TW201122069A - Carbodiimides and 2-(1,1-dimethylethyl)-6-[[3-(1,1-dimethylethyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl]methyl-4-methylphenyl] acrylate as colour stabilizers in hot-melt adhesives - Google Patents
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201122069 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及熱熔黏著劑組成物,該熱熔黏著部丨組成 物除了 2-(U-二甲基乙基)-6-.0}二甲基乙基^_經 基_5_甲基苯基]甲基-4-甲基苯基]丙烯酸酯作為抗氧化 劑之外還包括至少一種碳二亞胺化合物。 本發明進一步涉及2-(1,1·二曱基乙基)j 二甲基乙基)_2·經基-5_甲基苯基]曱基|曱基苯基]丙稀 酸酯和/或碳二亞胺用於熔融中的熱熔黏著劑的顏色穩 定化的用途。 ' 為了本發明的這些目的的顏色穩定化包括保護熱 熔黏^劑免於顏色方面的變化。更具體地說,為;本發 明的這些目的的顏色穩定化應理解為是指溶融中的熱 溶黏著劑將不會經受顏色方面的變化。甚至更具體地 說’為了本發明的這些目的的顏色穩定化應理解^是指 该熱溶黏著劑在沒有光的情況下經受至少48小時時間 的130〇C溫度並且在這個時段中基本上沒有發生顏色 方面的改變。 【先前技術】 熱溶黏著劑是無溶_產品,在室溫下具有-定的 固虹!·生亚且以熱狀態被施加在例如一個物件的表面並 j在冷卻時在杨件的㈣與料的表面之間會產生 -種黏合。熱_著劑,也稱為鏡體,是基於不同的 201122069 化學系統。 在使用中’將該熱熔黏著劑製成熔體並以一種軟化 的形式裝入例如一個塗覆頭中。由此,將該熔融的黏合 劑通過模具被加壓形成黏合劑層。 口 熱、熔黏著劑系統廣泛地從先前技術獲知。 ΕΡ 1 533 331 Α描述了以c4-C18二羧酸和二醯胺為 基質的聚醯胺類作為模製材料用於在低壓射出成形方 法中製造模製的物件。藉由使用,據說其他的模製的物 件(如電纜、連接器以及索環)在此類液體熱熔黏著劑 物件中是可插入模製的,以便由此製造一種牢固的機械 式連接。 除其他之外,EP 0 586 450 A描述了由聚醯胺構成 的具有一定的熔化範圍的熱熔黏著劑。於是此類熔融的 熱熔黏性黏合劑可以用來封裝電纜或連接器。這些圍繞 該連接器產生了一種黏附的並且防水的密封。 非反應性熱熔黏著劑也是已知的β EP 1 124 911 A 知述了以t-α-烯煙類為基質的熱炫黏著劑。這些更具 體地被描述用於熱溶黏著劑的噴塗應用。Ep 〇 388 716 A描述了以乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物為基質的熱溶 黏著劑。這些共聚物作用是黏合固體基底。此外,ΕΡ0 890 584 A描述了由藉由金屬茂-催化的合成所製造的由 聚烯煙類組成的熱炼黏著劑。此類熱熔黏著劑具有特別 窄的分子量分佈以及窄的溶化範圍。 DE 19 924 138A描述了含有奈米級鐵磁顆粒的熱 熔黏著劑組成物。此類黏合劑結合據說是經由電磁輻射 201122069 可加熱的,並且則是容易地可溶解的。 這些已知的熱疼黏著劑的缺點是當以熔體儲存時 不具有延長時期的顏色穩定性。 在使用熱熔黏著劑時以熔體存儲延長的時期往往 是必要的,例如當將熱熔黏著劑在溫度受控的容哭|運 輸時或者在機器(衣其中對熱熔黏著劑進行製造、加工 或替代地使用)的停工期過程中。 口 典型地 熱熔黏有削乐玩是以高達200 kg的圓桶 或容器中提供在料線上,並且賊轉财 化。取決於方法和設備,這歧應性錄歸劑可 =相當可觀的熱應力而這些熱應力還可能是持續性 。果是這種熱溶黏著劑的 此類熱應力的^ 顏色上的明顯變化。 為了防止在這些熱熔黏著劍的— 色變化,熱炼黏著劑往往也添加刀上的任何顏 笨_為基質的抗氧化劑。例如有=叫 了使用Irganox® 1010以苯酚為其併 :49 463八描述 黏著劑作為顏色穩定劑。’ 土貝的^氧化劑在熱炫 a然而,這麵色穩定劑具㈣㈣是 疋化效果並不總是令人滿意的。 居色穩 【發明内容】 本發明的-個目的是提供以 考劑的顏色的改進方法。這種方、土 …^黏 万去更具體地說將適合用 201122069 2封的減黏著劑’防止當該熱熔黏著劑處於溶融 狀心延長的時期時顏色上的任何變化。 我們已經發現’這個目的藉由聯合使时二亞胺類 '、作為特定的抗氧化劑的2_(u_二曱基乙基)冬[[3_ 山二甲基乙基)-2-經基_5-曱基苯基]曱基冰曱基苯基] 丙,酸醋用於⑽中的熱_著義顏色較化而得 以貫現。 μ因此本發明首先提供—種熱_著劑組成物,該組 ^物包括至少2·(Μ二甲基乙基一俗⑻二甲基乙 ::2-說基·5·甲基苯基]甲基_4_甲基苯基]丙稀酸醋作為 抗氧化劑以及至少一種碳二亞胺化合物。 本發明進一步提供2-(1,1-二曱基乙基)-6-[[3-(1,1- =基乙基)-2-經基_5_曱基苯基]甲基-4-甲基笨基]丙稀 曰# /或至:>、種故一亞胺化合物用於熔融中的熱炫 黏著劑的顏色穩定化的用途。 … 人本發明更進一步提供至少一種碳二亞胺化合物結 -至>、2 (1,1_一曱基乙基)冬[[3 (^-二甲基乙基)·2_經 土 5曱基笨基]甲基_4_曱基苯基]丙烯酸醋以及可任選 地另外的抗氧化劑用於熔融中的熱溶黏著劑的顏色穩 定化的用途。 —本發明最後提供—翻於製造根據本發明的熱溶 黏著劑的方法’言亥方法包括至少之-⑴】-二甲基乙 基)6-[[3_(1,1-二甲基乙基)_2_經基_5_曱基苯基]甲基冰 曱基笨基]丙職s旨作為抗氧化劑以及至少—種碳二亞 胺化合物。 