TW201125902A - Process for producing crosslinked, melt-shaped articles - Google Patents

Description

201125902 六、發明說明：

【明戶斤屬々貝㈣J 優先權 本申請案主張2009年9月16日申請之美國專利申請 案第61/242,857號的優先權，其全部内容併入此處作為參 考。 / 發明領域 本發明關於交聯之熔態成形物件。於一面向上，本發 明關於一種產生交聯之熔態成形物件的方法，而於另一面 向，本發明關於-種方法，其中物件使用含有兩個或兩個 以上官能性端基團之有機聚矽氧烷而交聯。於再一面向， 本發明關於一種方法，其中交聯不需使用成形後 (post-shaping)的外部加熱或濕氣即可完成。 發明背景 用於製造可交聯物件（諸如抗熱電線及纜線包覆與模 製部件及配件）的組成物典型上在最終成形後需要交聯。於 技術領域巾已實行各種交聯方法，其中兩種被廣泛使用， 亦即過氧化物交聯及濕氣固化(後者通常使时院接枝或 共聚化的聚稀煙）。 濕氣固化系統的優點在於它們可在大範 内:工，但通常受限於薄壁構造，因為交聯必須依賴= 濕氣擴散進人物件巾。過氣化_化組成物對厚壁構造(例 如中電壓(Mv)m輯及模製麟配件)係較佳的。這些 201125902 可固化化合物必須在低於過氧化物的分解溫度下加工以避 ^成物件之前的過早交_、化）一旦物件已經形成，它 而要被均自地加熱至魏化物分解溫度，㈣保持在該溫 度一段時間以朗所制交聯程度。但是由於熱難以傳導 通過物件壁，所以這讓此種物件的生產速率變得很低。更 物件冷卻後’過氧化物分解變慢至可忽視的程度. 因此不再發生任何顯著性的交聯。焦化及加長的加熱:固 化時間（不管模内的固化時間或連續硫化管中的滞留時間） 之組合所形成的問題導致加長的製造循環，因此降低了生 產率（單元/時間）。 L 明内3 發明概要 於本發明的-實施例中為一種製造交聯之炫態成形物 件的方法，該方法包括以下步驟： A. 形成一可交聯混合物，包括： 1·含有兩個或兩個以上官能性端基團的有機聚石夕氧 炫；及 2·石夕烧接枝或石夕烧共聚化的聚稀烴； B. 熔態成形及部分交聯該混合物成為一物件；及 C. 冷卻及持續交聯該熔態成形的物件。 該方法不需要使用成形後(post-shaping)外部加熱及/或濕 氣，但是若想要的話其中一者或兩者也可使用。於熔態成 形之前或期間，添加催化劑至混合物中可促進交聯作用， 或添加催化劑至熔態成形物件(例如藉由從鄰接層擴散，若 201125902 該物件為複層構造中的一層）也可促進交聯作用。令人驚奇 地’摻合含有這些組份的混合物產生穩定的熱塑性組成 物’其可以熔態加工成形及部分交聯成為物件’但在周圍 狀況儲存期間會達成完全的交聯而不需外部濕氣或加熱。 在顯微尺度下’與物理性（未反應的）矽氧烷/聚烯烴摻合物 或是物理性（亦即未反應的）矽氧烷及矽烷接枝之聚烯烴的 換合物相較’此種摻合物的外觀顯示在聚矽氧及聚烯烴相 之間具有較大的相容性。 本發明的方法免除對於外部濕氣擴散的依賴，外部濕 氣擴放係傳統濕氣固化所必要的。本發明的方法特別有用 於製造厚壁（大於(>)0.2，更典型地>0.5及最典型地>丨毫米 (mm))之交聯構造，諸如高及中等電壓纜線絕緣體，導線及 纜線模製彈性體連接器及配件，與模製的汽車抗熱部件。 在射出模製部件的事例中’在射出於模具且一旦物件形成 之後’組成物不再需要額外的加熱或保溫一段時間以完成 固化。相反地，該物件可被冷卻以達到未固化強度（green strength)來保持所要的形狀，如同熱塑性射出模製操作所習 用者。一旦從模具中移開，固化步驟於離開模具(〇ffm〇丨d) 依然持續以達到完全固化。這種方法改善了製造循環時間 並且達到較高的生產量（單元/時間）。 於一實施例中，經基終結的聚石夕氧與接枝至聚烯烴或 其他聚合物的烷氧矽烷（或矽烷醇)反應。製備此種接枝聚合 物的方法廣為人知。例如，乙烯基三曱氧基石夕烧(VTMS)利 用過氧化物可接枝至聚乙烯。而且，各種反應器共聚物也 201125902 可以取得，諸如si-link™，其為可由D〇w化學品公司購 得之VTMS及乙烯的共聚物。 含經基端基團的聚石夕氧聚合物很快可以取得。這些聚 矽氧與接枝的烷氧矽烷或矽烷醇的直接反應提供該方法上 令人感興趣的範圍，包括： A. 經由直接反應的交聯（用於網絡形成的高程度或 是經由長鏈分支之用於熔化強度增進的低程度耦 合）； B. 藉著在不會導致交聯網絡形成的條件下（例如使 用單羥基聚矽氧或非常低程度的二羥基聚矽氧， 或該聚合物具有低的接枝程度）操作來形成聚矽 氧官能化的聚烯烴；若官能化作用之後，依然有 適合數量的SiOR留存在系統中，則後續的濕氣 交聯係可能的；及 C. 矽烷接枝的聚烯烴不含有接枝矽烷的聚烯烴存在 下可動態地交聯以利用聚矽氧中介的交聯反應來 製作熱塑性硫化物(TPV)。 於本發明的一實施例中為一種製造交聯之熔態成形物 件的方法’該方法包括以下步驟： A.形成一可交聯混合物，包括： 1. 含有兩個或兩個以上官能性端基團的有機聚矽氧 烷； 2. 聚稀烴； 3. 矽烷；及 6 2〇ll259〇2 4_過氧化物； Β·在足以使;5夕院接枝至聚烯烴及部分交聯矽烷接枝之 聚烯烴的條件下，熔態成形該混合物成為一物件； 及 c.冷卻及持續物件的交聯。 ，實施例將聚稀烴的料接枝與混合物的起始交聯整合為 單—步驟。 於本發明的-實施例中為—種製造交聯之溶態成形物 件的方法’該方法包括以下步驟： 1 ·製備石夕烧接枝的聚烯烴； 2·混合魏接枝㈣_與終結的k甲基石夕氧 烷； 3 ·炫態成形§亥混合物成為一儲存物件； 4 .將該儲存物件引入第二炫態成形操作，其中該儲存 物件熔態成形成為一完成物件； 入一交聯催化 於第二熔態成形操作期間或之後引 劑；及 冷卻及交聯該來自第二炼態成形操作的完成物件。 =施=可以使得混合物形成步驟與_成形及交聯步驟 I件_此讓^法可以在不同”及時間上實施。儲存 *二、Μ雛，料相魏化及任意地財聯催化 以此&以形成完成的模製或饋出物件。 圖式簡單說明 第1圖為報導ENGAGE塑性體與以經基終結的聚二甲 201125902 基矽氧烷(PDMS)反應性改質之ENGAGE塑性 隨之動離、; 械分析(DMA)數據的圖形。 第2圖為模製之電氣連接器的截面簡圖，該電氣連接 器包含夾於兩半導體層之間的厚壁絕緣層。 第3圖為報導第2圖絕緣層之DMA的圖形。 【實施方式3 較佳實施例之詳細說明 —除非有相反敘述'另有内文暗示或本技術領域的慣 行，否則所有的部分及百分比均基於重量而且所有測試= 法均為本發明申請日時所通用者。$ 了符合美國專利、實 務，任何參考專利、專利申請案或公開案的全部内容均: 入此處作為參考（或其相等的美國版本也併入作為參考)=尤 其是關於合成技術、定義（以與任何本揭露内容所特別提供 的定義不一致者為限）的揭露内容以及本技術領域中的二 般知識均併入此處作為參考。 本揭露的數字範圍係大致的，因此除非另有說明，否 則可以包括範圍之外的數值。