TW201004566A - Aqueous pesticidal composition - Google Patents

Description

201004566 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於水性農藥組成物，尤其是關於含有下式 (1)所示之除蟲菊酯（pyrethroid)化合物之水性農藥組成 物0 【先前技術】 已知於美國專利第6, 225,495號及美國專利第 6, 294, 576號揭示了具有殺蟲活性之通式（1)所示之除蟲菊 酯化合物（下文稱為除蟲菊酯化合物（1)): p p HqC CHi γ

F F O 其中，R表示氫原子、甲基、甲氧基或甲氧基甲基，並且X 與Y獨立表示氯原子、曱基或氳原子。再者，已知於曰本 專利申請（JP-A2004-250371)揭示了含有除蟲菊酯化合物 (1)之可乳化濃縮物。 然而，生產含有除蟲菊酯化合物（1)之可乳化濃縮物需 要使用大量的疏水性有機溶劑，該有機溶劑對環境有害。 當含有除蟲菊酯化合物（1)之習知水性農藥組成物長 時間儲藏後，其中的除蟲菊酯化合物（1)的均質性下降。因 此，含有除蟲菊醋化合物（1)之習知水性農藥組成物在使用 前需要進行立即的均質處理。 【發明内容】 本發明之一目的係提供含有除蟲菊酯化合物（1)並具 4 321323 201004566 有優異長_存衫性之水性農藥組成物。 因此，本發明提供： [1] -種由式⑴所示之除蟲菊g|化 践 ㈣值為u13衛

劑、水ΓΤΛΓ/㈣1雜狀雜物 ⑴ 其中，R表示氫原子、甲基、甲氧基或甲氧基甲基，並且^ 與Υ獨立表示氯原子、甲基或氫原子； [2] 如[1]之水性錢組成物，其巾，水的含量為55重量 或更多； ❹ [3] 如[1]之水性農藥組成物，其中，該除蟲菊醋化合物、 2燒基苯俩鹽、該聚氧乙烯苯乙烯化苯細、該親水性 洛劑、水以及該靶方添加劑的含量分別為丨至1〇重量％、 〇. 5至15重量％、2至20重量％、i至25重量％、55至°95 重量％以及0至10重量％ ; [4] 如[1]之水性農藥組成物，其中，該親水性溶劑為具有 3至6個碳原子之醇類； [5]如[1]之水性農藥組成物，其中，該烷基苯磺酸鹽、該 聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚以及該親水性溶劑與該式（1)所 示之除蟲菊酯化合物之重量比分別為〇. 5 : i至2 : i、2 : 1至4 : 1以及1 : 1至3 : 1 ;以及 321323 201004566 [6] —種生產殺蟲線香（pesticidal incense stick)之製 法，其包括將如[1]至[5]之任意一種水性農藥組成物之水 稀釋液與線香用基質粉末混合，之後揉合、模製並乾燥該 混合物。 【實施方式】 於本發明中，除蟲菊酯化合物（1)之實例包括2, 3, 5, 6-四敗-4-甲基苄基3-(1-丙烯基）-2, 2-二甲基環丙烷羧酸 醋、2, 3, 5, 6-四氟-4-曱氧基曱基苄基3-(1-丙烯基）-2,2- 二甲基環丙烧竣酸酯、2, 3, 5, 6-四氟-4-甲氧基曱基节基 © 3-(2-曱基-1-丙烯基）-2, 2-二甲基環丙烷羧酸酯、2, 3, 5, 6 -四氟-4-曱氧基苄基3-(卜丙烯基）-2,2-二曱基環丙烷竣 酸酯及2, 3, 5, 6-四氟苄基3-(2, 2-二氣乙烯基）-2,2-二甲 基$哀丙烧缓酸i旨。 該除蟲菊酯化合物（1)已揭示於美國專利案6, 225, 495 號及美國專利案6,294,576號，並可藉由上述專利所述之 方法製備。

