TW201114060A - Method of fabricating nitride-based semiconductor optical device - Google Patents

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TW201114060A
TW201114060A TW099101660A TW99101660A TW201114060A TW 201114060 A TW201114060 A TW 201114060A TW 099101660 A TW099101660 A TW 099101660A TW 99101660 A TW99101660 A TW 99101660A TW 201114060 A TW201114060 A TW 201114060A
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well layer
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nitride
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TW099101660A
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Yohei Enya
Yusuke Yoshizumi
Masaki Ueno
Takashi Kyono
Katsushi Akita
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Sumitomo Electric Industries
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Description

201114060 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種氮化物系半導體發光元件之製作方 法。 【先前技術】 於非專利文獻 l(j〇urnal of Crystal Growth,264,(2004), ρρ· 53-57)中,記載有在c面藍寶石基板上所製作之量子井 結構。在InGaN層成長之前,進行TMIn之供給。 47, No. 2 (2008) pp. 829-842)中,記載有在c面藍寶石基板 上所製作之InGaN/GaN多重量子井結構。於多重量子井結 構之形成中,在GaN障壁層成長之後,溫度會從障壁層成 長溫度降溫至井層成長溫度。在井層成長溫度下進行銦之 供給。在InGaN井層成長之後,緊接著成長GaN覆蓋層。 GaN覆蓋層之成長係隨著溫度從井層成長溫度升溫至障壁 層成長溫度而進行。在GaN覆蓋層成長之後,在障壁層成 長溫度下中斷成長。然後’成長GaN障壁層。銦之供給不 會影響到InGaN/GaN中之銦成分及界面之陡峭性。v形狀 缺陷之密度減小。 於非專利文獻3(Applied Physics Letters Vol. 92,(2008) 161113)中,記載有在c面藍寶石基板上所製作之 InGaN/GaN量子井結構。量子井層及障壁層係在攝氏78〇 度之溫度下成長。於量子井結構之成長過程中,在自 InGaN井層之成長至GaN障壁層之成長的期間,使TMIn及 145953.doc 201114060 氨流入反應爐中。藉由該步驟,在單—量子井結構及多重 量子井結構中,v形狀缺陷之密度分別從3 9χΐ〇8 cm_2減小 為2.9x108 cm.2,及從 7.8xl〇8 cm-2減小為4 7χΐ〇8 ⑽ 2 : 【發明内容】 根據發明者之見解,在用於發光元件的量子井結構中之 井層之成長之前進行銦原料(例如三甲基銦)之預流通 (preflow)時,則在井層之成長初期,銦之結合量會得到改 善。伴隨結合量之增大,發光元件之發光波長會向長波長 偏移。並且,IitGaN井層之每單位體積之銦密度會增加, 從而InGaN井層中會增加具有較高銦成分之區域。 本發明係鑒於上述情況而完成者,目的在於提供一種氮 化物系半導體發光元件之製作方法,其能夠改善井層之膜 厚方向上之銦成分的不均勻,並且能夠降低井層内之缺陷 密度。 本發明之一態樣之氮化物系半導體發光元件之製作方法 係使用有機金屬氣相沈積法而製作包含活性層之氮化物系 半導體發光元件者。該方法包括以下步驟:(a)向成長爐中 供給鎵原料及氮原料,在第丨溫度下成長包含第丨氮化鎵系 半導體之障壁層;(b)在上述障壁層成長之後,向上述成長 爐中供給氮原料且不供給鎵原料,進行銦原料之預流通; 及(c)在上述預流通之後,緊接著向成長爐中供給鎵原料及 氮原料’在低於上述第1溫度之第2溫度下,於上述障壁層 上成長包含InGaN之井層;且成長井層之上述步驟中,含 有複數之第1期間及位於上述第1期間之間的第2期間,在 145953.doc μ 201114060 上述複數之第1期間内,分別向上述成長爐中供給作為πΐ 族原料之鎵原料及銦原料,而成長複數2InGaN層,在上 述第2期間内’向上述成長爐中供給銦原料,而不供給上 述鎵原料’上述井層係包含上述複數之InGais^,上述活 性層係包含上述井層及上述障壁層,並且設置於氮化鎵系 半導體區域之主面上。 根據該方法,在InGaN井層成長之前進行銦(in)之預流 通’故可改善井層之膜厚方向上之銦成分的不均勻。在預 流通之後緊接著進行InGaN井層之成長而不中斷銦原料及 II原料之供給。為了形成InGaN井層,進行複數次的 InGaN成長,並且於該成長期間内不中斷地進行In之中間 流通(middle fl〇w),故於各inGaN成長中可降低InGaN層内 之缺陷密度。 本發明之方法中’進行上述預流通之期間之至少一部分 係可於上述第2溫度下進行。根據該方法,藉由預流通, 可於井層成長開始之前’形成可成長InGaN之第2溫度下富 含銦之基底。 本發明之方法中’上述銦原料可含有三甲基銦,上述氮 .原料"T 3有氣。藉由使用該等用於有機金屬氣相沈積中之 原料’可獲得預流通於技術上之貢獻。 本發明之方法可更包括以下步驟:在上述井層成長之 後,緊接著向上述成長爐中進行銦原料之後流通,而不供 給上述鎵原料。根據該方法,不中斷銦原料之供給而在含 有銦原料之環境中進行InGaN井層表面之熱處理,藉此進 145953.doc 201114060 行表面之再構成。 本發明之方法中’進行上述後流通之期間之至少一部分 期間係可於上述第2溫度下進行。根據該方法,藉由第2溫 度下之後流通,可在障壁層成長之前、InGaN井層成長之 後’降低InGaN井層表面之缺陷。 本發明之方法可更包括以下步驟:於上述後流通之後, 在上述第1溫度下,於上述井層上成長包含第2氮化鎵系半 導體之另一障壁層。