CN102597071A - 热塑性树脂组合物的制造方法、成形体及发光体 - Google Patents

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Abstract

提出一种紫外线照射下的可见光发光特性良好的热塑性树脂组合物的制造方法，其具有对于热塑性树脂(A)100质量份，混合选自金属络合物(B1)和金属卤化物(B2)的至少1种的金属化合物(B)0.001～50质量份，及聚亚烷基二醇系化合物(C)0.001～30质量份，在100～320℃的温度下加热的工序。

Description

热塑性树脂组合物的制造方法、成形体及发光体
技术领域
本发明关于热塑性树脂组合物的制造方法、将根据所述制造方法得到的热塑性树脂组合物成形而得到的成形体及使用了所述成形体的发光体。
背景技术
已知某些种类的金属氧化物和金属络合物在接受紫外线照射后可发出可见光。利用该性质，可将金属氧化物和金属络合物用于荧光体等的光学材料。
金属氧化物和金属络合物的发光性质，可认为是起因于结晶状态和表面的供电子型缺陷(晶格间的金属和氧的空穴)。已知高结晶状态的金属氧化物和表面生成有供电子型缺陷的金属氧化物，通过受到紫外线照射，可发出可见光。此外，已知金属络合物从受到紫外线照射而激发的激发状态恢复到基态时会发光。
包含金属氧化物的热塑性树脂组合物，一般的制造方法是将金属氧化物微粒与热塑性树脂混炼，受到金属氧化物微粒的粒径和凝集状态的影响很强。粒径较大时，发光强度会下降，或不发光。微粒的凝集进行时，发光强度会下降，或不发光。
为解决所述课题，专利文献1提出，将热塑性树脂与金属络合物加热的热塑性树脂组合物的制造方法。根据该方法得到的成形体具有紫外线吸收能力。该成形体通过紫外线照射，可发出可见光，但其发光强度不高。
现有技术
专利文献
专利文献1：日本专利特开平10-72552号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的是提供紫外线照射下的可见光发光特性良好的热塑性树脂组合物及其成形体的制造方法。
解决问题的手段
本发明是热塑性树脂组合物的制造方法，对于热塑性树脂(A)100质量份，混合选自金属络合物(B1)和金属卤化物(B2)的至少1种的金属化合物(B)0.001～50质量份，及聚亚烷基二醇系化合物(C)0.001～30质量份，在100～320℃的温度下加热。
此外，本发明是将根据所述制造方法得到的热塑性树脂组合物成形而得到的成形体。
另外，本发明是使用了所述成形体的发光体。
发明效果
根据本发明，可提供紫外线照射下的可见光发光特性良好的成形体。即，可提供基于光的照射而产生的光的波长增加，且其发光强度高的成形体。
附图说明
[图1]激发波长365nm下的成形体的发光光谱。
具体实施方式
本发明的热塑性树脂(A)可使用已知的热塑性树脂，可举出例如，丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚缩醛树脂、聚苯醚树脂、聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂、聚芳酯树脂、聚苯硫醚树脂、聚醚砜树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚醚醚酮树脂、聚醚酮树脂、氟树脂。这些热塑性树脂(A)可1种单独使用也可2种以上并用。
