TW201109378A - Method for preparing thermoplastic resin composition, molded article and light-emitting article - Google Patents

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f! 201109378 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關一種熱塑性樹脂組成物的製造方法、將 利用此製造方法所得的熱塑性樹脂組成物成形而得的成形 體，以及使用此成形體的發光體。 【先前技術】 已知某些金屬氧化物或金屬錯合物受紫外線照射時會 發出可見光’其基於該性質而被用於螢光體等光學材料。 一般認為，金屬氧化物或金屬錯合物的發光性是由結 晶狀態或表面的供電子型缺陷（晶格間的金屬或氧的空孔） 引起。已知結晶狀態高或表面生成供電子型缺陷的金屬氧 化物受到紫外線照射會發出可見光，並已知金屬錯合物自 文紫外線照射而被激發的激發狀態回到基態時會發光。 含金屬氧化物的熱塑性樹脂組成物通常採用將金屬氧 ，物微粒子與熱塑性樹脂混練的製造方法，嚴重受到金屬 乳化物微粒子的粒徑或凝聚狀態的影響。當粒徑大或微粒 子凝聚時，發光強度下降或不產生發光。 鱼全述問題’專敎獻1提出—種將熱塑性樹脂 ^屬錯合物加熱的熱塑性樹脂組成物的製造方法。利用 ==的成形體具有紫外線吸收能力。此種成形體受 線照射可發出可見光，但其發光強度不高。 L先則技術文獻] [專利文獻] 號公報 [專利文獻1]日本專利公開平10_72552 201109378 【發明内容】 [發明欲解決的問題] 緋線照射所得可見光的發 [解決問題的手段]g、且成物及其成形體的製造方法。 括：熱魏樹脂組成物的製造方法，包 物（Β1)及内樹脂(Α) 100重量份，調配選自金屬錯合 物（Β1)及金屬鹵化物（Β2)的 0.001〜50重量份，以㈣^ 種金屬化合物⑻ 旦 及聚院一醇類化合物(C) 0.001〜30重 $伤，並於100〜320X的溫度下加熱。 本發明亦關於-種將利用上述製造方法所得的熱塑性 樹脂組成物成形而得的成形體。 本發明更關於-種使用上述成形體的發光體。 [發明之效果]

本發明提供一種由紫外線照射所得可見光的發光特性 良好的成形體，亦即提供一種照射光而使光波長變長且發 光強度高的成形體。 X 【實施方式】 本發明的熱塑性樹脂(A)可使用周知的熱塑性樹脂，例 如：丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、烯烴樹脂、聚碳酸酯樹脂、 聚氣乙烯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚酷樹 .脂、聚縮路樹脂、聚本縫樹脂、聚對苯二曱酸乙二§旨樹脂、 聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚芳酯樹脂、聚苯硫醚樹脂、 聚驗職樹脂、聚鍵酿亞胺樹脂、聚喊喊嗣樹脂、聚驗調樹 201109378 ----1--- 脂、氟樹脂’其可單用一種’亦可併用兩種以上。 該些熱塑性樹脂(A)中，就100〜320°c溫度範圍内為溶 融狀態的方面而言’較佳為丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、稀 烴樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚酯樹脂，更佳 為丙烯酸系樹脂、苯乙烯樹脂、烯烴樹脂、聚碳酸酯樹脂。 另就與聚烷二醇類化合物(C)相容性良好的方面而言，更佳 為丙烯酸樹脂、笨乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂；就所得成形 體的發光特性良好的方面而言，特隹為丙烯酸樹脂。 