根據該方法,在藉由後流通而被改質 之InGaN表面上成長另一障壁層,故可減少自井層之表面 延續之缺陷,從而可使另一障壁層之結晶品質良好。 本發明之方法可更包括以下步驟:在上述井層成長之 後,緊接著於上述井層上成長包含氣化録系半導體之保護 層;及在上述第1溫度下,於上述保護層上成長包含第復 化鎵系半導體之另-障壁層。上述保護層之帶隙為上述障 壁層之帶隙以下,上述保護層之帶隙大於上述井層之帶 隙。 根據該方法’在井層成長之後緊接著成長保護層,故在 向用於成長障壁層之第1溫度升溫時,可抑制銦從井層之 表面脫離。 本發明之方法可更包括以下步驟:在上述後流通之後, 於上述井層上成長包含氮化鎵系半導體之保護層;及在上 述第1溫度下,於上述保謨Η ltd 包含第2氮化鎵系半導 。上述保護層t帶隙為上述障壁層之帶隙 以下’上述保,層之帶隙大於上述井層之帶隙。 145953.doc 201114060 根據該方法,在藉由後流通而再建構InGaN井層表面之 後以保護層覆蓋該表面’故可提高障壁層之結晶品質。 本發明之方法中,在上述保護層之成長期間之至少一部 分中,可使基板溫度上升。根據該方法,可縮短活性層之 成長期間’並藉由於高溫下成長保護層之一部分而可使結 晶品質良好。 本發明之方法中,上述井層之InGaN之主面顯示半極 I"生並且相對於沿著該井層之InGaN之c轴方向延伸之基準 軸而傾斜’上述主面之傾斜可為1〇度以上、8〇度以下。 根據泫方法,能夠降低井層中之壓電電場,能夠改善井 層之膜厚方向上之銦成分的不均勻,並且能夠降低井層内 之缺陷密度。 本發明之方法中,相對於與沿著上述井層之InGaN2c軸 延伸之基準轴正交的平面,上述井層之InGaN之主面可在· 10度以上、+10度以下之範圍内。 本發明之方法中,相對於與實質上沿著上述井層之 InGaN之a轴及m軸中任一軸延伸之基準軸正交的平面上 述井層之InGaN之主面可在_1〇度以上、+1〇度以下之範圍 内。 根據該方法,可使井層中之壓電電場實質上為零,從而 能夠改善井層之膜厚方向上之銦成分的不均勻,並且能夠 降低井層内之缺陷密度。 本發明之方法可更包括以下步驟:準備包含藍寶石之基 板;及於上述基板之主面上成長上I氣化錄系半導體區 145953.doc 201114060 域。 或者,本發明之方法可更包括以下步驟:準備包含氣化 鎵系半導體或III族氮化物半導體之基板;及於上述基板之 主面上成長上述氮化鎵系半導體區域。根據該方法,能夠 成長低缺陷之氮化鎵系半導體。 本發明之方法中’上述基板可包含GaN,可利用低缺陷 之GaN基板。並且’本發明之方法中’上述基板可包含 AlGaN。進而,本發明之方法中,上述基板可包含A1N。 在本發明之方法中,上述基板包含GaN,上述基板之貫通 錯位密度為1 X 1 〇+7 cm_2以下。 本發明之方法中,上述基板之上述主面顯示半極性,並 且相對於沿著上述氮化鎵系半導體之c軸方向延伸之基準 軸而傾斜,上述主面之傾斜可為1〇度以上、8〇度以下。根 據該方法’能夠降低井層中之壓電電場,能夠改善井層之 膜厚方向上之銦成分的不均勻,並且能夠降低井層内之缺 陷密度。 本發明之上述目的及其他目的、特徵以及優點,可根據 參照附圖所進行的本發明之較佳實施形態之以下的詳細記 述而更容易明瞭。 【實施方式】 本發明之見解可藉由參照例示之附圖並考慮以下之詳細 記述而容易地理解。接下來,一邊參照附圖,一邊說明本 發明之氮化物系半導體光元件及磊晶晶圓之製作方法之實 施形態。於可能之情況下,對相同之部分附以相同之標 145953.doc 201114060 號。 圖1及圖2係表示本實施形態之氮化物系半導體光元件及 量子井結構之製作方法、以及磊晶晶圓之製作方法之主要 步驟的圖。如圖1(a)所示,在步驟81〇1中,準備用於製作 氮化物系半導體光元件及磊晶晶圓之基板丨丨。基板丨丨之主 面之面積例如為25 mm2以上,其尺寸例如可為5 mm見方 以上。或者’在基板11之邊緣上兩點間之距離之最大值 (例如直徑)可為45 mm以上。該種基板例如被稱為晶圓。 基板11含有主面11a及背面llb。基板u之背面Ub可與基 板11之主面1 la實質上平行。基板丨丨例如可包含六方晶系 半導體InsAlTGanTlS^Og SSI ’ 0STS1,〇$ s+Tg 1)、 藍寶石氧化錄(例如卓斜晶系Ga2〇3)等。六方晶系半導 體 InsAiTGanTN例如可包含 GaN、AlGaN、A1N 等。又, 在基板11包含GaN時,能夠進行結晶品質良好之磊晶成 長。 參照圖3(a)、圖3(b)及圖3(c),分別記載有含有顯示極性 主面之基板、含有顯示半極性之主面之基板、及含有顯 不無極性之主面之基板。並記載有表示基板u之六方晶系 ,化物半導體之c軸方向& c軸向量vc及主面Ua之法線向 里VN,向量VC表不c軸方向,表示{〇〇〇1)面之朝向。根據 包含GaN之基板,可利用低缺陷之GaN基板。該^…基板 之貫通錯位(threading dislocation)密度可為 ixl0+7 cm·2 以 下。 圖30)所示,C軸向量VC:係朝向與法線向量VN實質上 相同之方向,可對基板11之主面11a提供極性。 J45953.doc 201114060 如圖3(b)所*,基板n之主面含有傾斜角(偏角)α,可對 基板11之主面lla提供半極性。將該六方晶系氮化物半導 體之{00G1}面或{__1}面作為基準,基板u之主面以係 以10度以上、80度以下範圍之角度而傾斜。當主面ua之 傾斜角為下限值以上_,壓電電場之大小為c面上之9〇%以 下,從而能夠降低井層之壓電電場。當主面lu之傾斜角 為上限值以下時,在從沿〇軸方向所成長之鑄錠上切取而 製作基板時,能夠製作較無極性面之尺寸更大的基板。藉 由非極性(亦即半極性及無極性),能夠降低井層之壓電電 場,故如以下所說明,能夠改善井層之膜厚方向上之銦成 分的不均勻,並且能夠降低井層内之缺陷密度。 如圖3(c)所示,c轴向量vc係朝向與法線向量VN實質上 正父之方向’可對基板11之主面11 a提供無極性。 於該基板11之主面11 a上,使用有機金屬氣相沈積法而 磊晶成長半導體結晶。於後續步驟中,說明基板u包含 GaN之實施例。 將基板11配置於成長爐10中。如圖1(b)所示,於步驟 S102中’在成膜之前’ 一邊向成長爐1〇中供給氣體g〇 一邊 對基板11進行熱處理,形成經改質之主面丨lc。該熱處理 可於含有氨及氫之氣體環境中進行。熱處理溫度τ〇例如可 為攝氏1050度。基板11之主面iia藉由熱處理而成為經熱 處理之主面11c。熱處理時間例如為10分鐘左右。於該熱 處理步驟之後’包含氮化鎵系半導體之磊晶成長膜沈積於 基板11之主面11〇上。 145953.doc -10· 201114060 11如圖1(c)所示’於步驟S103中,在熱處理之後,在基板 U之主面lie上蟲晶成長第!導電型氮化鎵系半導體區域 13為了進行該成長,向成長爐10中供給原料氣體G1。第 • 1導電型氮化鎵系半導體區域13可包含—或複數之氮化錄 系、+導體層(例如氮化鎵系半導體層15、17)。例如,氮化 錄系半導體層15、17可分別為_GaN層及"MW層。 氮化鎵系半導體層15、17依次於基板u之主面山 袖日日
