TW200936701A - Azo compounds and dye-containing polarizing films containing the same - Google Patents

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Hiroaki Ohno
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Description

200936701 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種新穎偶氮化合物及含有彼等而成之 染料系偏光膜。 【先前技術】 具有光之透過、遮蔽功能之偏光板與具有光之開關功 © 能之液晶同時爲液晶顯示器（LCD )等顯示裝置之基本構 成要素。該LCD之適用領域亦自初期時之電子計算機及 時鐘等小型機器，擴大至筆記型電腦、文字處理機、液晶 投影機、液晶電視、汽車導航及屋內外之計測機器等廣泛 範圍，由於使用條件亦係自低溫〜高溫、低濕度~高濕度、 低光量〜高光量之廣泛條件下使用，因此要求偏光性能高 且耐久性優異之偏光板。 現在，偏光膜之製造係藉由使經延伸配向之聚乙烯醇 ❹ 或其衍生物之薄膜或聚氯乙烯薄膜之脫鹽酸或聚乙烯醇系 薄膜之脫水而生成聚烯並配向之聚烯系薄膜等之偏光膜基 . 材上’以作爲偏光元件之碘或二色性染料染色乃至含有該 等而製造。該等中’使用碘作爲偏光元件之碘系偏光膜雖 偏光性能優異’但對水及熱耐性弱，於高溫、高濕狀態下 長時間使用時，其耐久性成爲問題。爲提高耐久性考慮有 以福馬林或含硼酸之水溶液處理，或使用透濕度低的高分 子薄膜作爲保護膜之方法等，但其效果並不充分。一方 面’作爲偏光元件使用二色性染料之染料系偏光膜相較於 -5- 200936701 碘系偏光膜，其耐濕性及耐熱性雖優異，但一般偏光性能 並不足。 於對高分子薄膜吸附數種二色性染料並配向之中性色 偏光膜中，使兩片偏光膜以其配向方向正交之方式重疊之 狀態（正交位置），若於可見光區域之波長中對特定波常 會有漏光（漏色），則將偏光膜安裝於液晶面板時，於暗 狀態液晶顯示之色相會產生變化。因此，爲了防止將偏光 〇 膜安裝於液晶顯示裝置時，由於在暗狀態下之特定波長漏 色引起之液晶顯示之變色，必須於高分子薄膜中吸著數種 二色性染料並配項之中性色偏光膜中，使可見光區域之波 長區域之正交位置之透過率（正交透過率）均一樣低。 又，於彩色液晶投射型顯示器，亦即彩色液晶投影機 之情況，雖於其液晶像素形成部使用偏光板，但以往使用 有偏光性能良好之呈現中性灰階之碘系偏光板。然而，碘 系偏光板爲如前述碘之偏光子，故有耐光性、耐熱性、耐 濕熱性不足之問題。爲解決此問題，藉由使用以染色系二 色性色素作爲偏光子之中性灰階之偏光板，能夠平均地提 _ 高可見光波長領域全區域之透過率、偏光性能，通常組合 _ 使用三原色之色素。因此，對應於如彩色液晶投影機之要 求更明亮之市場要求，而有必須使光的透過率變差、爲使 更明亮而更提高光源強度之問題。爲解決該問題，變成需 使用對應於三原色，亦即藍色頻道用、綠色頻道用、紅色 頻道用之三種偏光板。 然而，若因偏光板而大幅吸收光，以及因0.5至3吋 -6- 200936701 之小面積畫像擴大至數十吋乃至百數十吋左右等而無法避 免明亮度減低’而使用高亮度者作爲光源。而且強烈期望 更進一步提高液晶投影機之明亮度，其結果自然而然地， 所使用之光源強度將日益增強，伴隨於此，於偏光板所遭 遇到的光、熱亦日益增大。 於上述之染料係偏光膜之製造中所使用之染料可舉例 微例如專利文獻1至6所記載之水溶性偶氮化合物。 © 然而’含有上述水溶性染料而成之以往的偏光板，由 偏光特性、吸收波長領域、色相等觀點觀之，迄今尙無法 充分滿足市場之需求。又，對應於採用液晶投影機之三原 色，亦即藍色頻道用、綠色頻道用、紅色頻道用之三種偏 光板’對於明亮度以及偏光性能、於高溫及高濕條件下之 耐久性，進而對於長時間暴露後之耐光性並非均良好者， 而期望其改良。 [專利文獻1]特開2001-33627號公報 ❹ [專利文獻2]特開2001-56412號公報 [專利文獻3]特許第2622748號公報 . [專利文獻4]特開2004-51645號公報 [專利文獻5]W〇2004/092282號公報 [專利文獻6]W02006/057214號公報 [非專利文獻1]染料化學；細田豊著 【發明內容】 [發明解決之課題] 200936701 本發明目的之一係提供一種具有優異偏光性能及耐濕 性、耐熱性、耐光性之高性能偏光板。另外，本發明之其 他目的係提供一種在高分子薄膜中吸收·配向兩種以上之 二色性染料而成之中性色偏光板，在可見光區域之波長領 域中亦無正交位漏色，且具有優異偏光性能及耐濕性、耐 熱性、耐光性之高性能偏光板。 本發明又一目的係提供一種對應於彩色液晶投影機之 〇 三原色，明亮度及偏光性能、耐久性及耐光性均良好之高 性能偏光板。 [解決課題之方法] 本發明者爲達成該目的而進行積極硏究之結果，發現 含有特定偶氮化合物及/或其鹽之偏光膜及偏光板具有優 異之偏光性能及耐濕性、耐熱性、耐光性，因而完成本發 明。亦即本發明爲： © (ο —種以下述式（1)表示之偶氮化合物或其鹽： [化1]