Q 本發明之水性農藥組成物通常含有1至10重量％之除 蟲菊S旨化合物（1)。 本發明所述之烷基苯磺酸鹽通常為於苯環上具有 C8-C14烷基之苯磺酸之鹽（鈉鹽、鈣鹽、銨鹽等），且烷基 苯磺酸鹽之較佳實例為十二烷基苯磺酸鈣。 本發明之水性農藥組成物通常含有0.5至15重量°/〇烷 基苯績酸鹽。 本發明所述之HLB值為11至13之聚氧乙烯苯乙烯化 6 321323 201004566 苯基醚之實例包括其加成的環氧乙燒莫耳數為14至“之 聚氧乙烯三苯乙烯基苯基驗，以及其加成的環氧乙燒 數為H)至14之聚氧乙婦二苯乙稀基苯基趟。腳值為七 至13之聚氧乙烯苯乙烯化苯基⑽之較佳實例包括聚氧乙 稀（16)三笨乙晞基苯基叫其中括號中的數值為所加成的 環氧乙烧之平均莫耳數；HLB=12.5)及聚氧乙則25)二苯 乙稀基苯基醚(其中括號中的數值為所加成的環氧乙烧之 平均莫耳數；HLB=12. 7)。 Φ 賴“⑽”係指親水性—親油性平衡。本發明所述之 HLB值係藉由格里芬氏（Griffin’s)方法計算。但是，當不 能直接藉由格里芬氏方法計算時，則將藉由其中應用有機 ^念圖表之Devies’方法或Qda，s方法計算之數值轉化成 藉由格里芬氏方法計算之數值。 ❿ 、本發月之水性辰藥組成物通常含有2至別重量％之肛 值為11至13之聚氧乙烯苯乙烯化苯基謎。 係可水:溶劑係可與水混溶之溶劑，尤多 親水性溶叙^^，、核合卿成均綠體之溶劑。 諛且右乂佳貫施例包括具有3至6個碳原子之醇類 諸如:二醇?】=碳=之醇類之實例包括直鏈單醇， 如異碰、s 醇及正己醇；分支鏈單醇，驾 支鏈里椹辦、正戊醇之分支鏈異構體及正己醇之矣 諸&兩，％單醇，諸如環戊醇及環己醇；以及二醇類 谭如丙二醇及-工 為親水性溶劑Γ H本發明中’較佳使用丙二_ 7 321323 201004566 本發明之水性農藥組成物通常含有1至25重量％之親 水性溶劑。 該水性農藥組成物係由除蟲菊酯化合物（1)、烷基苯磺 酸鹽、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚、親水性溶劑溶劑、水以 及視需要之配方添加劑組成。 本發明所述之配方添加劑係用於作為配方之輔助劑， 該辅助劑之實例包括殺真菌劑、顏料及調味劑。亦可使用 上述辅助劑之混合物。 殺真菌劑之實例包括1，2-苯并異噻唑啉-3-酮、2-毓 基苯并噻唑、2-(4-噻唑基）苯并咪唑、賽福寧 (triforine)、3-曱基-4-異丙基酴，及鄰苯基酴 (o-phenylphenol) ° 若本發明之水性農藥組成物含有配方添加劑，配方添 加劑的量通常為水性農藥組成物之10重量％或更少，較佳 為0. 1至5重量％。 本發明之水性農藥組成物通常含有55至95重量％，較 佳為65至9 5重量％的水。 於本發明之水性農藥組成物中，該烷基苯磺酸鹽、該 聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚以及該親水性溶劑與該除蟲菊酯 化合物（1)之重量比分別為0. 5 : 1至2 : 1、2 : 1至4 : 1 以及1 : 1至3 : 1 〇 本發明之水性農藥組成物可藉由例如下列製法製備。 必要時於加熱（80°C或更低）下，將烷基苯磺酸鹽及聚 氧乙烯苯乙烯化苯基醚添加至該除蟲菊酯化合物（1)與親 8 321323 201004566 水性溶劑之混合物中，之接、θ * .. 俊此合。然後，於攪拌下，蔣皮 添加至所得混合物（下文稱為本 將水 欢性f藥細忐鈿兮^ 莱之濃縮冰合物）中以獲得 其外觀是透日㈣。料，該水性=具㈣異均質性並且 透明外觀。 科14農樂«物可長時間保持 ::時’可將本案之濃縮混合物過濾以去除不溶物質。 本發明之水性農藥組成物可直接使用。一般而古，本 ❹案之漠縮混合物在使用前係以水稀釋。本發明之水性農藥 組成物通常以水稀釋10倍至1〇，_倍較佳為2〇倍至 5,咖倍(重量計用於稀釋的水可為硬水（含有大量觸 子及/祕料的水；其水硬度崎胁水巾舰子及鎮離 子總量之碳酸鹽的_表示）或軟水（含有少量觸子及/ 或艤離子的水），或可為含分散劑、無機鹽等的水。 由此獲得的水稀釋液可用於作為手推式喷霧施加的殺 蟲劑或作為氣溶膠殺蟲劑。該水稀釋液亦可與線香用基質 ©粉末混合，之後揉合、模製並乾燥以生產殺蟲線香。再者， 該水稀釋液可應用於液體吸附式芯型熱蒸騰裝置中。 線香用基質通常由助燃劑及黏合劑組成。