6 201122069 從先前技術中已知使用碳二亞胺類作為熱熔黏著 劑的水解控制劑。 例如,WO 02/090454 A彼露了使用碳二亞胺類作 為熱熔黏著劑中的水解控制劑。然而,從這一先前技術 中並不知道使用碳二亞胺類作為炫融的熱溶黏著劑中 的顏色穩定劑。此外’從經驗中已知用於有效的水解控 制的碳二亞胺類的量是很大的,而借助於熱溶黏著劑的 熔體中的碳二亞胺的熱熔黏著劑顏色穩定化能以相對 小量的這種添加劑實現。 因此本發明為本發明所屬技術領域中具有通常知 識者提供了技術教示來使用碳二亞胺類,不是作為水解 控制劑而是結合特定的抗氧化劑用於穩定化熔融中的 熱溶黏著劑的顏色。 U) 抗氧化劑 用於本發明所提供的用途的抗氧化劑是2_(ι丨_二 曱基乙基)-6-[[3-(1,1-二曱基乙基)-2-經基甲基苯基] 曱基-4-甲基苯基]丙烯酸酯。同樣有可能使用另外的選 自由下列所組成之群組的抗氧化劑:以立體受阻酚 (stericallyhinderedphen〇1)為基質、以生育酚為基質' 以又苯并二唑類為基質、以亞磷酸酯 質' 、 基雙苯并十坐衍生物類為基質、以及以=貝、以本硫 的抗氧化劑。 &以-本基,為基質 為了本發明的目的,與一種抗差 “以…為基f,,應理解為是指該抗氣化劑 201122069 的單元;即’為了本發明的目的,例如“以立體受阻齡 類為基質”,應理解為是指該抗氧化劑包括至少一個衍 生自立體受阻酚的結構單元。 在使用一種以立體受阻酚為基質的抗氧化劑時,可 能性包括:例如,伸乙基雙(氧基伸乙基)雙(3_(5_叔_丁 基-4-羥基-間曱苯基)丙酸酯)、u,5•三甲基_2,4,6_參 (3,5-二叔·•丁基_4_羥基苄基)苯、季戊四醇肆_3_(3,5_二 叔丁基-4-羥苯基)_丙酸酯 '正十八烷基_3,5_二_叔丁基 -4-羥苯基)丙酸酯、4,4,·亞甲基雙(2,6_二_叔丁基苯盼j 4,4,_硫代雙(6_叔丁基·鄰苯甲,、叔丁基苯紛 6-(4-羥基苯氧基)_2,4_雙(正辛基硫基M 3 5-三畊、二
,它包括(季戊 四醇肆(3_3,5_二- 叔丁基-4-輕苯基)·丙酸g旨)。 氧化劑時,可能性 在使用一種以生育酚為基質的抗 201122069 包括.例如α-生育g分、β-生育紛、δ-生育盼、以及丫_生 育酚。 在使用一種以雙苯并三唑為基質的抗氡化劑時,可 能性包括:例如羥苯基苯并三唑及其衍生物以及還有經 基苯并三峻類及其衍生物,如2-(3',5'-二(1,1-二曱基节 基)-2’-經苯基)苯并三唾(Tinuvin® 234, Ciba Spezialitatenchemie,Basle)、2-(2'-經基-5’-(叔辛基)笨基) 苯并三唑(Tinuvin®R 329, CibaSpezialitatenchemie, Basle)、2-(2·-經基-3’-(2_丁基)-5’·(叔丁基)苯基)苯并三 唑(Tinuvin® 350, Ciba Spezialitatenchemie, Basle)、雙 (3-(2H-苯并三唑基)-2-經基-5-叔辛基)曱烷(Tinuvin® 360, Ciba Spezialitatenchemie,Basle)、2-(4-己氧基-2- 經苯基)-4,6-聯苯-1,3,5-三》井(Tinuvin® 1577, Ciba Spezialitatenchemie,Basle)以及 2-(2H-苯并三唾-2-基)-6-十二烧基-4-曱基苯紛(Tinuvin® 571,Ciba Spezialitatenchemie, Basle)。所提到的相應的抗氧化劑 是可商購的,例如在品牌名稱TINUVIN®下。這個產品 系列的特別代表是TINUVIN® 213,它包括甲基 -3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥苯基丙酸酯與 聚乙二醇的反應產物,例如PEG 300。 在使用一種以亞磷酸酯類為基質的抗氧化劑時,可 月b性包括.例如參(2,4-二-叔丁基苯基)亞填酸醋。這種 產品是例如從 Ciba Speciality Chemicals Corp.作為 IRGAFOS® 168可商購的。 在使用一種以苯硫基雙苯并呤唑衍生物為基質的 201122069 抗氧化劑時,可能性包括:例如參(2,4_二-叔丁基苯基) 亞磷酸酯。該產品系列的特別代表是Uvitex®〇B。 在使用一種以二苯基酮為基質的抗氧化劑時,可能 性包括:例如,Chimasorb® 22 (2,4-二羥基二苯基酮,
Ciba Spezialitatenchemie,Basle) ; Chimasorb® 81, Ciba Spezialitatenchemie,Basle ;或 Chimasorb® 90, Ciba
SpezialitStenchemie,Basle。該產品系列的特別代表是 Chimasorb® 90。 總體上講’在每種情況下,這些抗氧化劑的使用量 是在0.001重量%與10重量%之間、較佳在0 Q1重量% 與5重量°/〇之間、更較佳在〇.〇1重量%與1重量%之間、 甚至更較佳在0.1重量%與1重量%之間以及還甚至更 較佳在0.2重量%與〇·6重量%之間,全部都是以該熱炫 黏著劑/熱熔黏著劑組成物為基準。 (2)熱熔黏著劑 本發明可以利用任何希望的熱熔黏著劑,例如像 DE 10 2005 030 431中描述的’特此將其在這方面的彼 露藉由引用結合在此。該熱熔黏著劑可以包括例如反應 性的或非反應性的熱熔黏著劑。此類熱熔黏著劑是以選 自例如由下列組成之群組的聚合物的系統:聚酿胺類、 共聚醯胺類、聚婦烴類、乙烯-乙酸乙烯醋共聚物、聚 酯類、聚胺基甲酸酯類、聚丙烯酸酯類以及乙稀吨,各咬 酮-乙酸乙烯酯共聚物。 