JP6204195B2

JP6204195B2 - ゲルシーリング防食テープ

Info

Publication number: JP6204195B2
Application number: JP2013547570A
Authority: JP
Inventors: エー．ジョンソンマイケル; エル．ファルティーセクスティーブン
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2010-12-27
Filing date: 2011-12-22
Publication date: 2017-09-27
Anticipated expiration: 2031-12-22
Also published as: US20130273342A1; BR112013016593A2; CN107216441A; JP2017072255A; WO2012092119A1; CN103270069A; CA2823068A1; KR20140003498A; EP2658891A1; JP2014507512A

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は２０１０年１２月２７日出願の米国特許仮出願第６１／４２７３５７号の利益を主張するものであり、その開示の全内容を参照により本明細書に援用する。

（発明の分野）
本開示は、可撓性ガスケット材料として有用であり得るポリマー及び組成物に関する。

一部の既知の可撓性ガスケット材料は、床板、点検用パネル、外部パネル、接続金具、アンテナなどの器具の間の空洞、及び他の開口部や継ぎ目、並びにそれらの関連した構造を密封するために航空機で使用される。ガスケットは、流体が重要部位に到達して、流体の存在によって腐食、電気的短絡、又はシステム異常が引き起こされるのを防止する。

米国特許第６，５８６，４８３（Ｂ２）号は、特定の表面修飾ナノ粒子及びその用途を開示している。

簡単に言えば、本開示は、ポリイソシアネート、ポリオール、及びモノヒドロキシ粘着付与剤の反応生成物である変形可能な粘着性のポリウレタンポリマーを提供する。いくつかの実施形態において、モノヒドロキシ粘着付与剤は、樹脂から誘導される化合物である。いくつかの実施形態では、モノヒドロキシ粘着付与剤は、ロジンから誘導される化合物である。いくつかの実施形態において、モノヒドロキシ粘着付与剤は、樹脂酸から誘導される化合物である。いくつかの実施形態では、モノヒドロキシ粘着付与剤は、多環系である化合物である。いくつかの実施形態において、モノヒドロキシ粘着付与剤は、三環系（triycyclic）である化合物である。いくつかの実施形態では、モノヒドロキシ粘着付与剤は、２００を超える分子量を有する。いくつかの実施形態では、モノヒドロキシ粘着付与剤は、２５０を超える分子量を有する。いくつかの実施形態では、モノヒドロキシ粘着付与剤はヒドロアビエチルアルコールである。いくつかの実施形態では、ポリイソシアネートは、２つを超える官能基を有する多官能性ポリイソシアネートである。いくつかの実施形態では、ポリオールは、５００を超える分子量を有する。いくつかの実施形態において、ポリオールは７００を超える分子量を有する。いくつかの実施形態において、ポリオールは水酸基末端ポリブタジエンである。

別の態様において、本開示は、本開示によるポリマーと、表面修飾シリカナノ粒子、ガラス球、及び繊維充填粒子のうちの１つ以上とを含む組成物を提供する。

別の態様において、本開示は、本開示によるポリマー又は本開示による組成物を含む可撓性ガスケットテープを提供する。

本開示は、航空機構造を様々な流体から密封し、航空機上で直面する様々な環境による腐食を防止することが可能な、低密度、難燃性で流動性を有するポリウレタンゲルテープを提供する。本開示は更に、同じ化学に基づいた２液型反応性ゲル状組成物を提供する。本開示は更に、航空機上で見られるもののような様々な組立体を密封するのに有用であり得るゲルテープと２液型反応性ゲル状組成物とを含むキットを提供する。

本明細書のゲル状テープは、粘着性である、圧縮流動性である、耐食性である、難燃性である、低比重である（軽量化のため）、経時的な特記すべき接着力の増加を示さない、及び分解する際に固体基材から容易かつきれいに除去されるのに十分な凝集力を有する、という特性を示すことができる。

