BRPI1003019A2

BRPI1003019A2 - carbodiimidas e 2-(1,1-dimetiletil)-6-[[3-(1,1-dimetiletil)-2-hidroxi-5-metil fenil]metil-4-metilfenil] acrilato como estabilizadores de cor em adesivos termofundÍveis

Info

Publication number: BRPI1003019A2
Application number: BRPI1003019-0A
Authority: BR
Inventors: Christian Scheffner; Bernd Kray; Wilhelm Laufer; Serdar Uestuenbas
Original assignee: Rhein Chemie Rheinau Gmbh
Priority date: 2009-09-02
Filing date: 2010-08-31
Publication date: 2013-04-16
Also published as: TW201122069A; EP2292712A1; CN102002328A; MX2010009560A; US20110092620A1; JP2011052216A; KR20110025129A

Abstract

CARBODIIMIDAS E 2-(1,1-DIMETlLETIL)-6-[[3(1,1- DIMETILETIL)-2-HIDROXI-5-METILFENIL]METIL-4-METILFENIL} ACRILATO COMO ESTABILIZADORES DE COR EM ADESIVOS TERMOFUNDIVEIS. A presente invenção refere-se a composições de adesivos termofundiveis compreendendo, adicionalmente ao 2-(1 , 1 -dimetiletit)-6-([3-(1, 1-dimetiletil)-2-hidroxi-5- metdfenil]metil-4-metilfenil] acnlato como um antioxidante, pelo menos um composto de carbodilmida.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: "CARBODIIMIDAS E 0 ^

DIMETI LETIL)-6-[[3-( 1,1-DIMETI LETIL)-2-HIDROXI-5-METILFENIL]METIL·^

ACRILATO COMO ESTABIUZADQRES DE COR EM ADESIVOS TERMOFUNDÍVEIS". r ■

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A presente invenção refere-se a composições de adesivos termofundiveis compreendendo, adicionalmente ao 2-(1,1-dimetiletil)-6-[[3-(1,1-dimetiletil)-2-hidroxi-5- metilfenil]metil-4-metilfenil] acrilato como um antioxidante, pelo menos um composto de carbodiimida.

A presente invenção adicionalmente refere-se ao uso de 2-(1,1-dimetiletil)-6-[[3- (1 ,t-dimetiletil)-2-hidroxi-5-metilfenii]metÍI-4-metilfenil] acrilato e/ou carbodiimidas para a estabilização de cor de adesivos termofundíveis na fusão.

Estabilização de cor para os fins da presente invenção compreende proteger os adesivos termofundíveis contra uma alteração de cor. Mais particularmente, estabilização de cor para os fins da presente invenção deve ser entendida como significando que um adesivo termofundível na fusão não se submeterá a uma alteração de cor. Ainda mais particularmente falando, a estabilização de cor para os fins da presente invenção deve ser entendida como significando que o adesivo termofundível é sujeitado a uma temperatura de 130°C na ausência de luz por um período de pelo menos 48 horas e, substancialmente, não ocorre nenhuma alteração de cor durante este período.

Adesivos termofundíveis são produtos livres de solvente que possuem certa solidez a temperatura ambiente e que são aplicados no estado quente à superfície de um artigo, por exemplo, e, ao resfriar, produzem uma ligação entre a superfície do artigo e uma superfície adicional. Adesivos termofundíveis, também conhecidos como hot-melt, são baseados em

vários sistemas químicos.

Em uso, o adesivo termofundível é feito para fundir e é alimentado em uma forma macia a um cabeçote de revestimento, por exemplo. De lá, o adesivo derretido é pressionado através de um molde para formar a camada de adesivo.

Sistemas de adesivos termofundíveis são amplamente conhecidos do estado da

técnica.

EP 1 533 331 A descreve poliamidas à base de ácidos dicarboxílicos C4-Ci8 e diaminas como materiais de moldagem para produzir artigos moldados no processo de moldagem por injeção a baixa pressão. Por meio do uso, outros artigos moldados, tais como cabos, conectores e anéis isolantes são apresentados como sendo moldáveis por inserção em tais artigos de adesivo termofundível líquido para, desta forma, produzir uma conexão mecânica firme.

EP 0 586 450 A descreve adesivos termofundíveis compostos, dentre outros, de

poliamida que possui uma certa faixa de fusão. Tais adesivos termofundíveis derretidos Ο* 2/19 ο-

_ · Fls.

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podem, então, ser utilizados para encapsuiar cabos ou conectores. Estes resultam en^ftflá5'·

vedação aderida e à prova d'água envolvendo o conector. * v^

Adesivos termofundíveis não reativos também são conhecidos. EP 1 124 911 A descreve adesivos termofundíveis baseados em poli-a-olefinas. Estes são, mais particularmente, descritos para aplicações pulverizadas de adesivo termofundível. EP O 388 716 A descreve adesivos termofundíveis baseados em copolímeros de etileno - ácido acrílico - éster acrílico. Estes copolímeros servem para aderir a substratos sólidos. Além disso, EP O 890 584 A descreve adesivos termofundíveis consistindo de poliolefinas produzidas por síntese catalisada com metalocenos. Tais adesivos termofundíveis possuem uma distribuição de peso molecular particularmente estreita e uma estreita faixa de fusão.

DE 19 924 138 A descreve composições de adesivo termofundível contendo partículas ferromagnéticas em nano escala. Tais ligações adesivas são apresentadas como sendo aquecíveis por radiação eletromagnética e são, então, facilmente solúveis.

Estes adesivos termofundíveis possuem a desvantagem de não possuírem estabilidade de cor por períodos prolongados quando armazenados na fusão.

Armazenamento na fusão por períodos prolongados é freqüentemente necessário quando do uso de adesivos termofundíveis, por exemplo, quando do transporte de adesivos termofundíveis em recipientes de temperatura controlada ou durante períodos ociosos de máquinas nas quais adesivos termofundíveis são produzidos, processados ou utilizados alternativamente.

Tipicamente, sistemas de adesivos termofundíveis são providos em tambores ou contêineres de até 200 kg em linhas de produção e o adesivo termofundível é ali fundido. Dependendo do processo e do equipamento, os adesivos termofundíveis reativos podem ser sujeitados a estresses térmicos notáveis que também podem ser prolongados. Um resultado costumeiro de tais estresses térmicos é uma alteração distinta da cor

do adesivo termofundível.

Para prevenir qualquer alteração de cor na parte dos adesivos termofundíveis, os adesivos termofundíveis são freqüentemente aditivados com aditivos apropriados, tais como antioxidantes à base de fenóis. EP 0 749 463 A, por exemplo, descreve o uso do antioxidante à base de fenol Irganox® 1010 como um estabilizador de cor em adesivos termofundíveis.

Entretanto, estes estabilizadores de cor possuem a desvantagem de que seu efeito de estabilização de cor não é sempre satisfatório.

É um objeto da presente invenção prover um método aprimorado de estabilização da cor de adesivos termofundíveis. O método deverá ser, mais particularmente, apropriado para adesivo termofundível na fusão, prevenindo qualquer alteração na cor quando o adesivo termofundível estiver no estado fundido por um período prolongado. 3/19 .^aarX c> a

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0 objeto da presente invenção é alcançado pelo uso associado de carbodiimiífòs"

'S-.

com 2-{1,1-dimetiletil)-6-[[3-(1,1 -dimetíletil)-2-hidroxi-5-metilfenil]metil-4-metilfenil] acrilat^ como um antioxidante específico para a estabilização de cor de adesivos termofundiveis na ^sJS - v fusão.