这些热塑性树脂(A)中，从在100～320℃的温度范围内变为熔融状态的方面考虑，优选丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚酯树脂，更优选丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、烯烃树脂、聚碳酸酯树脂。此外，从与聚亚烷基二醇系化合物(C)的相溶性良好的方面考虑，更优选丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂，从得到的成形体的发光特性良好的方面考虑，特别优选丙烯酸树脂。
作为丙烯酸树脂，可举出例如，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)；使甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、各种丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯等其他单体共聚得到的丙烯酸树脂；以各种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯为主成分的聚合物；使以丙烯酸酯橡胶、硅橡胶、丁二烯橡胶等橡胶为主成分的聚合物与甲基丙烯酸甲酯、各种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等单体接枝共聚得到的丙烯酸树脂。
作为苯乙烯树脂，可举出例如，聚苯乙烯(PS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物(SMAA)、苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物、苯乙烯-马来酰亚胺共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、这些苯乙烯树脂与聚苯醚树脂的混合物(alloy)。
作为丙烯腈-苯乙烯共聚物，可举出例如，丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN)、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯橡胶共聚物(AAS)、丙烯腈-苯乙烯-氯化聚乙烯共聚物(ACS)、丙烯腈-苯乙烯-乙烯-丙烯橡胶共聚物(AES)、丙烯腈-苯乙烯-乙烯-醋酸乙烯共聚物。此外，也可举出苯乙烯部分置换为α-甲基苯乙烯的丙烯腈-α-甲基苯乙烯共聚物。
作为烯烃树脂，可举出例如，超低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中低密度聚乙烯、高密度聚乙烯等聚乙烯树脂；醋酸乙烯单元含有量为0.1～25质量％的乙烯-醋酸乙烯共聚物；丙烯酸单元含有量为0.1～25质量％的乙烯-丙烯酸共聚物；聚丙烯；乙烯单元含有量为2～40质量％的乙烯-丙烯嵌段共聚物；乙烯单元含有量为0.5～10质量％的乙烯-丙烯无规共聚物；骤丁烯；乙烯-丙烯橡胶；乙烯-丙烯-二烯橡胶；环烯烃树脂(COP)。这些烯烃树脂中，从得到的成形体的机械特性良好的方面考虑，优选环烯烃树脂(COP)、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯。
作为聚氯乙烯树脂，可举出例如，氯乙烯均聚物；使氯乙烯与乙烯、丙烯、丙烯腈、偏二氯乙烯、醋酸乙烯等其他单体共聚得到的共聚物；在聚氯乙烯中添加了MBS、ABS、丁腈橡胶、氯化聚乙烯、乙烯乙烯醇-氯乙烯接枝共聚物、各种增塑剂的改性聚氯乙烯树脂。
热塑性树脂(A)的质均分子量优选1,000～1,000,000，更优选5,000～800,000，进一步优选10,000～500,000。热塑性树脂(A)的质均分子量在1,000以上的话，得到的成形体的机械特性良好。此外，热塑性树脂(A)的重均分子量在1,000,000以下的话，由于热塑性树脂组合物的成形性良好，成形体中的金属氧化物的分散性变得良好，得到的成形体的发光强度增加。