いくつかの実施形態において、本開示による変形可能なポリウレタン組成物は、多官能イソシアネート、高分子量水酸基末端ポリブタジエン、モノヒドロキシ官能性粘着付与剤、及びポリウレタン触媒を含む反応混合物から生成される。いくつかの実施形態において、反応混合物は、低分子量アルコールを更に含む。いくつかの実施形態において、反応混合物は、無機繊維充填材及び無機又は有機ランダム短繊維の１つ以上を更に含む。いくつかの実施形態において、反応混合物は、ガラス球及び表面修飾ナノ粒子の１つ以上を更に含む。いくつかの実施形態において、反応混合物は、可塑剤を更に含む。いくつかの実施形態において、反応混合物は、酸化防止剤を更に含む。

一実施形態において、本開示による変形可能なポリウレタン組成物は、ＢａｙｅｒＣｏｒｐ．のＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００といった多官能イソシアネート、ＳａｒｔｏｍｅｒＣｏｒｐ．のＰｏｌｙＢＤＲ４５ＨＴＬＯといった高分子量水酸基末端ポリブタジエン、ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙのＡｂｉｔｏｌＥといったモノヒドロキシ官能性粘着付与剤、ＡｌｐｈａＡｅｓａｒＣｏｍｐａｎｙの２−エチル−１−ヘキサノールといった低分子量アルコール、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓＩｎｃ．のジブチル錫ジラウレートポリウレタン触媒ＤａｂｃｏＴ−１２、ＳｕｐｒｅｓｔａＣｏｍｐａｎｙのＰｈｏｓｆｌｅｘ３１Ｌなどのリン酸塩含有可塑剤、３Ｍのガラス球、３Ｍの５ナノメートルの表面修飾ナノ粒子、Ｒ．Ｔ．ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔＣｏｍｐａｎｙのウォラストナイト無機繊維充填材、ＣｉｂａＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＩｒｇａｎｏｘ１０１０酸化防止剤、及び１／４”ポリエステル短繊維を含む。

任意の好適な多官能イソシアネートを使用することができる。例としては、ＢａｙｅｒＣｏｒｐ．のＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００が挙げられる。最終的な架橋熱硬化性ポリウレタン組成物を生成するために、多官能イソシアネートを使用する。多官能とは、イソシアネートが分子中にイソシアネート基を平均で３個以上含むことを意味する。いくつかの実施形態は、２つの官能基を有するジ−イソシアネートを用い、これはジオ−ルと反応して同様に２つの官能基を有する線状ポリウレタンを生成する。いくつかの実施形態は、イソシアネート成分とポリオール成分との間に２．０を超える平均官能基数を有し、架橋熱硬化性ポリウレタンを生成する。

任意の好適なポリオールを使用することができる。例としては、ＳａｒｔｏｍｅｒＣｏｒｐ．のＰｏｌｙＢＤＲ４５ＨＴＬＯが挙げられる。いくつかの実施形態では、ポリウレタン組成物のポリオール成分は、非常に低いガラス転移温度を有する最終組成物をもたらし、組成物の接着特性が広範囲な温度にわたって比較的均一であるのを確実にする水酸基末端ポリブタジエンに依存する。

任意の好適な粘着付与剤を使用することができる。典型的には、粘着付与剤成分は、ポリウレタン組成物へと反応すると同時に、系の全官能基を低減するように特殊設計される。単官能であることは、組成物の重合度を調節し、特性の全体的なバランスを取るのを可能にするのに役立つ。接着性能のバランスを取るために、他の非反応性粘着付与剤を使用することも可能である。

いくつかの実施形態では、低分子量モノアルコールが更に組み込まれる。これは反応性粘着付与剤と同様の役割をし得るが、組成物の接着特性に直接影響を与えるのを回避する。

いくつかの実施形態では、シーラントの接着特性と機械的特性とのバランスを取り、更には組成物に難燃性特性を付与するために、可塑剤が組成物に組み込まれる。

いくつかの実施形態では、組成物の凝集力を高めて、シーラントテープの耐用年数が経過したときにシーラントテープを容易に除去することができるように、ウォラストナイト無機繊維が組み込まれる。これら繊維は、組成物に小規模な補強をもたらす。ウォラストナイト無機繊維は、より大規模な補強をもたらす無機又は有機短繊維と共に使用され得る。各補強は、組み合わされることにより、ポリウレタン組成物の凝集バランスを取ることができる。