A presente invenção, conseqüentemente, provê inicialmente uma composição de

adesivo termofundível compreendendo pelo menos 2-(1,1-dimetiletil)-6-[[3-(1,1-dimetiletil)-2- hidroxi-5-metilfenil]metil-4-metilfenil] acrilato como antioxidante e pelo menos um composto de carbodiimida.

A presente invenção adicionalmente provê o uso de 2-(1,1-dimetiletil)-6-[[3-(1,1- dimetiletil)-2-hidroxi-5-metilfenil]metil-4-metilfenil] acrilato e/ou pelo menos um composto de carbodiimida para estabilização de cor de adesivos termofundíveis na fusão.

A presente invenção adicionalmente provê o uso de pelo menos um composto de carbodiimida em combinação com pelo menos 2-(1,1-dimetiletil)-6-[[3-(1,1-dimetiletil)-2- hidroxi-5-metiIfeηiI]metiI-4-metiIfenit] acrilato e, opcionalmente, compreende adicionalmente antioxidantes para a estabilização de cor de adesivos termofundíveis na fusão.

Finalmente, a presente invenção provê um processo para a produção de adesivos termofundíveis de acordo com a presente invenção, compreendendo pelo menos 2-(1,1 - dimetiletil)-6-[[3-(1,1 -dimetiletil)-2-hidroxi-5-metilfeni!]metil·4-metilfenil] acrilato como antioxidante e pelo menos um composto de carbodiimida. É conhecido da técnica o uso de carbodiimidas como agente de controle de

hidrólise para adesivos termofundíveis.

WO 02/090454 A1 por exemplo, revela o uso de carbodiimidas como agentes de controle de hidrólise em adesivos termofundíveis. Entretanto, o uso de carbodiimidas como agentes estabilizadores de cor em adesivos termofundíveis na fusão não é conhecido desta técnica anterior. Além disso, é conhecido por experiência que as quantidades de carbodiimidas usadas para o controle efetivo de hidrólise são grandes, enquanto que a estabilização de cor de adesivos termofundíveis por meio de carbodiimidas na fusão de adesivos termofundíveis pode ser alcançada com quantidades relativamente pequenas do aditivo.

A presente invenção, conseqüentemente, proporciona a uma pessoa versada na

técnica o ensinamento técnico a respeito do uso de carbodiimidas não como agentes de controle de hidrólise, mas para a estabilização da cor de adesivos termofundíveis na fusão em combinação com antioxidantes específicos. (1) Antioxidantes

O antioxidante usado para o uso provido pela presente invenção é 2-(1,1-

dimetileti!)-6-[[3-(1,1 -dimetiletil) -2-hidroxi-5-metilfenilj metil-4-metilfenil3 acrilato. Também é possível usar outros antioxidantes selecionados do grupo consistindo de antioxidantes à áh P1 4/19 %

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base de fenóis estericamente impedidos, à base de tocoferol, à base de bis benzotriazpl^^*"""' η Z. à base de fosfitos, à base de derivados de tiofenil bis benzoxazol e à base de benzofená^ * ^^

Para os fins da presente invenção a expressão "à base de" em conexão com urrfoç - ^ antioxidante deve ser entendida como significando que o antioxidante compreende unidades correspondentes; isto é, para os fins da presente invenção, "à base de fenóis estericamente impedidos", por exemplo, deve ser entendido como significando que o antioxidante compreende pelo menos uma unidade estrutural derivada de um fenol estericamente impedido.

Quando um antioxidante à base de um fenol estericamente impedido é usado, as possibilidades incluem, por exemplo, etileno-bis(oxietileno)bis(3-(5-terc-butil-4-hidroxi-m· toiilo)propionato), 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)benzeno,

pentaeritritol tetrakis-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato, n-octadecil 3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenil)propionato, 4,41-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil- o-cresol), 2,6-di-terc-butilfenol, 6-(4-hidroxifenoxi)-2,4-bis(n-octiltio)-1,3,5-triazina, di-n- octadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, 2-(n-octiltio)etil 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzoato, 2-(1 J-dimeti(etíl)-6-[[3-(1,1-dimetiletil)-2-hidroxi-5-metHfenil)metíl·

metilfenil] acrilato e sorbitol hexa[3-(3,5-di-tent-butil-4-hidroxifenil)propionato], Antioxidantes correspondentes estão comercialmente disponíveis sob a marca IRGANOX®. Representantes particulares desta gama de produtos são: - IRGANOX® 245, que compreende etileno-bis(oxieti!eno)bis(3-(5-terc-butil-4-

hidroxi-m-tolilo)propionato),

- IRGANOX® 3052, que compreende 2-(1,1-dimeti(etil)-6-[[3-(1,1-dimetiletil)-2- hidroxi-5-metilfenil)metil-4-metilfenil] acrilato,

- IRGANOX® 1010, que compreende (pentaeritritol tetrakis-3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)-propionato).

Quando um antioxidante à base de tocoferol é usado, as possibilidades incluem, por exemplo, a- tocoferol, β -tocoferol, δ -tocoferol e γ -tocoferol.

Quando um antioxidante à base de bis benzotriazo é usado, as possibilidades incluem, por exemplo, hidroxifenilbenzotriazo e seus derivados e também hidroxibenzotriazos e seus derivados, tais como 2-(3',5'-bis(1,1-30 dimetilbenzil)-2'- hidroxifenil)benzotriazo (Tinuvin® 234, Ciba Spezialitàtenchemie, Basel), 2-(2'-hidroxi-5l- (terc-octil)fenil)benzotriazo {Tinuvin® R 329, Ciba Spezialitàtenchemie, Basel), 2-(2'-hidroxi- 3'-(2-butil)-5'-(terc-butil)fenil)benzotriazo (Tinuvin® 350, Ciba Spezialitàtenchemie, Basel), bis(3-(2H-benzotriazolil)-2-hidroxi-5-tert-octil)metano (Tinuvin® 360, Ciba

Spezialitàtenchemie, Basel), 2-(4-hexoxi-2-hidroxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina (Tinuvin® 1577, Ciba Spezialitàtenchemie, Basle) e 2-(2H-benzotriazol-2-il)-6-dodecil-4-metilfenol (Tinuvin® 571, Ciba Spezialitàtenchemie, Basel). Antioxidantes correspondentes, como <r

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mencionado, estão comercialmente disponíveis sob a marca TINUVIN^, por exemplo. ^Rcb:, representante particular desta gama de produtos é TINUVIN® 213, o qual compreende"^ produto de reação de 3-(3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxifenilpropionato com polietilenoglicol, por exemplo, PEG 300.

Quando um antioxidante à base de fosfitos é usado, as possibilidades incluem, por

exemplo, tris{2,4-di-terc-butilfenil)fosfito. Este produto está, por exemplo, disponível da Ciba Specialty Chemicals Corp. como IRGAFOS® 168.

Quando um antioxidante à base de derivados de tiofenil bis benzoxazola é usado, as possibilidades incluem, por exemplo, tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito. Um representante particular desta gama de produtos é Uvitex® OB.

Quando um antioxidante à base de benzofenona é usado, as possibilidades incluem, por exemplo, Chimasorb® 22 (2,4-dihidroxibenzofenona, Ciba Spezialitátenchemie, Basel); Chimasorb® 81, Ciba Spezialitátenchemie, Basel; ou Chimasorb® 90, Ciba Spezialitátenchemie, Basel. Um representante particular desta gama de produtos é Chimasorb® 90.