本发明的金属化合物(B)是选自金属络合物(B1)和金属卤化物(B2)的至少1种的化合物。
作为金属化合物(B)的金属的种类，是属于周期表中除氢以外的1族、2族、含镧系元素和锕系元素的3族、4族、5族、6族、7族、8族、9族、10族、11族、12族、除硼以外的13族、除碳以外的14族、除氮和磷和砷以外的15族、除氧和硫和硒和碲以外的16族的各元素，可举出例如，Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi。这些金属，可根据金属氧化物的半导体特性、得到的成形体的发光特性进行适当选择。此外，这些金属可1种单独使用也可2种以上并用。
这些金属中，从得到的成形体的发光特性良好的方面考虑，优选Zn、A1、Be、Dy、Eu、Sr、In、Yb、Co、Ga，更优选Zn。
作为与金属络合物(B1)的金属结合的配体的种类，可举出例如，羧酸类、β-二酮类、酮酯类、羟基羧酸类或其盐类、各种希夫碱类、酮醇类、多元胺类、链烷醇胺类、烯醇活性氢化合物类、二元羧酸类、二醇类、二茂铁类。
作为与金属络合物(B1)的金属结合的配体的化合物，可举出例如，蚁酸、乙酸、丙酸、乙酰丙酮、四氟乙酰丙酮、乙二胺、三乙二胺、乙烯四胺、双哌啶、环己二胺、四氮杂环十四烷、乙二胺四乙酸、亚乙基双胍、亚乙基双水杨酸胺、四甘醇、二乙醇胺、三乙醇胺、酒石酸、甘氨酸、三甘氨酸、萘啶、菲咯啉、戊烷二胺、水杨醛、邻苯二酚、卟啉、硫脲、8-羟基喹啉、8-羟基喹哪啶、β-氨乙基硫醇、双乙酰丙酮乙烯二亚胺、铬黑T、喔星(oxine)、喹哪啶酸水杨酸肟、皮考啉酸、丁二酮肟盐、丁二酮肟、α-安息香肟、N，N’-双(1-甲基-3-氧代丁烯)乙二胺、3-{(2-氨基乙基)氨基}-1-丙醇、3-(氨基乙基亚胺)-2-丁烷肟、丙氨酸、N，N’-双(2-氨基苄烯)乙二胺、α-氨基-α-甲基丙二酸、2-{(3-氨丙基)氨基}乙醇、天门冬氨酸、1-苯基-1，3，5-正己烷三酮、5，5’-(1，2-乙二基二次氨基)双(1-苯基-1，3-己二酮)、1，3-双{双[2-(1-乙基苯并咪唑基)甲基]氨基}-2-丙醇、1，2-双(吡啶-α-醛亚胺基)乙烷、1，3-双{双(2-吡啶乙基)氨甲基}苯、1，3-双{双(2-吡啶乙基)氨甲基}苯酚、2，6-双{双(2-吡啶甲基)氨甲基}-4-甲基苯酚、2，2’-联吡啶、2，2’-联吡嗪(bipyrazine)、三(1-吡唑基)硼氢离子、3，4：9，10-二苯并-1，5，8，12-四氮杂环十四烷-1，11-二烯、2，6-二乙酰基吡啶二肟、二苄基硫醚、N-{2-(二乙氨基)乙基}-3-氨基-1-丙醇、邻苯双(二甲基膦)、2-{2-(二甲氨基)乙硫基}乙醇、4，4’-二甲基-2，2’-联吡啶、N，N’-二甲基-1，2-环己二胺、1，2-双(二甲基膦)乙烷、1，3-双(二乙酰单肟亚胺基)丙烷、3，3’-三亚甲基二硝基双(2-丁烷肟)-1，5-二氨基-3-戊醇二特戊酰甲烷、1，2-双(二苯基膦)乙烷、二乙基二硫代氨基甲酸离子、N，N’-双{2-(N，N’-二乙氨基乙基)氨乙基}草酰胺、7-羟基-4-甲基-5-氮杂庚烷-4-烯-2-酮、2-氨基乙醇、N，N’-乙烯基二(3-羧基亚水杨基胺)、1，3-双(3-甲酰基-5-甲基亚水杨基氨基)丙烷、3-甘氨酰氨基-1-丙醇、甘氨酰甘氨酸、N’-(2-羟乙基)乙二胺三乙酸、六氟乙酰丙酮、组氨酸、5，26：13，18-二亚胺基-7，11：20，24-二硝基二苯并[c，n]-1，6，12，17-四氮杂环二十二炔、2，6-双{N-(2-羟基苯基)亚胺甲基}-4-甲基苯酚、5，5，7，12，