いくつかの実施形態では、航空宇宙産業において特に有益であり得る軽量化の目的でシーラントの比重を低減するために、ガラス球が組み込まれる。

いくつかの実施形態では、起泡を目的としたガス安定剤として、表面修飾ナノ粒子が組成物に組み込まれる。起泡は、更なる軽量化をもたらすと同時に、ポリウレタンゲルテープが圧縮状態で設置されたときに、組成物をより流体力学的に反応性にすることができる。

いくつかの実施形態では、酸化安定性をもたらすために、酸化防止剤が組成物に組み込まれる。いくつかの実施形態では、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０酸化防止剤が組み込まれる。

ポリウレタンゲルテープは、任意の好適な方法によって作製され得る。一実施形態において、ポリウレタンゲルテープは、イソシアネートとポリオールとを混合し、組成物を上部処理ライナーと底部処理ライナーとの間に直接流し込むことに依存するプロセスによって作製される。いくつかの実施形態では、両ライナーは除去される。いくつかの実施形態では、一方のライナーは除去され、もう一方は製品構造の一部として残される。いくつかの実施形態では、両方のライナーが製品構造の一部として残される。

いくつかの実施形態において、変形可能なポリウレタン組成物はシートであり、いくつかの実施形態では１０ｍｍ未満、より典型的には５ｍｍ未満、より典型的には１ｍｍ未満の厚さを有する。かかるシートは、典型的には、少なくとも１０マイクロメートル、より典型的には少なくとも２０マイクロメートル、より典型的には少なくとも３０マイクロメートルの厚さを有する。いくつかの実施形態において、変形可能なポリウレタンシートは、多層構造のうちの１つの層を形成し、他の層は、いくつかの実施形態では、フルオロポリマーシートである。いくつかの実施形態において、変形可能なポリウレタンシートは、２層構造のうちの１つの層を形成し、他の層はフルオロポリマーシートである。いくつかの実施形態において、変形可能なポリウレタンシートは、多層構造のうちの１つの層を形成し、他の層は、いくつかの実施形態では、ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）アイオノマーフィルムのシートである。いくつかの実施形態において、変形可能なポリウレタンシートは、２層構造のうちの１つの層を形成し、他の層はポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）アイオノマーフィルムのシートである。

本発明の目的及び利点を、以下の実施例によって更に例示するが、これらの実施例において列挙される特定の材料及びその量、並びに他の諸条件及び詳細によって、本開示を不当に制限するものではないと解釈すべきである。

特に断りのない限り、全ての試薬は、ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）より入手したか、又は入手可能であり、あるいは既知の方法で合成することができるものである。

下記の略号を用いて実施例を説明する。

使用材料：
１０Ｐ４−２：緑色のエポキシプライマー、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌＡｅｒｏｓｐａｃｅＣｏａｔｉｎｇｓ（Ａｍｓｔｅｒｄａｍ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）より商品名「１０Ｐ４−２」で入手。

１０Ｐ４−３：黄色のエポキシプライマー、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌＡｅｒｏｓｐａｃｅＣｏａｔｉｎｇｓより商品名「１０Ｐ４−３」で入手。

ＰＯＬＹ−ＢＤ：水酸基末端ポリブタジエン樹脂、ＳａｒｔｏｍｅｒＣｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（Ｅｘｔｏｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）より商品名「ＰＯＬＹＢＤＲ−４５ＨＴＬＯ」で入手。

ＡＢＩＴＯＬ−Ｅ：モノヒドロキシ官能性ヒドロアビエチルアルコール粘着付与剤、ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ）より商品名「ＡＢＩＴＯＬＥ」で入手。

ＣＣＦ：６ｍｍニッケル被覆炭素短繊維、ＴｏｈｏＴｅｎａｘＥｕｒｏｐｅＧｍｂＨ（Ｗｕｐｐｅｒｔａｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より商品名「ＴＥＮＡＸ−ＪＨＴＣ９０３６ＭＭ」で入手。