。nl!GaN層例如係用於供給η型載子之層,_InGaN 層例如係用於活性層之緩衝層。於必要之情況下,第礴 電型氮化鎵系半導體區域U可包含覆蓋基板11整個表面之 η型 AlGaN層。 在接下來的步驟,如圖2⑷所示,於步驟81〇4中,製作 氮化物系半導體發光元件之活性層2卜活性層21係於緩衝 層(氮化鎵系半導體層17)上成長。活性層21被設置成例如 可生成在370 nm以上、600 nm以下之波長區域中具有峰值 波長之發光光譜。以下,一邊參照圖4一邊詳細說明活性 層21之量子井結構之製作順序。圖4係表示活性層形成時 之原料氣體及成長爐溫度之變化之時序圖。作為原料氣 體,使用鎵源、銦源及氮源。鎵源、銦源及氮源分別為例 如TMG、TMI、ΝΑ。如下所說明,活性層21包含井層及 障壁層’並設置於氮化物系半導體區域13之主面na上。 在時刻to,基板保持於溫度Tb。在時刻1〇至11期間,向 成長爐10中供給鎵原料及氮原料,成長包含第丨氮化鎵系 半導體之障壁層23。第i氮化鎵系半導體例如可包含 145953.doc 201114060
InYGa丨-YN(銦成分Υ : 0$ 〇 1〇,γ為應變成分(此如 formulation)) ’ 障壁層 23 可為 GaN、InGaN、InA 丨 GaN 等。 障壁層23之成長例如係在攝氏75〇度以上攝氏95〇度以下之 溫度範圍内之成長溫度TB下進行。本實施例中,向成長爐 ίο中供給含有鎵源及氮源之原料氣體而成長GaN。GaN障 壁層之厚度DB1例如為1 5 nm。在時刻u至t2期間,將基板 溫度從溫度TB變更為溫度tw。 在障壁層23成長之後,於時刻。至。期間,向成長爐1〇 中供給氮原料,且不供給鎵原料,進行銦原料之預流通。 於該預流通期間内不進行成&。預力通期間P0例如可為10 矛y以上’其原因在於,銦原料可充分遍布於晶圓表面,從 而使晶圓表面成為富含銦之狀態。並且,預流通期間p〇可 為180秒以下’其原因在於:若為18〇秒則足以使晶圓表 面成為富含銦’從而可抑制原料之使用。預流通之至少一 4刀係可於溫度Tw下進行。藉由預流通,可於井層25&成 長開始之前,形成溫度Tw下富含銦之基底。 然後,在預流通之後’緊接著向成長爐i 0中供給鎵原料 及氮原料’且不中斷銦原料及氮原料之供給,在溫度〜 下’於障壁層23上成長包含1nGaN之井層25a。井層25a之 成長例士係於攝氏65〇度以上、攝氏度以下之溫度範圍 内之成長溫度TWT進行。 在成長井層之期間内,包含第丨期間p丨及第2期間p2 ^第 2期間P2係位於第i期間ρι之間。在第丄期間^内’向成長 爐1〇中供給作為m族原料之鎵原料及銦原料,成長㈣礼「 145953.doc 12 201114060 薄層。在第2期間P2内,進行向成長爐1〇中供給銦原料及 氮原料之中間流通,而不供給鎵原料。第2期間p 2及第1期 間P1之一者與另一者連續地進行。本實施形態中,第1期 間P1係於時刻t3〜t4、時刻t5〜t6進行。在時刻〇〜14内,成 長InGaN薄層24a,在時刻t5〜t6内,成長InGaN薄層26a。 第2期間P2係於時刻t4〜t5進行。活性層21之井層25a包含複 數之InGaN薄層24a、26a。中間流通期間1>2例如可為1〇秒 以上,其原因在於.銦原料可充分遍布於晶圓表面,從而 使晶圓表面成為富含銦之狀態。並且,中間流通期間?2可 為180秒以下,其原因在於:若為18〇秒,則足以使晶圓表 面成為富含銦,從而可抑制原料之使用。 在InGaN井層25a成長之前設有銦之預流通期間p〇,故於 井層25a成長開始之後緊接著的期間内所生長之膜厚方向 上之銦成分之不均勻得到改善。為了形成InGaN井層進 行複數次之InGaN成長,並且於該成長期間内進行銦之中 間流通,故於各inGaN薄膜24a、26a成長中可降低井層25a 内之缺陷密度。用於銦之預流通之銦原料例如可含有三甲 基銦等。並且,氮原料可含有氨。藉由使用該等用於有機 金屬氣相沈積中之原料,可獲得預流通於技術上之貢獻。 於時刻t6,井層25a之成長結束。在井層25a成長後成長 保護層27a。保護層27a包含氮化鎵系半導體、例如 InzGai.zN(銦成分z : 0gZ<1,z為應變成分)。氮化鎵系半 導體例如可為GaN及InGaN等。保護層27&之成長係於井層 25a成長後緊接著g始。由於與井層2兄之成長連續地成長 145953.doc -13- 201114060 保護層27a,故可在障壁層成長之前的升溫過程中抑制銦 從井層25a之表面脫離。在保護層27a之成長期間之至少一 分中,可使基板溫度上升。本實施例中,在時刻t6〜丨7之 期間,將基板溫度從溫度Tw變更為溫度Tb,並且可於該溫 度變更期間之整個期間或一部分中成長保護層27a。保護 層27a之厚度DP小於障壁層23之厚度DB,保護層27a之厚度 DP例如為1.0 nm。厚度以例如可為〇 3 nm以上、3 〇 nm以 下。 於保護層27a成長之後,在時刻t7〜t8期間,在溫度Tb 下,於保護層27a上成長障壁層29a。障壁層29a包含第2氮 化鎵系半導體。障壁層29a包含氮化鎵系半導體、例如 InYGai-YN(銘I成分Y : 〇$Υ<1,γ係應變成分)。保護層2?a 之帶隙為障壁層23、29a之帶隙以下,保護層27a之帶隙大 於井層25a之帶隙。 為了成長活性層21 ’在時刻t8〜t9、t9〜tlO期間,反覆成 長井層25b、25c、保護層27b、27c及障壁層29b ' 29c。井 層25b、25c各自亦與井層25a同樣地可包含複數之inGaN薄 層,並可於該等InGaN薄層成長之前進行銦之預流通,且 可於InGaN薄層成長期間内進行銦之中間流通。 相對於與井層25a之InGaN之c軸方向之基準軸正交的平 面,井層25 a之InGaN主面可在-10度以上、+10以下之角度 範圍内。於該角度範圍内,壓電電場較大,能夠降低井層 25a内之缺陷密度。並且’可取得與c面上之成長條件接近 之成長條件而容易進行成長。 145953.doc 14 201114060 在活性層21之成長中,井層25a之InGaN主面可具有半極 性。δ亥主面相對於井層2 5 a之InGaN之c軸方向之基準軸而 傾斜,InGaN主面之傾斜可為10度以上、8〇度以下。能夠 降低井層25a中之壓電電場,能夠改善井層25a之膜厚方向 上之銦成分的不均勻’並且能夠降低井層25a内之缺陷密 度。 