假設在任一較低數值及任一 較问數值之間至少具有分離的兩單位，數字範圍包括以一 單位方式增加之較低與較高數值在内的所有數值。舉例而 言，若是組成、物理或其他性質，諸如，例如分子量、黏 度、熔化指數等等，係從100至1000，那麼所有個別的數 值，諸如100 ' 101、102等等，以及次範圍，諸如1〇〇至 144、155至170、197至200等等，係被明白地列舉。就含 有少於一的數值或含有大於一的小數(例如1」，15等等） 8 201125902 範圍而言，一單位被認為是0.0001、〇 〇〇1、0.01或0」， 依情形而定。就含有少於十的一位數(例如1至5)的範圍而 言’一單位典型上被認為是〇·1。這些只是特別想要的例子 而已’例示的最低數值與最高數值之間所有可能的數字數 值組合也被認為為本揭露所明白表示。除了其他情況之 外’本揭露所提供的數值範圍係針對組成物的組份數量及 各種製程參數。 “規線”及類似術語意指在保護性絕緣體，外套或外鞘 内部的至少一電線或光纖。典型上，纜線係黏結在一起的 兩個或多個導線或光纖，典型上在共同保護性絕緣體、外 套或外鞘内。外套内的個別導線或光纖可以是裸線、具有 覆蓋物或是絕緣物》組合纜線可含有電氣導線及光纖兩 者。纜線等等可被設計用於低、中及高電壓設備。典型纜 線設計說明於美國專利5,246,783，6,496,629及6,714,707 中〇 ”聚合物，，意指反應（亦即聚合)單體（不管是相同的或不 同的類型）製備的化合物。此一般性術語，，聚合物，’因此含括 術語“均聚物，，以及術語“互聚物”，均聚物通常用於指稱由 單一類型單體製備的聚合物，互聚物定義於下。 "互聚物，，及‘‘共聚物”意指藉由至少兩種不同類型之單 體的聚合作用所製備的聚合物。這些一般性術語包括傳統 共聚物（亦即由兩不同類型之單體製備的聚合物），以及由超 過兩種不同類型之單體製備的聚合物，例如三聚物、四聚 物等等。 Α 201125902 “乙烯聚合物，，、“聚乙烯，，及類似術語意指含有乙烯衍 生之單元的聚合物。乙烯聚合物典型上包括至少5〇莫耳百 分比（mol%)之衍生自乙烯的單元。 “乙稀-乙烯基矽烷聚合物”及類似術語意指包括矽烷官 能性的乙烯聚合物。矽烷官能性可為聚合乙烯與乙烯基矽 院的結果(例如乙烯基三烷氧矽烷共單體），或是接枝此種共 單體至乙烯聚合物骨架上的結果，例如，美國專利3,646，155 或6,048,935所描述者。 “摻合物”、“聚合物摻合物，，及類似術語意指兩個或兩 個以上聚合物的摻合物。此種摻合物可以是互溶或不互溶 的。可以疋相分離的或不是相分離的。經由穿透式電子光 譜術、光散射、X射線散射或任何習於此藝者已知的方法決 定，此種摻合物可以含有一個以上主要的構形或不具一個 以上主要的構形。 組成物及類似術語意指兩種以上組份的混合物或捧 合物。例如，在製備矽烷接枝的乙烯聚合物的内文中，組 成物將包括至少一種乙烯聚合物、至少一種乙烯基矽烧及 至少一種自由基起始劑。在製備纜線外鞘或其他製造物件 的内文中，組成物將包括乙烯-乙烯基矽烷共聚物、催化劑 固化系統及任何所欲的添加劑，諸如潤滑劑、填充劑、抗 氧化劑及類似物。 “周圍狀況，，及類似術語意指物件之周邊地帶或環境的 溫度、壓力及溼度。典型之辦公大樓或實驗室的周圍狀況 包括溫度23°C及大氣壓力。 10 201125902 “催化數量”意指促使乙烯-乙烯基矽烷聚合物交聯至可 偵測程度，較佳地至商業上可接受程度之催化劑所必須的 數量。 ”交聯的”、“固化的’’及類似術語意指在聚合物成形為一 物件之前或之後，該聚合物進行或暴露於一種引發交聯的 處理過程，且其具有二曱苯或十氫萘可萃取物少於或等於 90重量百分比（亦即大於或等於10重量百分比的膠質含 量）。 ”可交聯的’'、“可固化的”及類似術語意指在聚合物成形 為一物件之前或之後，該聚合物未固化或交聯，而且未進 行或暴露於引發實質交聯的處理過程，雖然該聚合物包括 當進行或暴露於此種處理過程時（例如暴露於水時）將引起 或促進實質交聯的添加劑或官能性。 “熔態成形”及類似術語指稱熱塑性組成物製作的物 件，當該熱塑性組成物在熔化態時於模型中加工或穿過模 具因而獲得特定的構型。熔態成形物件可至少部分地交聯 以維持其構型的完整性。熔態成形物件包括電線及纜線外 鞘、擠壓及射出模製部件、薄板、膠帶、帶子及相似物。 乙稀聚合物 用於實施本發明的聚乙烯（亦即含有共聚化矽烷官能 性或接著以矽烷接枝的聚乙烯）可使用傳統的聚乙烯聚合 技術(例如高壓、戚格勒-納他(Ziegler-Natta)、金屬茂或限 制性幾何催化作用）產生。於一實施例中，使用高壓製程製 作聚乙烯。於另一實施例中，使用單-或雙環戊二烯基、茚 201125902 基或第基過渡金屬（較佳地第4族)催化劑或限制性幾何催 化劑（CGC)結合活化劑在溶液、漿體或氣態相聚合反應製程 中製造聚乙烯。催化劑較佳地為單環戊二烯基、單茚基或 單苐基CGC。溶液製程係較佳的。美國專利5,〇64 8⑽， WO93/19104及W095/00526揭示限制性幾何金屬錯合物及 用於製備其等的方法。各種含有金屬錯合物的取代節基已 經教示於 WO95/14024 及 W098/49212 中。 -般而言，可以使用習於此藝者熟知之用於戚格勒_ 納他（Ziegler-Natta)或卡明斯基-新（Kaminsky_Sinn)類型聚 合反應的條件而完成聚合作用，也就是，在溫度 〇-25〇〇C，較佳地30_20(rC ,及壓力從i大氣壓至 大氣壓（1013百萬帕斯卡(megaPascal(MPa)))。如果邦要的 話，可以使用懸浮液、溶液、漿體、氣相、固態粉末聚合 作用或其他製程條件。催化劑可以是支持性或未支持性， 且支持的組成物可以各式各樣。矽石、礬土或聚合物（尤其 疋聚（四氟乙稀）或聚烯經）為代表性支持物，而且當催化劑 用於氣相聚合製程時，使用支持物係所欲的。支持物之較 佳的使用數量為足以提供催化劑（基於金屬）對於支持物的 重量比例落在1: 100,000至1: 10’更佳地1:5〇〇〇〇至i : 2〇 ’及最佳地1 : 10,000至1 : 30的範圍内。於大部分聚 合反應中，催化劑對於使用之可聚合化合物的莫耳比例為 1〇_12: 1 至 10-1 : 1，更佳地 10-9:丨至 10-5: i。 鈍性液體可作為聚合作用的適合溶劑。例子包括直鍵 及分支烴，諸如異丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷 12 201125902 及其等的混合物；環烴及脂環烴，諸如環己烷、環庚烷、 曱基環己烷、曱基環庚烷及其等的混合物；全氟化烴，諸 如全氟化c4.1Q烷類；與芳香族及烷基取代的芳香族化合 物，諸如苯、甲苯、二甲苯及乙苯。 有用於實施本發明的乙烯聚合物包括乙烯/α-烯烴亙 聚物，其具有α-烯烴含量介於約15，較佳地至少約20及 更佳地至少約25wt%之間，基於互聚物重量。這些互聚物 典型上具有α-烯烴含量少於約50，較佳地少於約45，更佳 地少於約40及最佳地少於約35wt%，基於互聚物重量。