本發明更具體地利用了以選自由下列組成之群組 201122069 的聚合物的系統為基質的熱熔黏著劑:聚胺基曱酸酯 類、聚醯胺類、共聚醯胺類、聚烯烴類、乙烯_乙酸乙 烯酯共聚物、聚酯類、聚丙烯酸酯類以及乙烯吡咯啶酮 -乙酸乙烯酯共聚物。 特別較佳的是至少—種碳二亞胺和至少一種抗氧 化劑的組合使用在以聚胺基曱酸酯為基質的反應性熱 溶黏著劑(PU熱熔體)中發生。 現在將就對於本發明的這些目的特別較佳的一些 熱熔黏著劑系統進行更加具體地描述。然而,本發明並 不限制於這些熱熔黏著劑系統。 對於乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的使用包括所有可商 購的EVA橡膠。具有高達4〇%的乙酸乙烯酯部分的EVA 橡膠是對於用作熱熔黏著劑是較佳的。例如,它們作為 來自 Lanxess Deutschland Gmbh 的 Levamelt® 或者來自 Henkel 在 Alcudia EVA 或 Escorene 下是可獲得的。 用於本發明的這些目的聚丙烯酸酯類是可獲得 的例如猎由乙焊糸不飽和竣酸醋(如丙婦酸的、曱基 丙烯酸的、巴豆酸的或馬來酸的酯)的聚合反應或共聚 反應’如在例如DE 10 2005 030 431中描述的。 乙烯吡咯啶酮-乙酸乙烯酯共聚物同樣包括可商購 的產品,例如從BASF AG在商品名κ〇腕〇n⑧下可得 到。 聚酯熱熔黏著劑 以來類為基質的熱溶黏著劑描述在例如〇 11 201122069 028 687 A巾,特此將其在這方的彼露藉由·結合在 此。 聚酯熱熔黏著劑包括能夠與脂肪族環的或芳香族 的多兀醇進行反應的脂肪族、環脂族、或芳香族二羧酸 的反應產物。藉由選擇這些綾酸以及這些多元醇,有可 能得到整體或部分結晶的聚酯。典型的是使二羧酸類與 二醇類彼此反應,但還有可能使用一定比例的三羧酸類 或三元醇類。 聚胺基曱酸酯熱溶黏著劑 EP 0 434 467 A或DE 41 28 274 A (特此將其在此 方面的披露藉由引用結合在此)描述了作為熱熔黏著劑 有用的熱塑性聚胺基曱酸酯。在此關注的是的多元醇類 與多異氰酸醋類的反應產物,它們可能具有增強的模 量。有用的多元醇包括眾所周知的以聚醚類、聚酯類、 聚丙稀酸S旨類、聚丁二烯類為基質的多元醇類,以植物 原料為基質的多元醇類,如油脂化工(〇iechemicai)的多 元醇類。為了達到良好的反應性,常規的是包括至少一 定比例的芳香族異氰酸酯類。藉由選擇這些多元醇和/ 或異氰酸酯’有可能影響該預聚合物的特性,例如熔 點、彈性、或黏附性。然而,還有可能使用反應性的熱 塑性聚胺基曱酸酯類,在應用之後它們可能接著能夠形 成持久的交聯。 本發明對於以二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)為基 質的聚胺基甲酸酯熱溶黏著劑的顏色穩定化是特別有 12 201122069 用的。 適合的聚胺基甲酸酯熱熔黏著劑描述在例如W〇 95/33783 A1以及w〇〇2/_454 Ai中,特此將其在這 方面的披露藉由引用結合在此。 聚烯烴熱熔黏著劑 為了本發明的這些目的,進—步有可能使用以鏈增 長加成聚合物為基質的熱熔黏著劑,例如聚烯烴類。在 此關注的是非晶相的’部分地結晶的或整體結晶的聚稀 烴類。?Μ烯絲乙烯共聚物是適#的實例。此類聚合 物的特性可能經由它們的分子量並且經由所共聚的這口 些共聚單體而受到影響。此類熱炫黏著劑描述在例如 W0 20G4/039907A中,特此將其在這方面的彼露藉由 引用結合在此。在此關注的是藉由金屬茂催化作用而產 生的聚合物’儘管本發明不受限於由金屬茂催化作用而 產生的聚烯烴類。因此進一步有可能使用藉由在鈦和鋁 的化合物上的非均相催化而產生的聚烯烴類作為本發 明的熱熔黏著劑。 聚醯胺丨共聚醯胺熱熔黏著劑 有用的熱熔黏著劑進一步包括例如聚醯胺類和/或 共聚醯胺類。這些共聚醯胺類包括可商購的多種產品,
例如來自 Evonik Degussa 的 Vestamelt®。在例如 EP 749,463 A中描述了適合的聚醯胺類,特此將其在這方 的披露藉由引用結合在此。 13 201122069 在此關注的疋以二羧酸類和聚醚二胺類為基質的 聚醯胺熱熔黏著劑。特別適合的熱熔黏著劑組成物也描 述在EP 0 204 315 A中。在此關注的是在聚合的脂肪酸 類和聚胺類的基礎上製備的聚g旨酿胺。 對本發明的目的有用的聚醯胺包括例如以不含二 聚體脂肪酸的聚醯胺類為基質的聚醯胺類。這些是從以 下各項可獲得的 -40 mol%至50 mol%、較佳50 m〇1%的一或多種 (:4-(:]8二羧酸; -5 mol%至 45 mol%、較佳 15 mol%至 4〇 m〇i〇/0的 至少一種脂肪族二胺; _ 5 mol%至 40 mol%、較佳 2〇 m〇i〇/0至 30 m〇1〇/〇的 一或多種環脂族二胺; -0至40 mol%、較佳5 m〇1%至25 m〇1%的聚醚二 胺, 其中所使用的二胺總計達5〇 mol%,並且因此該二 羧酸組分以及該二胺組分是以大致相等的莫耳比例存 在的。 貫際上’這些二缓酸較佳以超過這些二胺的高達 10%化學計量過量來使用,並且因此形成了經羧基封端 的聚酿胺類。根據本發明有待使用的聚醯胺的分子量是 (從酸值計算)約10000至5〇〇〇〇、較佳15000至 30000。這些適合於本發明目的的聚醯胺具有的黏度在 5000 與 60000 mPas 之間、較佳在!5000 與 50000 mPas 之間(在 200°C 下測量 ’ Brookfield Thermosel RVT, 14 201122069 ΕΝ ISO 2555 ) ° 用於製備本發明的聚醯胺類的二羧酸的實例具體 地是:己二酸、壬二酸、丁二酸、十二烷二酸、戊二酸、 辛二酸、馬來酸、庚二酸、癸二酸、十一烧二酸、或它 們的混合物。 