該助燃劑之 實例包括植物乾燥粉末，諸如木粉、沈積物（lees)粉末（除 蟲菊萃取粉末）、柑橘類水果的外皮粉末、棕櫊油粉末、挪 子殼粉末及胡桃木殼粉末；及碳粉，諸如木炭粉末、活性 炭粉末及煤炭粉末，並且該等粉末可單獨使用或者兩種或 更多種粉末可作為混合物使用。該黏合劑之實例包括Tabu 粉末（紅楠粉末）' 澱粉（木薯澱粉、玉米澱粉、小麥澱粉 9 321323 201004566 等）、路蛋白、沈香木粉末以及聚合物化合物，諸如曱基纖 維素、叛甲基纖維素及聚乙烯醇’並且該等黏合劑可單獨 使用或者兩種或更多種黏合劑可作為混合物使用。 [實施例] 以下藉由製備例及測試例進一步詳細說明本發明而非 用於限制本發明。 於以下實施例中，術語“份”意指重量份。 於以下實施例中，除蟲菊酯化合物（i)係使用2, 3, 5, 6_ 四氟一4一甲氧基甲基苄基（ΠΟ-反-3-(1-丙烯基）-2, 2-二甲 © 基環丙院羧酸酯（1-丙烯基之幾何異構體比例：Z/E=約 8/1 ;下文稱為除蟲菊酯化合物A)、2,3,5,6_四氟_4_甲基 苄基（1R)-反-3-(1-丙烯基）-2, 2-二曱基環丙烷羧酸酯（卜 丙稀基之幾何異構體比例：Z/E=約8/1 ;下文稱為除蟲菊 酯化合物B)、2, 3, 5, 6-四氟-4-甲氧基甲基苄基（ir)一反_3_ (2-甲基-1-丙浠基）_2, 2-二曱基環丙院叛酸醋（下文稱為 除蟲菊酯化合物C)、或2,3,5,6-四氟苄基（11〇-反—3_(2,2 -二氯乙烯基）-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯（下文稱為除蟲菊 ❹ 酯化合物D)。 製備例1 將5份之除蟲菊酯化合物a、3. 5份之十二燒基苯項酸 鈣、15份之聚氧乙烯（16)三笨乙烯基苯基醚、丨.5份之異 丁醇、10份之丙二醇及65份之去離子水加以授拌並混合 以獲得水性農藥組成物1。 製備例2 321323 10 201004566 將5份之除蟲菊酯化合物A、3. 5份之十二烷基苯磺酸 鈣、15份之聚氧乙烯（16)三苯乙稀基苯基醚、11. 5份之異 丁醇及65份之去離子水加以攪拌並混合以獲得水性農藥 組成物2。 製備例3 將5份之除蟲菊酯化合物A、3. 5份之十二烷基苯磺酸 鈣、15份之聚氧乙烯（16)三苯乙烯基苯基醚、1. 5份之異 丁醇、10份之二丙二醇及65份之去離子水加以攪拌並混 ® 合以獲得水性農藥組成物3。 製備例4 將5份之除蟲菊酯化合物B、3. 5份之十二烷基苯磺酸 鈣、15份之聚氧乙烯（16)三苯乙烯基苯基醚、1.5份之異 丁醇、10份之丙二醇及65份之去離子水加以攪拌並混合 以獲得水性農藥組成物4。 製備例5 ❹ 將5份之除蟲菊醋化合物C、3. 5份之十二烧基苯石黃酸 鈣、15份之聚氧乙烯（16)三苯乙烯基苯基醚、1.5份之異 丁醇、10份之丙二醇及65份之去離子水加以攪拌並混合 以獲得水性農藥組成物5。 製備例6 將5份之除蟲菊酯化合物D、3. 5份之十二烷基苯磺酸 鈣、15份之聚氧乙烯（16)三苯乙烯基苯基醚、1.5份之異 丁醇、10份之丙二醇及65份之去離子水加以攪拌並混合 以獲得水性農藥組成物6。 11 321323 201004566 製備例7 將5份之除蟲菊醋化合物A、3.5份之十二烧基苯磺酸 辦、份之聚氧乙稀（12 5)二苯乙稀基笨基醚、Η份之 異丁醇、ίο份之丙二醇及65份之去離子水加以攪掉並混 合以獲得水性農藥組成物7。 製備例8 將自製備例1所獲得之水性農藥組成物1以去離子水 稀釋10倍而獲得含〇· 05份之除蟲菊醋化合物A、〇. 〇35份 之十二烧基苯俩辑、〇.15份之聚氧乙烯（16)三苯乙婦基 苯基醚、〇. 015份之異丁醇、〇. 1份之丙二醇及99. 65份之 去離子水之水稀釋液。 製備例9 將自製備例8獲得之50份之水稀釋液、15份之除蟲 菊萃取粉末、15份之木粉、2〇份之Tabu粉末及1〇份之水 混合’充分揉合、模製並乾燥（於4〇〇c加熱6小時）以獲得 殺蟲線香。 比較製備例1 將5份之除蟲菊醋化合物a、3. 5份之十二烧基苯續酸 鈣、15份之聚氧乙烯（16)三笨乙烯基笨基醚、1.5份之異 丁醇、10份之二甲苯及65份之去離子水加以攪拌並混合 以獲得比較組成物1。 比較製備例2 將5份之除蟲菊酯化合物A、3. 5份之十二烷基笨磺酸 鈣、15份之聚氧乙烯（8)壬基苯基醚（HLB=12. 3)、1. 5份之 12 321323