ot-烯烴含量使用nC核磁共振(NMR)光譜術利用Randall所述 的程序(/?ev_ Macromc»/· CTiem. ，C29(2&3))測定。通 常上，互聚物的α-烯烴含量越高，密度越低且互聚物更呈 非晶形，而且這轉換成為保護性絕緣層所欲的物理及化學 性質。 α-烯烴較佳地為線性、分支或環狀α_烯烴α_ 烯烴的例子包括丙烯、1-丁烯、4_甲基_丨·戊烯、丨_己烯、卜 辛稀、1-癸烯、1-十二稀、i-十四稀、卜十六稀及卜十八稀。 α-稀煙也可含有冑狀結構，諸如豸己说或環戍烧，而造成& 烯烴，諸如3-環己基小丙稀(烯丙基環己院)及乙烯基環己 H然在傳統術語的意義上並和·稀經，但為了本發明 之故’某些環狀稀烴(諸如降㈣及相關稀煙，特別是$ 亞乙基-2-降莰烯）也是…烯烴且可用於取代一些或所有 述的α·烯烴°類似地，笨乙稀及其相_烴(例如， 苯乙稀等）為本發明之故亦為α稀烴。說明性乙稀聚合物二 13 201125902 括乙稀㈣、乙稀η稀、乙稀n_己烯、乙稀/u辛稀 '乙 烯/苯乙稀及類似物。說明性三元聚合物包括乙烯/㈣〜 辛稀、乙彿，丙彿η、歸、乙稀n稀歸、乙稀/丙稀/二稀 單體(EP_及乙烯/讀/紅烯^物可騎機或嵌段 共聚物。 用於實施本發明的乙烯聚合物可獨自使用或結合一種 以上其他乙烯聚合物而使用，例如兩種以上乙烯聚合物的 摻合物，該等乙烯聚合物在單體組成物及含量、製備的催 化方法等等上彼此不同。若乙烯聚合物為兩種以上乙烯聚 合物的摻合物，則乙烯聚合物可藉由使用反應器内 (in-reactor)或反應器後(post-reactor)製程任一者而摻合。反 應器内摻合製程比起反應器後摻合製程係較佳的，而且使 用多數依序連接之反應器的製程為較佳的反應器内撸合製 程。這些反應器可裝有相同的催化劑但在不同條件下（例如 不同反應物濃度、溫度、壓力等等)操作，或在相同條件下 操作但卻裝有不同的催化劑。 高壓製程製造的乙烯聚合物之例包括（但不限於）低密 度聚乙烯(LDPE)，乙烯矽烷反應器共聚物(諸如Dow化學 品公司製造的SiLINK®)，乙烯乙烯基乙酸酯共聚物 (EVA)，乙稀乙基丙烯酸酯共聚物（EEA)及乙烯矽烷丙烯 酸酯三元聚合物。 可與矽烷官能性接枝的乙烯聚合物之例包括非常低密 度聚乙烯（VLDPE)(例如Dow化學品公司製造的 FLEXOMER®乙烯/1-己烯聚乙烯），均質分支、線性的乙 14 201125902 稀/α_稀烴共聚物（例如Mitsui石油化學股份有限公司的 TAFMEr®及Exxon化學品公司的EXACT®) ’均質分 支、實質上線性的乙烯/α-烯烴聚合物（例如從Dow化學 品公司講得的AFFINITY®及ENGAGE®聚乙烯），及乙烯 嵌段共聚物（例如從Dow化學品公司講得的INFUSE®聚 乙烯）。更佳的乙烯聚合物為均質分支線性及實質線性乙 烯共聚物。實質線性乙稀共聚物尤其更佳’而且其被完整 描述於美國專利 5,272,236 ’ 5,278,272 及 5,986,028 中。 矽烷官能性 有效地與乙烯共聚或接枝至乙烯聚合物及交聯乙烯聚 合物的任何矽院均可用於實施本發明，以下化學式所描述 者僅為例示： R1 〇 CH2==C-^—CmH2n^—c-^—CnH2n j y j xSiR_’3 其中R1為氫原子或甲基；x及y為0或1，但是當x為1 時，y為1 ; m及η獨立地為從1至12(含）’較佳地為1至 4(含）的整數，及各個R”獨立地為可水解的有機基團，諸如 含1至12碳原子的烷氧基團（例如甲氧基、乙氧基、丁氧 基），芳氧基團（例如苯氧基），芳烷氧基團（例如苯甲氧基）， 含1至12碳原子的脂肪族醯氧基團（例如曱醯氧基、乙醯 氧基、丙醯氧基），胺基或取代胺基基團（烷胺基、醯胺基）， 或具有1至6碳原子（含）的低級烷基基團，但是三個R基 團中不超過一個為烷基。此種矽烷可在反應器中（諸如高壓 製程下)與乙烯共聚。此種矽烷藉由使用適合數量的有機過 15 201125902 氧化物也可被接枝至適合的乙烯聚合物，在成形或模製操 作以前或期間。額外的成分諸如熱及光穩定劑，色素等等 也可被包括於配方中。交聯發生期間之製程相通常稱作"固 化相"而且製程本身通常稱作”固化，，。也被包括者為經由自 由基製程將不飽和度加入聚合物中的矽烷，諸如硫醇丙基 三烷氧矽烷。 適合的矽烷包括不飽和矽烷，其包括乙烯類不飽和烴 基團，諸如乙烯基、烯丙基、異丙烯基、丁烯基、環己烯 基或γ-(曱）丙烯酸基氧基烯丙基團，與可水解基團，諸如， 例如，烴氧基（hydrocarbyloxy)、氫幾基氧基 (hydrocarbonyloxy)或烴胺基團。可水解基團的例子包括甲 氧基、乙氧基、曱醯氧基、乙醯氧基、丙醯氧基及烷基或 醯胺基團。較佳的矽烧為不飽和烧氧矽烷，其可被接枝於 聚合物上或在反應器内與其他單體（諸如乙烯及丙烯酸酯） 共聚合。這些矽烷與其等的製備方法更全面地描述於 Meverden等人的美國專利第5,266,627號中。乙烯基三曱 氧基矽烷(VTMS)、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧 基矽烷、γ-(甲）丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷及這些矽烷的混 合物為用於本發明的較佳矽烷交聯劑。若填充劑存在的 話，則交聯劑較佳地包括乙烯基三烷氧矽烷。 用於實施本發明之石夕烧交聯劑的數量可根據聚合物天 然性質、矽烷、加工或反應器條件、接枝或共聚反應效率、 最終應用及類似因子的不同而有巨大的不同，但典型上使 用至0.5，較佳地至少G.7重量百分比。用於實施本發明 16 201125902 之石夕烧交聯劑的最大數量的兩個主要限制為便利性及經濟 性考置’典型上石夕院交聯劑的最大數量不超過5，較佳地不 超過3重量百分比。 典型上’矽烷交聯劑於自由基起始劑（例如過氧化物及 偶氮化合物)存在下以任何傳統的方法接枝至聚合物上，或 以離子化韓射等等接枝至聚合物上。有機起始劑為較佳 的’諸如任一過氧化物起始劑，例如二異丙苯基過氧化物、 二-三級-丁基過氧化物、過苯曱酸t_丁基酯、苯曱醯基過氧 化物、異@苯過氧化氫、過辛酸t_丁基醋、甲紅基嗣過 氧化物、2,5-二曱基_2,5-二(t-丁基過氧）己烧、十二基過氧 化物及過乙酸三m適合的錢化合㈣2,2_偶氮 雙異丁腈。起始劑的數量可以變化，但典型上其存在量至 少0.04 ’較佳地至少〇.06份，每1〇〇份樹脂(phr)。典型上， 起始劑不超過G.15 ’較佳地不超過約Q 1()咖。@烧交聯劑 對起始劑的重量比例也可大幅變化，但典型上，交聯劑： 起始劑重量比例介於10: i至500:卜較佳地介於18:】及 ⑽：i之間。當使用於部分/每刚部份樹脂或咖時，, 樹脂”意指烯烴聚合物。 雖然傳統的方法可用於接枝残交聯劑至聚稀煙聚合 物，但是-較佳的方法為在反應性饋出器（諸如—捏合 機)的第H中㈣兩者與起始劑1摻合。接枝條件可 以根據起始劑的滯留時間及半生期而變化，但是溶化溫产 典型上介於16〇及2·，較佳地介於19G及謂。C之:二 17 201125902 乙烯基三院氧石夕貌交聯劑與乙稀及其他單體的共聚作

