丙烯酸(AA) (a3)丙烯酸2-羥基乙酯(HEA) (B) 放射線硬化性丙烯酸系化合物(2個(甲基)丙烯醯基/ 1分子) (Bl)KAYARAD R-551(雙酚A聚乙二醇二丙烯酸酯;曰本 化藥(股)公司製,化學式(41)) 48 322315 201127926 二醇二丙烯酸s旨;共榮社化學 . (股)公司製,化學式(42)) (B3)KAYARAD R-712(<a-^ «· ^ ^ w - 本基-ω-丙烯醯氧基聚氧伸乙 基甲醒·縮聚物,化學式(43)) ⑽隱_ NPGDA(新戊二醇二㈣義;日本化藥 (股)公司製,化學式(44)) H2C=CHC-(OCH2CH2)n —~^~^-〇-^CH2CH20);^~^CH=CH2 CH3 (4 1) (上述式(41)中,m+n=4)。 H2C=CHC-(OCH2(CH3)CH2)—0 (4 2) 〇-<CH2CH2(CH3) 〇)J CH=〇H2 CHa (上述式(42)中,m+n=4) H2C=CHC-<OCH2CH2)n— 0
CH2—^^-o-(CH2c.H2。Jch=ch2 (4 3〉 (上述式(43)中,m+n=4) o CH2=CHfi〇一CH:
2一o&ch=ch2 h3 〇 (4 4) (C)放射線硬化性丙烯酸系化合物(3至1 〇個(曱基)丙烯醯 基/1分子) (Cl)UA-306T(季戊四醇三丙烯酸S旨甲苯二異氣酸醋胺 基甲酸乙酯聚合物;共榮社化學(股)公司製,化學式(45)) 322315 49 201127926 (C2)KAYARAD DPHA(二季戊四醇六丙烯酸酯;日本化藥 (股)公司製,化學式(46)) (C3)EBECRYL140(二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯; Daicel-UCB(股)公司製,化學式(47)) (C4)KAYARAD DPCA — 60(二季戊四醇己内酯之丙烯酸 酯;曰本化藥(股)公司製,化學式(48)) (C5)KAYARAD THE- 330(三羥曱基丙烷環氧乙烷之丙烯 酸酯;日本化藥(股)公司製,化學式(49))
CH,OCCH=CH2 〇 I 9 HCOCH2-C—CHg— OCCH=CH2I 9 ch2occh=ch2 〇 NH.COCH, CHj—OCCH=CH2 I o I li —c—CH,— OCCH=I 9 .ch2~~occh=ch2 (4 5) ~OCCHCH, CH2~~〇CCH=CH2 Q I "I ? h2c=chco—h,c—c—ch2—0—CH2—c-ch2~~occh=ch2 I V. I 9 CHi~occh=ch2 ch5—occh=ch2 (4 6) o 0 C-,Η, CH,—OCCH=CH2 CHf—OCCH=CH7I _ c—ch5 —o—ch2~"c—c2h5 ti 9\ CH2—occh=ch2 ch2—〇cch=ch2
(4 7) 50 322315 201127926 ρΗ20— —"OH2C— C CH2—OH2C !iH2〇—
cp—ch2o-ch2o—
ch=ch2 (4 8)
(4 9) (上述式(49)中,m=l、a=3 及 b=0,或是 m=3、a=l 及 b=2) (D) 抽氳型光聚合性起始劑 (Dl)IRGACURE 500(卜羥基-環己基-苯基酮:二苯曱酮 =1 : 1(莫耳比);Ciba Japan(股)公司製) (E) 異氰酸酯系交聯劑(2個以上之異氰酸酯基/1分子) (El)CORONATE L(多異氰酸酯化合物;日本聚胺基曱酸 酯工業(股)公司製) (F) 光安定劑 (Fl)TINUVIN 292(癸二酸雙(1,2, 2, 6, 6-五曱基-4-哌 π定基)酉旨:癸二酸曱酉旨1, 2, 2, 6, 6-五曱基-4-^σ定酉旨=70至 80% : 20至30%(重量%); Ciba Japan(股)公司製,化學式 (50) 、 (51)) (F2)TINUVIN 144([[3, 5-雙(1,卜二甲基乙基)-4-羥基 苯基]曱基]丁基丙二酸雙(1,2, 2, 6, 6-五曱基-4-哌啶基) 酯:Ciba Japan(股)公司製,化學式(52))。 51 322315 201127926 (F3)TINUVIN 622LD(琥珀酸二甲基-1-(2-羥基乙基) -4-經基-2, 2, 6, 6-四曱基-4-〇底0定縮聚物:Ciba Japan(股) 公司製,化學式(53)) (fl)MEHQ(氫酿單甲基醚,化學式(54)). (f2)IRGANOX1010(季戊四醇•肆[3-(3, 5-二-第三丁基 -4-經基苯基)丙酸酯]’ Ciba Japan(股)公司製,化學式 (55))