[式中，R!表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、羥基、 磺酸基或羧基，r2〜r5各獨立表示氫原子、低級烷基、低 級烷氧基或乙醯胺基，X爲可具有取代基之苯甲醯胺基、 -8- 200936701 可具有取代基之苯胺基、可具有取代基之苯偶氮基、或可 具有取代基之萘三唑基，m表示1或2’ n表示〇或1]。 (2) —種以下述式（2)表示之偶氮化合物或其鹽： [化2]
[式中，、X、m及η表示與式（1)中所示者相同之 意義]。 (3) 如上述（1)或（2)所述之偶氮化合物或其 鹽，其中X爲可具有取代基之苯甲醯胺基、可具有取代基 之苯胺基、可具有取代基之苯偶氮基、或可具有取代基之 萘三唑基，且該取代基分別爲氫原子、低級烷基、低級烷 氧基、羥基、羧基、磺酸基、硝基、胺基或經取代之胺基 之任一者。 (4) 如上述（1)或（2)所述之偶氮化合物或其 鹽，其中X爲以下述式（3)表示之萘三唑基： [化3]
[式中，Re、R7各獨立表示氫原子或磺酸基之任—者]。 -9- 200936701 (5)如上述（1)或（2)所述之偶氮化合物或其 ’其中X爲以下述式（4)表示之苯甲醯胺基： [化4]
⑷ [式中’ Rs袠示氫原子、胺基或經取代之胺基之任一者]。 (6)如上述（1)或（2)所述之偶氮化合物或其 鹽’其中X爲以下述式（5)表示之苯胺基： [化5]
[式中’ Rg、r1q各獨立表示氫原子、甲基、甲氧基、磺酸 © 基、胺基或經取代之胺基之任一者]。 (7)如上述（1)或（2)所述之偶氮化合物或其 鹽，其中X爲以下述式（6)表示之苯偶氮基： [化6]
[式中，Rn、R12各獨立表示氫原子、甲基、甲氧基、胺 基、經取代之胺基或羥基之任一者]° -10- 200936701 (8 )如上述（1 )至（7 )中任一項所述之偶氮化合 物或其鹽，其中Ri爲氫原子 '甲基、羥基、翔基或磺酸 基。 (9) 如上述（1)至（8)中任一項所述之偶氮化合 物或其鹽，其中R2〜R5爲氫原子、甲基或甲氧基。 (10) —種染料系偏光膜，其特徵爲在偏光膜基材上 含有上述（1)至（9)中任一項所述之偶氮化合物及/或 ❹ 其鹽。 (11) 一種染料系偏光膜，其特徵爲在偏光膜基材上 含有上述（1)至（9)中任一項所述之偶氮化合物及/或 其鹽以及一種以上之此等以外之有機染料。 (12) —種染料系偏光膜，其特徵爲在偏光膜基材上 含有兩種以上之上述（1)至（9)中任一項所述之偶氮化 合物及/或其鹽以及一種以上之此等以外之有機染料。 (13) 如上述（10)至（12)中任一項所述之染料系 ® 偏光膜’其中偏光膜基材係由聚乙烯醇系樹脂構成之薄 膜。 (14) 一種染料系偏光板，其特徵爲在上述（1〇)至 (12)中任一項所述之染料系偏光膜之至少一方上貼合透 明保護層而成。 (15) —種液晶顯示用偏光板，其特徵爲使用上述 (10)至（14)中任一項所述之染料系偏光膜或染料系偏 光板。 (16) —種液晶投影機用彩色偏光板，其特徵爲使用 -11 - 200936701 上述（10)至（14)中任一項所述之染料系偏光膜或染料 系偏光板。 【實施方式】 本發明之偶氮化合物係以上述式（1 )或（2 )表示。 式（1 )或（2 )中，R!表示氫原子、低級烷基、低級烷氧 基、擴酸基、經基或竣基，且以氫原子、甲基、擴酸基、 Ο 羥基或羧基較佳。r2〜r5各獨立表示氫原子、低級烷基、 低級院氧基或乙酿胺基，且以氯原子、甲基或甲氧基較 佳。X爲可具有取代基之苯甲醯胺基、可具有取代基之苯 胺基、可具有取代基之苯偶氮基、或可具有取代基之萘三 唑基。取代基較好分別爲氫原子、低級烷基、低級烷氧 基、羥基、羧基、磺酸基、硝基、胺基或經取代之胺基。 當X爲可具有取代基之苯甲醯胺基時，取代基更好爲氫原 子、胺基或經取代之胺基。X爲可具有取代基之苯胺基 〇 時，取代基更好爲氫原子、甲基、甲氧基、磺酸基、胺基 或經取代之胺基。X爲可具有取代基之苯偶氮基時，取代 基更好爲氫原子、甲基、甲氧基、胺基、經取代之胺基或 羥基。X爲可具有取代基之萘三唑基時，取代基更好爲氫 原子或磺酸基。m表示1或2，η表示0或1，且較好m 爲2，η爲0或1。 本發明中之經取代胺基並沒有特別限制，例如包含經 低級烷基或醯基取代之胺基。又，低級烷基、低級烷氧基 分別指直鏈或分支之碳數1〜4之烷基及烷氧基。 -12- 200936701 接著，本發明中使用之以上述式（1)或（2)表示之 偶氮化合物之具體例列舉於下。又，下述式之磺酸基、羧 基或羥基係以游離酸之型式表示。 [化7]
-13- (13)200936701 [化 13] ho3s.
so3h [化 14] H〇3：
h3c H0SX^kiA|
(14) nh2
-14- (20)200936701 [化 20]
(21) (22) [化 23] ho3s.
