201022386 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明揭示内容係關於具有光學擴散性質之黏著劑。本 發明揭示内容尤其係關於使用無溶劑黏著劑基質系統製成 之壓敏性黏著劑’該無溶劑黏著劑基質系統係於曝露於光 化輻射後固化。 【先前技術】 Φ 資訊顯示器’諸如液晶顯示器及背面投影螢幕經常為高 效操作及較高可讀性而依赖光擴散光學構造。該類光擴散 結構因前向散射源自一來源之光而無對前向散射光之強度 造成顯著损失而在此等顯示器中擔任關鍵角色。此經散射 但高透射比之所得光係藉由降低入射光向後散射或反射回 光源之量而為該等顯示器提供所需背景亮度。消除或限制 此「背向散射」光係一設計此等光擴散結構的關鍵因素。 藉於系统中加入一额外擴散器元件，或者在某些情形下藉 • 將擴散性質併入現有元件中而將擴散器併入光學系统中。 在光學系統中增加額外元件之缺點在於引入額外吸收及 形成可反射光之額外界面，因此將造成照明度之損失及其 他形式之影像劣化。此外，在某些多層系統中可能難以或 無法加入額外組件。 熟悉此項技術者已嘗試發展具有擴散性質之黏著劑。 例如，US6,288，172 Bl(Goetz等人）揭示一光擴散黏著 劑，其包含填充有具有折射率h的有機聚合微粒之具有折 射率〜之壓敏性黏著劑（pSA)基質的混合物，以使以-^之 143430.doc 201022386 絕對值大於0且通常於0.01至0.2之間。可藉由慣用塗覆技 術（如刮塗或Meyer棒塗）或使用擠壓模具將壓敏性黏著劑 基質塗覆於適當底墊上。US6,621，635 B1 (Yano)揭示一種 擴散黏著劑層’其具有一分散地包含無色可透光粒子的可 透光之黏著劑層以便顯示光擴散特徵。美國公開案第 2007/0267133 A1號（Matano等人）揭示一種用於施用一在偏 光鏡之黏著中以良好耐久性進行黏著之光學功能薄膜之 PSA。該PSA較佳地包含（A)丙烯酸共聚單體及（B)活性束 可固化化合物。 【發明内容】 在一態樣中’本發明揭示内容提供一種由基於丙稀酸單 體製得的光擴散PS A，該PS A最佳係由無溶劑系统製得。 該P S A表現對电子顯示器應用為重要之性能特性。尤其， 文中所揭示之光擴散PSA係可再加工的，如根據ASTM D 1003-95-5所測得具有大於80%之光透射比；具有不低於 20%之混濁度值；及如使用可見光譜内之波長（約4〇〇至7〇〇 nm)所測得，具有低於約1〇%之去極化作用。光擴散壓敏 性黏著劑包括以下各者或基本由以下各者組成：（丨）具有第 一折射率η丨之黏著劑基質，其包括不大於約2 〇重量份之可 自由基聚合的含羥基單體及一可自由基聚合之含酸單體中 之至少一者以及小於約100重量份的烷基（曱基）丙烯酸酯單 體’其中烷基包含約4-12個碳原子；（π)不大於約75份之分 散於黏著劑基質中的光擴散顆粒，其具有不同於ηι之第二 折射率η2 ;以及（iii)視需要選用之以黏著劑基質之重量計 143430.doc 201022386 約0.1至10份之抗靜電劑。在一實施例中，兩折射率間之 差異的絕對值（即|ηι-η2|)係在約0.01-0.20之間。 如本文中所用，用以描述本發明揭示内容之光擴散psA 之術語「可再加工的」大體上意指在從基板處移除黏著劑 時實質上無損壞基板（如液晶單元或偏光鏡）且無大量黏著 劑残留物留在基板上。欲使PSA可再加工，其在5〇°c下玻 璃上停留約48小時之後，在約12英吋/分鐘的剥離速度 ❹ 下’通常具有小於約60盘司/英吋（16·4 N/25 mm)之180。剥 離黏著值。在一較佳實施例中，pSA在50。(：下玻璃上停留 約48小時之後，在約12英吋/分鐘的剥離速度下，具有小 於約30盎司/英吋（8.2 N/25 mm)之180。剥離黏著值。例如， 在LCD組合件應用中，希望或需要移除偏光鏡層，諸如在 最初結構不令人完全滿意時。此種情形下，文中所揭示之 光擴散PSA之黏著强度應允許偏光鏡與LCD分開而不損壞 LCD。因此，光擴散PSA之最初黏著强度應足以將組合件 • 結合在一起，但黏著强度將不應隨時間增加至一高強度而 使若需再加工’移除偏光鏡層時會損壞Lcd之。另外，光 擴散PSA應具有足够内聚强度以使移除黏著劑與偏光鏡時 無殘留物留在LCD上。再者，光擴散pSA之黏著强度不應 超過偏光鏡之撕裂强度以使偏光鏡與黏著劑可被同時移除 而無撕破該偏光鏡。 