該二胺組分實質上由一或多種較佳具有偶數個碳 原子的脂肪族二胺類組成,在此情況下這些胺基是在碳 鏈的末端。這些脂肪族二胺可以包含2個至高達20個 碳原子,在此情況下該脂肪族鏈可以是直鏈的或輕度分 支的。具體實例是乙二胺、二亞乙基三胺、二亞丙基三 胺、1,4-二胺基丁烧、1,3-戊二胺、曱基戊烧-二胺、六 亞甲基二胺、三曱基六亞曱基二胺、2-(2-胺基-曱氧基) 乙醇、2-曱基五亞曱基二胺、C„-新戊烷二胺、二胺基 二丙基曱胺、1,12-二胺基十二烷。具有偶數個碳原子的 C4-C12二胺是特別較佳的脂肪族二胺類。 該胺基組分可以進一步包括環二胺或雜環二胺,例 如1,4-環己二胺、4,4’-二胺基二環己基-曱烷哌畊、環己 烷雙(甲胺)、異佛爾酮二胺、二甲基哌畊、二哌啶基丙 烷、降莰烷二胺或間伸茬基-二胺。當聚胺基醯胺是要 具有相當高水準的撓性時,可以附加使用聚基伸烷基二 胺類,實例是聚氧基伸乙基二胺類、聚氧基伸丙基二胺 類、或雙(二胺基丙基)-聚四氫呋喃。在它們之中,特別 較佳的是聚氧基伸烷基二胺類。 進一步有可能使用胺基羧酸或其環狀衍生物。作為 舉例在此可以提及6-胺基己酸,11-胺基癸酸,月桂内 15 201122069 醯胺以及ε-己内酸胺。 對本發明的這些目的有用的熱熔黏著劑的另一個 具體實例包含一種以二聚脂肪酸為基質的聚醯胺作為 一種必要的組分。二聚的脂肪酸是藉由偶聯不飽和的長 鏈一元脂肪酸而得到,例如次亞麻酸(linolenic acid)以 及油酸。這些酸是眾所周知的並且是可商購的。 根據本發明的聚醯胺是(例如)由以下各項構成 -35 mol%至49.5 mol%的二聚的脂肪酸,以及還 有 -0.5 mol%至15 mol%的具有12至22個碳原子的 單體脂肪酸以及 -2 mol%至35 mol%的具有以下通式的聚醚二胺 類 H2N-R1-0-(R20)x-R3-NH2 (I) 其中 X是8與80之間、更特別在8與40之間的數, R1和R3是相同或不同較佳具有2至8個碳原子的 脂肪族的和/或環脂族的烴基, R2是一個具有1至6個碳原子的任選分枝的脂肪 族烴基,以及 -15 mol%至48 mol%的具有2至40個碳原子的脂 肪族二胺類,其中這些二聚的脂肪酸可以是高達65%的 被具有4至12個碳原子的脂肪族二羧酸取代。 另一種適合的組成物是從以下各項可獲得的 -20 mol%至49.5 mol%的二聚的脂肪酸,以及還有 16 201122069 -0.5 mol%至15 mol%的具有12至22個碳原子的 單體脂肪酸以及 -20 mol%至55 mol%具有2至40個碳原子的胺, 它攜帶2個或多個伯胺基。 其中這些二聚的脂肪酸可以是高達65%的被具有4 至12個碳原子的脂肪族的二羧酸取代。 關於這些聚醯胺中的胺組分,如以上已經指出的, 具有伯胺基端基的聚醚多元醇是較佳地適合的。僅僅最 低程度水溶性的(如果有的話)具有胺基端基的聚醚多 元醇是較佳的。所使用的經胺基封端的聚醚多元醇的分 子量更特別地是在700與2500 g/mol之間。例如,雙(3-胺基丙基)聚四氫呋喃類是一類特別適合的原料。 進一步有可能特別地使用選自上述的胺類的具有2 至10個碳原子的伯伸烷基二胺。 一個進一步適合類別的二胺是衍生自這些二聚的 脂肪酸並且包含伯胺基代替羧基。這一種物質往往被稱 為二聚二胺。它們是藉由由這些二聚的脂肪酸生成腈以 及隨後的氫化作用而獲得。 上述脂肪族二羧酸可以作為羧酸使用。適合的脂肪 族羧酸較佳具有從4至12個碳原子。這些酸可以替換 高達65% (以莫耳的方式)之二聚的脂肪酸。進一步有 可能使用長鏈的胺基羧酸,如11-胺基十一酸或另外的 月桂内醯胺。 本發明所屬技術領域中具有通常知識者將瞭解加 入癸二酸可以在一定限度内升高聚醯胺類的熔點。類似 17 201122069 地L在纖維ji匕學中已知的聚醯胺原料(例如像己内醯胺) 也能夠小量地使用。這些材料使得本發明所屬技術領域 中具知識者有可能在某魏度时高該溶點。 當選擇有待使用的單官能的、雙官能的或三官能的 原料時’必須確保獲得了可熔的(即非交聯的)產品。 例如’當發生交聯/膠凝化時,為了得到不具有凝膠化 趨向的聚合物,三官能的組分(三聚的脂肪酸類)的比 例可被降低和/或單官能的胺類或脂肪酸類的水平可升 南0 總體上’對該胺的和這些羧酸的量進行選擇以獲得 包括的敌基在1-120 meq/kg固體、更特別在1〇至1〇〇 meq/kg之間的聚醯胺類。可替代地,還有可能使用過 量的胺’在這種情況下,將得到1-140 meq/kg固體之 間、更特別在10至100 meq/kg之間的胺含量。該分子 里(作為數目平均分子量測量,如藉由GPC可獲得的) 可以是在30000至300000 g/mol之間、更特別在50000 至高達150000 g/mol之間。這些聚醯胺的黏度應該在 5000至高達100000 mPas之間(在200oC下測量)、更 特別地高達50000 mPas。 適合於本發明目的的熱熔黏著劑,除該碳二亞胺以 及該抗氧化劑之外,還可以包含另外的常規添加劑。其 貫例是增黏樹脂類,例如己二酸、己二醋類(adipinic esters)、萜烯樹脂類、萜烯酚醛樹脂類或烴類樹脂類; 填充劑,例如,石夕酸鹽、滑石、碳酸i弓、黏土、碳黑或 顏料類;穩定劑,例如,立體受阻酚或芳香族胺衍生物 201122069 、聚合物纖維或玻 以大於15重量〇/〇 内。 的類型,纖維性添加劑,如天然纖維 璃纖維。總體上,這些添加劑不應該 的總量被包括在本發明的熱炫黏著劑 (3) 碳二亞胺 就碳二亞胺的化學結構而言,只要它能 發明的含義的熱_著_顏色’則根據本發㈣較佳 使用的碳二亞胺化合物起初不經受任何特殊要求。 對本發明的目的有用的碳二亞胺化合物包括藉由 么知的方法合成的那些。