用可在用於以乙酸乙烯|旨及丙稀酸⑽製造乙烯均聚物及共 聚物的高壓反應器中完成。 A 含官能性端基_多官祕有機聚妙氧烧 有用於本製程之含有官能性端基團祕聚物包括從2 至i〇〇,〇〇〇以上的化學式R2Si〇單元其中各個R獨立地 選自由含1至12碳原子的烷基自由基，含2至約12碳原 子的烯基自由基，料基，與含1至約12碳原子之敦取代 的院基自由基組成的群組。自由&R可為，例如甲基、乙 基、η-丙基、異丙基、n_丁基、，丁基、十二基乙烯基、 稀丙基、苯基、萘基、甲苯基及3,3,3.三氣丙基。較佳者為 當各個自由基R為甲基時。 — 實施例中’含有—個以上官能性端基團的有機聚 妙氧垸為含有至少二經基端基團之絲終結的聚二甲基石夕 氧院。此種聚二甲基⑪氧烧可從市場上購得，例如石夕烧醇 終結之聚二甲基妙氧貌可從Gelest公司購得。然而，可與 接枝石夕狀應的含其他終結基團的聚基錢烧也可以 使用’例如含胺端基團及類似基團的聚二甲基碎氧烧。此 外，聚魏烧可為濕氣可交聯聚錢燒。於較佳的實施例 中，聚二曱基矽氧烷的化學式如下：