Em geral, os antioxidantes são usados em quantidades de, em cada caso, entre 0,001% em peso e 10% em peso, preferencialmente 0,01% em peso e 5% em peso, mais preferencialmente 0,01% em peso e 1% em peso, ainda mais preferencialmente entre 0,1% e 1% em peso e ainda muito mais preferencialmente entre 0,2% e 0,6% em peso, todas baseadas no adesivo termofundível/na composição do adesivo termofundível. (2) Adesivo Termofundível

A presente invenção pode utilizar qualquer adesivo termofundível desejado, como descrito, por exemplo, em DE 10 2005 030 431, cuja revelação a este respeito está incorporada nesta por referência. O adesivo termofundível pode compreender, por exemplo, adesivos termofundíveis reativos ou não reativos. Tais adesivos termofundíveis são baseados em sistemas poliméricos selecionados, por exemplo, do grupo consistindo de poliamidas, copoliamidas, poliolefinas, copolímeros de etileno vinil acetato, poliésteres, poliuretanos, poliacrilatos e copolímeros de vinilpirrolidona - vinil acetato.

A presente invenção utiliza, mais particularmente, um adesivo termofundível à base de sistemas poliméricos selecionados do grupo consistindo de poliuretanos, poliamidas, copoliamidas, poliolefinas, copolímeros de etileno vinil acetato, poliésteres, poliacrilatos e copolímeros de vinilpirrolidona - vinil acetato.

É particularmente preferencial que o uso combinado de pelo menos uma carbodiimida e pelo menos um antioxidante ocorra em adesivos termofundíveis reativos à base poliuretano (PU termofundível). 6/19 .λ Alguns sistemas de adesivos termofundíveis que sào particularmente preferencias _ para os propósitos da presente invenção serão agora descritos mais detalhadan^rtt©^· Entretanto, a presente invenção não é limitada a estes sistemas de adesivos termofundívé^.

O uso de copolímeros de etileno vinil acetato inclui todas as borrachas de EVA comercialmente disponíveis. As borrachas de EVA com uma fração de vinil acetato de até 40% são preferenciais para o uso como adesivos termofundíveis. Eles podem ser obtidos, por exemplo, como Levamelt® de Lanxess Deutschland GmbH ou também de Henkel sob o nome Alcudia EVA ou Escorene.

Poliacrilatos para os fins da invenção podem ser obtidos, por exemplo, através da polimerização ou copolimerização de ésteres carboxílicos etilenicamente insaturados, tais como ésteres acrílicos, metacrílicos, crotônicos ou maléicos, como descrito em DE 10 2005 030 431, por exemplo.

Os copolímeros de vinilpirrolidona- vinil acetato igualmente compreendem produtos disponíveis comerciatmente, por exemplo, de BASF AG sob a marca Kollidon®. Adesivos termofundíveis de poliéster

Adesivos termofundíveis à base de poliéster são descritos, por exemplo, em EP 0 028 687 A, cuja revelação a este respeito está incorporada nesta por referência.

Adesivos termofundíveis de poliéster compreendem produtos de reação de ácidos alifáticos, cicloalifáticos ou dicarboxílicos aromáticos capazes de serem reagidos com polióis cíclicos alifáticos ou aromáticos. Selecionando os ácidos carboxílicos e os polióis, é possível obter poliésteres totalmente ou parcialmente cristalinos. É típico reagir ácidos dicarboxílicos e dióis entre si, mas também é possível usar uma proporção de ácidos tricarboxílicos ou trióis.

Adesivos termofundíveis de poliuretano EP 0 434 467 A ou DE 41 28 274 A, cuja revelação a este respeito está incorporada

nesta por referência, descreve poliuretanos termoplásticos úteis como adesivos termofundíveis. Referidos aqui são produtos de reação de polióis com poliisocianatos que podem ter um módulo ampliado. Polióis úteis incluem os bem conhecidos polióis à base de poliéteres, poliésteres, poliacrilatos, polibutadienos, polióis à base de materiais crus vegetais tais como polióis oleoquímicos. Para alcançar boa reatividade, é costumeiro incluir pelo menos uma porção de isocianatos aromáticos. Selecionando os polióis e/ou isocianatos, é possível influenciar as propriedades do pré-polímero, por exemplo, o ponto de fusão, a elasticidade ou a aderência. Entretanto, também é possível usar poliuretanos termoplásticos reativos que podem, então, após a aplicação, ser capazes de formar ligações cruzadas duráveis.

A presente invenção é particularmente útil para a estabilização de cor de adesivos termofundíveis de poliuretano à base de difenilmetano diisocianato (MDI).

Adesivos termofundíveis de poliuretano apropriados sáo descritos, por exámpJ^, em

WO 95/33783 A1 e WO 02/090454 A1, cuia revelação a este respeito está inclQrporada-Jf—S"

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nesta por referência. t t

Adesivos termofundíveis de poliolefinas \

Para os fins da presente invenção é adicionalmente possível utilizar adesivos

termofundíveis à base de polímeros de adição de crescimento de cadeia, por exemplo, poliolefinas. Poliolefinas totalmente ou parcialmente cristalinas amorfas são referidas aqui. Copolímeros de polipropileno ou polietileno sáo exemplos apropriados. As propriedades de tais polímeros podem ser influenciadas por seus pesos moleculares e por comonômeros copolimerizados. Tais adesivos termofundíveis são descritos, por exemplo, em WO 2004/039907 A, cuja revelação a este respeito está incorporada nesta por referência. Polímeros produzidos por catalisadores metaloceno são referidos aqui, apesar da presente invenção não ser limitada às poliolefinas produzidas por catalisadores metaloceno. Na presente invenção, é possível, então, utilizar poliolefinas produzidas por catalisadores heterogêneos sobre compostos de titânio e alumínio como adesivos termofundíveis. Adesivos termofundíveis de poliamida/copoliamida

Adesivos termofundíveis úteis incluem adicionalmente poliamidas e/ou copoliamidas, por exemplo. As copoliamidas compreendem produtos comercialmente disponíveis, por exemplo, Vestamelt® de Evonik Degussa. Poliamidas adequadas são descritas, por exemplo, em EP 0 749 463 A, cuja revelação a este respeito está incorporada nesta por referência.

Adesivos termofundíveis de poliamida à base de ácidos dicarboxílicos e diaminas de poliéter são referidos aqui. Composições de adesivo termofundível particularmente adequadas são também descritas em EP 0 204 315 A. Amidas de poliéster preparadas à base de ácidos graxos poliméricos e poliaminas são referidas aqui.

Poliamidas úteis para os fins da presente invenção incluem, por exemplo, poliamidas à base de poliamidas livres de ácidos graxos diméricos. Estes podem ser obtidos de

- 40 a 50 % em mol, preferencialmente de 50% em mol de um ou mais ácidos

30

dicarboxílicos C4-C18;

- 5 a 45 % em mol, preferencialmente de 15 a 40 % em mol de pelo menos uma diamina alifática;

- 5 a 40 % em mol, preferencialmente de 20 a 30 % em mol de uma ou mais diaminas cicloalifáticas;

- 0 a 40 % em mol, preferencialmente de 5 a 25 % em mol de diaminas de poliéter

em que as diaminas utilizadas somem aos 50 % em mol e então o componente ácido dicarboxílico e o componente diamina estejam presentes nas proporções molar« aproximadamente equivalentes.

De fato, os ácidos dicarboxílicos sáo preferencialmente utilizados em até 10% de excesso estequiométrico sobre as diaminas e, então, poliamidas terminadas em carboxil sáo formadas.