丙烯酸樹脂例如··聚甲基丙烯酸甲酯；使苯乙稀、〜 曱基本乙婦、丙細腈、各種丙稀酸醋或甲基丙稀酸醒等其 他單體與甲基丙烯酸甲酯共聚合所得的丙烯酸樹脂；以各 種丙烯酸酯或甲基丙婦酸酯作主成分的聚合物；使甲基丙 烯酸甲酯、各種丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等的單體接枝共 聚合於以丙烯酸系橡膠、聚矽氧橡膠、丁二烯橡膠等橡膠 作為主成分的聚合物所得的丙烯酸系樹脂。 苯乙烯樹脂例如為：聚苯乙烯、耐衝擊性聚笨乙烯 (HIPS)、甲基丙烯酸甲醋·苯乙歸共聚物（MS)、甲基丙 烯酸甲§旨_ 丁二烯-苯乙烯共聚物（MBS)、苯乙烯·順丁嫌 二酸酐共聚物（SMA)、苯乙稀_甲基丙稀酸共 一(SMAA)、苯乙埽甲基苯乙稀共聚物、苯乙烯·順丁婦 -醯亞胺共聚物、㈣腈·苯乙烯共㈣、…甲基苯乙稀_ 丙婦腈共聚物該絲乙騎脂與鮮轉脂的推合物。 ΓςΑ·κη月苯乙烯共聚物例如：丙烯腈—苯乙烯共聚物 、兩婦腈-苯乙稀-丁二烯共聚物（ABS)、丙烯腈_ 6 201109378

苯乙烯-内烯酸系橡膠共聚物（A 聚乙稀共聚物（ACS)、丙稀腈-苯乙稀丙乙氯化 = (AES)、丙稀腈·苯乙稀·乙稀 錄，共聚 亦可列舉將苯乙稀部分取代成另外， '曱基笨乙'彿共聚物。 ，本乙_丙场腈+ 烯烴樹脂例如：超低密度聚乙缉、低

Si度二乙烯、中低密度聚乙烯、高密二烯等聚? 糾月曰’乙酸乙烯醋單元含量為G1〜25重量百 ^乙 的乙烯·乙酸乙烯酯共聚物；丙烯酸單元含 W : 聚物;聚丙稀;乙婦單元含量為Μ: 的乙烯-丙稀肷段共聚物；乙烯單 烯-丙埽無規共聚物；聚丁二〜1〇，乙 ;職膠’ _烴樹脂（cop)。該些婦煙樹脂中，就所 侍成形體賴械特性良好的方面而言 (co=、低密度聚乙烯、高密度聚㈣、聚^ 上氯:烯樹脂例如為:氯乙烯均聚物;使乙烯、丙烯、

J二㈣'乙酸乙稀s旨等其他單體與氣乙烯共 =付的共聚物；於聚氣.乙烯中添加聰、ABS :化=乙稀、乙烯乙稀基醇-氯乙烯接枝共聚物、各種 塑化劑而成的改質聚氯乙烯樹脂。 1 000 η: 7月曰⑷的重！平均分子量較佳為込000〜 ? 〇广〇;更佳;〜 二丁’⑻以上，所付成形體的機械特性良好;若為1，〇〇〇,〇〇〇 乂下’則熱塑性樹脂组成物的成形性良好，-故成形體中的 201109378. 金屬，化㈣分散料好，额得 本發明的金屬化合物人㈣七尤強度门 屬齒化物㈣的至少—種自金屬錯合摩)及金 中金屬的種類可為元素週期表中屬於 風除外Ά、2族、含鑭系及㈣的3族、4族、5族、 6族、7族、8族、9族、1 〇检1 ί 、10方矢、11知、12族、硼除外的 π族、奴除外的14族、氮㈣及坤除外的15族、氧及硫 及石西及碲除外的16族的各元素，例如：經、納、卸、如、 鉋、鈹、鎂、鈣、鰓'鋇、銃、釔、鑭、鈽、镨、鈦、鉅、 釤、銪、釓、铽、鏑、鈥、餌、铥、鏡、镏、鈦、锆、铪、 釩、鈮、鈕、鉻、鉬、鎢、錳、鉻、鍊、鐵、釕、餓、鈷、 铑、銥、鎳、鈀、鉑、銅、銀、金、鋅、鎘、汞、鋁、鎵、 銦、蛇、石夕:鍺、錫、錯、銻、絲。該些金屬可考慮金屬 氧化物的半導體特性、所得成形體的發光特性而適當選 擇。另外’該些金屬可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。 該些金屬中’就所得成形體發光特性佳的觀點，較佳 為鋅、鋁、鍵、鏑、銪、锶、銦、镱、鈷、鎵，更佳為鋅。 鍵結於金屬錯合物(B1)的金屬的配位基種類例如：敌 酸類、失二酮類、酮酯類、羥基羧酸類或其鹽類、各種希 夫鹼（Schiff base)類、酮醇類、多元胺類、烧醇胺類、 乙醇性活性氫化合物類、二羧酸類、二醇類、二茂鐵類。 作為鍵結於金屬錯合物(B1)的金屬的配位基的化合物 例如：曱酸、乙酸、丙酸、乙醯丙_、四氟乙醯丙酮、乙 二胺、三乙二胺、乙四胺、聯哌啶、環己二胺、四氮雜環 8 201109378 十四烧1乙二胺四乙酸、伸乙基雙胍、伸乙基雙水揚胺、 四乙二龄、二乙醉胺、三乙醇胺、酒石酸、甘胺酸、三甘 胺酸、奈°定、啡琳、戊二胺、水祕、鄰苯二酚、外琳、 硫脲、8-經基喧琳、8,基啥哪咬、々·胺基乙基硫醇、雔 乙醯丙酮乙三亞胺、染毛色媒黑τ、奥辛Wine)、^ 甲酸水臟、。