Me

HO-(SiO)n-H

Me 其中 範圍

Me為甲基及n的範圍為2至1〇〇 〇〇〇以上較佳地 為10至400及更佳地範圍為2〇至12〇。適合的多官 18 201125902 旎性有機聚矽氧烷的例子為購自Gelest公司之矽烷醇終結 的聚二甲基矽氧烷DMS-15(Mn為2,0〇〇_3 5〇〇,黏性為 幻-85 厘拖(centist〇kes)，_〇H 程度為 〇 912%)，及購自 d〇w Corning公司的矽烷醇流體黏性為55_9〇厘拖，_〇h 程度為W.7%)。於-些實施财，多官能性有機聚石夕氧烧 包括分支化合物，諸如那些由Me-SiOw或Si〇4/2基團所賦 予者（熟習聚矽氧化學者稱作T或Q基團）。 用於實施本發明之多官能性有機聚石夕氧院的數量可根 據聚合物天齡質、魏、多官能性有機聚石夕氧烧、加工 或反應器條件、最終應用與類似因子之不同而有大幅的不 同仁疋典型上使用至少，較佳地至少2重量百分比。 用於實施本發明之多官紐有機料氧院之最大數量的兩 固主要限制為便利性及經濟性考量，典型上多官能性有機 聚矽氧烷的最大數量不超過20,較佳地不超過1〇重量百分 比。 父聯催化劑 又聯催化劑包括路易士 (Lewis)與布忍斯特(价哪㈣ 酸及驗。路易士酸為可從路易士驗接受電子_化學物種 類。路易切為可供給路易均f子對的化學物種類。可 用於實施本發_路易士酸包括㈣錫，諸如二月桂酸二 丁基錫(DBTDL)、油酸二f基錫、順丁稀二酸二辛基 锡、順丁稀二酸基錫、二乙酸二丁基錫、二辛酸二 基錫、乙St亞錫、辛酸亞锡，與各種其他有機金屬化合 諸如％烧自故辛自叫及環院酸鈷。DBTDL係、較佳的 19 201125902 «士酸。可用於實施本發明的路易士驗包括，但不限於， -級、二級與三級胺類。這些催化劑典型上用於濕氣固化 應用中。 布忍斯特料喪线供給&狩（#子）給布忍斯特驗 的化學物種類。布忍斯概為可從布忍斯特酸獲得或接受 虱離子的化學物種類。可用於實施本發明的布忍斯特酸包 括確酸。 曰可用於實施本發明之交聯催化劑的最小數量為催化數 量。典型上，此數量至少讀，較佳地至少㈣2及更佳地 至少〇.〇3重量百分比(wt%) ’基於乙稀_乙稀基石夕烧聚合物 及催化劑的結合重量。乙浠聚合物中交聯催化劑之最大數 量的唯-限制為經濟上及實用上的限制（例如Μ遞減），但 典型上-般最大數量包括少於5,較佳地少於3及更佳地少 於2Wt% ’基於乙稀聚合物及濃縮催化劑的結合重量。 填充劑及添加劑 製造交聯物件(例如m缘層或賴料套、射出模 製彈性連接器等)或其他製造物件(例如密封件、襯墊、鞋底 等）的組祕可被填域未填充。若填充的話，職充劑的 存在量較㈣應該不超過將會5丨起魏.交聯之乙稀聚八 物的電氣及/或機触f無法接受之降隨量。业: 上’填充劑的存在數量介於2及8G，較佳地介於5及μ 重量：分比_之間，基於聚合物的重量。代表性填充劑 包括尚嶺土、H氧化鎂、⑪石、碳㈣及碳黑。填充劑可 具有或不具有阻燃性。於填充劑存在之本發明—較佳實施 20 201125902 例中填充财有可以防止或阻擋填充劑干擾喊固化反 應傾向的材料。硬輯為此種填充劑包覆的例子。選擇填 充劑及催㈣Ux避免任何不想要的交互反應及反應，而且 此種選擇為習於此藝者所熟知。 。本發明組成物也可含有添加劑諸如，例如抗氧化劑(例 々又阻紛類諸如，例如往冊商標為則ΑΝ〇χτΜ⑻〇(Ciba 特用化學°σ公司）），亞磷酸鹽（例如註冊商標為 IRGAFOS 168 (Ciba特用化學品公司》，υν穩定劑，黏 著添加劑，光敎劑(諸如受阻胺類），塑化劑(諸如二辛基 酞酸鹽或壞氧化大豆油）’焦化抑制劑，模製釋放劑，增祠 (諸如增稠劑）’壤類(諸如聚乙歸壤），加工助劑（諸如油 類’有機酸(諸如硬脂酸），有冑酸金屬鹽類），油類延展劑（諸 如石墩油及礦物油），著色劑或色素，這些物質的添加量均 不應妨礙本發明組成物所要的物理或频性P這些添加 劑的使用量均為習於此藝者所熟知。 液體聚合物改質劑 於-實施例中’言亥製程包括於交聯之溶態成形物件製 造過程期間添加液體^:合物改質劑。此處聽用之“液體聚 合物改質劑”為未官能化的塑化劑(NFP)。此處所使用之 “NFP ”為—種烴類液體’其不包括可察覺程度之選自下述的 吕能基：氫氧化物、芳香基或取代的芳香基、_素、燒氣、 幾酸鹽、S旨類、不飽和碳、内烯酸醋、氧、氮及叛基。所 謂”可察覺程度”意指這些基HI及包括這些基U的化合物並 非蓄意地加入NFP中，且若萬一存在的話，在實施例中的 21 201125902 存在量少於5重量百分比的NFp，或少於 0-5 ' 0.3 ^ 0.1 . 〇 〇c . 2、卜 0.7、 量。 °·05'〇·〇! ,1 0.001 wt〇/o,^NFP^t 分子具亡實!不存在芳香族部分(包括其 、彳、蒽等之環結構特徵的任何化人物）。 於另一實施例中，上辦存在她卩她括it子 ，㈣和縣構的任何化合物，該飽和環結構諸何藉由 虱化本、奈、菲、蒽等而生成)。所謂I，實質不存在"意指這 些化合㈣非蓄意“組成财，而且若萬—存在的話， 其存在量少於G_5 wt %，較佳地少於〇」wt %，基於NFp 的重量。 於另一實施例中，NFP不含有可察覺程度的烯烴不飽 和度。所謂"可察覺程度的烯烴不飽和度"意指牵涉烯烴鍵 結的碳，其數量少於NFP中總碳數的1〇。/。，較佳地少於 8%、6%、4%、2%、1%、0.7%、0.5%、0.3%、0.1%、〇.05〇/〇、 0.01%或0.001%。於一些實施例中，NFP中牵涉烯烴鍵結 的碳數百分比介於NFP中總碳原子數目的0.001及1〇%之 間’較佳地介於0.01及5%，較佳地介於0.1及2%，更佳 地介於0.1及1%之間。 於一實施例中，液體聚合物改質劑為一種不含敝酸鹽 之氫化Cs至C,2聚α烯烴的NFP。不含酞酸鹽之氫化c8 至C,2聚α烯烴係天生鈍性的而且不像傳統改質劑(如礦物 油、白油及石蠛油）一樣會影響可交聯混合物的固化化學性 質。類似地，本液體聚合物改質劑不影響其他學性質諸如， 22 201125902 例如，抗氧化劑的化學性質，濾光器的化學性質，黏著化 學性質或相似的化學性質。 此外，本液體聚合物改質劑具有高持久性，與聚乙烯 及乙烯共聚物良好的相容性，以及狹窄的分子量分布 (Mw/Mn或MWD)。因此，利用本液體聚合物改質劑的應 用具有所欲性質（包括高固化效率、改良的撓性與韌性及易 於製作）的驚人組合。此種應用顯示優良的表面性質而且隨 著時間經過依然保留其優異的性質。 適合的液體聚合物改質劑的非限制性例子為以商標名 Elevast(諸如Elevast R-150)銷售的聚合物改質劑。Elevast 聚合物改質劑可從ExxonMobil化學品公司（Houston， Texas)睛得。 液體聚合物改質劑可有利地取代交聯之熔態成形物件 中的油類延展劑（石堪油及/或礦物油）。當與含有油類延展 劑之相同的交聯之熔態成形物件相比；a交聯之，含有本 液體聚合物改質劑的熔態成形物件出乎意料地展現改良的 軟性（亦即較低的蕭耳（Shore)A硬度值），增加的撓性，（亦 即M100的增加），較大的延長性，增強的彈性，以及改良 的加工性（較低的黏性)一所有性質均未降低交聯之熔態成 形物件的介電強度。就傳統的油類延展劑而言，前述來自 液體聚合物改質劑的物理性改良係令人驚訝且意外的，因 為油類延展劑降低所得交聯產品中的介電強度。