在另一態樣中，本發明揭示内容係關於一種利用無溶劑 系統製造一光擴散壓敏性黏著劑之方法。該方法包括以下 步骤.⑷提供一具有第一折射率η】之無溶劑漿液，其包含 143430.doc 201022386 (1)一單體混合物，其具有不大於約2〇重量份之一可自由基 聚合之含羥基單體以及一可自由基聚合的含酸單體中之至 )者，以及小於約100重量份的烷基（甲基）丙烯酸酯單 體，其中烷基包含約4至12個碳原子；及（ii)約〇丨至5份之 光引發劑，（b)藉由曝露於光化輻射中而部分聚合該無溶劑 糖浆；（c)提供一無溶劑珠粒分散液，其包含不大於約乃份 之具有不同於n〗的第二折射率&之光擴散粒子，該粒子係 分散於單體混合物中；（d)提供一光引發劑溶液，其在單體 混合物中含有約0.1至10份之光引發劑；（e)提供一鹽溶 液’其在單體混合物中含有約〇 〇丨至2〇份之抗静電劑；⑴ 提供一交聯劑溶液，其在單體混合物中含有約〇丨至5份之 交聯劑，其中光引發劑、鹽和交聯劑的份数係基於單體混 合物的重量；（g)混合部分聚合之無溶劑糖浆、無溶劑珠粒 分散液、光引發劑溶液、鹽溶液及交聯劑以生成一黏著劑 組合物；將該黏著劑組合物塗覆於第一底墊之第一面並使 用光化福射固化該黏著劑組合物以生成光擴散壓敏性黏著 劑。與公開案US 2007/0267133號（Matano等人）不同，相較 於Matano之報告值：燈强度為600 mW/cm2及能量劑量為 150 mJ/cm2，文中所揭示之固化步驟使用不大於約5〇 mW/cm2之燈强度及約800至3,000 mJ/cm2之能量劑量，。 本發明揭示内容之光擴散PS A可用於製造光學物件。該 等物件可包括光學薄膜、基板或兩者。該光擴散黏著劑 PSA尤其適用於目前使用單獨擴散器層或薄膜之應用中。 擴散層係用於如為諸如燈泡或發光二極體（LED)之點光 143430.doc 201022386 源，或一系列該等點光源的應用中，較佳係擴散來自該點 光源之光以开>成所需背景亮度。該等用途包括資訊顯示器 (如液晶顯示器）、圖形顯示器之燈箱及背面投影螢幕。 【實施方式】 • 認爲本文中所有數值係經術語「約」修飾。以端點詳述 ^ 的数值範圍包含該範圍内所納入之所有數值（例如，丨至5 包含1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。除非另外說明， . 物質量的百分比係以重量計。 黏著劑基質 本發明揭示内容之黏著劑基質基本上不含溶劑。如將進 一步描述於下本發明揭示内容之製備方法部分中，光擴散 PSA係利用無溶劑技術所製得。黏著劑基質包含小於約 1 〇〇份的烷基（曱基）丙烯酸酯單體以及不多於約20份之可自 由基聚合的含羥基單體以及一種可自由基聚合的含酸單體 中之至少一者，諸如（如）2_羥基乙基（甲基）丙烯酸酯、羥 ® 基丙基（甲基）丙烯酸酯、羥基丁基丙烯酸酯、羥基己基丙 烯酸酯或丙烯酸。術語「（甲基）丙烯酸酯」包含丙烯酸酯 與甲基丙稀酸g旨。 為獲得壓敏性黏著劑之特徵，可調整黏著劑基質以具有 一低於約ot之最終玻璃轉變温度（Tg)。特佳壓敏性黏著劑 共聚物為（甲基）丙烯酸酯共聚物。該類共聚物通常係衍生 自包含40重量％_98重量％，通常至少7〇重量％，或至少85 重量Λ，或甚至約9〇重量％之至少一烷基（甲基）丙烯酸酯 單體之單肚·，該烧基（曱基）丙浠酸醋單體呈均聚物形式具 143430.doc 201022386 有低於o°c之Tg。 適且的該類烧基（甲基）丙稀酸酯單體包含具有含4_12個 碳原子的烷基之彼等物。實例包含（但不限於）丙烯酸正丁 基酯、2-乙基己基丙烯酸酯、異辛基丙烯酸酯、異壬基丙 稀酸醋、異癸基丙烯酸酯及其混合物。視需要的呈均聚 物形式具有高於0°C之Tg之其他乙烯基單體及烷基（甲基）丙 烯酸酯單體，諸如甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯 酸異冰片酯、乙烯基乙酸酯、苯乙烯等可與低烷基（曱 基）丙烯酸酯單體及可共聚合鹼性或酸性單體中之一或多 者結合使用，只要所得（甲基）丙烯酸酯共聚物之τ§係小於 約 o°c。 光學透明的壓敏性黏著劑基質通常具有一不同於與其摻 混的粒子之折射率的折射率。光學透明的壓敏性黏著劑基 質的折射率一般係在約1454.562範圍内。