I 201004566 異丁醇、10份之丙二醇及65份之去離子水加以攪拌並混 合以獲得比較組成物2。 比較製備例3 將5份之除蟲菊酯化合物A、3· 5份之十二烷基苯磺酸 鈣、15份之聚氧乙烯（10)三笨乙烯基笨基醚（hlb=i〇. 4)、 1. 5份之異丁醇、10份之丙二醇及65份之去離子水加以攪 拌並混合以獲得比較組成物3。 比較製備例4 將5份之除蟲菊酯化合物Α、3·5份之十二烷基苯磺酸 鈣、15份之聚氧乙烯（12)三苯乙烯基苯基醚（HLB=13. 7)、 1. 5份之異丁醇、10份之丙二醇及65份之去離子水加以攪 拌並混合以獲得比較組成物3。 測試例1 將自製備例1、2及3獲得之水性農藥組成物1、2及 3,自製備例8獲得之水稀釋液、以及自比較製備例1、2、 ❹ 3及4獲得之比較組成物1、2、3及4於5。(：貯存1週。 1週後，水性農藥組成物1、2及3與自製備例8獲得 之水稀釋液仍保持在透明狀態，而比較組成物1、2、3及 4製備後立即由透明狀態轉化成白色混濁狀態。 測試例2 於高12公分（cm)、内徑4公分之兩個玻璃試管（其兩 端以16網目尼龍網封閉）中，分別放入5隻淡色尖音家蚊 ((^16又？丨？丨61^?8116115)之隻雌性成蟲。於高度80公分、 直徑20公分之測試管柱之頂部，將供玻璃試管用之寬度 13 321323 201004566 7.8公分之金屬底座橫跨該測試管柱之直徑放置。該底座 具有與玻璃試管的内徑相同直徑（4公分）的兩個對稱洞， 這兩個對稱洞距離該管柱的中心4公分。於該底座上放置 含有淡色尖音家蚊成蟲之玻璃試管，使氣流自該測試管柱 之底部流經玻璃試管。將直徑為20公分、高度為30公分 之觀察用透明樹脂管柱安裝於該測試管柱之頂部，從而使 測試管柱的外徑可連接在一起。 點燃自製備例9獲得之殺蟲線香並置於該測試管柱之 底部。5分鐘後，清點被擊落的淡色尖音家蚊雌性成蟲的 數目。結果，5隻成蟲全部被擊落。 工業應用性 根據本發明可製備含有除蟲菊酯化合物（1)之水性農 藥組成物，該水性農藥組成物於長時間的貯存過程中保持 優異均質性，從而易於處理。因此，舉例來說，本發明之 水性農藥組成物可用於生產殺蟲線香。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無。 14 321323