(5 0)
r(CHiW 0 〇 (5 1)
0-N
0 〇2Η4βΟΟ"~ ' OCH3 5 3) (上述式(52)中,η是10至14之整數。) ΗΟ
OCHj (5 4)
(G)矽烷化合物(具有與鲮基有反應性之有機官能基) (Gl)KBM-403(r-縮水甘油氧基丙基三曱氧基矽烷;信 越化學工業(股)製)。 (2)丙烯酸系聚合物溶液a之製造 將丙烯酸丁酯(BA)281.4重量份、丙烯酸(AA)18重量 份、丙烯酸2-羥基乙酯(2-HEA)0. 6重量份、及乙酸乙酯 300重量份置入備有攪拌機、管流冷卻器、溫度系及氮氣 52 322315 201127926 導入管之反應容器中,再於該反應容器中加入偶氮雙異丁 腈(AIBN)O. 1重量份,以氮氣取代該反應容器内之空氣。 其次’在氮氣環境中一面攪拌,一面使該反應容器昇 溫到60°C ’反應4小時,合成丙烯酸系聚合物A。反應結 束後’以乙酸乙g旨稀釋,得到丙婦酸系聚合物A之溶液(丙 稀酸系聚合物濃度:40質量%)。所得之丙烯酸系聚合物a 的重量平均分子量是15〇萬,玻璃轉移點是一 33°C。又, 丙烯酸系聚合物A之重量平均分子量是藉由凝膠滲透層析 法(GPC)而求得者。 (3 )實施例及比較例 [實施例1] 如表1所示’相對於丙烯酸系聚合物溶液A中所含之
份KBM-403,將其混合, UA-306T、4 重量份 IRGACURE500、1 重 、0.5重量份CORONATE L、及0.4重量 見合,得到黏著劑組成物1。 將所得之黏著劑紐成物丨塗布在經剝離處理之聚醋薄 c a司製)上而形成黏荖逾丨層,推一舟
膜(PET3811,Linte。八l > 將所仔之黏者薄片1黏貼在偏光薄膜(聚乙騎製)之
322315 53 201127926 一面從黏著薄片1之黏著劑層側進行UV照射。在UV照射 後,將黏貼有該黏著薄片1之偏光薄膜於23°C/濕度 50%RH(相對濕度)的暗處熟成7天,得到黏著型偏光薄膜1。 其次,根據下述之「(4)各物性評估的評估條件及基 準」,評估黏著型偏光薄膜1之各物性。所得結果在表2 中表示。 [實施例2] 除了將KAYARAD R-551之調配量由1重量份變更為5 重量份,且將10重量份UA-306T變更成20重量份KAYARAD DPHA之外,其餘與實施例1同樣調製,而得到黏著劑組成 物2及黏著型偏光薄膜2。又,與實施例1同樣操作,而 評估所得之黏著型偏光薄膜2的各物性。所得結果在表2 中表示。 [實施例3] 除了分別將KAYARAD R-551變更為BP-4PA,且將 UA-306T變更成EBECRYL140之外,其餘與實施例1同樣調 製,而得到黏著劑組成物3及黏著型偏光薄膜3。又,與 實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光薄膜3的各 物性。所得結果在表2中表示。 [實施例4] 除了將IRGACURE500之調配量由4重量份變更為6重 量份之外,其餘與實施例3同樣調製,而得到黏著劑組成 物4及黏著型偏光薄膜4。又,與實施例1同樣操作,而 評估所得之黏著型偏光薄膜4的各物性。所得結果在表2 54 322315 201127926 中表示。 [實施例5 ] 除了將CORONATE L之調配量由〇.5重量份變更為6 重量份之外,其餘與實施例3同樣調製,而得到黏著劑組 成物5及黏著型偏光薄膜5。又’與實施例1同樣操作, 而評估所得之黏著型偏光薄膜5的各物性。所得社果在表 2中表示。 [實施例6 ] 除了將KBM-403之調配量由〇.4重量份變更為^ 〇重 量份之外,其餘與實施例3同樣調製,而得_著劑組成 物6及黏著型偏光薄膜6。又,與實施例)同樣操作,而 評估所得之麟型偏光薄膜6的各物性。所得結果在表2 中表示。 [實施例7] 除了將TINIAN 292變更為TI_N 144之外, = 而得铜劑組成物7及黏她 WW。又’與實施例丨同樣操作,而評估所得之黏著 1偏光薄膜7的各物性。所得結果在表2 。 [實施例8] 除了將 TINUVIN 292 變更a ΤΜηντχτ λ 从也成t 马1NUVIN 622LD之外,直 于至J黏者劑組成物8及黏著垄 偏先溥膜8。又,與實施例丨 ^ ^ ^ ^ ^ Ο 樣紅作,而評估所得之黏 烏先溥膜8的各物性。所得結果 [實施例9] f Z中表不 322315 55 201127926 除了不含KBM-403之外,其餘與實施例3同樣調製, 而得到黏著劑組成物9及黏著型偏光薄膜9。又,與實施 例1同樣操作’而評估所得之黏著型偏光薄膜9的各物性。 所得結果在表2中表示。 [實施例10] 除了分別將1重量份KAYARAD R-551變更為10重量 份KAYARAD R-712 ’且將10重量份UA-306T變更成20重 量份DPCA-60之外’其餘與實施例1同樣調製,而得到黏 著劑組成物10及黏著型偏光薄膜1〇。又,與實施例1同 樣操作,而評估所得之黏著型偏光薄膜1〇的各物性。所得 結果在表2中表示。 [實施例11] 除了將KAYARAD R-712變更成NPGDA之外,其餘與實 %例10同樣調製,而得到黏著劑組成物丨1及黏著型偏光 薄膜Π。又,與實施例1同樣操作’而評估所得之黏著型 偏光薄膜11的各物性。所得結果在表2中表示。 [實施例12] 除了將DPCA-60變更成THE-330之外,其餘與實施例 10同樣調製,而得到黏著劑組成物12及黏著型偏光薄膜 12。又’與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光 薄膜12的各物性。所得結果在表2中表示。 [實施例13] 除了分別將KAYARAD R-712變更成NPGDADPCA,且將 DPCA-60變更成THE-330之外,其餘與實施例1〇同樣調 56 322315 201127926 • 製,而得到黏著劑組成物13及黏著型偏光薄膜13。又, 與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光薄膜13 的各物性。所得結果在表2中表示。 [實施例14] 除了不含KBM-403之外,其餘與實施例10同樣調製, 而得到黏著劑組成物14及黏著型偏光薄膜14。又,與實 施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光薄膜14的各物 性。所得結果在表2中表示。 [比較例1 ] 除了不含TINUVIN 292之外,其餘與實施例1同樣調 製,而得到黏著劑組成物15及黏著型偏光薄膜15。又, 與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光薄膜15 的各物性。所得結果在表2中表示。 [比較例2 ] 除了不含TINUVIN 292及KBM-403之外,其餘與實施 例1同樣調製,而得到黏著劑組成物16及黏著型偏光薄膜 16。又,與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光 薄膜16的各物性。所得結果在表2中表示。 [比較例3 ] 除了不含TINUVIN 292之外,其餘與實施例2同樣調 製,而得到黏著劑組成物17及黏著型偏光薄膜17。又, 與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光薄膜17 的各物性。所得結果在表2中表示。 [比較例4 ] 57 322315 201127926 除了不含TINUVIN 292之外,其餘與實施例3同樣調 製,而得到黏著劑組成物18及黏著型偏光薄膜18。又, 與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光薄膜18 的各物性。所得結果在表2中表示。 [比較例5 ] 除了不含TINUVIN 292之外,其餘與實施例4同樣調 製,而得到黏著劑組成物19及黏著型偏光薄膜19。又, 與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光薄膜19 的各物性。所得結果在表2中表示。 [比較例6 ] 除了不含TINUVIN 292之外,其餘與實施例5同樣調 製,而得到黏著劑組成物20及黏著型偏光薄膜20。又, 與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光薄膜20 的各物性。所得結果在表2中表示。 [比較例7 ] 除了不含TINUVIN 292之外,其餘與實施例6同樣調 製,而得到黏著劑組成物21及黏著型偏光薄膜21。又, 與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光薄膜21 的各物性。所得結果在表2中表示。 [比較例8 ] 除了將TINUVIN 292變更成MEHQ之外,其餘與實施 例3同樣調製,而得到黏著劑組成物22及黏著型偏光薄膜 22。又,與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光 薄膜22的各物性。所得結果在表2中表示。 