該化合物是可獲得的,例如夢 由使用-種有機魏合物或—種有機金屬化合物作/ 碳二亞胺化催化劑在不小於約7(FC的溫度下不使用任 何溶劑或不使用惰性溶劑來進行不同的聚異氰_的 脫羧-縮合反應。 上述碳二亞胺化合物中包括在的單碳二亞胺的實 例疋—環己基碳—亞胺、二異丙基碳二亞胺、二甲基碳 二亞胺、二異丁基碳二亞胺、二辛基碳二亞胺、叔丁基 異丙基灰一亞胺、2,6-二異丙基伸苯基碳二亞胺二苯碳 二亞胺、二-叔丁基碳二亞胺以及二_^_萘基碳二亞胺, 其中二環己基碳二亞胺或二異丙基碳二亞胺就工業實 用性而言是特別較佳的。 用於製備碳二亞胺類的相應方法以及相應地合適 的化合物描述在例如US 2,941,956 J. Org. Chem. 28, 2069-2075 (1963)以及 Chemical Review,1981,Vol. 81, No· 4, pages 619 to 621 中。 19 201122069 作為一種用於製備聚碳二亞胺化合物的起始材料 的有機二異氰酸酯包括例如芳香族二異氰酸酯、脂肪族 二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯、或它們的混合物,並 且確切地包括例如1,5-萘二異氰酸酯、4,4’-二苯曱烷二 異氰酸酯、4,4’-二苯二曱基甲烷二異氰酸酯、1,3-伸苯 基二異氰酸酯、1,4-伸苯基二異氰酸酯、2,4-甲伸苯基 二異氰酸酯、2,6-曱伸苯基二異氰酸酯、2,4-曱伸苯基 二異氰酸酯和2,6-曱伸苯基二異氰酸酯的混合物、六亞 曱基二異氰酸酯、環己烷1,4-二異氰酸酯、伸茬基二異 氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷4,4’-二異 氰酸酯、曱基環己烷二異氰酸酯、四曱基伸茬基二異氰 酸酯、2,6-二異丙基伸苯基異氰酸酯以及1,3,5-三異丙 苯2,4-二異氰酸酯。 此外,在上述聚碳二亞胺化合物的情況下,聚合度 可以藉由使用能夠與該聚碳二亞胺化合物的終端異氰 酸酯基團反應的化合物(如單異氰酸酯)來適當地控制。 用於藉由保護聚碳二亞胺化合物的端基來控制聚 合度的這種單異氰酸酯包括苯基異氰酸酯、曱苯基異氰 酸酯、二曱基苯基異氰酸酯、環己基異氰酸酯、丁基異 氰酸酯以及萘基異氰酸酯。 此外,用於藉由保護聚碳二亞胺化合物的端基來控 制聚合度的封端劑不限於上述單異氰酸酯,而是還包括 與異氰酸酯是反應性的活性氫化合物,例如(i)具有 -OH基團的脂肪族、芳香族或脂環族的化合物,如曱 醇、乙醇、苯酚、環己醇、N-曱基乙醇胺、低聚-或聚 20 201122069 和的乙二醇單甲_及低聚·絲 醚、脂肪醇和油醇;1女χ 卿早况基 mm 有=NH基團的化合物,例 ,& &己胺;闽具有=腿2基團的化人 勿’如:胺,胺;(iv)具有 =: 物,如號賴、_酸以及環己 團的=
基團的化合物’如乙臬护畔 ^ )八有SH η呈知、烯丙基硫醇以及苯硫酚; 以及⑽具有喊基__種化合物。 上述有機二異氰_旨_^^ 碳二亞胺化雜_存訂骑。錢關較佳的^ 亞胺化催化劑是有_化合物和有機金屬的化合物— [由通式Μ隣)4代表的化合物,其中μ是鈦⑺)、納 (Na)、鉀(K)、銳⑺、鶴⑼、給(Hc(Zl〇、 錯 jPb)、猛(Mn)、鎳(Ni)、約(Ca)、銷(Ba)等; R疋具有1至20個碳原子的院基或芳基];並且在有機 磷化合物之中它是環磷烯氧化物(phospholene oxide ) 並且在有機金屬的化合物之中它是從活性的觀點看特 別較佳的鈦、铪以及鍅的烷氧化物。將進一步提及的是 強鹼類,例如鹼或鹼土金屬氫氧化物或氧化物、烷氧化 物以及苯氧化物。 上述環磷烯氧化物具體地包括3-曱基-1-苯基_2-環 鱗稀1-氧化物、3-曱基小乙基_2_環磷烯1-氧化物、n 二曱基-2-環磷烯1-氧化物、丨_苯基_2_環磷烯丨_氧化物、 1-乙基-2-環磷烯1-氧化物、;μ曱基_2_環磷烯^氧化物 以及它們的雙鍵異構體。在這些之中,3-甲基-1-笨基_2_ 環磷烯1_氧化物由於其容易的工業可獲得性是特別較 201122069 佳的。 該碳二亞胺化合物更具體地是4,4ι_二環己基 (聚合度=2至20)、四甲基伸茗基碳二亞胺 (“度=2至20)、N,N_二甲基苯基碳二亞胺(聚合 2至20)以及N,N、二_2,6_二異丙基伸苯基碳二亞 胺I s度-2至2〇)等,並且它不被明確地限制,只 要該化合物在具有這種功能的分子中具有至少一個碳 二亞胺基團。 適合於本發明目的的碳二亞胺類更具體地是單體 的、二聚體的、或多聚體的碳二亞胺。 現在將對該碳二亞胺化合物的多個較佳具體實例 更加具體地進行描述。 用於本發明的目的的碳二亞胺類較佳是具有以下 通式的化合物 R’-(-N=C=Nl)n-R” (I) 其中 .-R疋方香族的、脂肪族的、環脂族的或芳脂族 (arahphatie)的基團’它在—種芳香族的或芳脂族的基團 的it/兄下可以在相對於揭帶該碳二亞胺基團的芳香族 碳原=的鄰位、較佳同時在兩個鄰位,攜帶具有2個或 多個碳原子的脂肪族的和/或環職的取代基 ,這些取 代基較佳是具有3個或多個碳原子的分支或環狀脂肪 族基團’更具體地說異丙基, -R‘是芳基、芳烷基或R-NCO、R-NHCONHR1、 R-NHCONRi2 以及 R_NHC〇〇R3, 22 201122069 -R“是-N=ON_芳基、-n=〇N-烧基、-N=C=N- 環月曰奴的、-N=C=N-芳烷基、_NCO、-NHCONHR1、 -NHCONi^R2 或 NHCOOR3, _其中,在R‘和R‘‘中,R1和r2獨立地是相同或 不同1並且各自代表烷基、環烷基或芳烷基,並且R3具 有R1的這些含義巾的-個或者是㈣或輯胺基團了 並且 -η為從1至5〇〇〇、較佳從1至5〇〇的整數。 本發明的第一具體實例利用了單碳二亞胺(單體 的)。1涉及的化合物較佳具有化學式〗,其中η=ι,並 且R至R各自是如以上定義的。特別較佳的是該單碳 二亞胺具有以下通式(11):