比。定甲酸、二甲基乙二將、二甲基乙二： 二肪、安息香肪、N，N，，_曱基_3•側氧基亞丁二 胺、3-{(2·胺乙基)胺基}]姻、3·(胺乙基亞 ；；； 將、丙胺酸、_，-雙(2•胺亞节基）乙二胺_胺基 丙讀、2-{(3_胺丙基)胺基}乙醇、天冬胺酸、卜苯基巧 己二晒、5,5,-(1,2_乙境二基二氮基)雙(1·笨基-1，3-己二 酮）、1，3-雙{雙[2-(1-乙基笨幷味嗤基)曱基]胺基卜丙醇、 I，2·雙(吼如省縮亞胺）乙燒、口_雙{雙㈣咬基乙基)胺 基曱基}苯、 雙{雙(2-«比咬$曱基)胺基甲基}_4-曱基苯盼、2,2，_聯。比咬、 2,2’-聯吡嗪、氫二(1-吡唑基)硼酸根離子、3,4:9,1〇_二笨幷 _1，5,8，12_四氮雜環十四烷-m二烯、2,6_二乙醯基吡啶二 肟、二苄基硫醚、Ν·{2-(二乙胺基）乙基}_3_胺基丙醇、 鄰伸苯基雙(二甲基膦）、2-{2-(二曱胺基）乙硫基}乙醇、4,4,_ 二曱基-2,2，-聯吡啶、N，N，-二曱基ϋ環己二胺、u-雙|二 曱膦基）乙烷、1，3-雙(二乙醯基單肟亞胺基）丙烷、3,3，·三亞 曱基二硝基雙(2-丁肟)-1，5-二胺基_3_戊醇二特戊醯基甲 烷、I，2·雙(二苯膦基）乙烷、二乙二硫胺曱酸根離子、n，n，_ 雙{2-(N，N’-二乙胺基乙基)胺基乙基}草酿胺' 7-經基·4·甲 201109378

L 基-5-氮雜庚-4-烯-2-酮、2-胺基乙醇、Ν,Ν，-伸乙基雙(3-羧 基亞水楊基胺）、1，3-雙(3-甲酿基-5-曱基亞水楊基胺基）丙 烧、3-甘胺醯基胺基-1-丙醇、甘胺醯基甘胺酸、仏(2_羥乙 基）乙二胺三乙酸、六氟乙醯丙酮、組胺酸、5,26:13，18-二 亞胺基-7’，11:20,24-二硝基二苯幷[c，n]_ 1，6,12,17-四氮雜環 二十二炔、2,6·雙{N-O羥苯基)亞胺曱基卜4_甲基苯酚、 5,5,7，12，12，14-六甲基-1，4,8，11-四氮雜環十四烧_n,N，，_二乙 酸、1，2-二曱基咪唑、3,3’·伸乙基雙(亞胺基次曱基)_二_2,4_ 戊一自同、N，N'-雙(5-胺基-3·經基戊基）丙二酿胺、甲硫胺酸、 2-經基-6-甲基吡啶、曱基亞胺基二乙酸、二氰基伸乙 基-2,2-二硫醇、i，8-萘啶' 3-(2-羥乙基亞胺基)·2-丁酮肟、 2,3,7,8，12，13，17，18-八乙口卜啉、2,3,7,8，12，13,17，18-八甲卟 啉、草酸、草醯胺' 2-吡啶基乙醛肟、3_{2_(2_吡啶基）乙 基胺基}-1-丙醇、3-(2-吡啶基乙基亞胺基)_2_丁酮肟、2_吡 °定甲胺、3-(2-吡咬基甲基亞胺基)·2_丁酮月亏、亞鱗酸二氫 根離子、3-正丙基亞胺基-2-丁_肟、脯胺酸、吡啶、Ν,Ν，_ 一比多酸乙·一 ^ ( Ν,Ν'-dipyridoxylidene ethylene-diamine)、比哆酸甘胺酸、。比。定硫醇、ι，5_雙（亞水揚 基胺基)-3-戊醇、水揚醛、Ν-亞水揚基甲基胺、水楊醵、 Ν-(亞水揚基)_ν’-(1-曱基-3-側氧亞丁基）乙二胺、亞水楊基 版、Ν，Ν’-二亞水楊基-2,2’-聯苯二胺、ν，ν'-二亞水楊基-2-曱基-2-(2-苄基乙硫基）乙二胺、二亞水楊基_4_氮雜 -1,7-庚二胺、ν，Ν’-二亞水楊基乙二胺、Ν_亞水楊基甘胺 酸、水揚酸·將、Ν，Ν'-二亞水揚基-鄰苯二胺、ν,ν'-二亞水 201109378 揚基三亞甲基二胺' 3-亞水楊基胺基-1-丙醇、四苯幷 [¥山11]-1,5,9，13-四氮雜環十六炔、1，4,7-三氮雜環壬烷、 5，14-二氫二苯幷[b，i]-l，4,8，ll-四氮雜環十四炔、三(2·苯幷 咪唑甲基)胺、6,7,8,9,16，17，18，19-八氫二環庚[b,j]-l，4,8,ll-四氮雜環十四烯、4,6,6-三曱基-3,7-二氮雜壬·3-烯-l，9-二 醇、三(3,5-二曱基-1-°比唑基曱基)胺、2,2*:6，，2’，-三聯吡啶、 5,7,7，12，14，14-六曱基-1，4,8，11·四氮雜環十四院、四氫吱 喃、三(2-吡啶基甲基)胺、Ν,Ν,Ν’,Ν’-四甲基脲、Ν，Ν'-雙(3-胺丙基)草醯胺、Ν，Ν，Ν，，Ν，-四(2-吡啶基甲基）乙二胺、全順 式-5,10,15,20-四{2-(2,2，-二曱丙醯胺）苯基}卟啉、 5，1〇，15,20-四苯基卟啉、1，4,7-三(2-。