58 322315 201127926 [比較例9 ] 除了將TINUVIN 292變更成IRGAN0X 1010之外,其 餘與實施例3同樣調製,而得到黏著劑組成物22及黏著型 偏光薄膜22。又,與實施例1同樣操作,而評估所得之黏 著型偏光薄膜22的各物性。所得結果在表2中表示。 [比較例10] 除了不含TINUVIN 292之外,其餘與實施例10同樣 碉製,而得到黏著劑組成物24及黏著型偏光薄膜24。又, 與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光薄膜24 的各物性。所得結果在表2中表示。 [比較例11] 除了不含TINUVIN 292及KBM-403之外,其餘與實施 例10同樣調製,而得到黏著劑組成物25及黏著型偏光薄 膜25。又,與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏 光薄膜25的各物性。所得結果在表2中表示。 [比較例12] 除了不含TINUVIN 292之外,其餘與實施例11同樣 調製,而得到黏著劑組成物26及黏著型偏光薄膜26。又, 與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光薄膜26 的各物性。所得結果在表2中表示。 [比較例13 ] 除了不含TINUVIN 292之外,其餘與實施例12同樣 調製,而得到黏著劑組成物27及黏著型偏光薄膜27。又, 與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光薄膜27 59 322315 201127926 的各物性。所得結果在表2中表示。 [比較例14 ] 除了不含TINUVIN 292之外,其餘與實施例13同樣 調製,而得到黏著劑組成物28及黏著型偏光薄膜28。又, 與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏光薄膜28 的各物性。所得結果在表2中表示。 [比較例15 ] 除了將TINUVIN 292變更成MEHQ之外,其餘與實施 例10同樣調製,而得到黏著劑組成物29及黏著型偏光薄 膜29。又,與實施例1同樣操作,而評估所得之黏著型偏 光薄膜29的各物性。所得結果在表2中表示。 [比較例16 ] 除了將TINUVIN 292變更成IRGANOX 1010之外,其 餘與實施例10同樣調製,而得到黏著劑組成物30及黏著 型偏光薄膜30。又,與實施例1同樣操作,而評估所得之 黏著型偏光薄膜30的各物性。所得結果在表2中表示。 60 322315 201127926[表l ]
It KBM-403 b ζ> 5 c> ° 吟+ ο ο ο 对 ο ί L ο Γ— 令 ο d o d G b 〇〇 <5 on Κκ π I 1 ο P X UJ 2 S o |q §cn ρ Γ J I i 1 1 i, 二1, 2 — H* q ~ I 1 1 ί i 1 」 "1 >c^ Dew p ο ρ ρ ο ρ ρ Ί ρ — Ρ ρ 〇. Ο ί 1 1 " 異氱酸酯系 交噼谢 CORONATE L in 〇_ ιη d ιη 〇 S 2 ιη C; in d in ο ιη ο ιη ο ιη ο LT L/1 ιη Ο un d 1/1 U) ο LA d L(1 5 ιη; Ο J ιη Ο ΙΑ Ο ΙΑ Ο J d in 1 ir> d 〇 j i m d o !i IRGACURE 500 ο ο ·< ρ 2 ρ ο p 七 ρ ρ — ο J ο Ο Ο q ρ ο 5 ρ S ρ I 1 ο I ρ Ο J ρ j p J p p 1 p 1 q q 餹 龚埃1 •ϋ 一 *-; 甿你 n|C 0- •4 — "W* 1 ο CM ο OJ Ί ί ! ! 1 I a 2 ! DPCA-60 J u ο CM S «J i _I Ί a s 1 1 S EBECRYL 140 Ί ο Ο ο ο o ο Ί ο — J Ί ο ο ο ο Β| _J Ο 1 π < g Ί a Ί ~Ί 1 1 Π io 7k < D ο _ ο ο J — 1 « 贫 /"Ν β CD 1? 与舆 佚f3 $ < < o © ο ο I 1 〇 J w r- 1 (T Ο Ο Ο ο o o Ί 〇! o BP-4PA ρ 2 ο ο q ο ο ο ο ρ ο ρ ο . i H —1 1 ! irj tn f C: Q ο *£) q ο S J 1 J Π ! i# 嫌-c ο Ο ί*~ ο ο § ο Ο! o § ο Ο —I J ο I " ο ο ο ο ο ο ο ο ! 