(23) [化 24]
(24) (25) [化 26]
-15- (26) (27)200936701 [化 27] ho3s·
(28)
(29) (30) (31) (32) -16- (33) (34)200936701 [化 34]
[化 35]
(35) [化 36]
(36) (38) (37) (39) -17- (40) (41) 200936701 [化 41] ho3s.
OOH 以式（1)表示之偶氮化合物或其鹽可依據非專利文 獻1中所述之常用偶氮染料之製法，藉由進行習知之重氮 化、偶合而輕易地製造。具體之製造方法爲使以下述式 (A )表示之N- ( 4-胺基苯基）乙醯胺類重氮化，且與以 下述式（B)表示之萘磺酸類偶合，使所得單偶氮胺基化 合物[下述記爲式（C )]氧化，隨後經三唑化後，藉由水 解獲得以下述式（D )表示之化合物。 [化 42] Ri
H2N—~N HCOCH3 (A) ❹ [式中1表示與式（1)中相同之意義]。 [化 43]
(B) (式中m表示與式（1)中相同之意義）。 -18- 200936701 [化 44]
(Ο [化 45]
(式中I、m表示與式（1)中相同之意義）。 接著，使以上述式（D)表示之化合物重氮化，且與 下述式（E)之苯胺類一次偶合，獲得以下述式（F)表示 之單偶氮胺基化合物。 [化 46]
❿ (式中R2、R3表示與式（1)中相同之意義）。 [化 47]
接著，使該單偶氮胺基化合物重氮化，且與下述式（G) 之苯胺類二次偶合，獲得以述式（H)表示之雙偶氮胺基 -19- 200936701 化合物。
(G) (式中R4、R5表示與式（1)中相同之意義）。
[化 49]
(Η) ^(HOaS) 使該雙偶氮胺基化合物重氮化’且藉由與以下述式（Ι) 表示之萘酚類進行三次偶合：
[化 50]
(式中X表示與式（1)中相同之意義），獲得式（1)之 偶氮化合物。 上述反應中，重氮化步驟爲藉由於重氮成分之鹽酸' 硫酸等無機酸水溶液或懸浮液中混合亞硝酸鈉等亞硝酸鹽 之順序，或者藉由將亞硝酸鹽添加於重氮成分之中性或弱 -20- 200936701 鹼性水溶液中，且使之與無機酸混合之相反順序進行。重 氮化之溫度宜爲-10~40°C。另外，與苯胺類之偶合步驟係 使乙酸等酸性水溶液與上述各重氮液混合，且在溫度-10 〜4 0°C下及pH2〜7之酸性條件下進行。 偶合所得之單偶氮化合物及雙偶氮化合物係直接或藉 由酸析或鹽析析出且經過濾收集，且可以溶液或懸浮液直 接進行隨後步驟。重氮鎗鹽爲難溶性懸浮液之情況下係經 ❹ 過濾，且亦可以作爲壓濾餅於隨後偶合步驟中使用。 上述反應中之三唑步驟係依循例如染料化學（細田豊 著；技報堂；PP63 5 )中所述之方法，藉由在偶氮化合物 之水溶液中添加次氯酸鈉、或氨水/硫酸銅之方法進行。 雙偶氮胺基化合物之重氮化物與以式（I)表示之萘 酚類之三次偶合反應係在溫度-10〜40°C下，自pH7〜10之 中性至鹼性條件下進行。反應結束後，藉由鹽析析出再經 過濾取出。又於需要純化之情況下，重複鹽析或使用有機 ® 溶劑自水中析出亦可。純化中使用之有機溶劑爲例如甲 醇、乙醇等醇類，丙酮等酮類等之水溶性有機溶劑。 又，本發明中以式（1 )表示之偶氮化合物除作爲游 . 離酸使用以外，亦可使用偶氮化合物之鹽。該等鹽之例列 舉爲鋰鹽、鈉鹽或鉀鹽之鹼金屬鹽，銨鹽、胺鹽等有機 鹽。通常係使用鈉鹽。再者，依據情況，相對於偶氮化合 物或其鹽，可藉由依循使用硫酸銅等慣用方法予以銅錯鹽 化成爲如式（2)之銅錯鹽化物而使用。 用以合成以式（1)表示之水溶性染料之起始原料之 -21 - 200936701 可具有取代基Ri之N-( 4-胺基苯基）乙醯胺類[上述式 (A)]中之取代基列舉爲例如氫原子、甲基、乙基、甲氧 基、乙氧基、乙醯胺基、磺酸基、羧基、羥基。苯二胺類 列舉爲例如1，4-苯二胺、2,5-二胺基甲苯、2,5-二胺基苯 磺酸、2,5-二胺基苯甲酸、2,5-二胺基酚等，但以1，4-苯 二胺、2,5-二胺基苯甲酸較佳。最初經偶合之萘磺酸類[上 述式（B)]中之取代基列舉爲氫原子或磺酸基。萘磺酸類 © 列舉爲例如6-胺基萘-2-磺酸、6-胺基萘-3-磺酸、7-胺基 萘-1，3-二磺酸、6-胺基萘-1,3-二磺酸等，但以6-胺基萘-1，3-二磺酸較佳。 