含有本液 體聚合物改質劑及展現前述物理性改良（未喪失介電強度) 23 201125902 的交聯之熔態成形物件的非限制性應用包括電線與纜線， 以及其他需要良好介電特性的應用。 液體聚合物改質劑可在生產過程的不同步驟期間被加 入。於一實施例中，液體聚合物改質劑被加入一可交聯混 合物中，其包括（1)有機聚矽氧烷(具有兩個或兩個以上羥基 端基團）及(2)矽烷-接枝的或矽烷_共聚化的聚烯烴。此可交 聯混合物接著被熔態成形，部分地交聯，冷卻以及當暴露 於周圍狀況時進一步交聯。 於一實施例中，液體聚合物改質劑被加入一可交聯混 合物中，其包括（1)含有兩個或兩個以上羥基端基團的有機 聚矽氧烷’（2)聚烯烴，（3)矽烷及(4)過氧化物。此可交聯混 合物接著被熔態成形，部分地交聯，冷卻以及當暴露於周 圍狀況時進一步交聯。 於一貫把例中，液體聚合物改質劑與交聯催化劑一起 加入。製備矽烷-接枝的聚烯烴，羥基終結的聚二甲基矽氧 烷加入其中。混合物熔態成形為儲存物件。該儲存物件進 入第二次熔態成形操作，其中儲存物件溶態成形為完成物 件。製程包括在第二次熔態成形操作期間或之後，引入交 聯催化劑及液體聚合物改質劑。製程更包括冷卻及交聯來 自第二次熔態成形操作的完成物件。 摻合/製造 矽烷-官能化的乙烯聚合物、多官能基有機聚矽氧烷、 催化劑及填充劑及添加劑（若存在的話）的推合可依習於此 藝者所已知的標準方式實行。摻合設備的例子為内批次混 24 201125902 合器，諸如Banbury或Bolling内混合器。或者，可以使用 連續式單一或雙槳式混合器’諸如Farrel連續式混合器、 Werner及Pfleiderer雙槳式混合器或Buss捏合連續式饋出 器。使用的混合器類型及混合器的操作條件將影響組成物 的性質’諸如黏性、體積電阻及饋出表面平滑性。 組成物的組分典型上於足以充分均質化混合物的溫度 及時間長度但不致引起材料膠合的條件下混合。催化劑典 型上加入乙烯-乙烯基矽烷聚合物中，它可於添加劑（若1在 的話）之前、之後或與添加劑一起添加。典型上，組份於熔 態混合裝置中被混合在-起。混合物然後形塑成為物 件。摻合及物件製作的溫度應該高於㈣·乙稀基魏聚合 物的炼點但是低於約250oC。 於-些實施例中，催化劑及添加劑之—者或兩者加入 為預混合錄次。此種主批錢f|§由分散催化劑及/或添 加劑進入純性塑膠樹脂（例如低密度聚乙烯）而軸。主批次 可藉由熔態摻合方法便利地形成。 於實也例巾—種以上的纽份於換合前乾燥，或組 份的混合驗摻合後㈣，以減少以时在独份(例如 j真充劑^或與組份相結合之濕氣所可能弓丨起的潛在性焦 不匕二Si例中’可交聯聚叫改質的聚稀烴混合物於 不存在父聯催化劑下製糾延展儲存_，且交聯催化劑 在炫態成形物件製備的最後” 物件的製造 25 201125902 於一實施例中，本發明組成物可以已知數量及以已知 方法(例如，以美國專利5,246,783及4，144,202所述的設備 及方法)應用於纜線作為外鞘或絕緣層。典型上，組成物製 備於裝有纜線包覆模具的反應器-饋出器中，在組成物組份 已經調和後，當纜線從模具中抽出時，組成物饋出於纜線 上方。固化可開始於反應器-饋出器中。 本發明優點之一為成形的物件不需要後成形 (post-shaping)，例如在去模(de-molding)或通過成形模具之 後，不需要固化條件，例如高於周圍的溫度及/或來自外部 來源（諸如水浴或"三溫暖(sauna)”）的濕氣。雖然非必要或非 較佳地，成形物件可暴露於升高的溫度及外部濕氣之—者 或兩者中，而且若是升高的溫度，則典型上介於室溫及言 至但低於聚合物熔點之間達一段時間，使得物件到達戶S 的交聯程度。任何後成形固化的溫度應該高於〇〇c。所要 可由本發明聚合物組成物製備的其他製造物件包 維、帶子 '薄板、膠帶、管子、導管、防雨條、密^件纖 墊圈、軟管、泡棉、鞋類及風箱。這些物件可使用已知、 設備及技術製造。 °的 本發明的非限制性實施例提供於下。 E1·提供-種製造交聯之_成形物件的方法。讀、 包括以下步驟： 方法 Α.形成一可交聯混合物，包括： 1.含有兩個或兩個以上官能性端基團的有 柃：及 夕氣 26 201125902 2.矽烷接枝的或矽烷共聚化的聚烯烴； B. 熔態成形及部分地交聯該混合物成為一物件；及 C. 冷卻及持續交聯該熔態成形的物件。 E2.在E1方法中，熔態成形之前或期間交聯催化劑加 入混合物中，或加入熔態成形物件中。E3.任一 E1-E2方法 中，有機聚矽氧烷的至少一官能性端基團為羥基團。E4.任 一 E1-E3方法中，可交聯混合物包括液體聚合物改質劑。 E5.任一 E1-E4方法中’聚烯烴為聚乙烯。E6任一 E1_E5 方法中，催化劑為路易士 (Lewis)或布忍斯特(Br0nsted)酸或 鹼。E7·任一 E1-E6方法中，可交聯混合物包括，基於混合 物的重量： A. 0.5至20 wt%的有機聚石夕氧燒；及 B. 0.01至0.2 wt〇/〇的催化劑。 E8.任一 E1-E7方法中’可交聯混合物更包括填充劑、 塑化劑、阻焦化劑及濕氣來源的至少一者。E9任—E1_E8 方法中’可父聯混合物或混合物組份的至少一者於溶態成 形可交聯混合物之前進行絲作I狐任〆E1_E9方法 中’有機聚權及催化劑的至少-者在溶態成形混合物 前於低於聚狀⑽化溫度下，被至少部分減切烧接 枝的或矽烷-共聚化的聚烯烴中。 提供製造交聯之炫態成形物件的另-方法_)，該方 法包括以下步驟： A.形成一可交聯混合物，包括： 27 201125902 1 ·含有一個以上官能性端基團的有機聚石夕氧烧； 2.聚烯烴； 3. 矽烷；及 4. 過氧化物； B. 在足以使矽烷接枝至聚烯烴且部分交聯石夕烧接枝之 聚烯煙的條件下、熔態成形該混合物成為一物件；及 C. 冷卻及持續該物件的交聯。 E12. E11的方法， 改質劑。 其中可交聯混合物包括液體聚合物 提供製造交聯之熔態成形物件的另一 4法(E13)，該方 法包括以下步驟： 1.製備矽烷接枝的聚烯烴； 2^昆合矽烷接枝的聚烯烴與羥基終結的聚-甲美矽氧 其中儲存物件 引入交聯催化 3·炼態成形該混合物成為一儲存物件； 4·將儲存物件引人第二炫態成形操作’， 熔態成形為完成物件； 5.在第二熔態成形操作期間或之後， 劑；及 6.冷卻及交義來自第二_朗操作的完成物件。 物改質劑 的紐包括財化劑—㈣人液體聚合 E15.任一 EM4方法中 混合物以模製熔態成形。 28 201125902 E16.任一E1-14方法中，混合物以饋出熔態成形。 E17.—種以任一；EM4方法製作的厚壁物件。 E18·—種電力纜線，包括由任一 E1-14方法製作的絕 緣層。 E19.—種電力纜線配件或模製連接器，包括由任一 E1-14方法製作的絕緣層。 本發明經由以下的實例為更完全的說明。除非另有標 記，否則所有部份及百分比均以重量計算。 特別實施例 實例1 第1表為數種組成物的評估報告。ENGAGE™ 8200塑 性體（乙烯-辛烯共聚物，5MI ’ 〇·870密度，固態顆粒）用於 本實驗。40°C加熱聚合物顆粒2小時，然後與VTMS及 LUPEROX101過氧化物（由Arkema購得的2,5-二甲基 -2,5-二(t-丁基過氧基）己院）的混合物翻滾摻合，並留在玻璃 罐中浸泡’利用罐滾筒直到看到顆粒呈現乾燥。