O peso molecular das poliamidas a serem utilizadas de acordo com a presente invenção é de (contado a partir do número de acidez) aproximadamente 10 000 a 50 000, preferencialmente de 15 000 a 30 000. Essas poliamidas adequadas para os finas da presente invenção possuem uma viscosidade entre 5000 e 60 000 mPas, preferencialmente entre 15 000 e 50 000 mPas (medida a 200°C, Brookfield Thermosel RVT, EN ISO 2555).

Exemplos de ácidos dicarboxílicos para a preparação das poliamidas da presente invenção são, em particular, ácido adípico, ácido azeláico, ácido succínico, ácido dodecanodióico, ácido glutárico, ácido subérico, ácido maleico, ácido pimélico, ácido sebácico, ácido undecanodióico ou misturas destes. O componente diamina consiste essencialmente de uma ou mais diaminas alifáticas

preferencialmente possuindo um número par de átomos de carbono em cujo caso os grupos amino estão nas extremidades das cadeias de carbono. As diaminas alifáticas podem conter de 2 até 20 átomos de carbono em cujo caso a cadeia alifática pode ser linear ou levemente ramificada. Exemplos específicos são etilenodiamina, dietilenotriamina, dipropilenotriamina, 1,4-diaminobutano, 1,3-pentanodiamina, metilpentano-diamina, hexametilenodiamina, trimetilhexamotilenodiamina, 2-(2-amino-20methoxi)ethanol, 2-metil penta

metilenodiamina, Cn-neopentanodiamina, diaminodipropilmetilamina, 1,12- diaminododecano. Diaminas C4-Ci2 possuindo um número par de átomos de carbono, são diaminas alifáticas particularmente preferenciais. O componente amino pode adicionalmente incluir diaminas cíclicas ou diaminas

heterocíclicas, por exemplo, 1,4-ciclohexanodiamina, 4,4' diaminodiciclohexil-metano, piperazina, bis ciclohexano (metilamina), isoforonediamina, dimetilpiperazina, dipiperidilpropano, norbornanodiamina ou m-xilileno-diamina. Quando a poliaminoamida deve possuir um nível comparativamente alto de flexibilidade, polioxialquilaenodiaminas podem ser usadas adicionalmente, sendo exemplos, polioxietilenodiaminas, polioxipropilenodiaminas ou bis(diaminopropila)-politetrahidrofurano. Destes, sáo preferenciais as polioxialquilaenodiaminas.

É adicionalmente possível utilizar ácidos aminocarboxílicos ou derivativos cíclicos destes. Ácido 6-aminoehexanóico, ácido 11-aminoundecanóico, Iaurolactama e ε- caprolactama podem ser mencionados aqui a título de exemplo.

Uma modalidade adicional de adesivos termofundíveis úteis para os fins da presente invenção contém uma poliamida à base de ácido graxo dimerizado como um da / 9/19

componente essencial. Ácidos graxos dimerizados são obtidos pelo acoplamento de ácidos graxos monobásicos de cadeia longa insaturada, por exemplo, ácido linolênico e ácido t^ oléico. Os ácidos sào bem conhecidos e estão disponíveis comercialmente.

As poliamidas de acordo com a presente invenção sáo compostas, por exemplo.

de:

- 35 a 49.5 % em mol de ácido graxo dimerizado e, também,

- 0.5 a 15 % em mol de ácido graxo monomérico possuindo de 12 a 22 átomos de carbono, e

- 2 a 35 % em mol de diaminas de poliéter da fórmula geral H2N- R1-O-(R2O)x-R3-NH2 (I)

em que;

X é um número entre 8 e 80, mais particularmente entre 8 e 40,

R1e R3são alifáticos idênticos ou diferentes e/ou radicais cicloalifáticos hidrocarbil possuindo preferencialmente de 2 a 8 átomos de carbono, R2 é um radical alifático hidrocarbil opcionalmente ramificado possuindo 1 a 6

átomos de carbono, e

-15 a 48 % em mol de diaminas alifáticas possuindo de 2 a 40 átomos de carbono, em que os ácidos graxos dimerizados podem ser até 65% substituídos por ácidos dicarboxíIicos alifáticos possuindo de 4 a 12 átomos de carbono. Outra composição adequada é adquirível de:

- 20 a 49.5 % em mol de ácido graxo dimerizado e, também,

- 20 a 55 % em mol de amina possuindo de 2 a 40 átomos de carbono que contêm 2 ou mais grupos amino primários,

em que os ácidos graxos dimerizados podem ser até 65% substituídos por ácidos dicarboxílicos alifáticos possuindo de 4 a 12 átomos de carbono.

A respeito dos componentes amina nas poliamidas, polióis poliéter possuindo grupos finais amino primários são preferencialmente adequados como já observado acima. Polióis poliéter possuindo grupos finais amino que são apenas minimamente solúveis em água são preferenciais. Pesos moleculares de polióis poliéter terminados em amino utilizados estão mais particularmente entre 700 e 2500 g/mol. Os bis(3- aminopropil)politetrahidrofuranos são uma classe de matéria prima particularmente mais adequada, por exemplo.

É adicionalmente possível utilizar, em particular, alquilaenodiaminas primárias

possuindo de 2 a 10 átomos de carbono, selecionadas das aminas recitadas acima. 10/19 g* Uma ciasse adicional de diaminas adequada é derivada de ácidos graxos dimágcM'· e contém grupos amino primários ao invés de grupos carboxila. Substâncias desse tipo freqüentemente chamadas dímero diaminas. Elas sâo obtidas por formação nitrilica dos ácidos graxos dimerizados e subseqüente hidrogenização.

Os ácidos dicarboxílicos alifáticos citados acima podem ser utilizados como ácidos

carboxílicos. Ácidos carboxílicos alifáticos adequados possuem preferencialmente de 4 a 12 átomos de carbono. Estes ácidos podem ser substituídos em até 65%, em termos de mois, de ácidos graxos diméricos. É possível ainda, utilizar ácidos carboxílicos amino de cadeia longa tais como ácido 11-aminoundecanóico ou outro laurolactama. Uma pessoa versada na técnica saberá que adicionando ácido sebácico pode

aumentar o ponto de fusão das poliamidas dentro de certos limites. Similarmente, as matérias primas de poliamida conhecidas em química de fibra, tal como caprolactama, por exemplo, podem também ser utilizadas em pequenas quantidades. Estas matérias tornam possível para uma pessoa versada na técnica aumentar o ponto de fusão dentro de certos limites.

Quando selecionando as matérias primas monofuncional, difuncional ou trifuncional a serem utilizadas deve ser assegurado que produtos fundíveis, ou seja, não ligados de maneira cruzada, sejam obtidos. Por exemplo, quando ocorre ligação cruzada/gelificação, a proporção de componentes trifuncionais (ácidos graxos triméricos) pode ser diminuída e/ou o nível de aminas monofuncionais ou ácidos graxos aumentados para obtenção de polímeros que não tenham tendência a gelificar.

Em geral as quantidades de aminas e de ácidos carboxílicos são escolhidas para obter poliamidas que incluam grupos carboxílicos a 1-120 meq/kg de sólidos, mais particularmente entre 10 a 100 meq/kg. Alternativamente, é também possível utilizar um excesso de aminas, em cujo caso um teor de amina entre 1 -140 meq/kg de sólidos deve ser obtido, mais particularmente 10 a 100 meq/kg. O peso molecular (medido como média numérica de peso molecular quando adquirível por GPC) pode ser entre 30 000 a 300 000 g/mol, mais particularmente entre 50 000 até 150 000 g/mol. A viscosidade das poliamidas deve ser entre 5000 até 100 000 mPas (medido a 200°C), mais particularmente até 50 000 mPas.