相對於與井層25a之InGaN之a軸及m轴中任一軸方向之 基準軸貫質上正交的平面’井層25a之InGaN主面可在-ίο 度以上、+10度以下之角度範圍内。該角度範圍可取得與a 面及m面上之成長條件接近之成長條件。可使該井層之壓 電電場貫質上為零’能夠改善井層25a之膜厚方向上之銦 成分的不均勻,並能夠降低井層25a内之缺陷密度。 障壁層23、29a〜29c之膜厚可為3.0 nm以上、30 nm以 下。保護層27a〜27c之膜厚可為0.3 nm以上、3.0 nm以下。 井層25a~25c之膜厚可為1.0 nm以上、10 nm以下。並且, InxGai.xN井層25a、25b、25c之銦成分X可大於〇.〇1。井層 25a〜25c之InxGa^xN之銦成分可小於0.50。藉由成長該範 圍之銦成分之InGaN井層,可獲得波長為370 nm以上、600 nm以下之發光元件。 參照圖2(b),於步驟S105中,在活性層21上磊晶成長第 2導電型氮化鎵系半導體區域3 1。該成長係使用成長爐1〇 進行。第2導電型氮化鎵系半導體區域31例如可包含電子 阻擋(electron blocking layer)層33及p型接觸層35。電子阻 擋層33例如可包含AlGaN。p型接觸層35可包含p型GaN。 145953.doc 15· 201114060 在本實施例中,電子阻擋層33、p型接觸層35之成長溫度 例如為攝氏11GG度。在形成第2導電型氮化鎵系半導體區 域31之後,完成圖2(b)所示之磊晶晶圓E。於必要之情況 下,可成長一對光導層以用於半導體雷射之光波導。一對 光導層夾持活性層21。該等光導層例如可包含化⑽或 GaN。 (貫施例1):預流通及中間流通(兩次) 圖5係表示本發明之實施形態之發光二極體之結構的 圖。使用有機金屬氣相沈積法製作發光二極體。作為用於 有機金屬氣相沈積之原料,使用ΝϊΪ3、TM(3、tmi、 TMA、SiHACP2Mg。準備一偏角為18度之GaN晶圓41。 向成長爐中供給ΝΑ及H2,在攝氏1〇5〇度之溫度下對GaN 晶圓41進行熱處理。在GaN晶圓41上成長n型氮化鎵系半 導體區域43。首先,在攝氏115〇度之溫度下,於㈣晶圓 41上成長η型GaN緩衝層45。然後’在攝氏78〇度之溫度 下,於η型GaN緩衝層45上成長n型InGG4GaQ96N緩衝層47。 然後,於η型InQ.^GaowN緩衝層47上成長活性層49。在活 性層49之成長中,障壁層之成長溫度為攝氏87〇度,井層 之成長溫度為攝氏690度。於活性層49上成長p型氮化鎵系 半導體區域51。首先,在攝氏1100度之溫度下,於活性層 49上成長p型AlGaN電子阻擋層53。然後,在攝氏1100度 之溫度下,於p型AlGaN電子阻擋層53上成長1)型(}心接觸 層5 5。藉由該等步驟而獲得遙晶晶圓e。於蟲晶晶圓e中, 在與c軸不同之軸Αχ之方向上層疊半導體層。 145953.doc •16· 201114060 在活性層49之成長中,交替成長InGaN井層(例如厚度為 3.0 nm)及GaN障壁層(例如厚度為15 nm)。在InGaN井層之 成長中’依次進行銦之預流通(例如10秒)' InGaN薄膜(例 如厚度為1.5 nm)之成長、銦之中間流通(例如1〇秒)、及 InGaN薄膜(例如厚度為1.5 nm)之成長。 然後,如下所述在磊晶晶圓E上形成電極。首先,藉由 對蟲晶晶圓E進行蝕刻而形成台面。台面之深度例如為5〇〇 nm。在p型GaN接觸層55上形成透明電極(例如Ni/Au)57, 於其上形成焊塾電極(例如Au),並且於GaN晶圓41之背面 形成電極(例如Ti/Al)59。經電極之加工後,在攝氏550度 下進行約1分鐘之電極退火。 圖6表示實施例1之光致發光(pL)光譜。pL光譜&係在利 用TMI之預流通(1〇)秒、兩次InGaN薄膜成長、InGaN薄膜 成長期間之TMI之中間流通(10)秒、及GaN保護層之成長 而製作之發光二極體中測定所得。PL光譜pc係在僅進行井 層成長前之TMI之預流通(10秒)而不進行TMI之中間流 通、藉由一次井層成長而製作之發光二極體中測定所得。 PL光譜Pj^PL光譜Pc更為提昇。pL光譜?1之峰值波長實質 上與PL光5普Pc之峰值波長相同。此表示於兩種流通中 未、、、。口銦原I。因此’認為藉由TMI流通而進行㈣心井 層表面之再構成,由此抑制缺陷。 圖7係表示有無預流通之情況下的井層之結構之圖。在 圖7⑷及® 7(b)中,橫車由表示膜厚方向之座標(2座標),縱 軸表示銦成分。如圖7(a)所示,在未利用tmi之預流通 145953.doc 201114060 時於1nGaN井層之成長初期,銦成分變低。自開始供給 姻原料起,隨著成長期間之推進,InGaN之應變得以緩 和。井層之銦結合由於該緩和而增大。因此,銦分布相對 於矩形而變形。具體而言,在成長厚度為6 nm之111(}州層 之成長期間内,自開始供給銦起的初期成長之期間,例如 在自基底層之成長面起算的2 nm以下之範圍内,InGaN之 銦成分較低。在初期成長之後,於111(3&1^層之成長中期, InGaN之銦成分會向目標值增加。於InGaN層之成長後 期,成長作為目標之銦成分之InGaIs^。該111(}心層之能 帶結構如圖7(b)所示,井層之有效厚度Deff較對應於銦供 給期間之厚度D0更薄。並且,由於井層之成長初期之異質 界面之帶隙變化緩慢,故載子封入作用下降。有助於發光 之井層之體積變小,發光強度變小。當設有TMI2預流通 期間時,在開始供給鎵原料之前會預先供給銦原料及氮原 料。在TMI之預流通期間内,在基底層(例如障壁層)上生 成銦結晶及氮化銦結晶。然後,在開始供給鎵原料並成長 井層時,初期所形成之銦結晶及氮化銦結晶會結合至 InGaN層,可抑制在開始供給銦原料後之成長初期之銦成 分的下降。因此,可抑制111(}^井層之厚度方向上之銦成 分的不均,且能夠以預期之銦成分而成長例如厚度為3 nm 左右之井層。 在利用TMJ之預流通時,如圖7(c)所示,相較無TMI之 預流通之InGaN成長,在膜厚方向iInGaN層中之銦成分 之均勻性更佳。並且’如圖7⑷所示,基底層與㈣…層 145953.doc -18- 201114060 之異質界面中之成分變化之陡峭性良好。根據該方法,在 InGaN井層之成長初期之階段,使基底層(例如障壁層)之 表面暴露於銦環境中,藉此可改善銦之結合量。由於形成 銦環境,故在InGaN層開始成長之前可形成基底表面被供 給有銦原子之狀態。如圖7(c)及圖7(d)所示,由於可形成 在層厚方向上具有均勻之銦成分的井層,故可縮小發光光 譜中之峰值擴展,縮小發光光譜之半高寬。由於異質界面 之帶隙變化急劇’故可提高載子封入作用。並且,藉由有 助於發光之井層之體積的增大而可增強發光強度。