許多壓敏性黏 著劑的折射率係1.47或更小，但目前已製得具有更高折射 率’如至少1.48或甚至至少L50或更高之壓敏性黏著劑， (例如）如美國專利號7，166,686 (〇ls〇n等人）中所述般。 光擴散粒子 本文中所製得的無溶劑珠粒分散液包含不大於約75份之 分散於單體混合物中之光擴散粒子。多種不同粒子係適用 於黏著劑基質以形成本發明揭示内容之擴散黏著劑，只要 該等粒子能承受製備及塗覆條件並具有與黏著劑基質之折 射率不同（更低或更高）的折射率。該等粒子之折射率一般 係在1.30-1.60之間。粒子可呈多種形狀，但該等粒子通常 143430.doc 201022386 為球形或一般為球狀。 其中適宜的粒子類別係聚矽氧樹脂粒子，有時稱其為聚 甲基倍半矽氧烷粒子。此等聚矽氧樹脂粒子中部分粒子係 交聯的。較佳係使粒子交聯以避免存在於黏著劑基質中的 > 單體混合物溶解或最小化膨脹。 若干聚矽氧樹脂粒子係以商品名「TOSPEARL」購自邁 圖高新材料公司（Momentive Performance Materials)。在 φ TOSPEARIw粒子中，適合者包括，諸如TOSPEARL 120、 TOSPEARL 120A、TOSPEARL 130、TOSPEARL 130A、 TOSPEARL 145、TOSPEARL 145A、TOSPEARL 240、 TOSPEARL 3120、TOSPEARL 2000B、TOSPEARL 3000A、TOSPEARL 1110 A。 其他適用的粒子係描述於US 6,288，172 Bl(Goetz等人） 中，如第5列，28行至第6列，19行。另一適用粒子為聚甲 基丙稀酸甲S旨，如獲自Soken Chemical America之MX1000 ❿ 產品。 該等粒子尺寸一般係大於可見光之波長（400-700 nm)。 該等粒子一般具有0.5-30微米之平均粒徑。在一些實施例 中，平均粒徑爲1-15微米。 光引發劑 加入單體混合物中之本文所製得之無溶劑光引發劑溶液 以所用單體之總重量計係不多於0.1至5份。適用的光引發 劑實例包括安息香醚，諸如安息香甲醚及安息香異丙基 醚；經取代的膦氧化物，如以LUCIRIN TPO-L(BASF)獲得 143430.doc 201022386 的2,4,6-三甲基笨甲醯二苯基氧化膦；經取代的苯乙酮， 諸如2,2-二乙氧基苯乙酮，可以11^八(：1；1^651光引發劑 (Ciba; Ardsley，N.Y·)購得、2,2-二曱氧基-2-苯基-1-苯乙 酮’可以 ESACURE KB-1 光引發劑（Sartomer Co.; West Chester，Pennsylvania)購得及二曱氧基羥苯乙酮；經取代 的α-酮醇，如2-甲基-2羥基苯丙酮；如2-萘磺醯氯；如1-笨基-1，2-丙二酮-2-(0-乙氧基-羰基）肟。特別適用者為經 取代的苯乙酮或2,4,6-三甲基苯曱醯二苯基氧化膦。引發 劑係以單體總重量計約〇·〇5重量％至約5.〇重量％之量存 在。 交聯劑 加入單體混合物中之本文所製得的無溶劑交聯劑溶液以 所用單體之總重量計係不多於〇 . 〇 1至2 〇份。以有效量使用 該交聯劑，意指一足以引起pSΑ交聯以提供足夠内聚強度 使所需基板具有所需最終黏著性質之量。 一類適用的交聯劑包括多官能基（甲基）丙烯酸酯類。多 官能基（曱基）丙烯酸酯包括三（甲基）丙烯酸酯和二（甲基）丙 烯酸酯（意即，包含三個或兩個（曱基）丙烯酸酯基之化合 物）。通常使用二（甲基）丙稀酸酯交聯劑（即，包含兩個（甲 基）丙烯酸酯基之化合物）。適用的三（曱基）丙烯酸醋包括 (如）二羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基 丙烷三丙烯酸醋、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸醋、三 (2-羥乙基）三聚異氰酸酯三丙烯酸酯及新戊四醇三丙烯酸 醋。適用的二（曱基）丙烯酸醋包括（諸如）乙二醇二（甲基）丙 143430.doc 10· 201022386 稀酸醋、二甘醇二（曱基）丙烯酸酯、三甘醇二（甲基）丙埽 酸酯、四甘醇二（曱基）丙烯酸酯、1,4-丁二醇二（甲基）丙烯 酸S旨' 1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、烷氧基化丨，6_己二醇 一丙烯酸酿、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸 _ 醋、環己燒二曱醇二（甲基）丙烯酸酯、烷氧基化環己烷二 • 曱醇二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二（曱基）丙烯酸酯、新 戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二 φ 醇一（甲基）丙烯酸酯及胺基甲酸酯二（甲基）丙烯酸酯。 