比啶基曱基)_1，4,7-三氮 雜環壬烷、氫三（1-吡唑基)硼酸酯、3,3·,4-三曱基二吡咯曱 烯、三亞曱基二胺四乙酸、3,3,5,5’-四甲基二吡咯曱烯、 5，1〇，15,2〇-四（對三卟啉）。該些作為配位基的化合物可單用 一種’亦可併用兩種以上。 該些作為配位基的化合物中，就所得成形體發光特性 良好的方面而言、較佳為乙酸、乙醜丙酮、六氟乙醯丙酮、 乙二胺、聯哌啶、聯吡嗪、環己二胺、四氮雜環十四烷、 乙二胺四乙酸、伸乙基雙胍、伸乙基雙水揚胺、四乙二醇、 胺基=醇、甘胺酸、三甘胺酸、戊二胺、吡啶、硫脲。另 ^方就具昇華性而促使金屬錯合物(Β1)分解成金屬氧化物 、面而言’更佳為乙醯丙酮、乙酸，再佳為乙醯丙酮。 友鍵結於金屬幽化物㈣的金屬的錢元素例如：敗、 鼠、廣、該些i素元素可單用—種，亦可併、用兩種以 11 201109378 二;些體的發光特性良好的方 ί ί ί屬化合物⑻可單用-種，亦可併用兩種以上 二就熱塑性樹脂(Α)中的分Μ 賴酮鋅、乙ί二H匕合物。具體而言，較佳為乙 丙酮鈹、乙酸鋅、胁雜 酮鈷、乙醯丙酮鎵、乙醯 銘、乙醆鋅、氣：L更佳為乙酿丙，鋅、乙醯丙納 虱化鋅，再佳為乙醯丙g同鋅。 為。重量份。若重金 以上，則所得成频 舰里為咖重量份 配量為50重量份以下H向。若金屬化合物_調 成氣體的處理容易。1加熱時金屬化合物⑻分解的.生 本發明的聚烷二醇類化入私 二醇、聚四乙二醇等物⑹例如:聚乙二醇、聚丙 醇單烧基I聚乙料曱_聚燒二 «二_化合物(〇ζ單狀二醇二烧細。該些 該嫩二醇類化::二=用， 散性良好的方面而言，較佳m齡屬化合物⑻的分 醚。伸院基更佳為伸乙基、醇、聚烧二醇單烧基 -太菸日日沾职化申两基、四伸乙基0 的伸产i，可類化合物(c)的伸烧基為碳數1〜20 的伸烷基，可為直鏈狀，亦可為分支狀。 12 201109378 聚烷二醇類化合物(c)的重量平均分子量較 200,000 ’更佳為1〇〇〇〜5〇，_。若為1〇〇以上則了 形體的機械特性良好；若為·，_以下成 良好，所知成形體的發光強度高。 相對熱塑性樹脂(A)100重量份，聚院 的調配量為〇細，重量份，較佳為物(C) 佳為1.0〜20重量份。若為〇 〇〇1重量份以上則戶^ 體的發光強度高；若為3〇重量份以下，則與執塑性^ ^ 的相容性、成形咖機械雜、熱·良好。a、曰（） 金屬化合物(B)與聚烧二_化合物的調 ί:成==特性而適當選擇，於金屬化合物(二 t 計1〇〇Wt%令，較佳金屬化合物 ^ 聚t軸化合物(Q為％〜99.9遞， ，疋金屬化合物(B)為〇〜4〇wt%、聚烷二醇類化 广9.5 wt%，又更佳是金屬化合物⑻為Η。w ) 烷一醇類化合物(C)為7〇〜99 wt%。 入 若金屬化合物⑻的調配比為〇1 w =的發光強度高。若金μ合物(_調配比為== =，則所得成形體的機械特性、熱特性良好。另外，若 化合物(〇的調配比為％ * =體的機·性、熱龍良好。mi 除熱塑性樹脂(A)、金屬化合物(B)及 201109378 聚烷二醇類化合物(c)以外，亦可視需要調配塑化劑、潤滑 劑、穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、脫模劑等添加劑。 本發明的熱塑性樹脂組成物製造方法只要將熱塑性樹 脂(A)、金屬化合物(B)及聚烷二醇類化合物(Q調配並於 100〜320°C溫度下加熱即可，無特別限制，例如：將熱塑 性樹脂(A)、金屬化合物(B)及聚烷二醇類化合物(C)同時加 熱混合的方法；將熱塑性樹脂(A)及聚烷二醇類化合物(〇 加熱混合後將金屬化合物(B)加熱混合的方法；將少量熱塑 性樹脂(A)、金屬化合物(B)、聚烷二醇類化合物(〇加熱混 合而製作含南>辰度金屬化合物(B)的母料（masterbatch) 後’將剩餘的熱塑性樹脂(A)加熱混合的方法。 