(II), ^中R至R各自獨立地是直鏈或分支的C2_c2〇: 基、C2-C20環烧基、c6_Ci5芳基或Q_c】5芳烷基。 這些基團R1至R4較伟早r r 環絲。 疋c2-c20烧基和/或c2_C2( ,些基團r^r4更較妓C2_c2。貌基。 乙美$^元Ϊ和/或C2_C2G環院基在此更具體地是指 乙基、丙基、異丙基、仲丁基、叔丁基、環己基… 201122069 十·一烧基的基團’其中異丙基是特別較佳的。 CVCb芳基和/或CVC15芳烷基的基團在此更具體 地是指苯基、曱苯基、苄基、以及萘基的基團。 一種適當的碳二亞胺是從Rhein Chemie Rheinau
GmbH 在名稱 Additin® 8500、Stabaxol® I 或 Stabaxol® I LF下可商購的。類似地,由Rasching在名稱Stabilisat〇r 3000、7000以及7000 A下推向市場的產品也可以用於 本發明的目的。 本發明的第二具體實例利用了聚合的碳二亞胺。 一種適當的聚合的碳二亞胺具有通式 R -(-N=C=N-R-)n-R” ⑴ 其中 -R是芳香族、脂肪族、環脂族或芳脂族的基團, 匕在芳香知或芳脂族的基團的情況下可以在相對於攜 帶該碳二亞胺基團的芳香族碳原子的鄰位、較佳同時在 兩個鄰位攜帶具有2個或多個碳原子的脂肪族和/或環 脂族的取代基,這些取代基較佳是具有3個或多個碳原 子的分支或環狀脂肪族基團,更具體地說異丙基, ( -R是芳基、芳烷基或R-NC0、R-NHC0NHR1、 R_NHC0NRlR2 以及 R-NHCOOR3, -R 是-N=C=N_芳基、-N=C=N-烧基、-N=C=N-環 脂族的、_N==C=N·芳烷基、-NC0、-NHC0NHR1、 -NHCONRV 或 NHC00R3, _其中,在R‘和R“中,R1和R2獨立地是相同或 不Γ]並且各自代表烧基、環烧基或芳烧基的基團,並且 201122069 個或是者聚酯或聚醯胺的 r3具有R1的這些含義令的_ 基團,並且 在'觀從2至5〇〇的整數。 芳香族或;==第:較佳的形式中,R是 團的芳香族碳料“二目對於攜帶該碳二亞胺基 位攜帶具有=二”;個鄰位、較佳同時在兩個鄰 取代基,這此_原子的〗旨職和/或環脂族的 支^狀^ 是具有3個❹個碳原子的分 ^狀月—基團,更具體地異丙基。 二亞==適應性的是具有通式(Ι”° (11)的碳 丙基取錢,ί對於碳二亞胺基團的這些鄰位上是異 同;3 I"且它們在相對於碳二亞胺基團的對位上 Ν像疋異丙基取代的。 經由在這二♦5的兔一亞胺的第二較佳的形式中,R是 、CrC8烷基、較佳經由Ci_c4烷基被鍵合至碳二亞 月女基團(养C,)的芳香族基團。 進一步還有可能使用聚合的脂肪族碳二亞胺類,例 士以異佛爾酮二異氰酸酯或H12-MDI (氫化的MDI) 為基質’它們是從Nisshinbo®可獲得的。 ^ 具有通式(I)和(II)的碳二亞胺和/或聚碳二亞 ,對應地是使用單異氰酸酯類和/或二異氰酸酯類可獲 寸的’單異氰酸I旨類和/或二異氰酸g旨類藉由脫叛縮合 作用在升高的溫度(例如在4〇。(:至200〇C下)下在催 化齊彳的存在下的進行反應以形成相應的碳二亞胺類。適 合的方法描述在DE-A-11 30 594以及FR 1 180 370中。 25 201122069 已經證明強驗類或填化合物例如作為催化劑是有用 的。給予較佳的疋使用% W稀氧化物類(phospholene oxide)、磷啶類(phospholidine)或二乙氧磷醯硫膽鹼 氧化物類(phospholine oxide )以及還有相應的硫化物。 進一步有可能使用叔胺類、鹼金屬化合物、羧酸金屬鹽 類以及非驗性的有機金屬化合物作為催化劑。 所使用的碳二亞胺類和/或聚碳二亞胺類是使用任 何異氰W旨可獲得的,儘管轉日㈣錢时二亞胺類 和/或聚碳二亞胺類’其以經CKV燒基_取代的芳香族 異氰酸鐘為基質’勤像:Μ二^鮮基異氛酸 醋、2,4,6-三異丙基苯基二異氛酸 苯基&二異氰_'2,4,6•三甲基笨 二^ ς 酯、2,4,-二異氰酸基二苯曱烷、3 s 夂 二苯甲炫、叫项 以及以被取代芳烧基的為基質,々D13 ^物’ 氰酸基乙基)苯。特別較佳的是,又…甲基+異 二亞胺是以2,4,6-三異丙基苯二==聚碳 質。 ,一異氰酸酯為基 聚碳二亞胺類可以另外 以及錯合的單體異氖酸 當從異氰酸酯類來製備時, 包含仍然有反應性的NC0基團 醋類。 足坚令、NC0的聚碳 性:含氮的化合物(如醇類、:可==應 以消除存在的這些異氰酸g旨基/ , 行改質 % 土图(參見 de 11 56 4〇1a 201122069 以及DE 24 19 968 A )。在此方面,還必須更特別地注 意使用聚丙二醇單烷基醚以及脂肪醇和油醇的基團用 於封端。 具有通式(Π)的聚合的碳二亞胺可以進一步用異 氰酸酯化合物進行封端。 在本發明的含義内的聚合的碳二亞胺是從Rhein Chemie Rheinau GmbH 在名稱 Stabaxol® P、Stabaxol® P100、Stabaxol® P200 或 Stabaxol® P400 下可商購的。 同樣地,由 Rasching 在名稱 Stabilisator 2000、9000 以 及11000下推向市場的產品也可以用於本發明的目的。 這些兔二亞胺在此還可以作為兩種或多種碳二亞 胺的混合物來使用。 因此本發明的一個進一步的具體實例利用了不同 碳二亞胺的混合物。在使用碳二亞胺類的混合物時,所 使用的這些碳二亞胺類可以是選自由下列組成之群 組:單體、二聚體、或聚合的碳二亞胺類,在這種情況 下’關於單體的碳二亞胺類以及聚合的碳二亞胺類中參 見以上關於具有通式(I)和(II)的化合物的評述。 為了本發明的目的,進一步較佳使用具有一個減小 含量的遊離異氰酸酯的碳二亞胺類。