另一類適用的交聯劑包含與丙烯酸系共聚物上之羧酸基 反應之官能基。該類交聯劑的實例包括多官能基氮丙啶、 異氰酸酯及環氧基化合物。 氮丙啶型乂聯劑的實例包括丨，4_雙（伸乙亞胺羰基胺基） 苯、4,4’-雙（伸乙亞胺基羰基胺基）二苯基曱烷、丨，8雙（伸 乙亞胺基羰基胺基）辛烷及通稱爲雙醯胺之1，1，-(1，3-伸苯 基一羰基）_雙-(2_甲基氮丙啶）(CAS第7652-64-4號）。常見 參 $多g月b基異氰酸醋交聯劑包含（例如）三經甲基丙烧甲苯 ”氰酸、甲笨二異氰酸酯及六亞甲基二異氰酸酯。 $ 一類適用❾交聯冑包括可與黏著劑聚合物鍵上的官能 基反應之多官能基異氰酸酯及環氧化物。 視需要選用的抗靜電剂 抗靜電劑可視情況用於本文所揭示之光擴散中。無 冷劑1冷液係藉由將有機可溶且可離解鹽(即抗靜電劑)加 入上述黏著劑基質中之上所揭示單體中製成。 抗靜電劑係藉由除去靜電荷或藉由防止該電荷累積的方 143430.doc 201022386 式運作。適用抗靜電劑包含非聚合及聚合有機鹽。非聚合 鹽不含重複單位。抗靜電劑—般為光擴散psA之少於 1〇%，視情況少於5%。此外，抗靜電劑為光擴散PSA之多 於〇·5%，視情況多於㈣。此處所列舉抗靜電劑之量係以 總單體重量計。 當與下文所述之促進離解可塑劑結合時，抗靜電劑之用 量為10%或更少，_著降低光擴散PSA之成本且減少可能 存在於抗靜電劑與偏錢之間的不M目互仙。在一此較 佳實施例中，抗靜電鹽為疏水性化合物。該等疏水性抗靜 電化合物易降低抗靜電化合物性能對濕度的依賴性 改善與壓敏性黏著劑的相容性。在—些實施例中，•且成抗 靜電物質的陰離子及陽離子最佳係為有機物，因爲兩者均 包含含碳基團且標稱上不含金屬離子。通常，以對光擴散 PSA的所需光透明性無不利影響之量加入抗靜電劑。、 對於特定黏著㈣統之適宜抗靜電劑係藉由平衡組成抗 靜電劑之陰離子及陽離子的特性以溶於特定固 亞胺鋰，Li+ _N(S02CF3)2。另 (c4h9)3nch3+ -n(so2cf3)2 〇 一適用於製備本發明抗靜電劑之特殊 下列通式所示化合物之類： (R1)t.vG+[(CH2)q〇R2]v χ. 配物中的方式選出。一較佳抗靜電劑為雙（三氟曱伽基 較佳有機抗靜電劑為 類別的離子鹽為以 (I) 其中每個R丨包含烷基、脂環、关其 不I、驗性i班、❸从 環烷基、芳烷基、芳脂環或脂環芳基八 、元方基、月曰 土。丨为，其中該等部分 143430.doc 12· 201022386 可包含一個或更多個雜原子，例如氮、氧或硫、或可含有 磷或鹵素（及因此本質上可為氟有機物）；每個&包含氫或 Ri的上述部分；G為氮、硫或磷；若〇為硫，t值為3，若g 為氮或磷，則t為4;若G為硫時’ v是丨至3之整數，或若g 為氮或磷時，v是1至4之整數；（1是1至4之整數；且又是弱 配位有機陰離子（例如氟_有機陰離子R】較佳為烷基，且 K較佳為氫、烷基或醯基（更佳係氫或醯基，最佳係氳卜 Ο 杬靜電劑之更多細節可見美國專利公開案第2003/0114560 號中。 ❹ 適宜的弱配位有機陰離子具有—共軛酸，該酸的强度至 少與烴績酸相當（例如，含有i至約2〇個碳原子的煙確酸； 例如，含有1至約8個碳原子的烧、芳基或院芳基磺酸；且 在特疋實例中4甲烧或對ψ苯續酸；最佳係對甲苯續 酸）。共輛酸一般為强冑。例如，陰離子之純共桃酸的哈 密特（Hammett)酸度函數η低於約_7(較佳係低於約_丨〇)。 適宜的弱配位陰離子的實例包括有機陰離子（例如烧、 芳基及料基核鹽；芳基硫酸鹽；說化或 未氟化四芳基硼酸鹽；及氟有機陰離子，諸如說化芳基磺 酸鹽、全氟院續酸鹽、氰基全說燒續酸胺類、雙（氛基）全 氟烧確醯基甲基化物、雙（全氟院伽基）酿亞胺類、氣基_ 雙-(全敗烧續醢基）甲基化物、雙（全氟燒續酿基）甲基化物 及三（全氟烷磺醯基）甲基化物等。 其他適用有機可溶且可離解鹽係描述於美國公開案 2〇〇8/〇60075中，如彼等表2中「有機可溶鹽」（Organic- 143430.doc 201022386 soluble Salt)之襴所揭示者。