12，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四烷-N，N”-二乙酸、1，2-二甲基咪唑、3，3’-乙烯基二(亚胺基亚甲基)-二-2，4-戊二酮、N，N’-双(5-氨基-3-羟基戊基)丙二酰胺、蛋氨酸、2-羟基-6-甲基吡啶、甲基亚胺基二乙酸、1，1-二氰基乙烯-2，2-二硫醇、1，8-萘啶、3-(2-羟乙基亚胺基)-2-丁酮肟、2，3，7，8，12，13，17，18-八乙基卟啉、2，3，7，8，12，13，17，18-八甲基卟啉、草酸、草酰胺、2-吡啶醛肟、3-{2-(2-吡啶基)乙氨基}-1-丙醇、3-(2-吡啶乙基亚胺基)-2-丁酮肟、2-吡啶甲胺、3-(2-吡啶甲基亚胺基)-2-丁酮肟、亚磷酸二氢离子、3-n-丙基亚胺基-2-丁酮肟、脯氨酸、吡啶、N，N’-二亚吡啶醇乙二胺、N-亚吡啶醇甘氨酸、吡啶-2-硫醇、1，5-双(亚水杨基氨基)-3-戊醇、水杨醛、N-亚水杨基甲基胺、水杨酸、N-(亚水杨基)-N’-(1-甲基-3-氧代丁烯)乙二胺、亚水杨基胺、N，N’-二亚水杨基-2，2’-二苯并二胺、N，N’-二亚水杨基-2-甲基-2-(2-苄基硫代乙基)乙二胺、N，N’-二亚水杨基-4-氮杂-1，7-庚烷二胺、N，N’-二亚水杨基乙二胺、N-亚水杨基甘氨酸、水杨醛肟、N，N’-二亚水杨基邻苯二胺、N，N’-二亚水杨基三亚甲基二胺、3-亚水杨基氨基-1-丙醇、四苯并[b，f，j，n]-1，5，9，13-四氮杂环十六炔、1，4，7-三氮杂环壬烷、5，14-二氢二苯并[b，i]-1，4，8，11-四氮杂环十四炔、三(2-苯并咪唑甲基)胺、6，7，8，9，16，17，18，19-八氢二环七[b，j]-1，4，8，11-四氮杂环十四烯、4，6，6-三甲基-3，7-二氮杂-3-烯-1，9-二醇、三(3，5-二甲基-1-吡唑甲基)胺、2，2’：6’，2”-三联吡啶、5，7，7，12，14，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四烷、四氢呋喃、三(2-吡啶甲基)胺、N，N，N’，N’-四甲基尿素、N，N’-双(3-氨丙基)草酰胺、N，N，N’，N’-四(2-吡啶甲基)乙二胺、全顺式-5，10，15，20-四{2-(2，2’-二甲基丙酰胺)苯基}卟啉、5，10，15，20-四苯基卟啉、1，4，7-三(2-吡啶甲基)-1，4，7-三氮杂环壬烷、三(1-吡唑基)硼酸氢盐、3，3’4-三甲基二吡咯甲川、三亚甲基二胺四乙酸、3，3’5，5’-四甲基二吡咯甲川、5，10，15，20-四(对三卟啉)。这些配体的化合物可1种单独使用也可2种以上并用。
这些配体化合物中，从得到的成形体的发光特性良好的方面考虑，优选乙酸、乙酰丙酮、六氟乙酰丙酮、乙二胺、双哌啶、联吡嗪、环己二胺、四氮杂环十四烷、乙二胺四乙酸、亚乙基双胍、亚乙基双水杨酸胺、四甘醇、氨基乙醇、甘氨酸、三甘氨酸、戊烷二胺、吡啶、硫脲。此外，从具有升华性、促进金属络合物(B1)向金属氧化物分解的方面考虑，更优选乙酰丙酮、乙酸，进一步优选乙酰丙酮。
作为与金属卤化物(B2)的金属结合的卤素元素，可举出例如，氟、氯、溴、碘。这些卤素元素可1种单独使用也可2种以上并用。这些卤素元素中，从得到的成形体的发光特性良好的方面考虑，优选氯、溴，更优选氯。
这些金属化合物(B)可1种单独使用也可2种以上并用。
这些金属化合物(B)中，从在热塑性树脂(A)中的分散性良好的方面考虑，优选对于热塑性树脂(A)的溶解性高的，此外，优选具有升华性的。具体的，优选乙酰丙酮锌、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮镓、乙酰丙酮铍、醋酸锌、氯化锌，更优选乙酰丙酮锌、乙酰丙酮铝、醋酸锌、氯化锌，进一步优选乙酰丙酮锌。