爲一次及二次偶合成分之可具有取代基（R2〜R5 )之 苯胺類[上述式（E)或（G)]中之取代基較好爲氫原子、 甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或乙醯胺基，更好爲氫原 子、甲基或甲氧基。該等取代基可爲1或2個鍵結。苯胺 類列舉爲例如苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、2-乙基苯 ® 胺、3-乙基苯胺、2,5-二甲基苯胺、2,5-二乙基苯胺、2-甲 氧基苯胺、3-甲氧基苯胺、2-甲氧基-5-甲基苯胺、2,5-二 甲氧基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺或3,5-二 . 甲氧基苯胺等。該等苯胺類之胺基亦可經保護。至於保護 基爲例如ω -甲烷磺酸基。一次偶合所使用之苯胺類與二 次偶合所使用之苯胺類可相同亦可不同。 爲三次偶合成分之具有X之萘酚類[上述式（I)]中 之X爲可具有取代基之苯甲醯胺基、可具有取代基之苯胺 基、可具有取代基之苯偶氮基或可具有取代基之萘三唑 -22- 200936701 基。該取代基較好分別爲氫原子、低級烷基、低級烷氧 基、羥基、羧基、磺酸基、硝基、胺基或經取代之胺基。 X爲可具有取代基之萘三唑基時，較好爲式（3)中 所示之具有取代基（R6、R7)之萘三唑基。更好的是，取 代基（R6、R7)爲氫原子或磺酸基者更好。該取代基之位 置較好在萘環之6位及8位。 X爲可具有取代基之苯甲醯胺基時，較好爲式（4) ® 所示之具有取代基（R8)之苯甲醯胺基。更好的是，取代 基（R8)爲氫原子、胺基或經取代之胺基更好。其取代位 置相對於胺基以2位、3位、4位較佳，其中以4位更 好。 X爲可具有取代基之苯胺基時，較好爲式（5)所示 之具有取代基（R9、Rio)之苯胺基。更好的是，取代基 (R9、R1(>)爲氫原子、甲基、甲氧基、磺酸基、胺基或 可具有取代基之胺基更好。該取代位置相對於胺基爲2位 及4位，較好爲3位及4位，其中更好爲2位及4位。 X爲可具有取代基之苯偶氮基時，較好爲式（6)所 • 示之具有取代基（Rii、Ri2)之苯偶氮基。更好的是，取 • 代基（Rii、Ri2)爲氫原子、甲基、甲氧基、胺基、經取 代之胺基、或羥基更好。取代基之一方爲氫原子，另一方 爲其他取代基時，該其他取代基之取代位置相對於偶氮基 以2位、3位或4位較佳，取代基二者均爲氫原子以外之 取代基時，二者之取代位置以2位及4位，或3位及5位 較佳，其中以2位及4位更好。 -23- 200936701 式（1)中之m表示1或2，η表示0或1，但最好in 爲2。又’式中之磺酸基、羧基及羥基係以游離酸之形式 表示。 又’本發明之染料系偏光膜或染料系偏光板除單獨使 用以式（1)或（2)表示之偶氮化合物或其鹽，或任一種 之銅錯鹽化合物以外，亦可視需要倂用一種以上之其他有 機染料’倂用之有機染料並無特別限制，但以與本發明之 ❹ 偶氮化合物或其鹽或其任一種之銅錯鹽之吸收波長領域不 同之波長領域中具有吸收特性之染料之二色性高者較佳。 列舉爲例如CI直接黃-12、CI直接黃-28、CI直接黃- 44、 CI直接橙26、CI直接橙39、CI直接橙71、CI直接橙 107、CI直接紅2、CI直接紅31、CI直接紅79、CI直接 紅81、CI直接紅247、CI直接綠80、CI直接綠59及專 利文獻1至專利文獻6中所述之染料等，該等色素係作爲 游離酸，或鹼金屬鹽（例如Na鹽、K鹽、Li鹽）、銨 © 鹽、胺類之鹽使用。 依據必要’倂用其他有機染料時，作爲目的之偏光 膜’隨著中性色偏光膜、液晶投影機用彩色偏光膜、其他 彩色偏光膜而定，分別添加之染料種類有所不同。其添加 比例並無特別限制’但通常以式（1 )或（2 )之偶氮化合 物或其鹽之重量作爲基準，上述有機染料之至少一種以上 之合計在0.1〜10重量份之範圍內使用較佳。 本發明之染料系偏光膜或液晶投影機用彩色偏光板所 使用之偏光膜可使以式（1)或（2)表示之偶氮化合物或 -24- 200936701 其鹽與依據需要之其他有機染料一起，以習知之方法含 於偏光膜材料之高分子薄膜中，藉此製造出具有各種色相 及中性色之偏光膜。所得偏光膜作爲附有保護膜之偏光 板，可依據需要設有保護層或AR (抗反射）層及支撐材 等，而可使用於液晶投影機、電子計算機、時鐘、筆記型 電腦、文字處理機、液晶電視、汽車導航及屋內外之計測 器或顯示器等之中。 © 本發明之染料系偏光膜中使用之偏光膜基材（高分子 薄膜）可爲聚乙烯醇系基材，至於聚乙烯醇系基材爲以如 乙烯、丙烯之烯烴，或巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬 來酸之不飽和羧酸等將聚乙烯醇或其衍生物及該等之任一 種予以改質者等。其中，由聚乙烯醇或其衍生物組成之薄 膜就染料之吸附性及配向性之觀點而言較適用。基材之厚 度通常爲30〜100/zm，較好爲60〜90ym左右。 該種偏光膜基材（高分子薄膜）中使其含有式（1) ® 或（2)之偶氮化合物及/或其鹽，通常係採用將高分子薄 膜染色之方法。染色係例如下述般進行。首先，將本發明 之偶氮化合物及/或其鹽及依據需要之該等以外之染料溶 . 解於水中調製染浴。染浴中之染料濃度並無特別限制，但 通常在0.001〜10重量％左右之範圍內選擇。另外，依據需 要亦可使用染色助劑，例如可適當的使用0.1 ~10重量％左 右濃度之芒硝。將高分子薄膜浸漬在如此般調配之染浴中 1〜10分鐘進行染色。染色溫度較好爲40〜80 °c左右。 水溶性染料之配向係藉由將如上述般染色之高分子薄 -25- 200936701 膜延伸而進行。延伸之方法可使用例如濕式法、乾式法等 習知之任一種方法。高分子薄膜之延伸可視情況在染色之 前進行。該情況下，係在染色時點進行水溶性染料之配 向。含有水溶性染料且經配向之高分子薄膜可依據需要以 習知之方法進行硼酸處理等之後處理。該等後處理係目的 爲了改善偏光膜之光線透過率及偏光度而進行。硼酸之處 理條件隨著使用之高分子薄膜之種類及使用之染料種類而 ® 不同，但通常硼酸水溶液之硼酸濃度爲0.1~15重量％，較 好爲1〜10重量％之範圍，處理係在30〜8 0°C，較好在 40〜7 5 °C之溫度範圍內浸漬0.5〜10分鐘而進行。另外視情 況可以含有陽離子系高分子化合物之水溶液一併進行固色 處理。 如此般獲得之本發明染料系偏光膜可在其單面或兩面 上貼合光學透明性及機械強度優異之透明保護膜而成爲偏 光板。形成保護膜之材料除可使用例如纖維素乙酸酯系薄 ❹ 膜或丙烯酸系薄膜以外，另可使用如四氟化乙烯/六氟化 丙烯系共聚物之氟系薄膜、由聚酯樹脂、聚烯烴樹脂或聚 酸胺系樹脂構成之薄膜等。較好使用三乙醯纖維素 • ( TAC )薄膜或環烯烴系薄膜。保護膜之厚度通常爲40〜 2 〇 0 以 m。 偏光膜與保護膜之貼合所使用之接著劑列舉爲聚乙烯 醇系接著劑、胺基甲酸酯乳液系接著劑、丙烯酸系接著 劑、聚酯-異氰酸酯系接著劑等，且以聚乙烯醇系接著劑 較佳。 -26- 200936701 本發明之染料系偏光板之表面可進一歩設有透明保護 層。保護層列舉爲例如丙烯酸系或聚矽氧烷系之硬塗層或 胺基甲酸酯系之保護層等。另外，爲了進一步提升單板之 光透過率，較好在該保護層上設置AR層。AR層可藉由例 如使二氧化矽、氧化鈦等物質經蒸鍍或濺射處理而形成， 另外可藉由薄薄的塗佈氟系物質而形成。而且，本發明之 染料系偏光板亦可貼附相位差板作爲橢圓偏光板而使用。 〇 如此般構成之本發明之染料系偏光板具有中性色，在 可見光領域之波長領域中無正交位漏色，偏光性能優異， 而且在高溫、高濕狀態下亦不會引起變色或偏光性能降 低，而具有在可見光領域中正交位之漏光少之特徵。 本發明中之液晶投影機用彩色偏光板係含有以式 (1)或（2)表示之偶氮化合物及/或其鹽，以及依據需 要額外地與上述其他有機染料一起作爲二色性分子者。 又，本發明之液晶投影機使用彩色偏光板中使用之偏光膜 ® 亦可以上述本發明之染料系偏光膜之製造方法段落中所述 之方法製造，進而貼附保護膜成爲偏光板，且依據需要設 有保護層或AR層及支撐材，而使用作爲液晶投影機用彩 色偏光板。 作爲液晶投影機用彩色偏光板爲在該偏光板之必要波 長領域（A·使用超高壓水銀燈時之峰値波長例；藍色頻 道用 420〜500nm，綠色頻道 5 00〜5 80nm，紅色頻道600〜 6 8 0nm，B.使用3原色LED燈時之峰値波長例；藍色頻 道用 430〜450nm，綠色頻道 520〜5 35nm，紅色頻道620〜 -27- 200936701 63 5nm)中，單板平均光透過率爲39%以上’正交 均光透過率爲0.4%以下，更好爲該偏光板之必要 域中之單板平均光透過率爲41 %以上’正交位之平 過率爲0 · 3 %以下’更好爲0 · 2 %以下。最好’該偏 必要波長領域中之單板平均光透過率爲42 %以上， 之平均光透過率爲0.1 %以下。