視需要選用之可塑舞J 在一些實施例中，以有效量提供可塑劑以促進黏著劑中 消除靜電性質之鹽解離及離子遷移，例如以100 pbw的丙 烤酸系黏著劑計大於約G.G1重量份（~)之4，視情況大於 約〇·1〇 pbw之量’且在—些實施例巾，可使用大於約1〇 pbw之量。另彳’在—些實施例中，可塑劑可以有效量提 供，例如小於約20 pbw之量及視情況小於約1〇 pbw之量。 在一些實施例中’彳㈣可< 進黏著劑中之鹽解離及離子 遷移。在-些實施例中，可塑劑係選自丙稀酸系可溶可塑 劑，包含碳酸醋、己二酸西旨、檸檬酸酷、鄰苯二甲酸醋、 經苯基㈣端的募聚氧化乙婦。—般以非親水性可塑劑為 較佳。非親水性可塑劑-般不會吸收高濕高溫之大氣的水 分。 視需要選用的黏著性促進添加劑 黏著性促進添加劑（例如矽烷及鈦酸鹽）亦可併入本發明 揭示内容之光擴散PSA中。該等添加劑能藉由與基板中的 石夕醇、經基或其他活性基團偶合促進黏著劑與基板間，像 LCD的玻璃與三乙酸纖維素間的黏著。㈣及鈦酸鹽在與 黏著劑可共聚合或相互作用基團連接的^或乃原子上可僅 具有-㈣氧基取代基。或者，錢及鈇酸鹽在與黏著劑 可共聚合或相互作用基團連接的Si或丁丨原子 不卞上可具有烧基 和烷氧基取代基。黏著性促進添加劑可包含可共聚合美 團，此基團一般為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酿基^但二二 143430.doc •14- 201022386 使用乙烯基及烯丙基。或者，矽烷或鈦酸鹽亦可與黏著劑 中的官能基（例如羥烷基（甲基）丙烯酸酯）反應。此外，矽 烷或鈦酸鹽可含有一或多個提供與黏著劑基質之强相互作 用的基團。此强相互作用的實例包括氫鍵結、離子相互作 用和酸驗相互作用。 製備方法 由於本發明所揭示的光擴散PSA係利用無溶劑系統所製 φ 得，因此黏著劑組合物係藉由如US 4,181，752(Martens)大 體所述之塗覆及固化技術製成。 此項技術中，以一示例性方法中提供一種具有第一折射 率ηι之無溶劑混合物，其包含⑴一單體混合物，其含有不 大於約20重量份之可自由基聚合的含羥基單體及可自由基 聚合的含酸單體中之至少一者及少於約1〇〇份的烷基（甲基） 丙烯酸酯單體，其中烷基包含約4至12個碳原子；及（Η)約 0.1至5份光引發劑。可部分預聚合此混合物以產生漿液如 ® 美國專利案號6,339，lll(Moon等人）所闡述般。 通常製備一種包含混有單體的光擴散粒子之無溶劑珠粒 分散液。亦提供一種單體混合物中包含約0.1至5份之光引 發劑之光引發劑溶液’一種單體混合物中包含約〇丨至1〇 份之抗靜電劑（即有機可溶且可解離鹽）之鹽溶液及一種單 體混合物中包含約0·01至2〇份交聯劑的交聯劑溶液。光引 發劑、鹽及交聯劑之所有份數皆以單體混合物之重量計。 將該黏著劑組合物塗覆於第一底墊上及隨後經過光化學 固化必要時，將黏著劑組合物塗覆於兩襯墊之間或第一 143430.doc •15· 201022386 與第二底墊之間。 不例性底墊（不論是第一或第二底墊）包含聚碳酸酯類、 聚酯類（如聚對苯二甲酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二酯）、聚 胺基f酸醋類、聚（甲基）丙烯酸酯類（如聚甲基丙烯酸甲酯 類）、聚乙稀醇類、聚烯烴類（諸如聚乙烯類及聚丙烯類、 聚氣乙烯、聚醯亞胺類、三乙酸纖維素類、丙烯腈_丁二 婦-苯乙稀共聚物等）。任何適宜之釋放襯墊亦可用於第一 或第二底墊中。示例性釋放襯墊包括由聚合材料（例如聚 烯烴類（諸如聚乙烯或聚丙烯）、乙烯乙酸乙烯酯、聚胺基 甲酸酯類、聚酯類（諸如聚對苯二甲酸乙二酯等）所製得的 彼等物。至少一些釋放襯墊係塗覆有一層釋放劑，如含聚 矽氧材料或含氟碳材料。示例性釋放襯墊包含（但不限於） 以商品名「T-30」及「T_10j 購自 cp FUm (MartinsvUle,