該些製造方法中，就所得成形體的發光特性良好的方 面而言，較佳為將熱塑性樹脂(A)及聚烷二醇類化合物(c) 加熱混合後再將金屬化合物(B)加熱混合的方法。 所得熱塑性樹脂組成物可經顆粒化而用作成形材料。 加熱混合方法可使用周知的混練裝置，例如：單轴、 雙軸以上的多軸擠壓機、班伯里混合機（Banbury mixer )、 捏合機、輥。金屬化合物(B)分解時生成的氣體等可藉由在 裝置中設置通氣口並進行減壓脫揮而適當去除。另外，為 了控制金屬氧化物的晶格缺陷或氧空孔等的缺陷量，亦; 避開氧化環境而於惰性環境或還原環境下加熱。 本發明的加熱溫度可依熱塑性樹脂(A)或金屬化合物 7)的種類而於100〜320°c之間適當設定。例如，當使;丙 烯酸系樹脂或苯乙烯樹脂作為熱塑性樹脂(A)時，就熱塑性 14 201109378 樹脂(A)的熔融黏度及金屬化合物(b)的分解的觀點而言， 較佳為180~300°C ’更佳為200〜280°C。 本發明的加熱時間可依熱塑性樹脂(A)或金屬化合物 (B)的種類、加熱溫度而適當設定。例如，當使用丙烯酸系 樹脂或苯乙烯樹脂作為熱塑性樹脂(A)並於·200〜280°C下 加熱時，就熱.塑性樹脂(A)的熔融黏度及金屬化合物(B)的 分解的觀點而言，較佳為10秒以上，就促進金屬化合物(B) 的分解的觀點而言’更佳為30秒以上。關於加熱時間的上 限’就利用熔融混練的熱塑性樹脂(A)的分解的觀點而言， 較佳為60分鐘以下，更佳為3〇分鐘以下。 利用本發明的製造方法所得的熱塑性樹脂組成物視需 要亦可含有塑化劑、潤滑劑、穩定劑、抗氧化劑、紫外線 吸收劑、脫模劑等添加劑。 本發明的成开>體及發光體是將本發明的熱塑性樹脂挺 成物成形而得。 成形方法可使用周知的成形方法，例如：射出成形、 擠屢成形、吹塑成形、充氣成形、真空成形、壓縮成形、 發泡成形。另外，亦可於成形為薄膜、雙軸延伸薄膜 材、發泡片材、發泡珠粒錢’再成形為所需的成形體。 成形條件（溫度、轉速、螺桿的長度/ d 螺桿的形狀、喷出量等）可適者钟定， W…田从’亦可控制成形體中 的金屬氧化物的分散狀態。 本發明的成形體及發光體可實現紫外線向可見 的轉換、利用能帶間隙控制而進行的導電性控制。藉此， 201109378 可望應用於太陽電池的頂糾材或.㈣材機 卿)用構件、液晶用構件、照明用構件等先 域及電子材料領域，波長轉換；={材等的農業材料領域。 [實例] ' —以下藉實例對本發明加以說明’但本發明不限定於該 些實例。再者，實例中’「份」表*「重量份」。實例中所 示的各物性的評價是以下述方法來實施。 (U量子產率測定 將所得成形體（10 mmx20 mmx2 mm).的表面（10 mmx 2〇 mm)設置於絕對量子產率測定裝置（大塚電子公司製 ΡΕ·ιι〇0)的積分球内。於激發波長3〇〇〜42〇ηιη的範圍内， 以^O^im的間隔決定激發光，測定此時的發光光譜，並依 所知*資料來5平價内部量子產率及外部量子產率。内部量子 產率是將成型體的發光的光子數除以所照射的激發光中被 成型體吸收的光子數而計算出。外部量子產率是將成型體 的發光的光子數除以所照射的激發光的光子數而計算出。 (2)發光峰值波長測定 對所得成形體（10 mmx2〇 mmx2 mm)的表面（10 mmx 2〇mm)，以紫外線雷射（AS-1公司製造的Handy uv lamp SLUV-4,距離光源5〇mm的照射強度為743 gW/cm2(365 nn〇)作為光源而照射峰值波長365 nm的紫外線，將光學 式薄膜測定裝置（Scientific Computing Int.製造的 Film Tek 100〇)作為檢測器，對自成形體側面（10 mmx2 mm)發 出的光測定發光峰值波長。關於成形體、光源、檢測器的 201109378 源的光轴成，，將光源至成形 又，圖1中橫輛表_、*且开/體至檢测器的距離設為5 cm。 [實例1] 長’縱軸表示發光的相對強度。 「：一，封脂(A)的聚甲基丙烯酸甲…^ 物(C)的聚乙二醇單甲秘Γ 料H知類化口 5_) a公司製，重量平均分子量 • 77又入小型射出成形機（Cust0m Scientiflc