本發明之液晶投影 色濾光片係如上述般具有明亮度及優異偏光性能者 〇 本發明之液晶投影機用彩色偏光板係由偏光膜 膜構成之偏光板上設置上述之AR層，且較好爲ft 層之偏光板者，進而更好爲在透明玻璃板等之支撐 附AR層及支撐材之偏光板。 另外，單板平均光透過率爲在一片未設置AR 明玻璃板等支撐材之偏光板（以下僅稱爲偏光板時 意思使用）上入射自然光時之特定波長領域之光線 之平均値。正交位之平均光透過率爲以配向方向成 ® 配置之兩片偏光板上入射自然光時之特定波長領域 過率之平均値。 本發明之液晶投影機用彩色偏光板通常係作爲 . 撐材之偏光板使用。支撐材爲了貼附偏光板，因此 平面部分者較佳，且由於光學用途，故較好爲玻 品。至於玻璃成形品爲例如玻璃板、鏡片、稜鏡（ 角稜鏡、正方體稜鏡）等。在鏡片上貼附偏光板者 用作爲液晶投影機中貼附偏光板之聚光鏡。另外， 貼附偏光板者可利用作爲液晶投影機中之貼附偏光 位之平 波長領 均光透 光板之 正交位 機用彩 〇 與保護 i附AR 材上貼 層及透 以同樣 透過率 正交位 之光透 貼附支 以具有 璃成形 例如三 可被利 稜鏡上 板之偏 -28- 200936701 光分光鏡或貼附偏光板之二色相稜鏡。又，亦可貼附於液 晶元件上。至於玻璃材質以例如鈉鈣玻璃、硼矽酸玻璃、 藍寶石玻璃等無機系玻璃或丙烯基、聚碳酸酯等有機系玻 璃等，但以無機系玻璃較佳。玻璃板之厚度或大小可爲所 期望之尺寸。另外，貼附玻璃之偏光板爲了進一步改善單 板之光透過率，較好在該玻璃板面或偏光板面之一面或雙 面上設置AR層。 © 製造貼附液晶投影機用支撐材之彩色偏光板係例如在 支撐材之平面部分上塗佈透明之接著（黏著）劑，接著在 該塗佈面上貼附本發明之染料系偏光板。又，亦可在偏光 板上塗佈透明接著（黏著）劑，接著在該塗佈面上貼附支 撐材。此處使用之接著（黏著）劑較好爲例如丙烯酸酯系 者。又，使用該偏光板做爲橢圓偏光板使用時，通常係將 相位差板側貼附在支撐材側，但亦可將偏光板側貼附在玻 璃成形品上。 〇 亦即，使用本發明之染料系偏光板之彩色液晶投影機 係在液晶元件之入射側或射出側之任一面或兩面上配置本 發明之染料系偏光板。該偏光板可接觸於液晶元件，亦可 不接觸，但就耐久性之觀點而言以不接觸較佳。於射出 側，當偏光板與液晶元件接觸時，可使用本發明之染料系 偏光板作爲液晶元件之支撐材。偏光板不與液晶元件接觸 時，較好使用利用液晶元件以外之支撐材而使用本發明之 染料系偏光板。另外，就耐久性之觀點而言，較好在液晶 元件之入射側或射出側之任一側上配置本發明之染料系偏 -29- 200936701 光板，進而較好將本發明之染料系偏光板之偏光 在液晶元件側，且將支撐材面配置在光源側。而 元件之入射側爲光源側，相反側稱爲射出側。 使用本發明之染料系偏光板之彩色液晶投影 光源與上述入射側之貼附支撐材之偏光板之間配 截取濾光片。又，使用之液晶元件，例如活性基 好爲在形成有電極及TFT之透明基板與形成有對 G 透明基板之間封入液晶而形成者。自超高壓水銀 燈）或金屬鹵素燈、白色LED等光源發射之光 線截取濾光片，分離成3原色後，通過藍色、綠 之各頻道用貼附支撐材之彩色偏光板，再經匯合 射鏡擴大而投影於螢幕上。或者使用藍色、綠色 色之LED，使自各色LED發射出之光通過藍色 紅色各頻道用貼附支撐材之彩色偏光板，再經匯 投射鏡擴大並投影於螢幕上之方法亦爲已知。 ® 如此般構成之液晶投影機用彩色偏光板具有 優異’而且在闻溫、闻濕狀態下亦不會引起變色 能降低之特徵。 [實施例] 以下，以實施例詳細說明本發明，但該等僅 不用於限制本發明。例中之％及份若未特別說明 基準。 板面配置 且，液晶 機較好在 置紫外線 質型，較 向電極之 燈（UHP 通過紫外 色、紅色 ，藉由投 、紅色各 、綠色、 合，藉由 偏光性能 或偏光性 爲例示並 則爲重量 -30- 200936701 實施例1 將15份之N- ( 4-胺基苯基）乙醯胺添加於150份水 中，冷卻至1 〇 °C以下，添加5 2份之3 5 %鹽酸，接著添加 7.1份之亞硝酸鈉，在5〜l〇°C下攪拌1小時。於其中添加 3 1.2份之溶解於水中之6-胺基萘-1,3-二磺酸，攪拌下添 加碳酸鈉成爲PH3，再經攪拌使偶合反應結束後，添加24 份之次氯酸鈉，在7 〇 °C下攪拌2小時，進行三唑化。將該 〇 化合物添加於3 00份水中，添加1 0 5份之3 5 %鹽酸，且在 9 0 °C下攪拌2小時使水解完成，獲得30份以下述示 (42)表示之化合物。 [化 5 1]