ＣＰＦ１：０．２５インチ（６．３５ｍｍ）、１．５デニールの捲縮のないポリエステル短繊維、Ｆｉｂｅｒｓ，Ｌｔｄ．（Ａｌｂａｎｙ，ＮｅｗＹｏｒｋ）より入手。

ＣＰＦ２：０．１１８インチ（３．０ｍｍ）、１．５デニールの捲縮のないポリエステル短繊維、ＷｉｌｌｉａｍＢａｒｎｅｔａｎｄＳｏｎ，ＬＬＣ（Ａｒｃａｄｉａ，ＳｏｕｔｈＣａｒｏｌｉｎａ）より入手。

ＤＥＳＭＯＤＵＲ：多官能性イソシアネート、ＢａｙｅｒＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ，ＬＬＣ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）より商品名「ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ３３００」で入手。

ＤＢＴＤＬ：ジブチルスズジラウレート、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）より商品名「ＤＡＢＣＯＴ−１２」で入手。

ＥＰＴ２２／２３：エポキシトップコート白色塗料、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌＡｅｒｏｓｐａｃｅＣｏａｔｉｎｇｓより商品名「２２／２３ＳＥＲＩＥＳＨＩＧＨＳＯＬＩＤＳＥＰＯＸＹＴＯＰＣＯＡＴ」で入手。

ＩＯＴＭＳ：イソオクチルトリメトキシシラン、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）より入手。

ＩＲＧＡＮＯＸ：ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、ＢＡＳＦＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ＦｌｏｒｈａｍＰａｒｋ，ＮｅｗＪｅｒｓｅｙ）より商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」で入手。

Ｋ１−ＧＢ：ガラス球、３ＭＣｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）より商品名「Ｋ１ＧＬＡＳＳＢＵＢＢＬＥＳ」で入手。

ＭＴＭＳ：メチルトリメトキシシラン、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．より入手。

Ｎ２３２６：水性５ｎｍコロイダルシリカ分散液、１６．０６％固形分、Ｎａｌｃｏ（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）より商品名「Ｎ２３２６」で入手。

Ｎ−ＭＥＦＢＳＥ：１−ブタンスルホンアミド、１，１，２，２，３，３，４，４，４−ノナフルオロ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル。

ＯＯＤ：１−オクタデカノール。

ＰＨＯＳＦＬＥＸ：置換リン酸トリアリールエステル可塑剤、ＩＣＬＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＰｒｏｄｕｃｔｓ（ＴｅｌＡｖｉｖ，Ｉｓｒａｅｌ）より商品名「ＰＨＯＳＦＬＥＸ３１Ｌ」で入手。

ＳＭＳＮ：８５：１５重量パーセントのイソオクチルトリメトキシシラン：メチルトリメトキシシランで修飾した５ｎｍシリカナノ粒子、以下の通りに合成。１００ｇのＮａｌｃｏ２３２６コロイダルシリカ、７．５４ｇのＩＯＴＭＳ、０．８１ｇのＭＴＭＳ、及び１１２．５ｇのエタノール：メタノールの８０：２０重量％ブレンドを、撹拌アセンブリ、温度計、及び凝縮器を備えた５００ｍＬの三口丸底フラスコに加えた。このフラスコを８０℃に設定した油浴に入れて４時間撹拌した後、この混合物を結晶皿に移し、１５０℃に設定した対流式オーブンの中で２時間乾燥させた。

ＳＭＳＮ−ＰＦＸ：ＰＨＯＳＦＬＥＸ中のＳＭＳＮの１０重量％分散体。

ＳＵＲＬＹＮ：２ミル（５０．８μｍ）の透明なポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）アイオノマーフィルム、ＢｅｒｒｙＰｌａｓｔｉｃｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｅｖａｎｓｖｉｌｌｅ，Ｉｎｄｉａｎａ）より商品名「ＳＵＲＬＹＮＣＬＥＡＲＸＩＯ９４．２」で入手。

ＴＥＨ：２−エチル−１−ヘキサノール、ＡｌｆａＡｅｓａｒＣｏｍｐａｎｙ（ＷａｒｄＨｉｌｌ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）より入手。

ＷＦＦ：ウォラストナイト無機繊維充填材、Ｒ．Ｔ．ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔＣｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）より商品名「ＶＡＮＳＩＬＷ−４０」で入手。