Os adesivos termofundíveis adequados para os finas da presente invenção, além das carbodiimidas e dos antioxidantes, podem conter mais aditivos costumeiros. São exemplos destas resinas de aderência, por exemplo, ácido adipínico, ésteres adipínicos, resinas terpene, resinas fenólico terpene ou resinas hidrocarbonetos; materiais de enchimento, por exemplo silicatos, talco, carbonatos de cálcio, carbono negro ou pigmentos; estabilizadores, por exemplo do tipo dos fenóis estericamente impedidos ou dos derivativos de amina aromática; aditivos fibrosos, tais como fibras naturais, fibras poliméricas ou fibras de vidro. Em geral, estes aditivos não deveriam ser incluídos em um adesivo termofàhdivel da presente invenção em um total de mais de 15% do peso. 35? -

(3) Carbodiimida

O composto de carbodiimida a ser preferencialmente utilizado de acordo com a presente invenção não é inicialmente sujeitado a nenhuma necessidade especial com respeito à sua estrutura química contanto que a carbodiimida seja capaz de estabilizar a cor dos adesivos termofundíveis dentro do significado da presente invenção.

Compostos úteis de carbodiimida para os fins da presente invenção incluem aqueles sintetizados por métodos comuns e conhecidos. O composto é adquirível, por exemplo, através da condução de uma reação de condensação de decarboxilização de vários poliisocianatos utilizando um composto de organofosforado ou um composto de organometal como catalisador de carbodiimidação a uma temperatura de não menos que 70°C sem o uso de qualquer solvente inerte.

Exemplos de composto de monocarbodiimida, inclusive nos compostos de carbodiimida descritos acima são diciclohexilcarbodiimida, diisopropilcarbodiimida, dimetilcarbodiimida, diisobutilcarbodiimida, dioctilcarbodiimida, tert-

butilisopropilcarbodiimida, 2,6-diisopropil fenilonecarbodiimida, difenilcarbodiimida, di- tert-butilcarbodiimida e di-p-naftilcarbodiimida, dos quais diciclohexilcarbodiimida ou diisopropilcarbodiimida é particularmente preferencial no que se refere à aplicabilidade industrial.

Processos correspondentes para a preparação de carbodiimidas e compostos adequados correspondentes são descritos, por exemplo, em US 2,941,956 J. Org. Chem. 28, 2069-2075 (1963) e Chemical Review, 1981, Vol. 81, No. 4, páginas 619 a 621.

Um diisocianato orgânico como material de partida para a preparação de um composto de policarbodiimida compreende, por exemplo, diisocianato aromático, diisocianato alifático, diisocianato alicíclico ou a mistura desses e compreende especificamente 1,5-naftaleno diisocianato, 4,4'-difenilmetano diisocianato, 4,4'- difenildimetilmetano diisocianato, 1,3-fenileno diisocianato, 1,4-fenileno diisocianato, 2,4- tolileno diisocianato, 2,6-tolileno diisocianato, uma mistura de 2,4-tolileno diisocianato e 2,6- tolileno diisocianato, hexametileno diisocianato, ciclohexano 1,4-diisocianato, xilileno diisocianato, isoforone diisocianato, diciclohexilmetano 4,4'-diisocianato, metilciclohexano diisocianato, tetrametilxilileno diisocianato, 2,6-diisopropilfenileno isocianato e 1,3,5- triisopropilbenzeno 2,4-diisocianato.

Ademais, no caso do composto de policarbodiimidas descrito acima o grau de polimerizaçáo pode ser adequadamente controlado pelo uso de um composto tal como monoisocianato, capaz de reagir com grupo de isocianato terminal de um composto de policarbodiimida. 12/19 .χ* " v^*'

O monoisocianato para controle do grau de polimerizaçáo pela proteção xte «um^ r^^-g

grupo terminal de um composto de policarbodiimida compreende fenil isocianato^4olil isocianato, dimetilfenil isocianato, ciclohexil isocianato, butil isocianato e naftil isocianato. λ dS

Ademais, o agente de desativação para controle do grau de polimerizaçáo pela proteção do grupo terminal do composto de policarbodiimida não é limitado aos monoisocianatos descritos acima, mas também incluem compostos de hidrogênio ativos reativos com isocianato, por exemplo (i) um composto alifático, aromático ou alicíclico possuindo um grupo -OH1 tal como metanol, etanol, fenol, ciclohexanol, N- metiloetanolamina, oligo- ou polietileno glicol monometil éter e oligo- ou polipropileno glicol monoalquila éteres, alcoóis graxos e oleílicos: (ii) um composto possuindo um grupo =NH. tal como dietilamina e diciclohexilamina; (iii) um composto tendo um grupo =NH2, tal como butilamina e ciclohexilamina; (iv) um composto possuindo um grupo -COOH, tal como um ácido succínico, ácido benzóico e ácido ciclohexanocarboxílico; (v) um composto possuindo um grupo -SH, tal como etll mercaptano, allil mercaptano e tiofenol; e (vi) um composto possuindo um grupo epóxi.

A reação de condensação de decarboxilação dos diisocianatos orgânicos acima descritos é executada na presença de um catalisador de carbodiimidação adequado. Catalisadores de carbodiimidação preferenciais a serem utilizados são um composto organofosforado e um composto de organometal (um composto representado através da fórmula geral M-(OR)4, em que M é titânio (Ti), sódio (Na), potássio (K), vanádio (V), tungstênio (W)1 háfnio (Hf), zircônio (Zr), chumbo (Pb), magnésio (Mn), níquel (Ni), cálcio (Ca) e bário (BA) e outros; R é um grupo alquila ou grupo aril possuindo de 1 a 20 átomos carbonos); e entre os compostos de organofosforados está um óxido fosfoleno e entre os compostos de organometais estão os alcóxidos de titânio, háfnio e zircônio que são particularmente preferenciais do ponto de vista da atividade. Deve ser mencionado ainda que são bases fortes, por exemplo, hidróxidos ou óxidos de metal terroso alcalino, alcóxidos e fenóxidos.

Os óxidos de fosfoleno acima descritos incluem especificamente 3-metil-1- fenil-2- fosfoleno 1-óxido, 3-metil-1-etil-2-fosfoleno 1-óxido, 1,3-dimetil-2-fosfoleno 1-óxido, 1 -fenil-2- fosfoleno 1-óxido, 1 -etiI-2-fosfoleno 1-óxido, 1 -metil-2-fosfoleno 1-óxido e ligação dupla de isômeros destes. Destes, 3-metil-1-fenil-2-fosfoleno 1-óxido é particularmente preferencial devido a sua facilitada disponibilidade comercial.

O composto de carbodiimida é mais particularmente 4,4'- diciclohexil-metanocarbodiimida (grau de polimerização = 2 a 20), tetrametilxililenocarbodiimida (grau de polimerização = 2 a 20), Ν,Ν-dimetilfenilcarbodiimida (grau de polimerizaçáo = 2 a 20) e N,N'-di-2,6-diisopropitfenilenocarbodiimida (grau de polimerização = 2 a 20) e outros, e não é especificamente limitado na medida em que o ΛΛ ^ i-Jr,. 13/19 os

* ^.....

composto possua pelo menos um grupo carbodiimida em uma molécula possuindo fàtá-■" funções.

Carbodiimidas adequadas para os fins da presente invenção são, mais particularmente, carbodiimidas monoméricas, diméricas ou poliméricas.

Uma pluralidade ou modalidades preferenciais de composto de carbodiimidas serão

agora mais particularmente descritas.

Carbodiimidas para os fins da presente invenção são preferencialmente compostos da fórmula geral.