作为金属化合物(B)的混合量，对于热塑性树脂(A)100质量份，为0.001～50质量份，优选0.01～20质量份，更优选0.1～10质量份。金属化合物(B)的混合量在0.001质量份以上的话，得到的成形体的发光强度增加。此外，金属化合物(B)的添加量在50质量份以下的话，加热时的金属化合物(B)的分解中生成气体的处理变得容易。
本发明的聚亚烷基二醇系化合物(C)，可举出例如，聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甘醇等的聚亚烷基二醇；聚乙二醇单甲醚等的聚亚烷基二醇单烷基醚；聚乙二醇二甲醚等的聚亚烷基二醇二烷基醚。这些聚亚烷基二醇系化合物(C)可1种单独使用也可2种以上并用。
这些聚亚烷基二醇系化合物(C)中，从金属化合物(B)的分散性良好的方面考虑，优选聚亚烷基二醇、聚亚烷基二醇单烷基醚。作为亚烷基，更优选亚乙基、亚丙基、四亚乙基。
作为本发明的聚亚烷基二醇系化合物(C)的亚烷基，碳原子数为1～20，可以是直链状，也可以是支链状。
聚亚烷基二醇系化合物(C)的质均分子量优选100～200,000，更优选1,000～50,000。聚亚烷基二醇系化合物(C)的质均分子量在100以上的话，得到的成形体的机械特性变得良好。此外，聚亚烷基二醇系化合物(C)的质均分子量在200,000以下的话，由于与热塑性树脂(A)的相溶性变得良好，成形体中的金属氧化物的分散性变得良好，得到的成形体的发光强度增加。
聚亚烷基二醇系化合物(C)的混合量，对于热塑性树脂(A)100质量份，为0.001～30质量份，优选0.1～25质量份，更优选1.0～20质量份。聚亚烷基二醇系化合物(C)的添加量在0.001质量份以上的话，得到的成形体的发光强度增加。此外，聚亚烷基二醇系化合物(C)的混合量在30质量份以下的话，与热塑性树脂(A)的相溶性、成形体的机械特性、热特性变得良好。
作为金属化合物(B)与聚亚烷基二醇系化合物(C)的混合比，可根据得到的成形体的发光特性适当选择，金属化合物(B)与聚亚烷基二醇系化合物(C)的合计100质量％中，优选金属化合物(B)为0.1～50质量％、聚亚烷基二醇系化合物(C)为50～99.9质量％，更优选金属化合物(B)为0.5～40质量％、聚亚烷基二醇系化合物(C)为60～99.5质量％，进一步优选金属化合物(B)为1～30质量％、聚亚烷基二醇系化合物(C)为70～99质量％。
金属化合物(B)的混合比在0.1质量％以上的话，得到的成形体的发光强度增加。此外，金属化合物(B)的混合比在50质量％以下的话，得到的成形体的机械特性、热特性变得良好。此外，聚亚烷基二醇系化合物(C)的混合比在50质量％以上的话，得到的成形体的机械特性、热特性变得良好。此外，聚亚烷基二醇系化合物(C)的混合比在99.9质量％以下的话，得到的成形体的发光强度增加。
本发明的组合物中，在热塑性树脂(A)、金属化合物(B)和聚亚烷基二醇系化合物(C)以外，也可根据需要混合增塑剂、润滑剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、脱模剂等的添加剂。
本发明的热塑性树脂组合物的制造方法，只要混合热塑性树脂(A)、金属化合物(B)和聚亚烷基二醇系化合物(C)、在100～320℃的温度下加热的话则无特别限制，可举出例如，将热塑性树脂(A)、金属化合物(B)和聚亚烷基二醇系化合物(C)同时加热混合的方法，将热塑性树脂(A)和聚亚烷基二醇系化合物(C)加热混合后加热混合金属化合物(B)的方法，将少量的热塑性树脂(A)、金属化合物(B)、聚亚烷基二醇系化合物(C)加热混合制作出含有高浓度金属化合物(B)的母料(masterbatch)后加热混合剩余的热塑性树脂(A)的方法。