Inc•製CS_183MMX)中，於2，c的溫度下混 練1分鐘而得顆粒。 將所得顆粒再投入小型射出成形機中，於220。。的溫 ，下心東1刀麵後’投人作為金屬化合物⑻的乙醯丙_鋅 (東京化成公司製）0.5份，於22(PC的溫度下混練！分 鐘後，獲得10mmx20mmx2mm的成形體。 [實例2〜17及比較例1〜6] 如表1〜3所示般變更熱塑性樹脂⑷的種類、金屬化合 物(B)的種類及調配量、聚烷二醇類化合物(c)的種類及調 配量L除此以外，與實例1同樣地進行操作而獲得成形體。 貫例1〜17及比杈例1〜6所得成形體的發光特性示於 表1〜3。實例1及比較例3所得成形體的發光光譜見圖j。 201109378

Ja8s9srn 1硌 實例9 U 0. Ο ZnCl2 0.25 PEGMME 5000 IT) (N 250 00 ο α\ ο CN (Ν 00 (Ν Ο r<i »〇 cs uS Os 00 卜 Ο Γ-； σ\ ο (Ν (Ν in oi o cn CN m fN r-* o 實例8 〇 CU ο Zn(0Ac)2 0.25 PEGMME 5000 «η CN 250 ο ΓΛ W-) (Ν 00 <Ν 00 CN Ο cn (Ν 寸· >〇 (Ν ι_mj__I ON Os αί νο •η »η rn (Ν oi V) (Ν 寸 (Ν 寸 CN (Ν rn v〇 ΓΛ Γ-； — 〇\ ON fN CN 實例7 COP ο Zn(Acac)2 d PEGMME 5000 10.0 250 Os Ο ο 00 ο ν〇 Ο 卜 ο Ο ο rn οο ο 00 Ον Os Ο cn ο Ο ν〇 Ο r-； Ο ι〇 Ο d cs r-； o On 〇 實例6 C/3 CL, 100 ZnCl2 0.25 PEGMME 5000 CN 220 ν〇 ο (Ν <Ν 00 CN Γ^ί 00 ΓΠ οο ττ 00 〆 〇ό tn οο ΟΝ — m rn οο (Ν 00 (Ν 卜 CN CM 〇\ rn (N m o u-i 00 — v-i (N 實例5 CO CU ο Zn(0Ac)2 0.25 PEGMM 5000 (Ν 220 ττ (Ν Γ- (Ν <Ν m CO ΟΝ ΓΛ Ό 寸 寸 Ο 00 卜·· σ< 1 10.6 I <Ν ιτί «-Η CN (Ν 对 (Ν (Ν (Ν Ο ΓΛ ro f〇 卜 m* p 对· 00 ro — 对· OO 實例4 ζ/D α. ο Zn(Acac)2 d PEGMME 5000 10.0 220 rS 00 ο 00 (Ν 卜 οΊ 00 rn σ\ ^τ On vd (Ν ν〇 ΓΟ 卜 ο ν〇 〇ψ Ο) ^r CN ΓΛ rj* Γ-» v〇 寸 ^r 實例3 PMMA ο Zn(Acac)2 0.25 ] PEG 10000 10.0 220 ON Ο ο 卜 Ο 卜 d ΓΛ ΟΝ Ψ-Μ 对 οο ν〇 Os ι__m_i 11Μ_Ι 1 16.6 I 1 14.2 ι Os 〇 vq ο Ι> Ο Ο in o rn — o q 〇 00 o \〇 實例2 PMMA ο Zn(Acac)2 «η d PEGMME 5000 10.0 220 CN Ο ο 寸 Ο ο 二 os <Ν in Ο Ον .15.3 1 1 17.7 I 1__ΠΛ__ CN 〇 5 ο Ο Ο m r*» (N >ri 〇 On I 12.0 I 13.3 | 14.9 1 14.0 實例1 PMMA ο Zn(Acac)2 d PEGMME 5000 »r> <Ν I 220 «Ο ο ν〇 Ο ο VO Ο — Ο ρ 00 〇6 13-6 1 14.4 I 1 16.9 Ι 1_ΜΑ__ ο ν〇 ο ρ ο 〇 On O CN rn 〇s 〇< 卜 Os 10.6 I 10.0 種類 種類 ¥ 種類 分子量 Ρ—^ 成形溫度[°<3] 300 1 310」 320 1 I 330 1 340 1 1 350 1 1 360 1 1 370 1 1 380 1 I 390 I Ι 400 Ι 1 410 1 420 I 300 I ο I 320 Ι 330 Ι 340 O m 360 I 370 380 390 400 410 1 420 熱塑性樹脂(A) 金屬化合物(B) 聚烷二醇類化合物 (C) 激發 波長 [nm] 激發 波長 [nm] 内部 量子產率 [%] 外部 量子產率 [%] • . 