（実施例１）
特別な指定がない限り、以下の構成成分は添加される前に１５８°Ｆ（７０℃）まで予熱された：ＴＥＨ２．０７ｇを混合カップ（型式「ＭＡＸ１００」、Ｆｌａｃｋｔｅｋ，Ｉｎｃ．（Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳｏｕｔｈＣａｒｏｌｉｎａ）より入手）に加えた。オーブン（型式「ＡＤＰ２１」、ＹａｍａｔｏＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＡｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（ＳａｎｔａＣｌａｒａ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）より入手）の中で６０℃にて１８０分間真空脱気したＰＯＬＹ−ＢＤ２０．３０ｇをこの混合カップに加えた後、ＰＨＯＳＦＬＥＸ２２．２８ｇ及びＡＢＩＴＯＬ−Ｅ１０．４７ｇを加えた。次に、ＯＯＤ０．２１ｇをこの混合物にゆっくりと滴加した。このカップを、約２００°Ｆ（９３．３℃）に設定されたホットプレートの上に３０分にわたって載置した。次いで、混合物を、空気駆動式ミキサー（型式「１ＡＭ−ＮＣＣ−１２」、ＧａｓｔＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ，Ｉｎｃ．（ＢｅｎｔｏｎＨａｒｂｏｒ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）より入手）で２分にわたってゆっくり撹拌することにより、均一になるまでブレンドした。次に、この予めブレンドされた混合物５０．３１ｇを別のＭＡＸ１００混合カップに移し、続いてＳＭＳＮ１．０８ｇ、ＩＲＧＡＮＯＸ１．２８ｇ、Ｋ１−ＧＢ２．００ｇ、ＷＦＦ６．１０ｇ、及びＣＰＦ１４．００ｇを加えた後、この混合物を１５８°Ｆ（７０℃）に設定したオーブンの中に３０分間入れた。オーブンから取り出した後、カップをミキサー（型番ＤＡＣ１５０ＦＶ、Ｆｌａｃｔｅｋより入手）に入れ、この混合物を３，５４０ｒｐｍで１分間、均一になるまでブレンドした。カップをミキサーから取り出し、ＤＥＳＭＯＤＵＲ１０．３０ｇをこの組成物に加えた後、ＤＢＴＤＬ０．１５ｇを滴加した。カップをミキサーに戻し、３，５４０ｒｐｍで１分間、均一になるまでブレンドした。実施例１及び以下の実施例の組成は表１にまとめてある。

この組成物を、２ミル（５０．４μｍ）のシリコーンコーティングされたポリエステル剥離ライナーの間に、ラボロールコーターを使用し、４９ミル（１．２５ｍｍ）の公称ギャップでコーティングした。コーティングを１５８°Ｆ（７０．０℃）で１６時間にわたって硬化させ、フィルム厚さ約４５ミル（１．１４ｍｍ）のゲルテープを得た。

（実施例２）
ＣＰＦ１４．００ｇをＣＣＦ１２．０３ｇに代えて、実施例１に記載の基本手順を繰り返した。

（実施例３）
ポリエステルライナーの一方を２ミル（５０．８μｍ）のＳＵＲＬＹＮフイルムシートに代えて、実施例１に記載の基本手順を繰り返した。

（実施例４）
ＴＥＨ０．９４ｇをＭＡＸ４０混合カップに加えた後、ＰＯＬＹ−ＢＤ９．２３ｇ、ＰＨＯＳＦＬＥＸ１０．１３ｇ、ＡＢＩＴＯＬ−Ｅ（１５８°Ｆ（７０℃）に予熱）５．００ｇ、ＳＭＳＮ０．５４ｇ、ＩＲＧＡＮＯＸ０．６３ｇ、Ｋ１−ＧＢ１．００ｇ、ＷＦＦ３．０５ｇ、及びＣＰＦ１２．００ｇを加えた。次に、混合カップをＤＡＣ１５０ＦＶミキサーに入れ、３，５４０ｒｐｍで４５秒間、均一になるまでブレンドした。カップをミキサーから取り出し、ＤＥＳＭＯＤＵＲ５．１０ｇをこの組成物に加えた後、ＤＢＴＤＬ０．０９ｇを滴加した。カップをミキサーに戻し、３，５４０ｒｐｍで１分間、４５秒にわたって、均一になるまでブレンドした。次にゲルテープを、実施例１に記載のプロセスに従ってこの組成物から作製した。