这些制造方法中，从得到的成形体的发光特性良好的方面考虑，优选将热塑性树脂(A)和聚亚烷基二醇系化合物(C)加热混合后加热混合金属化合物(B)的方法。
得到的热塑性树脂组合物，可通过颗粒化后用作成形材料。
作为加热混合方法，可使用已知的混炼装置，可举出例如，单轴、双轴以上的多轴挤出机、密炼机(Banbury mixer)、捏合机(kneader)、辊(roll)。金属化合物(B)分解中生成的气体等，可通过在装置上设置放泄口进行减压脱挥适当地除去。此外，为控制金属氧化物的晶格缺陷和氧空穴等的缺陷量，也可避免氧化环境气体，在惰性环境气体下或还原环境气体下进行加热。
作为本发明的加热温度，可根据热塑性树脂(A)和金属化合物(B)的种类在100～320℃间适当设定。例如，作为热塑性树脂(A)使用丙烯酸树脂或苯乙烯树脂时，从热塑性树脂(A)的熔融粘度和金属化合物(B)的分解的观点考虑，优选180～300℃，更优选200～280℃。
作为本发明的加热时间，可根据热塑性树脂(A)和金属化合物(B)的种类、加热温度适当设定。例如，作为热塑性树脂(A)使用丙烯酸树脂或苯乙烯树脂、在200～280℃下加热时，从热塑性树脂(A)的熔融粘度与金属化合物(B)的分解的观点考虑，优选10秒以上，从促进金属化合物(B)的分解的观点考虑，更优选30秒以上。加热时间的上限，从熔融混炼的热塑性树脂(A)的分解的观点考虑，优选60分钟以下，更优选30分钟以下。
根据本发明的制造方法得到的热塑性树脂组合物，可根据需要含有增塑剂、润滑剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、脱模剂等添加剂。
本发明的成形体及发光体，是将本发明的热塑性树脂组合物成形而得到的。
作为成形方法，可使用已知的成形方法，可举出例如，射出成形(injectionmolding)、挤出成形、吹塑(blow)成形、吹胀(inflation)成形、真空成形、压缩成形、发泡成形。此外，可在成形为薄膜、双轴拉伸膜、薄片、泡沫片、泡沫珠等后再成形为期望的成形体。
作为成形条件(温度、转速、螺杆的L/D、螺杆的形状、吐出量等)，可适当设定，也可控制成形体中的金属氧化物的分散状态。
本发明的成形体及发光体，可进行紫外线到可见光波长的转换、基于带隙控制的导电性的控制。因而可期待应用于太阳能电池的面层(top sheet)或密封材料、有机EL用构件、液晶用构件、照明用构件等光学材料领域及电子材料领域、波长转换片等农业材料领域中。
实施例
以下通过实施例对本发明进行说明，但本发明不限定于这些实施例。此外，实施例中，“份”表示“质量份”。实施例所示的各物理性质的评价通过以下所示方法进行。
(1)量子效率测定
将得到的成形体(10mm×20mm×2mm)的表面(10mm×20mm)设置于绝对量子产率测定装置(机型名称“PE-1100”、大塚电子株式会社制造)的积分球内。激发光设定为激发波长300～420nm范围、10nm间隔，测定此时的发光光谱。根据得到的数据评价内部量子效率及外部量子效率。内部量子效率，是将成形体的发光的光子数除以照射的激发光中被成形体吸收的光子数而算出。外部量子效率，是将成形体的发光的光子数除以照射的激发光的光子数而算出。
(2)发光峰值波长测定