R' - (- N - C - N - R -)n -R' (I)

em que

- R é um radical aromático, alifático, cicloalifático, ou aralifático que no caso de um radical aromático ou aralifático pode estar em uma posição orto, preferencialmente nas duas posições orto referentes ao átomo de carbono aromático contendo o grupo carbodiimida, os substituintes alifáticos e/ou cicloalifáticos possuindo 2 ou mais átomos de carbono

preferencialmente ramificados ou radicais alifáticos cíclicos possuindo 3 ou mais átomos de carbono, mais particularmente grupos isopropil.

- R' é um aril, aralquila ou R-NCO, R-NHCONHR1, R-NHCONRiR2 e R-NHCOOR3,

- R" é -N=C=N-aril, -N=C=N-alquila, -N=C=N-cicloalifático, -N=C=N-aralquila, - NCO, -NHCONHR1, -NHCONHR1R2OU NHCOOR3,

- em que R' e R", R1 e R2são independentemente idênticos ou diferentes e cada um

representa um radical alquila, cicloalquila ou aralquila e R3 possui um dos significados de R1 ou é um radical poliéster ou poliamida, e

- η é um número inteiro de 1 a 5000, preferencialmente de 1 a 500.

Uma primeira modalidade da presente invenção utiliza uma monocarbodiimida

(monomérica). Os compostos em tela possuem preferencialmente a fórmula I em que n=1 e R1 a R4 são cada um como definido acima. É particularmente preferencial para a monocarbodiimida possuir a seguinte fórmula geral (II):

(li)

em que R1 a R4 são cada um independentemente uma cadeia reta ou ramificada do radical C2-C2O alquila, um radical C2-C20 cicloalquila, um radical C6-Ci5 arila ou um radical C6- C,5 aralquila.

Os radicais R1 a R4 são preferencialmente radicais C2-C2O alquila e/ou C2-C2O cicloalquila. F!» 1

Os radicais R1 a R4 são mais preferencialmente radicais C2-C20 alquila. ívui--~

Por radicais C2-C20 alquila e/ou C2-C20 cicloalquila está-se siginificando aqui Tfcais particularmente os radicais etil, propil. Isopropi!, sec-butil, tert-butil, ciclohexil e dodecil, dos ·* quais o radical isopropil é particularmente preferencial.

Por radicais C6-C15 arila e/ou C6-C15 aralquila está-se significando aqui mais

particularmente os radicais fenil, tolil, benzil e naftil.

Uma carbodiimida apropriada é disponibilizada comercialmente do Rhein Chemie Rheinau GmbH sob a designação Additin® 8500, Stabaxol® I ou Stabaxol51 LF. Similarmente, os produtos propagandeados por Rashing sob a designação Stabilisator 3000, 7000 e 7000

A também podem ser utilizados para os fins da presente invenção.

Uma segunda modalidade da presente invenção utiliza uma carbodiimida polimérica.

Uma carbodiimida polimérica apropriada possui a fórmula geral (I)

R' - (- N = C = N - R -)n -R" (I)

em que

- R' é um aril, aralquila ou R-NCO, R-NHCONHR1, R-NHCONRiR2 e R-NHCOOR3,

- R" é -N=C=N-aril, -N=C=N-alquila, -N=C=N-cicloalifático, -N=C=N-aralquila, - NCO, -NHCONHR1, -NHCONHR1R2 ou NHCOOR3,

- em que R' e R", R1 e R2 são independentemente idênticos ou diferentes e cada um

- η é um número inteiro de 2 a 5000, preferencialmente de 2 a 500.

Em uma primeira forma preferencial dessas carbodiimidas poliméricas, R é um

radical aromático ou aralifático em que pelo menos uma posição orto, preferencialmente nas duas posições orto referentes ao átomo de carbono contendo o grupo carbodiimida contêm substituintes alifáticos ou cicloalifáticos possuindo 2 ou mais átomos de carbono, preferencialmente radicais alifáticos ramificados ou cíclicos possuindo 3 ou mais átomos de carbono, mais particularmente grupos isopropil.

São de particular adequação as carbodiimidas das fórmulas gerais (I) e (II) que são

isopropis substituídos em posições orto referente ao grupo carbodiimida e são tais quais os isopropis substituídos na posição referente ao grupo carbodiimida. Em uma segunda forma preferencial dessas carbodiimidas poliméricas, R é um radical aromático que é ligado ao grupo carbodiimida (-N=C=N-) por um radical CrC8 alquila, preferencialmente por um radical Ci-C4 alquila.

É possível, ainda, utilizar carbodiimidas alifáticas poliméricas, por exemplo, a base de isoforona diisocianato ou H12-MDI (MHI hidrogenado) que estão disponíveis do Nisshinbo*.

As carbodiimidas e/ou policarbodiimidas das fórmulas gerais (I) e (II) respectivamente, são adquiríveis utilizando monoisocianatos e/ou diisocianatos que são reagidos por condensação decarboxilativa a temperaturas elevadas, por exemplo, de 40°C a 200°C, na presença de catalisadores para formar as carbodiimidas correspondentes Processos adequados são descritos em DE-A-11 30 594 e FR 1 180 370. Bases fortes ou compostos fosforados tem se provado úteis como catalisadores por exemplo. Preferência é dada a utilização de óxidos de fosfoleno, fosfolidinas ou óxidos de fosfolino e também aos sulfídeos correspondentes. É possível, ainda, utilizar aminas terciárias, compostos de metais básicos, sais metais de ácido carboxílico e compostos de organometais não básicos como catalisadores.

As carbodiimidas e/ou policarbodiimidas utilizadas são adquiríveis utilizando qualquer isocianato, apesar de a presente invenção utilizar preferencialmente carbodiimidas e/ou policarbodiimidas à base de isocianatos aromáticos substituídos por Ci-C4-alquila, tais como, por exemplo, 2,6-diisopropilfenil isocianato, 2,4,6-triisopropilfenil 1,3-diisocianato,

4,6-trietilfenil 1,3-diisocianato, 2,4,6-trimetilfenil 1,3-diisocianato, 2,4- diisocianatodifenilmetano, S^.õ^-tetraisopropil^^-diisocianatodifenilrraetano, 3,3',5,5'- tetraetil-4,4'-diisocianatodifenilmetano, tetrametilxilene diisocianato ou suas misturas, e em aralquilas substituídos, tais como 1,3-bis(1-metil-1-isocianatoetil)benzeno. É particularmente preferível para as carbodiimidas e/ou policarbodiimidas serem à base de 2,4,6- triisopropilfenil 1,3-diisocianato.

Policarbodiimidas podem conter adicionalmente, quando preparadas a partir de isocianatos, grupos NCO reativos e isocianatos monoméricos complexados.

Essas policarbodiimidas contendo NCO podem ser modificadas através do uso de reativos, compostos contendo hidrogênio tais como alcoóis, fenóis ou aminas para eliminar os grupos isocianatos presentes (cf. DE 11 56 401 A e DE 24 19 968 A). A este respeito, deve recair atenção mais particularmente no tocante à utilização de polipropileno glicol monoalquila éteres e dos radicais álcool oleílico e graxo para desativação.

As carbodiimidas poliméricas da fórmula geral (II) devem ser adicionalmente cobertas em seu final com os compostos de isocianatos.

Carbodiimidas poliméricas dentro do significado da presente invenção são comercialmente disponibilizadas do Rhein Chemie Rheinau GmbH sob a designação de £

Stabaxols Ρ. Stabaxoli Ρ100, Stabaxoli Ρ200 ou Stabaxoln Ρ400. Similarmente, os prj&dBtóe propagandeados pelo Rasching sob a designação Stabilisator 2000, 9000 e 11000 tartífe^m podem ser utilizados para os fins da presente invenção.