1 ο 〇! Ο ο ο O o O 〇 O O - Γ ro 甘 ι/> CO I i rv. CO! σ> Ο cv* f^> ΙΛ r- φ 1 σ>' 1 Ι i C-4 <Μ Ρ0 CV CN 1 I ι CO ΓΜ σ> CM g 1 1 I S 1 1 1 I lS ! ! I 1 Ci Ρ i I I I ! 1 1 1 CS k I I 1 _ 1 k I I 目 I p i i 1 k I I 61 322315 201127926 ⑷各祕祕件及基準 <财漏光试驗> (評估方法) 在19十大小之液晶面板上,將黏著型偏光薄膜(310> 385mm)以成為正交偏光(cross心〇1)之方式黏貼在训 .°C、95%RH(相對濕度)之環境下放置24小時,進—步 。。、50%酿相對濕度)之環境下放置2小時後,放入色溫度 5000k之光盒(lightbox)中,經由目視及數位相機觀察^ 液晶面板所黏貼之點著型偏光薄膜之漏光狀態,根據以下 之評估基準來評估。 (評估基準) ◎ 完全看不到漏光。 〇 幾乎沒有漏光。 Δ 可知有稍微之漏光。 X 明顯可知有漏光。 <耐久性試驗(85。〇> (評估方法) 在19于大】、之無驗處理玻璃上,將黏著型偏光薄膜 (310x385匪)黏貼,在85〇c之環境下放置24〇小時,進一 步在23°C、50%RH(相對濕度)之環境下放置2小時。之後, 將黏貼有黏著型偏光薄膜之無鹼處理玻璃取出到室内,經 由目視觀察黏著型偏光薄膜之發泡等外觀變化,根據以下 之評估基準來評估。 (評估基準) 322315 62 201127926 嗶 ◎:完全無發泡等外觀變化。 * 〇.成乎沒有發泡等外觀變化。 • △•可知有稍微之發泡等外觀變化。 X .明顯可知有發泡等外觀變化。 <耐久性辦⑽。C/95%嶋目對濕度))> (評估方法) 在19吋大小之無鹼處理玻璃上,將黏著型 ⑽撕_)黏貼,在阶、咖(相對濕度)之=下骐 置240小時,進一步在坑、5咖(相對濕度)之環境下 放置2小時。之後,將黏貼有黏著型偏光薄膜之無驗處理 玻璃,出到室内,經由目視觀察黏著型偏光薄膜之剝落、 發泡等外觀變彳b,根據以下之4階段評估基準來評估。 (評估基準) ◎:完全無剝落、發泡等外觀變化。 〇.幾乎沒有剥落 '發泡等外觀變化。 △.可知有稍微之剝落、發泡等外觀變化。 X:明顯可知有剝落、發泡等外觀變化。 <光老化性試驗> 將黏著型偏光薄獏之黏著劑面,在23C>C/50%RH(相對 濕度)之條件下,使室内用螢光燈(色溫度:6500K、照度: 3000路克斯(lux)、波長:25〇nm至53〇nm)進行曝光2週’ 得到黏著型偏光薄膜(曝光後)。 將在以上述條件曝光前之黏著型偏光薄膜(黏著型偏 光薄膜(曝光前))與黏著型偏光薄膜(曝光後)進行以下之 63 322315 201127926 評估試驗。 (i)凝膠分率之變化 從黏著型偏光薄膜採取黏著劑組成物〇 .§則試樣瓶 中,添加乙酸乙酯30cc振盪24小時。之後,將、 之内容物以200網眼之不銹鋼製金屬網過遽,將 ’瓶 之殘留物在100°C乾燥2小時後測定乾燥重量,依 [I]求取。 下式 [I] 凝膠分率乾燥重量/黏著劑採取重量)χ1〇〇... (ii)對玻璃黏著力之變化 在無鹼處理玻璃板(90x130mm)上,將黏著型偏光薄\ (長度:75mmx寬:25則〇黏貼,以2kg之輥筒來回壓人3、 次’之後在23。(:、50%RH(相對濕度)之環境下放置2 ^時 以90°剝離(剝離速度:300mm/分鐘)而測定對破填霉占μ (單位:N/25nrn〇。對於2片相同之黏著型偏光薄膜實施本 測定’將所得之2個測定值的平均值當作黏著型偏先^專 的對玻璃黏著力。 /膜 322315 201127926 [表2]
¢1 if wn 〇 o 一 . o o 1 Γ o 1 〇 o 〇 g 〇 s o o s s 1 I o o 丁 o O 0) 1 o r*· t S rp- g TJ· s 〇 C>4 s T~ 1 1 C«i 3 ·*· 1 砵钵Ε *^>5 Θ 8 _ g « o 〇 CO 8 eo s a o 5 S «Ό s IA s IA 8 U> o s C*9 s €N s s Oi Π" o esi s 产 3 o CN 〇 s 1¾ 1« ί 1 oj i i oi i J 1 S CM 1 〇! s 1 1 1 窝 ,丨 | J六 砌一 E 揉趔E 赞¥ m © S s no o g eo 茗 CQ I 守 o s C*5 S m § LO ^β* 〇 〇 ?3 〇 s o 努 吕 C*5 〇 g CO 寒 Γ L 5 IA 1 gl Ί s s 0 1 s 卜 s CO A3 m ^ W0 # I Φ Θ 路 Ο o -Q> 〇 。 