由於井 層之帶隙變化較小,故井層之量子能階變低,此結果亦有 使發光波長為長波長之作用。並且,在產生壓電電場之面 方位上,於井層内均勻地產生壓電電場,故在施加對壓電 效應之屏蔽(screening)較小之小電流時,發光波長向長波 長偏移。 TMI之中間流通之效果與預流通之效果不同。τμ〗之中 間流通會對InGaN井層之表面產生作用。在TMIi中間流 通之作用下,可於各InGaN成長中降低井層内之缺陷密 度。並且,中間流通兼作為在其之前所成長之井層之後流 通、及在其之後所成長之井層之預流通。在含有銦原料之 環境下進行InGaN井層表面之熱處理,以此可進行表面之 再構成,降低在其之前已成長之井層之缺陷密度,並且 ? ' 在其之後會成長之井層高品質地成長。 繼而,說明其他的實施形態。圖8係表示活性層形成時 之原料氣體及成長爐溫度之變化之另一時序圖。如下所說 145953.doc -19- 201114060 明,活性層21a設置於氮化鎵系半導體區域13之主面13a 上0 在時刻s0,基板係保持於溫度Tb ^在時刻“至si期間, 向成長爐10中供給鎵原料及氮原料,成長包含第丨氮化鎵 系半導體之障壁層23。在時刻“至心期間,將基板溫度從 溫度TB變更為溫度Tw。 在成長障壁層23之後,於時刻S2至S3(以下參照「s3丨」) 期間,向成長爐10中供給氮原料,且不供給鎵原料,進行 銦原料之預流通。於該預流通期間内,不進行成長。預流 通期間Q0可規定為與預流通期間P0相同,但其並不限於預 流通期間P0。 如以上所說明,預流通之至少一部分係可於溫度Tw下進 行。藉由預流通,在井層66a開始成長之前,可形成溫度 TW下之富含銦之基底。接著,在預流通之後,緊接著向成 長爐中供給鎵原料及氮原料,而不中斷銦原料及氮原料之 供給,在溫度TWT,於障壁層23上成長包含InGaN之井層 66a。井層66a之成長例如可在與井層25a相同之溫度範圍 内之成長溫度T w下進行。 在成長井層之期間内,包含第1期間Q1及第2期間Q2。 第2期間Q2係位於第1期間Q1之間。在第i期間…内,向成 長爐1〇中供給作為m族原料之鎵原料及銦原料,成長 InGaN薄層。在第2期間的内,向成長爐1〇中供給銦原料 而不供給鎵原料。第2期間Q2及第丄期間Q1之一者與另一 者連續地進行。本實施形態中,第i期間^係於時刻SB〜 145953.doc • 20· 201114060 s41、s32〜s42、S33〜s43、s34〜s44、s35〜s45進行。在時刻 s31〜s41、s32〜s42、s33~s43、s34〜s44、s35〜S45内,分別 成長 In GaN 薄層 61a、62a、63a、64a、65a。第 2期間 Q2 係 於時刻s41〜s32、s42〜s33、s43〜s34、s44〜s35進行。活性 層21a之井層66 a包含複數之lnGaN薄層61a〜65a(本實施例 中為5個薄層)。中間流通期間q2例如可為丨〇秒以上,其原 因在於:銦原料可充分遍布於晶圓表面,從而使晶圓表面 成為富含銦之狀態。並且,中間流通期間Q2可為18〇秒以 下,此原因在於,若為180秒,則足以使晶圓表面成為富 含銦,從而可抑制原料之使用。InGaN薄膜之厚度例如在 0.3 nm以上、2.0 nm以下之範圍内。 由於在InGaN井層66a成長之前設有銦之預流通期間 Q〇,故在井層66a開始成長之後緊接著生長的膜厚方向上 之銦成分之不均勻得到改善。為了形成InGaN井層,進行5 人InGaN成長,並且於該成長期間内進行4次銦之中間流 通,故於各InGaN薄層61a〜65a成長中可降低井層66&内之 缺陷密度。 在時刻s45(以下參照⑹,井層⑽之成長結束。在時刻 s7期間將基板溫度從溫度Tw變更為溫度Τβ。本實施 例並非限定於此’與圖4所示之時序圖同樣地可在井層— 成長之後成長保護層,該保護層可包含氮化鎵系半導體、 例如InzGai.zN(銦成分z: 〇^z<1 ’ z為應變成分)。 在基板m度之邊更結束之後,於時刻π〜s8,在溫度Tb 於井層66a上成長障壁層67a<s障壁層.包含第2氮化 145953.doc •21· 201114060 鎵系半導體。 為了成長活性層21 a ’在時刻S8〜s9、s9〜s 10,反覆進行 井層66b、66c及障壁層67b、67c之成長。井層66b、66c各 自亦同樣地可包含複數之InGaN薄層,可於該等InGaN薄 層成長之前進行銦之預流通,並且可於InGaN薄層成長期 間内進行銦之中間流通。 井層66a之InGaN主面與井層253同樣地可為極性、半極 性、非極性。於該等井層之面方位上,能夠改善井層 之膜厚方向上之銦成分的不均勻,並且能夠降低井層66a 内之缺陷密度。 障壁層67a〜67c之膜厚及成分可與障壁層23、〜29c相 同,並且井層66a〜66c之膜厚及成分可與井層25a〜2氕相 同,但不限於以上所述之事項。 (實施例2):預流通及中間流通(4次) 使用有機金屬氣相沈積法製作圖5所示之結構之發光二 極體。除形成活性層49之外,實施例2之發光二極體之製 作係與實施例1同樣地進行。於活性層49之成長中,障壁 層之成長溫度為攝氏870度,井層之成長溫度為攝氏6列 度。井層係利用1次銦之預流通及4次銦之中間流通而製 作,並包含5個InGaN薄層。 圖9表示實施例2之PL光譜。pL光譜&係在利用tmi之預 流通0〇秒)、5次InGaNi#膜成長、及In(}aN薄膜成長期間 之4次TMI之中間流通(1〇秒)而製作之發光二極體中測定所 得。為了便於參考,圖9中亦圖示出pL光错Pc及p,。凡光 145953.doc •22- 201114060 譜P2較PL光譜Pj更為提昇,pL光譜P2之峰值強度為PL光譜 Pi之約1.8倍。PL光譜P2之峰值波長實質上與PL光譜Pc之 峰值波長相同,並且PL光譜P2之峰值波長實質上與pL光譜 Pi之峰值波長相同。此表示在增加銦之中間流通之次數並 減少各個InGaN薄層之厚度所製作之井層中,於TMI流通 中亦未結合銦原子。因此,認為藉由TMI流通而進行 InGaN井層表面之再構成,由此抑制缺陷。 繼而,說明此外其他的實施形態。圖1〇係表示活性層形 成時之原料氣體及成長爐溫度之變化之另一時序圖。如以 下所說明,活性層21b設置於氮化鎵系半導體區域13之主 面13a上。 在時刻u〇,基板係保持於溫度Tb。在時刻u〇〜ul期間, 向成長爐10中供給鎵原料及氮原料,成長包含第丨氮化鎵 系半導體之障壁層23。在時刻“至心期間,將基板溫度從 溫度τΒ變更為溫度Tw。在障壁層23成長之後,在時刻u2至 期間向成長爐10中供給氮原料,且不供給鎵原料,進 行銦原料之預流通。於該預流通期間内不進行成長。預流 通期間R0可規定為與預流通期間9〇相同,但其不限於預 流通期間Q0。 如U上所說明,預流通之至少一部分係可於溫度Tw下進 行。