201109378 J-a8§e CN< 實例17 PMMA Ο ο Zn(Acac)2 «η ο PEGMME 2000 (Ν 220 00 ο CN 〇 o o (N 〇 (N 〇 o i__18.9 ] 1_2M1 I 26.5 | 1 27.2 | r- o CN Ο ο ο <Ν Ο (Ν Ο νο ο cn m vd 1__MA__1 1__ΪΜ__J 1 13.9 1 實例16 PMMA ο Zn(Acac)2 in ο PEGMME 350 «η (Ν 220 ΘΟ ο 〇 CN o (N 〇 o r- o q 00 cs 1_LL2_1 1_20,4_I 1_2L6_I I 26.6 | 1 25.7 1 00 o Ο (Ν Ο (Ν Ο cn Γ- ο ο »η (Ν 卜 i_m_ί i_m__j _\1A__ v〇 實例15 PMMA ο Zn(Acac)2 ir> ο PPG 4000 Ο .220 ο 〇 卜 o p 卜 fN 1 16.6 | 1_1^2_I i_m_i 1 20.7 I o ο ν〇 Ο ρ Ο <Ν —Η Ό (Ν 00 ιη ON 〇6 1_12J_1 1_124_1 CN 1 11.6 1 實例14 PMMA ο Zn(Acac)2 ΙΛ» Ο PPG 4000 <Ν 220 ο 〇 (N 〇 〇 5 o as d (N v〇 卜 〇\ 1_LL5_1 1_14,2_I 1 13.5 1 o ο CN Ο ΓΠ 5 Ο 00 ο 00 (N — »〇 實例13 PMMA ο Zn(Acac)2 m ο PTG 2000 Ο »ri 220 00 ο d «Ο d 〇 卜 d <N (N >n 1_LL3_1 1_UA_1 | 20.8 | 1_24Λ_I 1 24.3 1 00 d νο ο m Ο Ον Ο 卜 Ο ν〇 (Ν rj* >η OS as 1_143_1 1 16.0 | 1_UA_1 1 15.4 | 實例12 PMMA ο Zn(Acac)2 ο PTG 2000 220 d 寸 o r- d o o 〇 〇\ !_m_i [____1 l___1 1 12.9 I o 对 Ο \〇 Ο Γ- ο 〇\ Ο Ο 00 CN 00 r- — 實例Π PMMA ο Zn(Acac)2 Ο TPG 192 Ο uS 220 ο d o o o 〇 00 os 1 17.0 J 1 18.6 1 1 23.0 I o Ο ο ο Ο 寸· CO cn wi vq 寸’ — vq 寸· 實例10 PMMA ο Zn(Acac)2 Ο TPG 192 (Ν 1 220 ο •η un 〇 <N d d d (N ! 14.9 I l 18.3 I I 19.2 I 1 18.0 1 o ο 守 Ο CN Ο ο ο cn 〇 rn (N o ό — 種類 ρ—· 種類 ¥ 種類 分子量 ρ—1 拿 k_^ 成形温度[°(：] 1 300 1 310 1 320 I I 330 I 340 I 350 I 1 360 I I . 370 I I 380 I | 390 I | 400 I 1 410 I 1 420 1 I~300~I 1 310 ] ί 320 1 1 330 1 340 1 ! 