o O ψ·"· o o 〇 u> m 1/) «β ^β· «X *〇 _ U7 ! (0 1 ▼ to 令球π 辁屮as s s; s 0> CO l/i 00 S CO CO s 5; eo So s o; s s s s s o S ΙΛ O) L/il °1 CNI OS «2 价广\ 钵唾^- θ'-- oo CO 3; s . 〇» CO ΰ L s eo CO LA CO S ❿ 〇3r d s OD <3D s s s Si s if> 0» S! CO s £ £ CO o <<s S Θ @ 0 0 e> Γ 9 j Θ 0 o J 〇 o o 9 < @ o 0 0 0 < 1 X ! 1 ! 0 X 6 1 1 1 J S & < < ! ¢1 〇 W in 芘s "Ί ® Θ @ _| Θ & e d Θ Θ 0 ◎ s 0 o G 0 Θ Θ 0 Θ Θ < X Q' J <! _J 0 6 I & < X ii 播 0 〇 o o 1 _J 0 o —j 0 @ Θ o 0 e Θ 0 e 0 0 < X @ Π Θ Θ 0 —J ο < < 裢 彼 往 揉 cv <〇 1 1 ur> i to n- ab' Oi O CM <n ^e· u? tP r- VO 03 s ev «·> «V Π «5, U) 1 1 1 <〇 cy I I αο a> cv CVI郴
65 322315 201127926 黏著型偏光薄^至^是使用含有具有特定結 述通式⑴)之光安定劑_著劑組成物⑷ 至⑷而製造者(表υ。因此,由表2可知,黏著:偏物丨 =二=在高溫條件(85。〇及高溫多濕、條輸 c/_中之外觀變化小。又,此等黏著型偏光薄膜係 於光老化輯射,較在經由螢統曝錢,其前後的 凝膠分率變化亦極小,故可知交聯反應進行之程度並不 多。進-步’在上述曝光前後,黏著㈣光薄膜i至14 的耐玻璃黏著力變化極小。 如此,在黏著型偏光薄膜!至14中,顯示優異之耐 漏光性或耐久性(高溫條件、高溫多濕條件),且同時 光後亦降低交敎紅進行,曝光前後之㈣力幾乎無變 化,故可確認能發揮優異之耐光老化性。 另方面黏著型偏光薄膜15至21、24至28係使 用不含光安定劑之㈣触成物⑽著触成物Η至2卜 而製造者(表!)。由表2可知,此等黏著型偏光 漏先少’在高溫條件(阶)及高溫多濕條件⑽。c / 95%f)中之外觀變化小。亦即,確認料黏料偏光薄膜 可I揮優異之耐漏光性及耐纽(高溫條件、高溫多濕條 # ^) 〇 然而’黏著型偏光薄膜15至2卜24至28在與黏著 型偏光薄膜1至14之情形相比較時,於耐光老化試驗中 曝光前後之_分率變化極大,會騎交聯反應。又,在 曝光前後之耐玻璃黏著力變化亦極大,黏著力會經時性地 322315 66 201127926 ::著下降。也就是說,在黏著型偏光薄 28,雖然顯示優異之、、e| 王、24至 、$漏光性或耐久性(高溫條件古.田夕 濕條件),但與點著型偏光_ i至ι4之 /二 到其耐光老化性較差。推測其原因係因為在黏著 不含光安定劑,故㈣存之«合性祕黯生;由ί, 而在黏著劑組成物中會進行交聯反庫、之故。自由基 右特Ϊ = 光薄膜22至23、29至3G係使用不具 ^寺〜構(it通式⑴)之光安定劍的黏著劑組成物(黏 著劑組成物22至23、29至30)而製造者(表丨〉。 由表2可知,黏著型偏光薄膜22至23、29至加係 於光老化性試驗中,雖然曝光前後之凝膠分率變化為較' 小,但未發揮耐漏光性及耐久性。 又’此等黏著型偏光薄膜在與其他黏著型偏光薄膜相 比較時’確認到其曝光前之凝膠分率顯著地低。推測此係 由於在製造黏著型偏光薄膜之步驟中,於肝照射時,黏著 劑組成物2 2至2 3、2 9至3 〇中,經由u v照射而產生之自 由基會過度雜光安錢騎捕捉,*㈣地阻礙交聯反 應,故未建構高度之交聯結構之故。推測仙此,而令使 用此等黏著劑組成物的黏著型偏光薄膜未發揮充分之对漏 光性及耐久性。 [產業上之可利用性] 依據本發明,叩~焚供一榷出 黏著劑組·、以及具有由M =構件用放射線硬化型 黏著劑層的黏著型光學構件纟著劑組成物所構成之 ^光學構件用放射線硬化型 322315 67 201127926 黏著劑組成物係在硬化(交聯反應)時,不會引起因自由基 之過度捕捉而造成之反應阻礙,而可進行充分之交聯反 應,且在將被黏體間予以黏貼時,即使在高溫條件下及高 溫多濕條件下也能發揮優異之耐久性及耐漏光性,更進一 步可抑制光老化及其所引起之不佳現象的發生。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 68 322315