Va.)之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上具有聚矽氧釋放塗層之 襯坠。 可於塗覆及固化之前，於本製程之任一階段將粒子分散 於黏著劑基質中。例如，可將粒子分散於單體混合物、添 加有修飾劑之單體混合物中或分散至可塗覆漿液中。一般 將粒子加入單體混合物或可塗覆漿液中以便容易分散。 實例 剥離黏著測試 該剝離黏著測試與ASTM D 333〇_9〇中所描述之實驗方 法相似，但取代以玻璃板作為基板。將塗覆於襯墊上的黏 著劑樣品轉移至PET薄膜處並將其切割成丨27 cm><i5 £爪的 143430.doc 16 201022386 長條。然後將每個長條黏在1 〇 cmx20 cm的潔淨基板上。 將2 kg滚輪按壓過長條上以黏著該長條。接合樣品放置如 下表2所示之不同時間並利用IMASS滑動/剥離測試器（型號 3M90，購自 Instrumentors Inc.，Strongsville, 0H)，以 30 cm/min( 12英时/min)之速率在5秒的數據採集時間内測試 180°剥離黏着性。測量值係以盎司/英吋獲得。 光透射比及混濁度測試 φ 根據美國試驗與材料學會（ASTM)之試驗方法D 1003- 95-5(「Standard Test for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastic」），利用購自 BYK-Gardner Inc.; Silver Springs, MD.的Hazegard Plus分光光度計測定所有 樣品的光透射比及混濁度。藉由將黏著劑自釋放襯墊移至 顯微鏡載玻片而製得黏著劑樣品。 去極化作用與背向散射 測定前，將樣品層壓至潔淨的顯微鏡載片上。在配有 ❹ PALA-1000積分球配件的Perkin· Elmer Lambda 900分光光 度計上完成測定。該球的直徑為150 mm(6英吋）且符合如 公佈在 1991 年，ASTM，第三版，「ASTM Standards on Color and Appearance Measurement」中之 ASTM 方法 E903、D1003、E308等。為獲得透射比，儀器係配備有常 見的束去極化器、入射束偏光鏡（置於樣品前）及分析用之 單片偏光鏡（緊置於樣品後方，積分球之前）。為測定反射 比，只需使用常見的束去極化劑。 分别測定通過狀態（入射與分析平面偏光鏡對齊）及阻塞 143430.doc •17· 201022386 狀態（入射與分析平面偽光鏡交叉）之總光透射比（TLT)。吾 人觀察到當將樣品插入阻塞狀態下對齊的兩個偏光鏡之間 時藉由黏著劑樣品所？丨起並由透射光表示之去極化作用 量。％ TLTsampleBlock值表示為去極化作用。如下完成各波 長之計算。 % TLT5amp/心灯=[(% TLT/^mp/e-%TLT則)+(% TLT尸卿-% TLT即)]*100 % TlJ：SampleBlock=[{% TUBSc3mple-% TLTfi0)-(% TLTP]〇〇-% TLT5〇)]*100 其中TLT〜為通過狀態下的所有透射光， TLT^^—5/m為阻塞狀鬆下的所有透射（去極化）光；P100為 敞束通過狀態，B0為敞束阻塞狀態。 在無入射及分析平面偏光鏡的存在下分别測定總光反射 比（TLR)及DLR。利用NIST可追蹤鏡校正反射比。DLR值 最佳表示每一樣品之非鏡面背向散射並表示為背向散射。 如下完成每一波長之校正計算： °/。DLRcw=[(% DLRr% DLR_ror)+(% TLRMm3r-%DLRMmjr)]*(實際鏡像值) 其中DLR,為樣品之DLR測量值，DLRM;>ror為參照鏡之 DLR測量值，為參照鏡之TLR測量值，實際鏡像 值為參照鏡之TLR。 縮寫表 縮寫或商品名 描述 EHA 2-乙基己基兩稀酸醋，購自Dow Chemical Company， Midland, Michigan HEA 2-經乙基丙婦ΐ酸醋，購自Dow Chemical Company， Midland, Michigan AA 丙稀酸，購自 Dow Chemical Company, Midland，Michigan HDDA 1，6-己二醇二丙稀酸醋，構自Cognis, Germany之 PHOTOMER 4017 143430.doc -18- 201022386