Claims (1)

1. 201004566 七、申請專利範圍： 1. 一種由式（1)所示之除蟲菊酯化合物、娱:基苯續酸鹽、 HLB值為11至13之聚氧乙烯苯乙烯化笨基醚、親水性 溶劑、水以及視需要之至少一種配方添加劑所組成之水 性農藥組成物： p f H^C Chk ϋ

   F F Ο 其中，R表示氳原子、甲基、甲氧基或甲氧基曱基，並 且X與Y獨立表示氯原子、曱基或氫原子。 2. 如申請專利範圍第1項之水性農藥組成物，其中，該水 的含量為55重量％或更多者。 3. 如申請專利範圍第1項之水性農藥組成物，其中，該除 蟲菊酯化合物、該烷基苯磺酸鹽、該聚氧乙烯苯乙烯化 苯基醚、該親水性溶劑、該水以及該配方添加劑的含量 ❹ 分別為1至10重量％、0. 5至15重量％、2至20重量％、 1至25重量％、55至95重量％以及0至10重量％。 4. 如申請專利範圍第1項之水性農藥組成物，其中，該親 水性溶劑為具有3至6個碳原子之醇類。 5. 如申請專利範圍第1項之水性農藥組成物，其中，該烷 基苯磺酸鹽、該聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚以及該親水性 溶劑與該式（1)所示之除蟲菊酯化合物之重量比分別為 0. 5 : 1 至 2 : 、2 : 1 至 4 : 1 以及 1 : 1 至 3 : 1。 15 321323 201004566 6. —種生產殺蟲線香之製法，其包括將申請專利範圍第1 項至第5項中任一項之水性農藥組成物之水稀釋液與 線香用基質粉末混合，接著將該混合物加以揉合、模製 並乾燥之。 Θ Ο 16 321323 201004566 四、指定代表圖：本案無圖式。 (一) 本案指定代表圖為：第（ ）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： ❹ 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

   3 321323. 201004566 “辑 ΐ..' I 異丁醇、10份之丙二醇及65份之去離子水加以授響並混τ ------------J 合以獲得比較組成物2。 比較製備例3 將5份之除蟲菊酯化合物A、3. 5份之十二烧基苯續酸 鈣、15份之聚氧乙烯（1〇)三苯乙烯基苯基醚（HLB=l〇. 4)、 1. 5份之異丁醇、10份之丙二醇及65份之去離子水加以攪 拌並混合以獲得比較組成物3。 比敕製備例4 ' 將5份之除蟲菊酯化合物A、3. 5份之十二烷基苯磺酸 鈣、15份之聚氧乙烯（12)三苯乙烯基苯基醚（HLB=13. 7)、. 1. 5份之異丁醇、10份之丙二醇及65份之去離子水加以攪 拌並混合以獲得比較組成物4。 測試例1 將自製備例1、2及3獲得之水性農藥組成物1、2及 3，自製備例8獲得之水稀释液、以及自比較製備例1、2、 ❹ 3及4獲得之比較組成物卜2、3及4於5°C貯存1週。 1週後，水性農藥組成物1、2及3與自製備例8獲得 之水稀釋液仍保持在透明狀態’而比較組成物1、2、3及 4製備後立即由透明狀態轉化成白色混濁狀態。 測試例2 於高12公分（cm)、内徑4公分之兩個玻璃試管（其兩 端以16網目尼龍網封閉）中，分別放入5隻淡色尖音家蚊 (Culex pipiens pal lens)之隻雌性成蟲。於高度80公分、 直徑20公分之測試管柱之頂部，將供玻璃試管用之寬度 13 321323(修正版) 201004566 7.8公分之金屬底座橫跨該測試管柱之直徑放置。該底座 具有與玻璃試管的内徑相同直徑（4公分）的兩個對稱洞， 這兩個對稱洞距離該管柱的中心4公分。於該底座上放置 含有淡色尖音家蚊成蟲之玻璃試管，使氣流自該測試管柱 之底部流經玻璃試管。將直徑為20公分、高度為30公分 之觀察用透明樹脂管柱安裝於該測試管柱之頂部，從而使 測試管柱的外徑可連接在一起。 點燃自製備例9獲得之殺蟲線香並置於該測試管柱之 底部。5分鐘後，清點被擊落的淡色尖音家蚊雌性成蟲的 數目。結果，5隻成蟲全部被擊落。 工業應用性 根據本發明可製備含有除蟲菊酯化合物（1)之水性農 藥組成物，該水性農藥組成物於長時間的貯存過程中保持 優異均質性，從而易於處理。因此，舉例來說，本發明之 水性農藥組成物可用於生產殺蟲線香。 【圖式簡單說明】 _ 無。 【主要元件符號說明】 無0 14 321323