Claims (1)

  1. 201127926 ' 七、申請專利範圍: 1. 一種光學構件用放射線硬化型黏著劑組成物,其特徵為 含有下述成分: 由(甲基)丙烯酸烷基酯(al)80至99. 8質量%、含 羧基之(曱基)丙烯酸系單體(a2)0. 1至10質量%、及含 羥基之(曱基)丙烯酸系單體(a3)0. 1至10質量%所構成 的(曱基)丙烯酸系共聚物(A)(惟,(al)至(a3)之合計量 為100質量%)100重量份;與 分子内具有2個(甲基)丙烯酿基之放射線硬化性 丙烯酸系化合物(B)0. 01至20重量份;與 分子内具有3至10個(曱基)丙烯醯基之放射線硬 化性丙烯酸系化合物(c)l至50重量份;與 抽氫(hydrogen abstraction)型光聚合性起始劑 (D)0. 1至10重量份;與 分子内具有2個以上異氰酸酯基之異氰酸酯系交 聯劑(E)0. 01至10重量份;與 下述通式(1)所示之具有哌啶環之光安定劑邙)〇. 〇1 至5重量份
    H3C^ -R1—N )R?~~ (1)
    2.如申料利範圍第1項所述之光學構件用放射線硬化 322315 69 201127926 型黏著劑組成物,其中,前述放射線硬化性丙烯酸系化 合物(B)為下述通式(2)所示者,前述放射線硬化性丙烯 酸系化合物(C)為下述通式(3)或(4)所示者; 相對於前述(A)成分100重量份,(B)成分之調配量 為0. 01至10重量份,前述(C)成分之調配量為1至30 重量份,(B)成分與(C)成分之合計調配量為3至40重 量份,並且(C)成分之調配量大於(B)成分之調配量;
    (式(2)中,Ra表示氫或碳數1至5之烷基,Rb表示碳數 2至4之烷基,Re表示氫或曱基,p、q分別表示整數, p與q之合計為4至12),
    (式(3)中,η表示1至5之整數;又,a及b表示整數, a表示3至10之整數,同時滿足&+匕=211+2;1^表示 氫或甲基,R2表示氫原子、可具有取代基之烴基、可具 有取代基之含氧官能基、可具有取代基之含氮官能基), 70 322315 201127926
    (式(4)中,η表示1至5之整數;a及b表示整數,a 表示3至10之整數,同時滿足a + b=2n+l ; R1表示 氳或曱基,R2、R3各自獨立地表示氫原子、可具有取代 基之烴基、可具有取代基之含氧官能基、可具有取代基 之含氮官能基)。 3. 如申請專利範圍第2項所述之光學構件用放射線硬化 型黏著劑組成物,其中,前述放射線硬化性丙烯酸系化 合物(B)為選自由雙酚A聚乙二醇二丙烯酸酯、α-苯基 -ω-丙烯醯氧基聚氧伸乙基曱醛縮聚物、雙酚Α聚丙二 醇二丙烯酸酯、及雙酚A二縮水甘油基醚丙烯酸加成物 所成群組中之至少一種。 4. 如申請專利範圍第2項所述之光學構件用放射線硬化 型黏著劑組成物,其中,前述放射線硬化性丙烯酸系化 合物(C)為選自由季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二異氰酸酯 胺基曱酸酯聚合物、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇 四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、及二(三羥甲基丙 烧)四丙浠酸S旨所成群組中之至少一種。 5. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件用放射線硬化 型黏著劑組成物,其中,前述放射線硬化性丙烯酸系化 合物(B)為下述通式(5)所示者,前述放射線硬化性丙烯 71 322315 201127926 酸系化合物(B)為下述通式(6)或通式(7)所示者; 相對於前述(A)成分100重量份,(B)成分之調配量 為2至20重量份,前述(C)成分之調配量為3至50重 量份,(B)成分與(C)成分之合計調配量為5至60重量 份,並且(C)成分之調配量大於(B)成分之調配量; CH2=C(R1)C —〇(CH2)n—x_iCH2)n2〇—CC(R2)=CH2 (5) (式(5)中,nl、n2各自獨立地表示0至10之整數,R1、 R2各自獨立地表示氫原子或曱基。X表示碳數1至20 之直鏈型或分枝型之2價烷基、碳數3至20之直鏈型 或分枝型之2價環烷基、下述通式(i)所示之烷氧基、 或下述通式(ii)所示之二苯基烷基), -(ΟΟηΗ2η)ήΤ~ (i) (式(i)中,η表示1至20之整數,m表示1至10之整 數), —Ar-CnH2n-Ar—— (ϋ) (式(ii)中,η表示1至20之整數,Ar表示可具有取代 基之芳基), 72 322315 201127926