藉t預流通,在井層76a開始成長之前,可形成溫度 TwT之富含銦基底。接著,在預流通之後緊接著向成長 爐中供給鎵原料及氮原料,而不中斷銦原料及氮原料之供 給’在溫度TwT,於障壁層23上成長包含之井層 145953.doc -23· 201114060 76a。井層76a之成長例如可在與井層25a相同之溫度範圍 内之成長溫度丁…下進行。 在成長井層之期間内,包含第1期間R1及第2期間R2。 第2期間R2係位於第i期間R1之間。在第i期間R1内,向成 長爐10中供給作為ΙΠ族原料之鎵原料及銦原料,成長 InGaN薄層。在第2期間R2内,向成長爐1 〇中供給銦原 料,而不供給鎵原料。第2期間R2與第1期間Rl連續地進 行。本實施形態中,第1期間R1係於時刻u31〜u4l、 u32〜u42 、 u33〜u43 、 u34〜u44 、 u35~u45 進行。在時刻 u31 〜u41、u32~u42、u33〜u43、u34〜s44、u35〜u45 ’ 分別 成長 In GaN 薄層 71a、72a、73a、74a、75a。第 2期間 R2 係 於時刻 u41 〜u32、u42~u33、u43~u34、u44〜u35 進行。活性 層211?之井層763包含複數之111(}31^薄層71卜753(本實施例 中為5個薄層)。進而,於最後的in GaN薄層75a成長之後, 銦之後流通期間R3設置於時刻u45〜u6。於銦之後流通期間 R3内’向成長爐10中供給銦原料,而不供給鎵原料。期間 Rl、R2之條件等被設定為與期間q 1、q2相同。 由於在InGaN井層76a成長之前設有銦之預流通期間 R0,故在井層76a開始成長之後緊接著生長的膜厚方向上 之銦成分之不均勻得到改善。又,為了形成InGaN井層, 進行複數次InGaN成長’並且於該成長期間内進行銦之中 間流通’故於各InGaN薄層71a〜75a成長中可降低井層76a 内之缺陷密度。進而’在自井層76a之成長結束後進行銦 之後流通,故可進一步降低缺陷密度。 145953.doc 24· 201114060 於時刻u6,井層76a成長之後的後流通期間R3結束。在 時亥j u6 u7期間,將基板溫度從溫度變更為溫度Tb。本 實施例並不限於此,與圖8所示之時序圖同樣地可在成長 井層76a之後成長保護層,該保護層可包含氮化鎵系半導 體、例如InzGai_zN(銦成分Z: 〇$z<1,z為應變成分)。後 流通期間R3例如可為1〇秒以上,其原因在於:銦原料可充 刀遍布於日日圓表面,從而使晶圓表面成為富含銦之狀態。 並且,後流通期間R3可為30秒以下,其原因在於:若為3〇 移,則足以使晶圓表面成為富含銦,從而可抑制原料之使 用0 在基板溫度之變更結束之後,於時刻u7〜u8,在溫度Tb 下,於井層76a上成長障壁層77a。障壁層77a包含第2氮化 鎵系半導體。 為了成長活性層21b,在時刻ug〜U9、U9〜ulO反覆成長井 層76b、76c及障壁層77b、77c。井層76b、各自亦同樣 地可包含複數之InGaN薄層,可於該等InGaN薄層成長之 前進行銦之預流通,並可於1〇(}^薄層成長期間内進行銦 之中間流通,進而可於井層76a成長之後進行銦之後流 通。 藉由銦之後流通,在含有銦原料之環境下進行InGaN井 層表面之熱處理,由此進行表面之再構成。進行銦之後流 通之期間之至少一部分係可於溫度Tw下進行。藉由在井層 之成長溫度下之銦之後流通,可於InGaN井層成長之後降 低InGaN井層表面之缺陷。姥且,在進行銦之後流通之 145953.doc -25- 201114060 後,可在井層上成長保護層。在藉由後流通而再建構 InGaN井層表面之後以保護層覆蓋該表面,故可抑制銦從 井層表面脫離,並保持良好之表面狀態。 井層76a之InGaN主面與井層25a同樣地可為極性、半極 性、非極性。於該等井層之面方位上,能夠改善井層76a 之膜厚方向上之銦成分的不均勻,並且能夠降低井層76a 内之缺陷密度。 障壁層77a〜77c之膜厚及成分可與障壁層23、29a〜29c相 同’並且井層76a〜76c之膜厚及成分可與井層25a〜25c相 同’但不限於以上所述之事項。 (實施例3) ··預流通、中間流通(4次)及後流通 使用有機金屬氣相沈積法製作圖5所示之結構之發光二 極體。除形成活性層49之外,實施例3之發光二極體之製 作係與實施例1同樣地進行。於活性層49之成長中,障壁 層之成長溫度為攝氏870度,井層之成長溫度為攝氏690 度。井層係利用1次銦之預流通、4次銦之中間流通、及1 次銦之後流通而製作,並包含5個InGaN薄層。 圖11表示實施例3之光致發光(PL)光譜。PL光譜p3係在 利用TMI之預流通(1〇秒)、5#InGaN薄膜成長、inGaN薄 膜成長期間之4次TMI流通(10秒)、及TMI之後流通(10秒) 而製作之發光二極體中測定所得。為了便於參考,圖丨i中 亦圖示出PL光譜P2。PL光譜P3之峰值強度實質上與光譜 P2之峰值強度相同’另一方面,PL光譜P3之峰值波長與pL 光譜P2之峰值波長大致相同。此表示在增加銦之中間流通 145953.doc • 26· 201114060 之次數並減少各個InGaN胃 守增之厚度所製作之井層中, TMI流通中亦未結合銦原子。 . ^ XT ^ U此,認為藉由ΤΜΙ流通而 進灯InGaN井層表面之再摄杰 .. 幕成’由此抑制缺陷。後流通亦 會促進InGaN井層表面之再摄忐 ^ ψ , . . s 成。圖U所示之PL特性中看 較大的差^、’但可看出在減弱激發光強度帆強度之 居已進仃後流通者之PL強度更強。根據此結果,認為 井層之缺陷密度得以抑制。 圖^⑷係、表示發光:極體之外部量子效率(_之圖 表。參照圖12⑷,圖示出特性線F〇、Fl、F2、F5,k 子「F」之後的數字減去〗所得 之次數。 -之數子係表不銦之中間流通 特性線F0 :井層厚度3.0 nm 之預流通時間〇秒; 特性線F1 :井層厚度3 〇 nm 之預流通時間10秒; 特性線F2 :井層厚度3.0 nm 之預流通時間10秒; 特性線F5 :井層厚度3 〇 nm 之預流通時間1〇秒。 旦藉由铜之中間流通之應用及其次數之增加而可改善❹ 里子效率。尤其在注人電流量較小時,該改善顯著。 陷密度得讀^在注人電流變大時,會佔據缺陷截 分’⑽而有難以看出由缺陷密度差異所造成之菊 先特性差異之趨勢。 ’銦之中間流通時間〇秒 銦之中間流通時間1 0秒 銦之中間流通時間1 0秒 銦之中間流通時間1〇秒 銦 鋼 鋼 銦 145953.doc •27· 201114060 圖12(b)係表示發光二極體之孔積分強度之溫度依存性 之圖表。參照圖12(b),圖示出特性線IPL〇、IpL5,由文字 「IPL」之後的數字減去丨所得之數字係表示銦之中間流通 之次數。 