Irg651 Irgacure651:2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙鋼，一種光引發 劑，購自 Ciba Specialty Chemicals，Tarrytown，NY HQ-115 [Lil rN(S02CF3)2]，構自 3M Corporation，Saint Paul，MN KBM-503 3-(三甲氧基石夕基)丙基甲基丙烯酸酯，購自美國Shin-Etsu Silicones S141 Santicizerl41:2-乙基己基二苯基攝酸酯，購自Ferro Corporation, Cleveland, Ohio MX1000 PMMA珠粒，購自 Soken Chemical America, Woodbury， MN (平均直徑10微米） Tospearl 聚梦氧珠粒，以Tospearl 145 購自 Momentive Performance Materials，Wilton，CT (平均直徑4.5微米） 在如下所有實例中，固化所用之燈強度不大於50 mW/cm 。 實例1 利用EHA(90份）' HEA(10份）、MX1000(45份）及光引發 劑Irg651(0.04份）製備一種單體預混合料。混合該混合物並 以氮氣沖洗至少10分鐘。隨後在富含氮氣的氛圍中藉由曝 露於紫外線輻射下部分聚合該混合物以獲得黏度為約3 000 cps的可塗覆漿液。將0.198 g可塑劑S141、0.396 g HQ115 的 50% EHA溶液、0.040 g HDDA的 10% EHA溶液及 0.087 g Irg651的10% EHA溶液加入11·5 g該漿液中。隨後，以1.2 密耳之厚度將該混合物刮塗於兩經聚矽氧處理的PET釋放 襯墊之間。然後，將所得複合物曝露於紫外線輻射中（總 能量約1,000 mJ/cm2)，其具有300-400 nm之光譜輸出且最 大值在351 11111處。 實例2-3 利用 EHA(90份）、HEA(10份）、MX1000(22.5 份）及光引 發劑Irg651(0.04份）製備一種單體預混合料。混合該混合物 143430.doc -19- 201022386 並以氮氣沖洗至少10分鐘》隨後在a含氮氣的氛圍中，藉 由曝露於紫外線輻射部分聚合該昆合物以形成黏度為約 3000 cps的可塗覆漿液。將0.144 g可塑劑S141、0.289 g HQ115 的 50% EHA溶液、0.029 g HDDA 的 10% EHA 溶液及 0.064 g Irg651的10% EHA溶液加入7.08 g該漿液中。隨 後，以1.1密耳（實例2)及2.2密耳（實例3)之厚度將該混合物 刮塗於兩經聚矽氧處理的PET釋放襯墊之間。然後，將所 得複合物曝露於紫外線輻射（總能量約1,000 mJ/cm2)，其 具有300-400 nm之光譜輸出且最大值在351 nm處。 實例4-5 利用EHA(95份）、HEA(5份）及光引發劑Irg651(0.04份）製 備一種無溶劑漿液。混合該混合物並以氮氣沖洗至少10分 鐘。隨後在富含氮氣的氛圍中，藉由曝露於紫外線輻射部 分聚合該無溶劑漿液以形成黏度為約3000 cps的可塗覆漿 液。為獲得一種無溶劑珠粒分散液，將2.505 g MX1000分 散於EHA/HEA的90/10混合物中以製成33%珠粒分散液。 將10.55 g部分聚合漿液、0.586 g HEA、0.278 g可塑劑 S141、0.557 g HQ115 之 50% EHA 溶液、0.056 g HDDA 之 10% EHA溶液及0.125 g Irg651之10% EHA溶液加入該分散 液中以產生一種可塗覆黏着劑組令物。隨後，以1.1密耳 (實例4)及2密耳（實例5)之厚度將該混合物刮塗於兩經聚矽 氧處理的PET釋放襯墊之間。然後，將所得複合物曝露於 紫外線輻射（總能量為約1，〇〇〇 mJ/cm2)，其具有300-400 nm 之光譜輸出且最大值在351 nm處。 143430.doc -20· 201022386 實例6 利用EHA(95份）、HEA(5份）及光引發劑Irg651(0.04份）製 備一種無溶劑漿液。混合該漿液並以氮氣沖洗至少1 〇分 鐘。隨後在富含氮氣的氛圍中，藉由曝露於紫外線輻射部 分聚合該漿液以形成黏度為約3000 cps的可塗覆漿液。 將 1.2 g Tospearl 珠粒分散於 3.00 g EHA/HEA (95/5)混合 物中以製成一種無溶劑珠粒分散液。將20.0 g部分聚合漿 φ 液、1.00 g HQ115 之 50% EHA 溶液、0.100 g HDDA 之 10% EHA溶液及0.220 g Irg651之10% EHA溶液加入該分散液中 以產生一種可塗覆黏着劑組合物。