    (式(6)中,m表示1至5之整數;a是1以上、b是0 以上、c是〇以上之整數,a與b之合計為3至10,滿 足a + b+c=2m+2;n表示2至6之整數,R1表示可具 有取代基之碳數2至4的烷基,R2表示氫或曱基,R3 表示氫原子、可具有取代基之烴基、可具有取代基之含 氧官能基、可具有取代基之含氮官能基),
    (R'〇)nCC(R2)=CH2] 2)=CH2 斗 r3)c (7) (式⑺中,m表示1至5之整數,&是丨以上、5是〇 Μ上、c是〇以上之整數,a與b之合計為3至,滿 足a + b + c=2m+l之條件,n表示2至.6之整數;Rl 表示可具有取代基之碳數2至4的烧基,r2表示氮或甲 基,R3、K4各自獨立地表示氫原子、可具有取代基之煙 基、可具有取代基之含氧官能基、可具有取代基之含氮 官能基)。 如申請專·㈣5項所述之光學構制放射線硬化 322315 73 201127926 型黏著劑組成物,其中’前述放射線硬化性丙烯酸系化 合物(β)為選自由新戊二醇二丙烯酸酯、1,9-壬_二匕 丙烯酸酯、二羥曱基三環癸烷二丙烯酸酯、聚丙二醇_ 丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、雙酚4聚乙二醇_ = 烯酸酯、及α_苯基_ω_丙烯醯氧基聚氧伸乙基甲酸縮 聚物所成群組中之至少一種化合物。 7. 如申請專利範圍第5項所述之光學構件用放射線硬化 型黏著劑組成物,其中,前述放射線硬化性丙烯酸系化 合物(C)為選自由二季戊四醇己内酯之丙烯酸酯、季戊 四醇環氧乙烷之丙烯酸酯及三羥甲基丙烷環氧乙烷之 丙烯酸酯所成群組中之至少一種化合物。 8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之光學構件用 放射線硬化型黏著劑組成物,其中,前述光安定劑 為下述通式(8)或(9)所示者, ch3 (8)
    (9) H,CyCH'3 Ra·—Rb_N H3C〆 0 Rd—C· OR1 (式⑻及(9)·中,Ra表示H、基、取代或無取代之t 基、取代絲取代之錄基U各自獨立地表不直 接鍵、2價之燥基、2價之含氮官能基、2價之含氧: 能基,Rd表示直接鍵、2價之炫基’『表示H、取. 無取代之衫、下述通式⑴1)或㈤所衫娘咬壞, 又,η表示1至7之整數)’ 322315 201127926 H3〇 CH3 一Rf
    N-R° H3C ch3
    (式(ill)及(IV)中,Rf表示直接鍵、2價之烴基、2價 之含氮g能基、2價之含氧官能基,Rg表示η、〇H基、 取代或無取代之烷基、取代或無取代之烷氧基)。 9. 如申清專利範ϋ第8項所述之光學構件用放射線硬化 型黏著劑組成物’其巾,前述S安定劑(F)為選自由下 述化學式(10)至(15)所示化合物所成群組中之至少一 種,
    (CH2)2
    (η*ι〇-ΐ4)
    ο Y OCHj (15) (η=ι〇-ΐ4) (式(15)中,η表示1〇至14的整數)。 10’如申凊專利範圍第i至9項中任一項所述之光學構件用 放射線硬化型黏著劑組成物,其中,前述光安定劑(F) 之分子量為200至4〇〇〇之範圍。 1.如申#專利範圍第i至1Q項中任一項所述之光學構件 75 322315 201127926 用放射線硬化型黏著劑組成物,其中,相對於前述(曱 基)丙烯酸系共聚物(A)100重量份,復含有具有與羧基 有反應性之有機官能基的矽烷化合物(F)0. 01至3重量 份。 12. —種黏著型光學構件,其特徵為是由申請專利範圍第1 至11項中任一項所述之黏著劑組成物所構成之黏著劑 層形成在光學構件之單面或兩面而成者。 13. 如申請專利範圍第12項所述之黏著型光學構件,其中, 前述光學構件為選自由偏光薄膜、相位差薄膜、橢圓偏 光薄膜、抗反射薄膜、亮度提高薄膜及光擴散薄膜所成 群組中之光學薄膜。 76 322315 201127926 四、指定代表圖:本案無圖式 (一) 本案指定代表圖為:第()圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式 H3C^CH3 R1—N R?— ⑴ (2) H2C=C(Rc>C—(QRb)p-〇—^ ^—C-(Rb〇)q—CC(Rc)=CH2 3 322315
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