(42) 〇 將30份以上述式（42 )表示之化合物分散於150份 水中之後’以氫氧化鈉使之溶解，添加5.0份之亞硝酸 鈉，接著添加36.5份之35 %鹽酸，且在20〜301：下攪拌2 小時重氮化。再於其中添加13.4份之苯基胺基甲烷磺 酸，且在20~30°C下攪拌且添加碳酸鈉成爲PH3，再經攪 拌完成偶合反應後，將該單偶氮化合物添加於3 00份水 中，添加12份氫氧化鈉，且在90 °C下攪拌2小時完成水 解，獲得26.2份之以下述式（43)表示之單偶氮化合物 -31 - 200936701 [化 52]
將26.2份上述式（43)之單偶氮化合物分散於300 份水中之後，以氫氧化鈉使之溶解’添加3.6份之亞硝酸 鈉，接著添加26份之35%鹽酸，在25~30°C下攪拌2小時 〇 重氮化。另一方面，將28.4份以下述式（44 )表示之化 合物添加於300份水中，以碳酸鈉溶解成爲弱鹼性，於該 液體中注入維持在PH7~ 1〇之先前獲得之單偶氮化合物之 重氮化物，經攪拌’完成偶合反應。以氯化鈉鹽析’經過 濾獲得65份以上述式（7)表示之雙偶氮化合物。該化合 物呈紅紫色，且在20%吡啶水溶液中之最大吸收波長爲 5 3 9nm 〇
[化 53]
(44) 實施例2 如實施例1般使42份上述式（42)表示者重氮化’ 於其中添加12.0份之2,5-二甲基苯胺，在20〜30°C下配合 攪拌添加碳酸鈉成爲PH3，再經攪拌完成偶合反應，獲得 44份以下述式（45 )表示之單偶氮化合物。 -32- (45) 200936701 [化 54] ho3s.
將44份上述式（45)之單偶氮化合物分散於 水中之後，以氫氧化鈉使之溶解，添加5.7份之 ® 鈉，接著添加41.7份之35%鹽酸，在25〜3 0°C下攪 時重氮化。另一方面，將26份之6-苯基胺基-3-磺 酚添加於200份水中，以碳酸鈉溶解成爲弱鹼性， 體中注入維持在PH7〜10之先前獲得之單偶氮化合 氮化物，經攪拌，完成偶合反應。以氯化鈉鹽析， 獲得6 5份以上述式（9 )表示之雙偶氮化合物。該 呈紅紫色，且在 20%吡啶水溶液中之最大吸收 5 6 6nm 〇 ❹ 實施例3 在上述式（45 )之合成中，除偶合劑以2-甲 甲基苯胺取代2,5-二甲基苯胺以外，其餘如實施例 得40份之以上述式（18)表示之雙偶氮化合物。 物呈紅紫色，且在20%吡啶水溶液中之最大吸收 5 7 6 nm 〇 實施例4 600份 亞硝酸 拌2小 基-1-萘 於該液 物之重 經過濾 化合物 波長爲 氧基-5- 2般獲 該化合 波長爲 -33- 200936701 將8.9份之以上述式（18)表示之化合物溶解於100 份水中，添加1.6份之結晶硫酸銅、0.67份之單乙醇胺， 且在95 °C下反應1 〇小時後，以氯化鈉鹽析，經過濾獲得 7.5份以上述式（1 9 )表示之化合物。該化合物呈藍色， 且在20%吡啶水溶液中之最大吸收波長爲622nm。 實施例5 〇 上述式（9)之合成中，除最終偶合劑以6-(4甲氧 基苯基）胺基-3-磺基-1-萘酚取代6-苯基胺基-3-磺基-1-萘 酚以外，其餘以與實施例2相同之方法，獲得7.6份以上 述式（10)表示之雙偶氮化合物。該化合物呈藍色，且在 20%吡啶水溶液中之最大吸收波長爲569nm。 實施例6 上述式（42 )之合成中，除原料以N- ( 2-甲基-4-胺 © 基苯基）乙醯醯胺取代N-(4_K基苯基）乙醯胺以外，其 餘以與實施例1相同之方法，獲得43份以下述式（46 ) 表示之化合物。 [化 55] ho3j
(46) 除以上述式（46)表示之化合物取代以上述式（42) -34- 200936701 表示之化合物以外，其餘以與實施例2相同之方法，獲得 66份以上述式（12)表示之化合物。該化合物呈紅紫色， 且在20%吡啶水溶液中之最大吸收波長爲5 64nm。 實施例7 上述式（42)之合成中，除原料以5-乙醯胺-2-胺基 苯甲酸取代N- ( 4-胺基苯基）乙醯胺以外，其餘以與實施 ❺ 例1相同之方法，獲得37.1份以下述式（47 )表示之化 合物。 [化 56]
(47) 除以上述式（47)表示之化合物取代以上述式（42) © 表示之化合物以外，其餘以與實施例2相同之方法，獲得 3 8.1份以下述式（48 )表示之單偶氮化合物。 [化 57] ho3s.