特性線IPL0 :井層厚度3.0 nm ’銦之中間流通時間〇秒, 銦之預流通時間〇秒; 特性線IPL5 :井層厚度3.0 nm,銦之中間流通時間1〇秒, 銦之預流通時間10秒。 在發光二極體之PL發光強度之溫度依存性中,隨著銦之 中間流通次數之增加,溫度淬滅變慢。因此,藉由銦之中 間流通之應用及其次數之增加,可減少非發光中心之數 目。銦之中間流通可降低包含InGaN薄層之井層内部之結 晶缺陷數目。 接著,說明此外其他的實施形態。圖13係表示活性層形 成時的原料氣體及成長爐溫度之變化之另一時序圖。如以 下所說明,活性層21c設置於氮化鎵系半導體區域13之主 面13&上。 在時刻ν0,基板係保持於溫度Τβ。於時刻…至幻,向成 長爐10中供給錄原料及氮原料’成長包含第1氮化鎵系半 導體之障壁層23。在時刻ν1至ν2期間’將基板溫度從溫度 Τβ變更為溫度Tw。 仏在障壁層23成長之後,於時刻“至…,向成長爐1〇中供 、°氮原料,且不供給鎵原料,進行銦原料之預流通。於該 預流通期間内不進行成長。預流通期間別可規定為與預流 145953.doc -28- 201114060 通期間p〇相同,但其不限於預流通期間p〇。 、所說明,預流通之至少—部分係可於溫度Tw下進 行。藉^預流通,在井層86a開始成長之前,可形成溫度 下之富含銦之基底。接著,在預流通期間如之後,緊接 著向成長爐中供給鎵原料及氮原料,而不中斷銦原料及氣 原料之供給,在溫度TwT,於障壁層23上成長包含 之=層86a。井層86a之成長例如可在與井層…相同之溫 度範圍内之成長溫度丁…下進行。 在成長井層之期間内不進行銦之中間流通,向成長爐1〇 中供給作為III族原料之鎵原料及銦原料,成長單一之 InGaN薄層。井層86a之成長係於時刻“^6内進行。活性 層21c之井層86a並不包含複數之111(}必薄層,而包含連續 成長之InGaN層。於必要之情況下,可在InGaN井層—成 長之後進行銦之後流通。於該期間内,向成長爐1〇中供給 銦原料’而不供給鎵原料。 由於在InGaN井層86a成長之前設有銦之預流通期間肋, 故在井層86a開始成長之後緊接著生長的膜厚方向上之銦 成分之不均勻得到改善。又,可在自井層86a成長結束之 後進行銦之後流通。藉由銦之後流通,可在後續成長之前 藉由再構成而降低InGaN表面之缺陷密度,提高保護層之 結晶性,此外還能夠提高障壁層之結晶性。進行銦之後流 通之期間之至少一部分係可於溫度Tw下進行。藉由在井層 成長溫度下之銦之後流通,可於InGaN井層成長之後降低 InGaN井層表面之缺陷密度。並且,在銦之後流通之後, 145953.doc -29- 201114060 可在井層上成長保護層。在藉由後流通而再建構InGaN井 層表面之後以保護層覆蓋該表面故可抑制銦從井層表面 脫離,並保持良好之表面狀態。 於時刻v6 ’井層86a之成長結束。本實施例中,在時刻 V6〜V7期間’一邊將基板溫度從溫度Tw變更為溫度TB,一 邊成長保護層87a。該保護層87a可包含氮化鎵系半導體、 例如InzGa,-zN(銦成分Z : 0SZ<1,Z為應變成分p保護層 87a之成長係於溫度變更期間之一部分期間或全部期間内 進行。 在基板溫度之變更結束之後,於時刻v7〜v8,在溫度τΒ 下’於保護層87a上成長障壁層88a。障壁層88a包含第2氮 化鎵系半導體。 為了成長活性層21c,於時刻v8〜v9、v9〜vlO反覆成長井 層86b、86c、保護層87b、87c、及障壁層88b、88c。井層 86b、86c各自亦同樣地可包含單一之InGaN層,可於該 InGaN層成長之前進行銦之預流通,並可於井層86&成長之 後進行銦之後流通。 障壁層88a〜88c之膜厚及成分可與障壁層23、“a〜29c相 同’並且井層86a〜86c之膜厚及成分可與井層25a〜25(:相 同,但不限於以上所述之事項。 (實施例4):預流通及保護層之成長 使用有機金屬氣相沈積法製作圖5所示之結構之發光二 極體。除形成活性層49之外,實施例4之發光二極體之製 作係與貫施例1同樣地進行。於活性層49之成長中,障壁 145953.doc •30- 201114060 層之成長溫度為攝氏870度,井層之成長溫度為攝氏69〇 度。井層係利用銦之預流通、連續2InGaN井層、及QaN 保護層之形成而製作。 圖14表示實施例4之光致發光(PL)光譜。圖14(幻表示利 用銦之預流通、連續iInGaN井層(厚度4 nm)及GaN保護層 所製作的發光二極體之PL光譜ϊ>4。為了便於參考,圖示出 光譜Pc。由於導入銦之預流通而使銦吸附於井層成長之基 底層之表面上,於井層成長之初期期間内,銦結合得到改 善。 具體而言,藉由TMI之預流通而可改善銦結合,故孔峰 值波長向長波長區域偏移。在井層之膜厚方向上銦成分之 均勻性會提高’另一方面,在整個InGaN層中銦成分會提 回。結果,由光譜P4與光譜pc之比較可知,期望InGa]y^ 之結晶品質變得更佳。 圖"⑻中圖示有光譜p5、&。光譜p5係具有厚度為3 nm 而非4 nm之井層之發光二極體的][^光譜,光譜係無預流 通且具有厚度為3 nm之井層之發光二極體的pL光譜。為了 便於參考’亦圖不出光譜pG、Pr由光譜&與光譜之比 較可知,PL峰值波長會因井層厚度之變更而向短波長區域 偏移。由光譜PC與光譜I之比較可知,1^光譜強度藉由銦 之預流通及井層厚度之縮小而得到2倍以上之改善。 以上於較佳實施形態中圖示說明瞭本發明之原理,但本 領域技術人員認識到,本發明可不脫離上述原理地在配置 及詳細情況方面進行變更。本發明並不限於本實施形態所 I45953.doc •31 · 201114060 揭示之特定之構成。因此,對基於申請專利範圍及其精神 範圍之所有的修正及變更申請權利。 【圖式簡單說明】 圖1⑷〜⑷係表示本實施形態之氮化物系半導體光元件 之製作方法及磊晶晶圓之製作方法之主要步驟的圖; 圓2(a)、⑻係表示本實施形態之氮化物系半導體光元件 之製作方法及磊晶晶圓之製作方法之主要步驟的圖; 圖3(a)、圖3⑻及圖3⑷分別係表示含有顯示極性之主面 之基板、含有顯不半極性之主面之基板、及含有顯示非極 性之主面之基板的圖; 圖4係表示活性層形成時之原料氣體之變化及成長爐溫 度之變化的時序圖; 圖5〇)、(b)係表示本實施形態之發光二極體之結構之 圖; σ 圖6係表示實施例1之光致發光(PL)光譜之圖; 圖7(a)〜(d)係表示有無預流通之情況下的井層之結構之 園, 圖8係表示活性層形成時之原料氣體之變化及成長爐溫 度之變化的另一時序圖; 圖9係表示實施例2之光致發光(PL)光譜之圖; 圖1 〇係表示活性層形成時之原料氣體之變化及成長爐溫 度之變化的另一時序圖; ,/β 圖11係表示實施例3之光致發光(PL)光譜之圖; 圖12(a)、(b)係表示發光二極體之外部量子效率名^特 145953.doc -32- 201114060 ί生及表不發光二極體之孔積分強度之溫度依存性之圖 度原料氣體之變μ成*爐温 圖U⑷、(b)絲Μ施m之紐發光(pL)光譜之圖。 