隨後，以1.6密耳之厚 度將該組合物刮塗於兩經聚矽氧處理的PET釋放襯墊之 間。然後，將所得複合物曝露於紫外線輻射（總能量為約 1,000 mJ/cm2)中，其具有300-400 nm之光譜輸出且最大值 在351 nm處。 實例7 φ 利用EHA(95份）、HEA(5份）及光引發劑Irg651(0.04份）製 備一種漿液。混合該漿液並以氮氣沖洗至少10分鐘。隨後 在富含氮氣的氛圍中，藉由曝露於紫外線輻射部分聚合該 漿液以形成黏度為約3000 cps的可塗覆漿液。 將 19.992 g Tospearl珠粒分散於49.98 g EHA/HEA (95/5) 混合物中以製成一種無溶劑珠粒分散液。將200.0 g部分聚 合漿液、9.996 g HQ115 之 50% EHA溶液、1.00 g HDDA 之 10% EHA溶液及2.20 g Irg651之10% EHA溶液加入該分散 液中以產生一種可塗覆黏着劑組合物。隨後，以1.3密耳 -21 - 143430.doc 201022386 之厚度將該組合物刮塗於兩經聚矽氧處理的PET釋放襯墊 之間。然後，將所得複合物曝露於紫外線輻射·（總能量為 約1,000 mJ/cm2)，其具有300-400 nm之光譜輸出且最大值 在35 1 nm處。 實例8 基本上如實例7所述般進行實例8之製備，除另將0.800 g 50% KBM-503溶液加入該無溶劑珠粒分散液中。塗層厚度 為1.4密耳。 實例9 利用EHA(98份）、HEA(2份）及光引發劑Irg651(0.04份）製 備一種漿液。混合該漿液並以氮氣沖洗至少10分鐘。隨後 在富含氮氣的氛圍中，藉由曝露於紫外線輻射部分聚合該 漿液以形成黏度為约3000 cps的可塗覆漿液。 將 4.998 g Tospearl珠粒分散於 12.495 g EHAAHEA (98/2) 混合物中以製成一種無溶劑珠粒分散液。將5 0 .0 g部分聚 合漿液、2.499 g HQ115 之 50% EHA溶液、0.25 g HDDA之 10% EHA溶液及0.514 g Irg651之11% EHA溶液加入該分散 液中以產生一種可塗覆黏着劑組合物。隨後，以1.5密耳 之厚度將該組合物刮塗於兩經聚矽氧處理的PET釋放襯墊 之間。然後，將所得複合物曝露於紫外線輻紂（總能量為 約1,000 mJ/cm2)，其具有300-400 nm之光譜輸出且最大值 在35 1 nm處。 實例10 利用EHA(98份）、HEA(2份）及光引發劑lrg65 1(0.04份）製 143430.doc •22- 201022386 備一種漿液。混合該漿液並以氮氣下沖洗至少10分鐘。隨 後在富含氮氣的氛圍中，藉由曝露於紫外線輻射部分聚合 該混合物以形成黏度為約3000 cps的可塗覆漿液。 將 7.497 g Tospearl珠粒分散於 18.743 g EHA/HEA (98/2) 混合物中以製成一種無溶劑珠粒分散液。將50·0 g漿液、
2.499 g HQ115之 50% EHA溶液、〇·25 g HDDA之 10% EHA 溶液及0.514 g lrg651之11% EHA溶液加入該分散液中以產
生種可塗覆黏着劑組合物。隨後，以1密耳之厚度將該組 合物刮塗於兩經聚矽氧處理的PET釋放襯墊之間。然後，將 所得複合物曝露於紫外線輻射（總能量為約l’GOG mJ/cm2)， 其具有300-_nm之光譜輸出且最大值在如⑽處。 實例11 基本上如實例9所述般進行實你⑴之製備，除另將〇.別g AA加入該無溶劑珠粒分散液中。塗層厚度為“密耳。
143430.doc -23- 201022386 表2 :黏著性数據，單位為oz/英吋 實例 起始值(20-25 min RT) 30 min 60°C 24hrRT 48 h 50°C 1 9.7 31.0 NT NT 2 NT NT NT NT 3 30.4 41.0 NT NT 4 NT NT NT NT 5 24.0 52.8 NT NT 6 23.4 37.0 NT NT 7 18.3 NT 20.4 42.9 8 16.6 NT 31.0 42.3 9 19.0 NT 19.3 63.5 10 16.4 NT 16.3 50.7 11 15.7 NT 17.3 55.5 NT :未測定 RT :室溫 143430.doc 24-