（実施例５）
表１に挙げられた組成に従って実施例１に記載の基本手順を繰り返したが、ＯＯＤ０．２１ｇをＮ−ＭＥＦＢＳＥ０．３７ｇに代え、プレブレンドの量を５０．５０ｇに調整した。

（実施例６）
ポリエステルライナーの一方を２ミル（５０．８μｍ）のＳＵＲＬＹＮフイルムシートに代えて、実施例５に記載の基本手順を繰り返した。

（実施例７）
表１に挙げられた組成に従って実施例１に記載の基本手順を繰り返したが、ＳＭＳＮはＰＨＯＳＦＬＥＸ中に予め分散され、ＣＰＦ１はＣＰＦ２に代えられ、ＷＦＦは増量したＫ１−ＧＢで置き換えられ、プレブレンドを５０．３１ｇから４８．８１ｇへ減少させた。

試験方法
ゲルテープの実施例を、以下に記載の試験方法に従って評価し、結果を表２に示す。

室温剥離強度：実施例１〜６
２×５インチ×４３．２ミル（５０．８×１２７．０×１．１ｍｍ）のステンレス鋼製試験クーポンをＣｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｆａｉｒｆｉｅｌｄ，Ｏｈｉｏ）から入手した。クーポンの暴露面をイソプロピルアルコールで拭い、乾燥させた。ライナーをゲルテープ実施例の片側から除去し、ゲルテープの暴露面をステンレス鋼クーポンの洗浄した表面上に、重さ４．５ｌｂ（２．０４ｋｇ）のローラー（同様にＣｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．から入手）を使用して手動で積層した。次に、ＡＳＴＭＤ３３３０に従って剥離強度を測定する前に、試験サンプルを７０°Ｆ（２１．２℃）で２４時間保持した。

加熱剥離強度：実施例１〜６
室温剥離試験に記載の基本手順を繰り返したが、ゲルテープをステンレス鋼製試験クーポンに積層した後、試験サンプルを５４℃に設定されたオーブンに７日にわたって入れた。試験サンプルをオーブンから取り出した後、ＡＳＴＭＤ３３３０に従って剥離強度を測定する前に、試験サンプルを７０°Ｆ（２１．２℃）で２４時間保持した。

室温及び加熱剥離強度：実施例７
上述の剥離強度を決定するための基本手順を繰り返したが、ステンレス鋼クーポンは、次のように処理されたアルミニウム製のクーポンに置き換えられた。２×５インチ×６３ミル（５０．８×１２７．０ｃｍ×１．６０ｍｍ）の７０７５Ｔ６被覆アルミニウムクーポン（ＥｒｉｃｋｓｏｎＭｅｔａｌｓ（ＣｏｏｎＲａｐｉｄｓ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）より入手）を不織布製パッドに手で固定し、イソプロピルアルコールで拭い、乾燥させた。次に、１０Ｐ４−２の緑色のプライマーをクーポンにスプレーし、７０°Ｆ（２１．２℃）で約１６時間乾燥させた。第２のアルミニウムクーポンを１０Ｐ４−３の黄色のプライマーで同様に処理し、白のトップコートで処理したものを第３のクーポンとした。表２で報告されている剥離強度の結果は、それぞれ処理済みクーポンに対して行われた１回の試験の平均を表す。