【主要元件符號說明】 10 成長爐 11 基板 11a' 1lc ' 13a 主面 lib 背面 13 第1導電型氮化鎵系半導 體區域 15、17 氮化錄系半導體層 21、21 a〜21c、49 活性層 23 、 29a〜29c 、 67a〜67c 、 障壁層 77a〜77c 、 88a〜88c 24a、26a、61a〜65a ' InGaN薄層 71a〜75a 25a~25c 、 66a〜66c 、 井層 76a〜76c 、 86a〜86c 27a~27c 、 87a〜87c 保護層 31 第2導電型氮化鎵系半導 體區域 33 ' 53 電子阻擋層 145953.doc · 33 - 201114060 35 P型接觸層 41 GaN晶圓 43 n型氮化鎵系半導體區域 45 η型GaN緩衝層 47 η型 In〇.G4Ga().96N緩衝層 51 P型氮化鎵系半導體區域 55 p型GaN接觸層 DO、Dbi、Dp、Db 厚度 E 蟲晶晶圓 FO 、 FI 、 F2 、 F5 、 特性線 IPLO、IPL5 GO 氣體 G1 原料氣體 PO、QO、RO、SO 預流通期間 P!、P2、P3、P4、P5、 PL光譜 P6 ' Pc PI、Q1、R1 第1期間 P2、Q2、R2 第2期間 R3 後流通期間 s0~s3 、 s7~s8 、 時刻 s3l~s35 、 s41〜s45 、 tO~tl0、u0~u3 S101-S105 步驟 το 熱處理溫度 145953.doc • 34· 201114060
Tb、Tw u31~u35 、 u41〜u45 、 u6〜ulO 、 vO〜vlO VC VN a •35 溫度 時刻 c轴向量 法線向量 傾斜角 145953.doc

Claims (1)

  1. 201114060 七、申請專利範園: 1. 一種氪化物系半導體光元件之製作方法,其特徵在於: 其係使用有機金屬氣相沈積法製作包含活性層之氮化 物系半導體光元件者,該製作方法包括以下步驟: 向成長爐中供給鎵原料及氮原料,在第丨溫度下成長 包含第1氮化鎵系半導體之障壁層; 在上述障壁層成長之後,向上述成長爐中供給氮原料 且不供給鎵原料,進行銦原料之預流通;及 在上述預流通之後’緊接著向成長爐中供給鎵原料及 氮原料,在低於上述第i溫度之第2溫度下,於上述障壁 層上成長包含InGaN之井層;且 成長井層之上述步驟中,含有複數之第丨期間及位於 上述第1期間之間的第2期間, 在上述複數之第1期間内,分別向上述成長爐中供給 作為III族原料之鎵原料及銦原料,而成長複數之 層, 在上述第2期間内,向上述成長爐中供給銦原料,而 不供給上述鎵原料, 上述井層係包含上述複數之InGaN層, 上述活性層係包含上述井層及上述障壁層,並且設置 於氮化鎵系半導體區域之主面上。 2.如請求項1之氮化物系半導體光元件之製作方法,其中 ' 逆預"IL通之期間之至少一部分係於上述第2溫 「:匕度下進行。 145953.doc 201114060 3·如請求項1或2之氮化物系半導體光元件之製作方法, 其中 上述銦原料含有三甲基銦; 上述氮原料含有氨。 、月长項1至3中任一項之氮化物系半導體光元件之製作 L其係更包括以下步驟:在上述井層成長之後,緊 接著向上述成長爐中進行銦原料之後流通,而不供給上 述鎵原料。 5.如請求項4之氮化物系半導體光元件之製作方法,其中 進行上述後流通之期間之至少一部分係於上述第2溫 度下進行。 6·如請求項5之氮化㈣半導體光元件之製作方法,其係 更包括以下步驟:於上述後流通之後,在上述第i溫度 下,於上述井層上成長包含第2氮化鎵系半導體之另一 障壁層。 7. 如請求項丨至5中任一項之氮化物系半導體光元件之製作 方法,其係更包括以下步驟: 在上述井層成長之後,緊接著於上述井層上成長勺人 氮化鎵系半導體之保護層;及 匕3 在上述第1溫度下,於上述保護層上成長包含第2氮化 鎵系半導體之另一障壁層; 上述保護層之帶隙為上述障壁層之帶隙以下, 上述保護層之帶隙大於上述井層之帶隙。 8. 如請求項4或5之氮化物系半導體光元件之製作方法,其 145953.doc 201114060 係更包括以下步驟: 在上述後流通之後,於上述丼 开層上成長包含氮化鎵系 丰導體之保護層;及 τ 在上述第1溫度下’於上述保護層 ^ 隻層上成長包含第2氮化 鎵糸半導體之另一障壁層; 之帶隙以下, 之帶隙。 光元件之製作方法 上述保護層之帶隙為上述障壁層 上述保護層之帶隙大於上述井層 9‘如請求項7或8之氮化物系半導體 其中 在上述保護層之成長期間之至少一部分中,使基板溫 度上升。 10.如請求項1至9中任一項之氮化物备主道胁,_ , 乳化物糸丰導體光元件之製作 方法,其中 上述井層之InGaN之主面顯示半極性,並且相對於沿 著該井層之InGaN之c軸延伸之基準軸而傾斜, 上述主面之傾斜為1〇度以上、8〇度以下。 11. 如請求項1至9中任一項之氮化物系半導體光元件之製作 方法,其中 相對於與沿著上述井層之InGaN2c軸方向延伸之基準 轴正交的平面’上述井層之InGaN之主面係在_1〇度以 上、+10度以下之範圍内。 12. 如請求項丨至9中任一項之氮化物系半導體光元件之製作 方法,其中 相對於與沿著上述井層之InGaN之a軸及m轴中任一軸: 145953.doc 201114060 方向延伸之基準軸實質上正交的爭面’上述井層之 InGaN之主面係在-10度以上、+10度以下之知圍内。 13. 如請求項1至12中任一項之氮化物系半導體光元件.之製 作方法,其係更包括以下步驟: 準備包含III族氮化物半導體之基板;及 於上述基板之主面上成長上述氮化鎵系半導體區域。 14. 如請求項1 3之氮化物系半導體光元件之製作方法,其中 上述基板包含GaN。 15. 如請求項13之氮化物系半導體光元件之製作方法,其中 上述基板包含AlGaN。 16. 如請求項13之氮化物系半導體光元件之製作方法,其中 上述基板包含A1N。 1入如請求項13至16中任一項之氮化物系半導體光元件之 作方法,其中 & 上述基板之上述主面顯示半極性,並且相對於沿―士 氮化鎵系半導體之c軸方向延伸之基準抽而傾斜,者。亥 上述主面之傾斜為10度以上、8〇度以下。 請求項13諸中任_項之氮化㈣半導 作方法,其中 1千之製 上述基板包含GaN, 上述基板之貫通錯位密度為lxl〇+7cm_2以下。 之製 19.如凊求項1至12中任—項之氮化物 作方法,其係更包括以下步驟:+導體“件 準備包含藍寶石之基板;及 於上述基板之主面上成長上述氮化鎵系半導體區域 145953.doc
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