Brabender批次混合器（250克）用於將VTMS接枝至聚 合物。在190。(：下執行摻合15分鐘。接枝的聚合物室溫丁 被擠壓入扁板中並且密封於鋁箔袋中以進行後續與聚二甲 基矽氧烷(PDMS)的實驗。

Brabender混合器（45 cc)用於混合接枝的樹脂、矽烷醇 -終結的PDMS及催化劑。定溫150°C下實行以下的摻合作 用：首先，將VTMS-接枝的ENGAGE 8200裝入混合器， 29 201125902 以每分鐘45轉(rpm)流動並混合2分鐘。緩慢加入矽烷醇 終結的PDMS(Gelest DMS-S15)達大約3分鐘的時間，在力 入完成之後，摻合物以45卬m繼續混合2分鐘。催化劑 (DBTDL、磺酸或混合物）然後加入並以45 rpm混合i5八 鐘。若所得化合物為熱塑性（亦即未見到顯著的交聯），則它 在從混合器移開之後被立即擠壓入5〇 mil丨3 mm)的扁板 中’並且密封於鋁箔袋中在25°C下隔夜儲存。 然後切割樣品經熱蠕變分析(2〇0〇C烘箱，丨5分鐘）來分 析固化作用。接著在20N/mm2荷重下測量延長百分比。充 分交聯的共通標準為少於或等於(句1〇〇%的延長。重複實驗 三次以獲得測量結果。 第1表 測試組成物的熱蠕變測試結果 組份 A B C D E F Si-g-PE 0 99.85 95 94.85 94.85 99 85 Sil-PDMS 5 0 5 5 5 〇 橫酸 0 0 0 0 0.15 0.15 DBTDL 0 0.15 0 0.15 0 〇 ENGAUt 8200 95 0 0 0 0 0 總計 100 100 100 100 100 100 總混合時間 (min) 22 15 15 21 21 15 熱蠕變 (100%延長） * ΓΠ ^ „ 炫 化 失敗 失 敗 *過早交 聯 通過 失敗 *因為樣品過早交聯，所以催化劑數量接著減少，如以 下實例所述。

Si-g-PE為矽烷接枝的ENgage 8200塑性體。 30 201125902

Sil-PDMS 為 Gelest DMS-S15 矽烧醇_終結的 績酸為從King工業公司購得的b_2〇 1。 DBTDL為FASTCAT 4202二月桂酸二丁基錫酯。 依據 IEC 60811-2-1 於 200oC’0.2 MPa 負荷下 15 八铲， 測量熱蠕變測試百分比延長度。 刀$ 如第i表的熱蠕變測試結果所示，將pDMs加入基本 樹脂(樣品A，控)或者㈣接__旨(樣品別中料 產生所要的交聯。進-步的比較實例(樣品f)， 的濕氣固化，在沒有外部濕氣暴露(除了糁合期間或儲= 中已經捕捉的濕氣之外）的隔夜儲存之後也未 = 測試。本發明樣品…，其〜終 被= 接枝的樹脂中且進—步與催化劑反應㈣生有_ = 或是於混合器的摻合步财即刻產生(樣品D)，或是赵可 =形塑的物件(例如扁板)的熱塑性化合物， 封袋中隔夜儲存時產生均f的 田在在 所要的結果。 纟U所不。這是 數據也顯 下〜叶可均質地混 的組成物，該熱紐材料 U生材枓 沾i 〇卜部濕氣暴露即可展現優秀 部件或中等電壓及高電 的父聯性質’這是厚物件(諸㈣製冑 展見優秀 壓纜線包覆)所想要的。 為了進-步確認交聯存在 的組成物，所製作的樣品進行另—貫驗中重複樣品E 從稽C升至20(rc。如圖 分析，其中溫度 謂為主的樹脂（炫點〜♦ 康戶顯示者，與觸継 C)相較，反應改質之 31 201125902 PDMS_ENGAGE摻合物的模數過了熔點之後展現_高原