As carbodiimidas podem também ser utilizadas aqui como uma mistura de duas ou mais carbodiimidas.

Uma modalidade adicional da presente invenção utiliza, assim, uma mistura de várias carbodiimidas. Quando uma mistura de carbodiimida é utilizada, as carbodiimidas utilizadas podem ser selecionadas do grupo consistindo de carbodiimidas monoméricas, diméricas ou poliméricas em cujo caso as observações acima a respeito dos compostos das fórmulas gerais (I) e (II) são referenciais a respeito das carbodiimidas monoméricas e das carbodiimidas poliméricas.

É adicionalmente preferencial para os fins da presente invenção a utilização de carbodiimidas possuindo um teor reduzido de isocianatos livres. Carbodiimidas preferenciais contém preferivelmente menos que 1% em peso de isocianatos livres. Em geral, os compostos de carbodiimida são utilizados em quantidades, em cada

caso, entre 0.001% em peso e 10% em peso, preferencialmente entre 0.01% em peso e 5% em peso, especialmente preferencial entre 0.01% em peso e 1% em peso, muito especialmente preferencial entre 0.1% e 1% em peso e, contudo, muito mais especialmente preferencial entre 0.2% e 0.8% em peso, todos baseados no adesivo termofundível/ composição de adesivo termofundível.

Compostos de antioxidante e carbodiimida podem ser utilizados em qualquer proporção desejada um em relação ao outro. A preferência é dada à utilização de composto de antioxidante em relação ao composto de carbodiimida em uma taxa de proporção de 1:2 a 1:4.

As carbodiimidas a serem utilizadas de acordo com a presente invenção para a

estabilização de cor dos adesivos termofundíveis são misturadas com adesivos termofundíveis antes ou depois, preferencialmente depois das suas produções, isoladas ou juntas com o antioxidante. Da mesma forma, este processo faz parte do objeto da matéria da presente invenção. Por exemplo, as carbodiimidas ou policarbodiimidas a serem utilizadas de acordo com a presente invenção podem ser diretamente misturadas com os adesivos termofundíveis junto com o antioxidante para formar uma ligação. A mistura pode se executada na mistura de conjuntos típicos ou processamentos de plásticos (DIN 24450, Saechtling-Kunststofftaschenbuch). Conjuntos de misturas particularmente úteis incluem amassadores, extrusoras de parafuso único, extrusora de duplo parafuso, extrusoras em cascata, extrusoras de devolatilização, extrusora de vários parafusos e extrusoras de rolos planetários, reatores e aparelhos de tanque. A operação é executada tipicamente acima das temperaturas de fusão de pelo menos um dos componentes. Os adesivos termofundíveis da presente invenção podem ser produzidos adicionalmente pela incorporação de mais aditivos conhecidos tais como, por exemplo* estabilizadores, materiais de enchimento, corantes, retardadores de chama e lubrificantes.

De acordo com a presente invenção os adesivos termofundíveis podem ser utilizados, por exemplo, na indústria de embalagens, mais particularmente para aderência de papelões, envelopes e sacolas; vestuário, mais particularmente para fundir ombreiras em casacos, filtros de óleos, mais particularmente em veículos para colar rolos de papel no invólucro, engenharia elétrica, mais particularmente no encapsulamento de componentes estruturais e eletrônicos como reposição de invólucro; dutos de cabo e luvas de vedação, mais particularmente para fiações em veículos a motor; a indústria mobiliária e madeireira: tecnologia de laminação; indústria de calçados; fraldas, mais particularmente para aderir o webstock absorvente na lâmina traseira, a indústria de carpetes; o setor de decoração, mais particularmente na forma de pistolas de cola quente com bastões de cola e encadernações, mais particularmente para fixar a capa do livro. As modalidades da presente invenção serão agora mais particularmente descritas

sem, porém, a invenção ser restringida de forma alguma por isso.

Modalidades exemplares:

Exemplo 1:

Um adesivo termofundível à base de Dynacoll® 7360 foi preparado e aditivado de acordo com a tabela que se segue:

(1) 2% de Stabaxol® P200 como carbodiimida polimérica à base de tetrametilxileno diisocianato, desativado com polietileno glicol monometil éter

(2) 0.8% de Stabaxol® P200 e 0.24% de Irganox® 3052 (2-(1,1 -dimetiletil)-6-[[3- (1,1 -dimetiletil)-2-hidroxi-5-metilfenil] metil-4-metilfenil] acrilato)

(3) 0.8% de Stabaxol® P200 e 0.24% de Irganox® 245

(etilenobis(oxietileno)bis{3-(5-tent-butil-4-hidroxi-m-tolil) propionato))

(4) 0.8% de Stabaxol® P200 e 0.24% de Irganox® 1010 (pentaeritritoltetrakis(3- 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) propionato)

(5) 0.8% de Stabaxol® P200 quando a carbodiimida polimérica é à base de tetrametilxileno diisocianato, desativada com polietileno glicol monometil éter.

(6) sem aditivos, referência padrão

Todas as recitações de quantidade estão em % em peso.

O adesivo termofundível foi preparado como se segue:

Dynacoll®, comercialmente disponível de Evonik Degussa, é um copoliéster linear possuindo funções hidroxil primárias e um peso molecular médio. Primeiro o copoliéster é evacuado por 30 minutos e a 120°C. Entáo, 11 67%'.ero;. peso de difenilmetano diisocianato (MDI), baseado na formulação como um todo>^ adicionado, seguido por uma reação a 120°C durante 60 minutos.

Então, os aditivos são incorporados no adesivo termofundíve! e um tempo de exposição aos aditivos de 1 hora é garantido.

Os adesivos termofundíveis então preparados e aditivados (termofundíveis) foram sujeitados ao envelhecimento térmico a 130°C durante 48 horas em um cartucho. O adesivo termofundível foi colocado em um cartucho de alumínio (leve e à prova de umidade) e envelhecido a 130°C em um forno de circulação por 48 horas. As avaliações foram como se segue, medida CIELab:

No espaço de coloração CIELab (CIE*L*a*b) o valor L significa luminância ou luminosidade psicométrica (de preto para branco). O valor a varia de -100 (verde) a +100 (vermelho) e o valor de b varia de -100 (azul) a +100 (amarelo). Quanto mais próximos de zero são os valores aeb, mais neutra é a tonalidade. L=50 e a=0/b=0 correspondem a um cinza médio, absolutamente neutro.

Uma hora antes do tempo de termo envelhecimento desejado a amostra é retirada. A amostra é transferida do cartucho para dentro de um cadinho redondo de 11 mm. A amostra é envelhecida uma vez mais por uma hora adicional sob pressão reduzida (para retirar para fora da amostra as bolhas de gás) a 130°C em uma cabine de secagem a vácuo.

Uma vez que o tempo completo de termo envelhecimento desejado tenha expirado, os valores CtELab são medidos com um instrumento LICO 200 (fabricante: Dr. Lange, Berlin) como descrito nesta abaixo:

O instrumento LICO 200 é calibrado. A amostra é colocada dentro de um cadinho redondo de 11 mm, colocada na abertura de medição e a medição é iniciada.

Depois da medição, os valores colorimétricos são mostrados no sistema de coloração configurado. ______

Número de determinações: 1 Aparelho: LICO 200

Cadinho redondo de 11 mm Procedimento para medição:

20

O cartucho termofundível é seco em um gabinete de secagem a 130°C.