以紫外线激光(机型名称“Handy UV lamp SLUV-4(ハンデイ一UVランプSLUV-4)”、As One公司(アズワン株式会社)制造、距光源50mm的照射强度743μW/cm2(365nm))为光源，向得到的成形体(10mm×20mm×2mm)的表面(10mm×20mm)照射峰值波长365nm的紫外线，用光学式薄膜测定装置(机型名称“FilmTek1000”、Scientific Computing Int.制造)为检测器，测定从成形体的侧面(10mm×2mm)放出的光的发光峰值波长。成形体、光源、检测器的位置是，检测器对于光源光轴为90°、从光源至成形体的距离为30cm、从成形体至检测器的距离为5cm。此外，图1中，横轴表示波长，纵轴表示发光的相对强度。
[实施例1]
将作为热塑性树脂(A)的聚甲基丙烯酸甲酯(商品名“VHK”、三菱丽阳株式会社制造)100份、作为聚亚烷基二醇系化合物(C)的聚乙二醇单甲醚(Fluka社制造、质均分子量5000)2.5份投入小型射出成形机(机型名称“CS-183MMX”、Custom Scientific Instruments Inc.制造)，在温度220℃下混炼1分钟，得到颗粒。
将得到的颗粒再次投入小型射出成形机，在温度220℃下混炼1分钟后，投入作为金属化合物(B)的乙酰丙酮锌(东京化成株式会社制造)0.5份，在温度220℃下混炼1分钟后，得到10mm×20mm×2mm的成形体。
[实施例2～17及比较例1～6]
除了热塑性树脂(A)的种类、金属化合物(B)的种类与混合量、聚亚烷基二醇系化合物(C)的种类和添加量变更为表1～3所示以外，与实施例1同样地进行，得到成形体。
实施例1～17及比较例1～6中得到的成形体的发光特性如表1～3所示。此外，实施例1及比较例3中得到的成形体的发光光谱如图1所示。
Figure BPA00001514911700101
Figure BPA00001514911700121
此外，表1～3记载的简称表示以下化合物。
·“PMMA”：聚甲基丙烯酸甲酯(商品名VHK、三菱丽阳株式会社制造)
·“PS”：聚苯乙烯(商品名Toyo Styrol G200C、东洋苯乙烯株式会社制造)
·“COP”：环烯烃树脂(商品名Zeonor 1420R、日本Zeon株式会社制造)
·“PC”：聚碳酸酯树脂(商品名Panlite L-1250WP、帝人化成株式会社制造)
·“Zn(Acac)2”：乙酰丙酮锌
·“Zn(OAc)2”：醋酸锌
·“ZnCl2”：氯化锌
·“PEGMME”：聚乙二醇单甲醚
·“PEG”：聚乙二醇
·“TPG”：三丙二醇
·“PTG”：聚四甘醇(商品名ユニオ一ルPB-2000R、日油株式会社制造)
·“PPG”：聚丙二醇(商品名ユニオ一ルD-4000、日油株式会社制造)
如表1～3所明确的那样，实施例1～17中得到的成形体的发光强度高。未混合聚亚烷基二醇系化合物(C)的比较例2～6中得到的成形体的发光强度低。未混合金属化合物(B)和聚亚烷基二醇系化合物(C)的比较例1中得到的成形体没有发光。
工业上的可利用性
本发明的成形体及发光体，可进行紫外线到可见光波长的转换、基于带隙控制的导电性控制，可期待应用于太阳能电池、有机EL、液晶等光学材料领域和电子材料领域中。

Claims (4)

1.一种热塑性树脂组合物的制造方法，其特征在于，对于热塑性树脂(A)100质量份，混合选自金属络合物(B1)和金属卤化物(B2)的至少1种的金属化合物(B)0.001～50质量份，及聚亚烷基二醇系化合物(C)0.001～30质量份，在100～320℃的温度下加热。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物的制造方法，其特征在于，金属化合物(B)的金属为锌。
3.一种成形体，其特征在于，是将根据权利要求1或2所述制造方法得到的热塑性树脂组合物成形而得到的。
4.一种发光体，其特征在于，使用了权利要求3所述的成形体。
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