較佳的碳二亞胺較 佳包含小於1重量%的遊離異氰酸酯。 總體上,在每種情況下,這些碳二亞胺化合物的使 用量是在0.001重量〇/❶與1〇重量%之間、較佳在0.01 重量%與5重量%之間、更較佳在0.01重量%與1重量 %之間、甚至更較佳在〇.1重量%與i重量%之間以及還 27 201122069 甚至較佳在0.2重量%與〇.8重量%之間,全部是以熱熔 黏著劑/熱熔黏著劑組成物為基準。 抗氧化劑和碳二亞胺化合物可以按任何希望的相 對於彼此的比率進行使用。給予較佳的是使用抗氧化劑 與石反一亞胺化合物在從1:2至1:4的比率範圍。 將根據本發明將要用於對熱熔黏著劑進行顏色穩 定化的碳二亞胺與這些熱熔黏著劑進行混合,在其製造 之則或之後、較佳是之後,與該抗氧化劑分開的或與之 一起。本方法同樣成為本發明主題的一部分。例如,根 據本發明有待使用的這些碳二亞胺和/或聚碳二亞胺可 以與該抗氧化劑一起直接與這些熱熔黏著劑進行混合 以形成一種摻合物。這種混合可以在典型的塑膠加工的 混合裝置上進行(DIN 24450,Saechtling-Kunststofftaschenbuch )。特別有用的混合裝置包括捏合 機、單螺杆擠壓機、雙螺杆擠壓機、串級擠壓機、去揮 法作用擠壓機、多螺杆擠壓機以及行星輥式擠壓機、反 應器以及槽器具。該操作典型地是在高於這些組分中的 至少一種的熔化溫度下進行。 本發明的熱熔黏著劑可以進一步藉由併入另外已 知的添加劑(例如像穩定劑、填充劑、染料類、阻燃劑 以及潤滑劑)來製造。 根據本發明,該熱溶黏著劑可以用於例如包裝行 業、更具體地用於黏合硬紙板、信対以及袋子;服裝, 更具體地用於將墊肩融入夾克中;濾油器,更具體地在 28 201122069 車輛中用於將紙卷膠黏到外殼(casing)上;電機工程, 更具體地在封裝結構部件和電子裝置中作外殼(casing) ^換,電纜管道和密封插套,更具體地用於機動車輛的 官線;傢俱和木材業;層合技術;足具行業;尿片,更 具體地用於將吸收性網片料黏進其背襯片上;地毯行 業’豕庭裝修行業(home-improvement sector),更具體 地疋以帶膠棒的熱膠搶的形式;以及書本裝訂,用於更 具體地將封面黏至書上。 【實施方式】 現在將更詳細地說明本發明的具體實例,然而,並 非以任何方式將本發明局限於此。 示例性具體實例: 實例1 : 製備一種基於Dynacoll® 7360的熱熔黏著劑並且 根據下表進行添加: (1) 2%的Stabaxol®P200作為聚合的碳二亞胺(以 四曱基二甲苯基二異氰酸酯,用聚乙二醇單曱醚來封端 為基質) (2) 0.8°/c^Stabaxol®P20C^〇0.24y(^Irganox® 3052 ( 2-(1,1-二曱基乙基)-6-[[3-(1,1-二曱基乙基)-2-經 基曱基苯基]曱基-4-甲基苯基]丙烯酸酯) (3) 0.8%的 Stabaxol® P200 和 0.24%的 Irganox® 29 201122069 245 (伸乙基雙(氧基伸乙基)雙(3-(5-叔-丁基-4-羥基-間 甲苯基)丙酸酯)) (4) 0.8%的 Stabaxol® P200 和 0.24%的 Irganox® 1010 (季戊四醇肆(3-3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸醋) (5) 0.8%的8135&乂〇1@?200作為聚合的碳二亞胺 (以四曱基伸茬基二異氰酸酯,用聚乙二醇單曱醚來封 端為基質)。 (6) 無添加劑,標準參照 所有量敍述均是以重量%。 如下製備這些熱熔黏著劑:
Dynacoll®,從EvonikDegussa可商購的,是具有 伯羥基官能團和中等分子量的直鏈共聚多酯。 首先,將該共聚酯在120〇C下排氣30 min。然後, 加入以王配方為基質的1167重量%的二苯基甲烧二 異氰酸酯(MDI),繼而在12〇£5C下反應6〇分鐘。 然後,將這些添加劑併人該熱雜㈣丨巾並且確保 1小時的添加劑暴露時間。
小時 評估如下,CIELab測試: 在CIELab顏色空間(CiE*L*a*b)巾,l值表示亮
° 3值範圍從-100 圍從-100 (藍色) 201122069 至+100 (黃色)。a和b值越靠近零,則色調越中性。L =50並且a = 0/b = 0對應於一個中間值,絕對中性的灰 色。 測定編號.1 器具:LIC0 200 11 mm圓形的比色杯(cuvette) 测量程序: '將該熱熔體筒在一個乾燥箱中在130°C下進行乾 燥。 在希望的熱老化時間之前一小時,將樣品取出。將 樣品從筒中轉移至11 mm的圓形的比色杯中。將樣品 在減壓下(以從該樣品中抽出氣泡)在130°C下在真空 乾燥箱中再一次老化另外一小時。一旦完全的希望的熱 老化的時間到期,用LICO 200儀器測量這些CIELab 值(製造廠商:Dr. Lange, Berlin)如在下文描述的: 校準LICO 200儀器。將樣品填充在11 mm的圓形 的比色杯中,放入測量孔中並開始測量。 評估: 測量後,在所配置的顏色系統中顯示了這些比色值。 樣品1 對照 無老化 老化後 L明度 96.3 89.4 b值 -2.8 2.9 31 201122069 a 值 14.1 37.6 樣品2 本發明 無老化 老化後 L明度 96.3 94.7 b值 -1.9 -1.9 a值 14.2 24.6 樣品3 對照 無老化 老化後 L明度 100 98.7 b值 4.5 9.7 a值 -0.9 -2.1 樣品4 對照 無老化 老化後 L明度 99.6 99.8 b值 2.8 4.4 a值 -0.5 -1.2 樣品5 對照 無老化 老化後 L明度 95.8 92.9 b值 -1.9 -0.6 a值 13.8 28.4 樣品6 標準參 昭 無老化 老化後 L明度 94.4 95.9 b值 -1.5 -2.1 32 201122069 a 值 19.6 19.5 結"t备: 這些測試顯示,與碳二亞胺結合使用2-(1,1-二甲基 乙基)-6-[[3-(1,1-二曱基乙基)-2-經基-5 -曱基苯基]曱基 -4-曱基苯基]丙烯酸酯提供了有效的顏色穩定化。其他 的抗氧化劑,例如Irganox® 245或Irganox® 1010顯示 了比本發明的混合物明顯更差的結果(明顯暗色)。同 樣地,單獨的碳二亞胺比本發明的組合明顯地更差。 【圖式簡早說明】 無 【主要元件符號說明】 無 33