吸湿試験
公称厚６３ミル（２．５４×２５．２ｃｍ×１．６０ｍｍ）の１×１０インチのアルミニウムクーポンを「ＮＯＶＥＣＣＯＮＴＡＣＴＣＬＥＡＮＥＲ、部品番号７１６９９」（３ＭＣｏｍｐａｎｙより入手）で洗浄し、乾燥させ、秤量した。ゲルテープの１０×１インチ（２５．２×２．５４ｃｍ）サンプルの片面からライナーを除去し、ゲルテープの暴露面をアルミニウムクーポンの洗浄した表面上に、重さ４．５ｌｂ（２．０４ｋｇ）のローラーを使用して手動で積層した。剥離ライナーをゲルテープの第２の面から除去し、試験サンプルを７５°Ｆ（２３．９℃）に設定されたコンディショニングチャンバに５０％相対湿度にて２４時間入れた。試験サンプルをコンディショニングチャンバから取り出し、秤量した後、１２０°Ｆ（４８．９℃）に設定された別のコンディショニングチャンバに９５％相対湿度にて７日間入れた。コンディショニングチャンバから取り出した後、ゲルテープの表面をガーゼで静かに吸い取り、重量増加率を算出するために試験サンプルを再度秤量した。

本開示の様々な修正及び変更は、本開示の範囲及び原理から逸脱することなく当業者には明白であり、また、本開示は、本明細書に記載した例示的な実施形態に不当に制限されるものではないと理解すべきである。本発明の実施態様の一部を以下の項目［１］−［１９］に記載する。
[１]
ポリイソシアネート、ポリオール、及びモノヒドロキシ粘着付与剤の反応生成物である、変形可能で粘着性のポリウレタンポリマー。
[２]
前記モノヒドロキシ粘着付与剤が、樹脂から誘導され得る化合物である、項目１に記載のポリマー。
[３]
前記モノヒドロキシ粘着付与剤が、ロジンから誘導され得る化合物である、項目１又は２に記載のポリマー。
[４]
前記モノヒドロキシ粘着付与剤が、樹脂酸から誘導され得る化合物である、項目１〜３のいずれか一項に記載のポリマー。
[５]
前記モノヒドロキシ粘着付与剤が、多環系である化合物である、項目１〜４のいずれか一項に記載のポリマー。
[６]
前記モノヒドロキシ粘着付与剤が、三環系である化合物である、項目１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
[７]
前記モノヒドロキシ粘着付与剤が、２００を超える分子量を有する、項目１〜６のいずれか一項に記載のポリマー。
[８]
前記モノヒドロキシ粘着付与剤が、２５０を超える分子量を有する、項目１〜７のいずれか一項に記載のポリマー。
[９]
前記モノヒドロキシ粘着付与剤が、ヒドロアビエチルアルコールである、項目１〜８のいずれか一項に記載のポリマー。
[１０]
前記ポリイソシアネートが、２を超える官能基を有する多官能性ポリイソシアネートである、項目１〜９のいずれか一項に記載のポリマー。
[１１]
前記ポリオールが、５００を超える分子量を有する、項目１〜１０のいずれか一項に記載のポリマー。
[１２]
前記ポリオールが、７００を超える分子量を有する、項目１〜１１のいずれか一項に記載のポリマー。
[１３]
前記ポリオールがヒドロキシル末端ポリブタジエンである、項目１〜１２のいずれか一項に記載のポリマー。
[１４]
項目１〜１３のいずれか一項に記載のポリマーと表面改質シリカナノ粒子とを含む組成物。
[１５]
項目１〜１３のいずれか一項に記載のポリマーとガラス球とを含む組成物。
[１６]
項目１〜１３のいずれか一項に記載のポリマーと繊維充填粒子とを含む組成物。
[１７]
表面改質シリカナノ粒子を更に含む、項目１５又は１６に記載の組成物。
[１８]
０．５ｍｍを超えかつ５ｍｍ未満の厚さを有する、項目１〜１３のいずれか一項に記載のポリマーを含む可撓性ガスケットテープ。
[１９]
０．５ｍｍを超えかつ５ｍｍ未満の厚さを有する、項目１４〜１７のいずれか一項に記載の組成物を含む可撓性ガスケットテープ。

Claims

変形可能で粘着性のポリウレタンポリマーを含む航空機用可撓性ガスケットテープであって、前記ポリマーが、ポリイソシアネート、ポリオール、及びモノヒドロキシ粘着付与剤の架橋反応生成物であり、
前記ポリオールが５００を超える分子量を有し、かつヒドロキシル末端ポリブタジエンであり、
前記モノヒドロキシ粘着付与剤が、ロジン若しくは樹脂酸から誘導される化合物、又は多環系である化合物である、航空機用可撓性ガスケットテープ。