350 1 360 1 370 I 380 I I 390 I I 400 t 410 I 420 1 熱塑性樹脂(A) 金属化合物(B) 聚烷二醇類化合物(c) 激發 波長 _ 激發 波長 [nm] 内部 量子產率 [%] 外部 量子產率 [%] 201109378 J-a00s9srn Γη< 比較例6 〇 <Ν ? U < Ν »ΛΙ (Ν Ο 1 1 1 fN rn CN in 00 (Ν ΓΠ 00 — (Ν 七 ΟΝ — cn Γ-» (Ν (Ν (Ν (Ν CN rn Ο CN οο ΓΝ CN (Ν ri 比較例5 COP 〇 (Ν ? Ο < Ν Ο 1 1 1 (Ν ο 〇 〇 ο (Ν Ο Ο ο ο Ο 对 d \〇 ο Ο ο Ο Ο ο (Ν ο ο Ο ο Ο 00 d m o 寸 o 比較例4 2 〇 (Ν ? in d 1 t 1 Ο <Ν (Ν ο 〇 〇 ο Ο Ο Ο ο 卜 ο Γ^ί CN 00 (Ν Ό oi CN ο ο ο Ο ο ο ο ο ιη ο ΓΛ (Ν p 00 d 比較例3 PMMA ο Ο < d 1 1 1 Ο (Ν CN ο 〇 〇 ο ο ο < (Ν Ο Os rn 00 (Ν Γ-» ΙΛϊ ο ο ο Ο ο ο ο <Ν Ο ΟΝ ο 寸 (Ν CN ON (N cn (N 比較例2 PMMA ο rs ? Ο < (N 〇 1 1 1 污 (Ν ΓΛ Ο 〇 〇 ο ο ο ο κη ο 00 <Ν «η \〇 00 〇ό ο ο 卜 〇\ rn ο ο ο ο ο ο ο οο 卜 (Ν O cn 〇 勺* CN 比較例1 PMMA ο I • 1 1 Ο fN (Ν ο 〇 〇 ο ο ο ο ο Ο ο ο ο Ο Ο ο ο ο ο ο ο ο ο Ο o 〇 〇 種類 η—^ 種類 P— 種類 分子量 i1 U—1 Γ*— 0 ο 〇 m 〇 (N CO ο ο ο m ο ν〇 m ο Ρ； ο 00 Γ〇 ο 〇\ ο ο ο Ο ο ο CO 宕 cn ο cn cn ο ο 们 m ο Ό ΓΛ ο m ο 00 m § m o o o o fN 勺· 熱塑性樹脂(A) 金屬化合物(Β) 聚烷二醇類化合物(c) 絮 Γ-， φ砵i ι—ι 命< 1 Μ - 内部 量子產率 [%] 斗 古：屮^ φ|

0(N 201109378 再者’表1〜3所記載之簡稱表示以下的化合物。 •PMMA :聚曱基丙烯酸曱酯（vhktm，三菱麗陽公司掌） •PS :聚苯乙烯（Toyostyrol G200C™，東洋笨乙歸^司$ •COP :環烯烴樹脂（Zeonor 1420R™，日本ze〇n公司:） •PC :聚碳酸酯樹脂（paniiteL-l250WPTM，帝人化成製^ •Zn(Acac)2:乙醯丙酮辞 •Zn(OAc)2 :乙酸鋅 •ZnCl2 : 匕辞 •PEGMME:聚乙二醇單曱謎 •PEG :聚乙二醇 •TPG :三丙二醇 •PTG :聚四乙二醇（Uniol PB-2000RTM，日油公司箩） •PPG .聚丙二醇（xjniol D-4000™，目油公司製）t 由表1〜3可知，實例1〜Π所得成形體的發光強度高。 未调配聚烷二醇類化合物(C)的比較例2〜6所得成形體的 發光強度低。未調配金屬化合物(B)及聚烷二醇類化合物^ 的比較例1所得的成形體不發光。 [產業利用性] 本發明的成形體及發光體可實現紫外線向可見光波 的轉換、利用能帶間隙控制的導電性控制，而可望應/用ς 太陽電池’ GEL、液晶等光學材料領域或電子材料^域。、 【圖式簡單說明】 圖1是於激發波長365 nm下的成形體的發光光譜。 21

Claims (1)

1. 201109378 L 七、申請專利範圍： 1.一種熱塑性樹脂組成物的製造方法，包括：相對於 熱塑性樹脂(A) 100重量份，調配選自金屬錯合物(B1)及金 屬鹵化物(B2)的至少一種金屬化合物(B) 〇〇〇1〜5〇重量 份，以及聚烷二醇類化合物(C) 〇〇〇1〜3〇重量份，並於 100〜320°C的溫度下加熱。 概㈣1項所述之熱錄細旨組成物的 & ^ ’其中該金屬化合物(B)中的金屬為鋅。 4. 成形體 所m形體’其是將湘如申請專職11第1或2 、Γ一方法所得的熱紐樹脂組成物成形而得。 光體’其使用如申請糊範㈣3項所述之 22