Comparação Sem Amostra 1 envelhecimento

Depois do envelhecimento

L luminosidade

96,3

89,4

Valor b

-2,8

-2,9

Valor a

14,1

37,6 Comparação Sem Depois do Amostra 2 envelhecimento envelhecimento L luminosidade 96,3 94,7 Valor b -1,9 -1,9 Valor a 14,2 24,6 Comparação Sem Depois do Amostra 3 envelhecimento envelhecimento L luminosidade 100 98,7 Valor b 4,5 9,7 Valor a -0,9 -2,1

Comparação Amostra 4 Sem envelhecimento Depois do envelhecimento L luminosidade 99,6 99,8 Valor b 2,8 4,4 Valor a -0,5 -1,2 Comparação Amostra 5 Sem envelhecimento Depois do envelhecimento L luminosidade 95,8 92,9 Valor b -1,9 -0,6 Valor a 13,8 28,4 Comparação Amostra 6 Sem envelhecimento Depois do envelhecimento L luminosidade 95,8 92,9 Valor b -1,9 -0,6 Valor a 13,8 28,4

Resumo:

Estes testes mostram que o uso de (2-(1,1-dimetiletil)-6-[[3-(1,1-dimetiletil)-2- hidroxi-5-metilfenil]metil-4-metiltenil] acrilato) combinado com carbodiimida provê uma efetiva estabilização de cor. Outros antioxidantes, por exemplo, Irganox0 245 ou Irganox" 1010 mostram resultados distintivamente piores (uma cor escura distinta) do que a mistura da presente invenção. Similarmente, a carbodiimida sozinha é distintivamente pior do que a combinação da presente invenção.

Claims

1. Composição de adesivo termofundível caracterizada pelo fato de a composição compreende pelo menos 2-(1:1-dimetiletil)-6-[[3-(1.1 -dimetiletii)-2-hidroxi-5-· metilfenil]metil-4-metilfenil] acrilato como antioxidante e pelo menos um composto de carbodiimida.

2. Composição de adesivo termofundível, de acordo com a reivindicação 1. caracterizada pelo fato de que pelo menos um antioxidante é usado em quantidades entre 0,001% em peso e 10% em peso, baseadas no adesivo termofundível.

3. Composição de adesivo termofundível, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que pelo menos um composto de carbodiimida é usado em quantidades entre 0,001% em peso e 10% em peso, baseadas no adesivo termofundível.

4. Composição de adesivo termofundível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o adesivo termofundível compreende uma composição de adesivo termofundível à base de poliuretano, poliamida, copoliamida, poliolefina, copolímero de etileno vinil acetato, poliéster, poliacrilato e copolímero de vinilpirrolidona - vinil acetato.

5. Composição de adesivo termofundível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que adicionalmente contêm antioxidantes selecionados do grupo consistindo de fenol estericamente impedido, tocoferol, bis benzotriazol, fosfito, derivados de tiofenil bis benzoxazol e/ou benzofenona.

6. Composição de adesivo termofundível, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o composto de carbodiimida é um composto da fórmula (I) R' -(-N=C=N-R-)n-R" (I) em que - R é um radical aromático, alifático, cicloalifático que, no caso de um radical aromático ou alifático, pode estar em uma posição orto, preferencialmente em ambas as posições orto relativas ao átomo de carbono aromático contendo o grupo carbodiimida, substituintes alifáticos e/ou cicloalifáticos possuindo 2 ou mais átomos de carbono, preferencialmente ramificados ou radicais alifáticos cíclicos possuindo 3 ou mais átomos de carbono, mais preferencialmente grupos isopropil, - R' é arila, arilalquila ou R-NCO, R-NHCONHR1, R-NHCONRiR2 e R-NHCOOR3, - R" é -N=C=N-arila, -N=C=N-alquila, -N=C=N-cicloalifático, -N=C=N-arilalquila, - NCO1 NHCONHR1, NHCONRiR2 ou NHCOOR3, - em que, em R' e R", R1 e R2 são independentemente idênticos ou diferentes e cada um representa um radical alquila, cicloalquiia ou arilalquila, e R3 possui um dos significados de R1 ou é um radical poliéster ou poliamida, e - η é um número inteiro de 1 a 5000. ^J pis.

7. Processo para estabilização da cor de adesivos termofundíveis na,;;fü&âo caracterizado pelo fato de que usa 2-Í1 1-dimetiletil)-6-[[3-í1,1-dimetiletil)-2-hidrõ&^- \ metilfenil]metil-4-metilfenilj acrilato.

8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que é usado adicionalmente pelo menos um composto da fórmula (I) R' -(-N=C=N-R-Jn-R" (!) em que - R é um radical aromático, alifático, cicloalifático que, no caso de um radical 10 aromático ou alifático, pode estar em uma posição orto, preferencialmente em ambas as posições orto relativas ao átomo de carbono aromático contendo o grupo carbodiimida, substituintes alifátlcos e/ou cicloalifáticos possuindo 2 ou mais átomos de carbono, preferencialmente ramificados ou radicais alifáticos cíclicos possuindo 3 ou mais átomos de carbono, mais preferencialmente grupos isopropil, - R' é arila, arilalquila ou R-NCO, R-NHCONHR1, R-NHCONRiR2 e R-NHCOOR3, - R" é -N=C=N-arila, -N=C=N-alquila, -N=C=N-cicloalifático, -N=C=N-arilalquila, - NCO, NHCONHR1, NHCONRiR2 ou NHCOOR3, - em que, em R' e R", R1 e R2 são independentemente idênticos ou diferentes e cada um representa um radical alquila, cicloalquila ou arilalquila, e R3 possui um dos significados de R1 ou é um radical poliéster ou poliamida, e - η é um número inteiro de 1 a 5000.

9. Processo, de acordo com a reivindicação 7 e 8, caracterizado pelo fato de que pelo menos um composto de carbodiimida é usado em quantidades entre 0,001% em peso e 10% em peso, baseadas no adesivo termofundível.

10. Uso da composição de adesivo termofundível de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que é em embalagens, vestuário, filtros de óleo, engenharia elétrica, dutos de cabos e luvas de vedação, a indústria de móveis e de madeira, tecnologia de laminação, indústria de calçados, fraldas, a indústria de carpetes, o setor de construção e decoração e encadernação.

11. Uso da composição de adesivo termofundível de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que é para aderir papelão, envelopes e sacolas, para fundir ombreiras em casacos, para colar rolos de papel no invólucro, no encapsulamento de componentes estruturais e eletrônicos como reposição de invólucro, para fiações em veículos a motor, para aderir o webstock absorvente na lâmina traseira, na forma de pistolas de cola quente com bastões de cola e para fixar a capa ao livro.

12. Processo para produção de uma composição de adesivo termofundível, caracterizado pelo fato de que, seguindo a produção do adesivo termofundível, pelo menos uma carbodiimida é misturada com 2-(1,1-dimetÍletil)-6-[[3-(1,1 -dimetiletil)-2-h^ro^i.:5- __ £ metilfenil]metil-4-metilfenil] acrilato como antioxidante para a estabilização de cor do ádçsiwo^^.. termofundível

13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que é para produzir um adesivo termofundível de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

14. Composição de adesivo termofundível, caracterizada pelo fato de que é obtido através de um processo de acordo com a reivindicação 12 ou 13.

15. Uso de 2-(1,1-dimetiletil)-6-[[3-(1,1-dimetiletil)-2-hidroxi-5-metilfenÍI]metil-4- metilfenil] acrilato, caracterizado pelo fato de que é para a estabilização de cor de adesivos termofundíveis na fusão.