(plateau)期’表示與基本樹脂相比，其具有良好的抗溫度特 性。 X 電子顯微術顯示相之相容性的重大改善。例如，樣品e 顯示帶有一些微細分散之聚矽氧區域的主要單一均質相。 相反地，其他測試的組成物（樣品八及c)顯示高度不互溶 系統的典型外觀，含有個別、大型的聚⑯氧區域而在聚稀 煙基質内呈現可以看見的小滴狀。 實例2 第2表中所列之數據比較LLDPE樹脂（0.7 MI，〇.92{) g/cm3密度）與控制組樣品，LLDpE樹脂在3%矽烷醇-終結 的聚二甲基矽氧烷(OH-PDMS)存在下與2%VTMS接枝，控 制組樣品在無〇H_PDMS存在之相同條件下接枝。兩材料 首先乾燥，然後在錫催化劑存在下饋出於導線上（124 mil 電線〇_D. ’ 30 mil壁厚）。移除絕緣物，在周圍狀況(23C及 70%相對溼度）下固化16小時，然後進行熱蠕變測試 (200。〇 i5min, 15N/m2)。結果顯示比較性組成物未達到 1〇〇%熱蠕變延長及10%熱設定目標。相反地，本發明組成 物確實通過熱蠕變及熱設定測試。數據顯示周圍狀況下以 本發明達到之快速的固化速率。 第2表 測試組成物的熱蠕變及熱設定測試結果 本發明組成物 比較例組~~~ 一延長） 通過 失敗 '— 延長） 通過 失貝「's— 32 201125902 實例3 此Λ例的數據由取自模製部件的樣品而獲得。模掣邹 件10(第2圖）包括由彈性體樹脂系統製成的絕緣層11，哕 彈性體樹脂系統在OH-PDMS存在下與乙稀基三甲氧基^ 烧接枝。模製部件1G為35 κν原型連接器，其包括 導體層〇2)及时導賴13财間线絕緣層11。絕緣層 η包括本發明的組成物。半導體層首先分別模製，且第— 模製步驟Μ氧化物_固化，然後在第二模製中安敦在— 起’其中絕緣層被射人半導體層之間。絕緣化合物 化劑主批切賤混合，射域完域财式執彳/，、^ :)旦部件去模製化(1増模製時間依據_過 導體層13約4 mm厚且覆蓋大部分絕緣層除 朝向兩端部之外。外半導體層12約3 5咖厚且覆蓋二 絕緣層，亦即沒有外部暴露，絕緣㈣本身約116咖厚有 -旦從模具料得部件，㈣開該料且從絕緣層 取出三樣品以進行DMA測試。所有樣品為1.9 mm厚。Γ 絕緣層的外邊邊緣開始起算，樣品i為該層向㈣3軸攸 樣品2為該層向内約5_，樣品3為該層向内約7 於職前1料紅常運私實驗室儲祕件下操作; 亦即’又=特別加熱4濕氣暴露。第3 _ dma數據顯示就 各個樣。。而5 ’在溫度高於炫點時存在—高原模數(pl_u modulus) ’或者換言之’其顯*材料的完全固化。 雖然本發明經由前述的特別實施例已經詳細地描述， 但是這些細節主要是為了解釋的目的。習於此藝者可為許 33 201125902 多變化及修改而依然不會脫離如以下申請專利範圍所描述 之本發明的精神及範疇。 I：圖式簡單說明1 第1圖為報導ENGAGE塑性體與以羥基終結的聚二曱 基矽氧烷(PDMS)反應性改質之ENGAGE塑性體動態機械 分析(DMA)之數據的圖形。 第2圖為模製之電氣連接器的截面簡圖，該電氣連接 器包含夾於兩半導體層之間的厚壁絕緣層。 第3圖為報導第2圖絕緣層之DMA的圖形。 【主要元件符號說明】 10.. .模製部件 12...外半導體層 11.. .絕緣層 13...内半導體層 34

Claims (1)

1. 201125902 七、申請專利範圍： 1 · 一種用以製造交聯之熔態成形物件的方法，該方法包括 下述步驟： A. 形成一可交聯混合物，包括： 1. 含有兩個或兩個以上官能性端基團的有機聚 矽氧烷；及 2. 矽烷接枝的或矽烷共聚化的聚烯烴； B. 熔態成形及部分交聯該混合物成為一物件；及 C. 冷卻及持續交聯該熔態成形物件。 2. 如申請專利範圍第1項的方法，其中一交聯催化劑在熔 態成形之前或期間加入該混合物中，或是加入該溶態成 形物件中。 3. 如申請專利範圍第1-2項中任一項的方法，其中該有機 聚矽氧烷的至少一官能性端基團為羥基團。 4. 如申請專利範圍第1-3項中任一項的方法，其中該可交 聯混合物包括一液體聚合物改質劑。 5. 如申請專利範圍第1-4項中任一項的方法，其中該聚烯 烴為聚乙烯。 6. 如申請專利範圍第1-5項中任一項的方法，其中該催化 劑為路易士(Lewis)或布忍斯特酸(Bronsted)酸或驗。 7. 如申請專利範圍第1-6項中任一項的方法，其中該可交 聯混合物包括，基於該混合物的重量： A. 0.5至20 wt%的該有機聚矽氧烷；及 35 201125902 B.0.01至0.2 wt%的該催化劑。 8. 如申請專利範圍第1-7項中任一項的方法，其中該可交 聯混合物更包括填充劑、塑化劑、阻焦化劑及濕氣來源 的至少一者。 9. 如申請專利範圍第1-8項中任一項的方法，其中該可交 聯混合物或該混合物之組份的至少一者在熔態成形該 可交聯混合物之前進行乾燥過程。 10. 如申請專利範圍第1-9項中任一項的方法，其中該有機 聚矽氧烷及催化劑的至少一者於熔態成形該混合物之 前，在低於該聚烯烴熔化溫度下，至少部分地浸入該矽 烷接枝的或矽烷共聚化的聚烯烴中。 36