Claims (1)
- 201122069 七、申請專利範圍: 1. -種熱熔黏著劑組成物’其特徵在於’該組成物包括至 少2?,1-二甲基乙基-二甲基乙基)2經基_5_ 甲基苯基]甲基曱基苯基]丙烯酸酯作為抗氧化劑以及 至少一種碳二亞胺化合物。 2. 根據申請專利範圍第丨項的熱熔黏著劑組成物,其特徵 在於該至少一種抗氧化劑是以0.001重量%與丨〇重量% 之間的罝使用’其以該熱熔黏著劑為基準。 3. 根據申請專利範圍第丨或2項的熱熔黏著劑組成物,其 特徵在於該至少一種碳二亞胺化合物是以〇 重量% 與10重量%之間的量使用,其以該熱熔黏著劑為基準。 4. 根據申請專利範圍第丨至3項中任一項的熱熔黏著劑組 成物,其特徵在於該熱熔黏著劑包括以下列為基質的熱 熔黏著劑組成物:聚胺基曱酸酯、聚醯胺、共聚醯胺、 聚烯烴、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酯、聚丙烯酸酯、 以及乙烯吡咯啶酮-乙酸乙烯酯共聚物。 5. 根據申請專利範圍第丨至4項中任一項的熱熔黏著劑組 成物’其特徵在於它另外包含選自由立體受阻酚 (sterically hindered phenol)、生育酚、雙苯并三唑、亞磷 酸酯、苯硫基雙苯并啐唑衍生物和/或二苯基酮組成之群 組的抗氧化劑。 6. 根據申請專利範圍第】至4項中任一項的熱溶黏著劑組 201122069 成物, 其中 是芳香族 '脂肪族、環t姓~ν、β 的基團,它在芳香族或芳月或方脂族㈣iphatic) 對於攜帶該碳二亞胺團的情況下可以在相 同時在兩個鄰位攜帶呈右,香確原子的鄰位、較佳 之的喊基,較妓具有3個❹個碳原子 、R々或%狀月曰肪族的基團,更具體地是異丙基, 是芳基、芳烷基或R-NCO、R-NHCONHR1、 R-NHCONRi2 以及 R_丽c〇〇R3, 、R疋-N=C=N-芳基、_n=C=N-烧基、-N=ON-環脂族 的、-N=C==N_ 芳烧基、-NCO、-:NHCO 丽 R1、-NHCONR^R2 或 NHCOOR3, '其中’在R1和R‘‘中,R1和R2獨立地是相同或不同 並且各自代表烷基、環烷基或芳烷基的基團,並且R3 具有R1的這些含義中的一個或者是聚酯或聚醯胺的基 團,並且 η為從1至5000的整數。 7·〜種藉由使用2-(1,1-二曱基乙基)-6-[[3-(1,1·二曱基乙 基)-2-羥基-5-曱基苯基]甲基-4-甲基苯基]丙烯酸酯使熔 融中的熱熔黏著劑的顏色穩定化的方法。 8·根據申請專利範圍第7項的方法,其特徵在於另外使用 的至少一種式⑴的化合物 35 201122069 其中 R -(-N=c_R_)n_R ” (I) 是f香族、脂肪族、環脂族或芳脂族 方香族或Μ軸基_纽下W在相 碳二亞胺基團之芳香族碳原子的鄰位、較佳同時 脂肪,更具具有體==碳原子之分支或環狀 -R是芳基、芳烷基或R_NC〇、rnhc〇nhr1、 R-NHCONW 以及 r_nhc〇〇r3, -R =_N-C=N-芳基、养C=N_燒基、_N=C=N_環脂族 的、_N=C=N·芳烷基、-NCO、-NHCONHR1、-NHCONR]R2 或 NHCOOR3, -、其中,在R和R中,Ri和R2獨立地是相同或不同 並且各1自代表烷基、環烷基或芳烷基的基團,並且R3 具有R1的這些含義中的一個或者是聚酯或聚醯胺的基 團,並且 η為從1至5〇〇〇的整數。 9. 根據申請專利範圍第7和8項中任1的方法,其特徵 在於該至>、種碳二亞胺化合物是以0.001重量%與10 重量%之間的量來使用,其以該熱轉著劑為基準。 -種根據申請專利翻第丨至6項中任—項的熱炼黏著 劑,成物在包I、服裝、遽油II、電力1程、纜線管道 和密封套、傢俱和木材行業、層合技術、足具行業、尿 36 10. 201122069 片、地毯業、家庭裝修行 · 以及書本裝訂中的用途。一(h〇me-lmPr〇vement sector) 11. 一種根據申請專利範圍第i 劑組成物用於黏合硬纸拓 、任項的熱炼黏著 融合到夾克中、用於::卷=封以及袋子、用於將墊肩 和電子裝置的料中作从外殼中、在結構部件 中的管線、用於用於機動車輛 膠棒的熱膠搶的形式 二將::月襯片上、以帶 用途。 及用於將封面黏附至書本上的 a -_於製造熱_著·成物的方法, 該熱炫黏著劑的製造之後,將 八在於在 基1_甲基苯t]甲基|甲基苯基]丙稀酸酷i合 起用於δ亥熱熔黏著劑的顏色穩定化。 σ 13.,Ϊ1請專利範圍第12項的的方法’其係用於製造根據 申味專利範圍第1至6項中任一項的熱熔黏著劑。 14'==由著=2專利範圍第12或13項的方法獲得 15. =山二甲基乙基“侧1,1-二甲基乙基)々似 執Λγ,基]甲基_4_甲基苯基]两稀酸醋用於炫融中ΐ …、ν黏耆劑的顏色穩定化的用途。 37 201122069 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:第(無)圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: 無 2
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