(48) 除以上述式（48)表示之化合物取代以上述式（45) 表示之化合物以外，其餘以與實施例2相同之方法，獲得 -35- 200936701 47.2份以上述式（13)表示之化合物。該化合物呈紅紫 色，且在20%吡啶水溶液中之最大吸收波長爲565nm。 實施例8 上述式（9)之合成中，除最終偶合劑以6- (4’-胺基 苯甲醯基）胺基-3-磺基-卜萘酚取代6-苯基胺基-3-磺基-1-萘酚以外，其餘以與實施例2相同之方法，獲得67份以 〇 上述式（14)表示之重氮化合物。該化合物呈紅色，且在 2 0 %吡啶水溶液中之最大吸收波長爲5 5 2 nm。 實施例9 上述式（18)之合成中，除最終偶合劑以6-(4’-羥 基苯基偶氮）-3-磺基-1-萘酚取代6-苯基胺基-3-磺基-1-萘 酚以外，其餘以與實施例3相同之方法，獲得63份以上 述式（30)表示之雙偶氮化合物。該化合物呈藍紫色，且 ® 在20%吡啶水溶液中之最大吸收波長爲569nm。 實施例1 〇 如實施例2般使55份之上述式（45 )之單偶氮化合 物重氮化，於其中添加溶解於稀鹽酸水中之12.5份2,5-二甲基苯胺，在30~40°C攪拌下添加碳酸鈉成爲pH3，再 經攪拌完成偶合反應，獲得54.7份之以下述式（49 )表 示之雙偶氮化合物。 -36- 200936701 [化 58]
將54.7份上述式（49)之雙偶氮化合物分散於500 份水中之後，以氫氧化鈉使之溶解，添加5 · 7份之亞硝酸 鈉，接著添加41.7份之35%鹽酸’且在25〜30°C下攪拌2 小時重氮化。另一方面，將28.4份之6-苯基胺基-3-磺基-1 -萘酚添加於1 80份水中，以碳酸鈉溶解成爲弱鹼性，於 該液體中注入維持在pH7~ 10之先前獲得之雙偶氮化合物 之重氮化物，經攪拌，完成偶合反應。以氯化鈉鹽析，經 過濾獲得66.6份以上述式（33)表示之三唑化合物。該 化合物呈紅紫色，且在20%吡啶水溶液中之最大吸收波長 爲 5 60nm。 如實施例2般使47.7份之上述式（48)之單偶氮化 合物重氮化，於其中添加溶解於稀鹽酸水溶液之10份 2,5-二甲基苯胺，在30~40 °C攪拌下添加碳酸鈉成爲 pH3 ’再經攪拌完成偶合反應，獲得4 6.6份之以下述式 (50)表示之雙偶氮化合物。 -37- (50) (50)200936701 [化 59]
除以上述式（50)表示之化合物取代以上述式（49) 表示之化合物以外，其餘以與實施例1〇相同之方法獲得 42份以上述式（34)表示之三唑化合物。該化合物呈藍紫 色，在2 0 %吡啶水溶液中之最大吸收波長爲5 6 8 nm。 實施例1 2 將46.4份以上述式（47)表示之化合物添加於5〇〇 份水中，以氫氧化鈉溶解，且添加32份之3 5%鹽酸，接 著添加6.9份之亞硝酸鈉，並攪拌1小時。於其中添加溶 解於稀鹽酸水溶液中之10.7份3-甲基苯胺，在20〜3 0 °C攪 拌下添加碳酸鈉成爲PH3，再經攪拌完成偶合反應，獲得 46.6份之以下述式（51)表示之單偶氮化合物。 [化 60]
於該單偶氮化合物中添加25份之35%鹽酸，接著添 加5.5份亞硝酸鈉，並攪拌1小時。於其中添加溶解於稀 鹽酸中之12_2份2,5-二甲氧基苯胺，在30〜4 0 °C攪拌下添 -38- 200936701 加碳酸鈉成爲pH3，再經攪拌完成偶合反應，獲得47.7份 以下述式（52)表示之雙偶氮化合物。
Ut 61]
將47.7份上述式（52)之雙偶氮化合物分散於500 份水中之後，以氫氧化鈉使之溶解，添加3 · 5份之亞硝酸 鈉，接著添加5.3份之35%鹽酸，在25〜30°C下攪拌2小 時重氮化。另一方面，將28.3份之以上述式（44 )表示 之化合物添加於300份水中，以碳酸鈉溶解成爲弱鹼性， 於該液體中注入維持在PH7〜10之先前獲得之雙偶氮化合 物之重氮化物，經攪拌，完成偶合反應。以氯化鈉鹽析， 經過濾獲得5 4 · 3份以上述式（5 3 )表示之三唑化合物。 [化 62]
‘使54.3份以上述式（53)表示之化合物溶解於100 份水中，添加12.3份之結晶硫酸銅、25份之單乙醇胺， 在95 °C下反應1 〇小時後，以氯化鈉鹽析，經過濾獲得10 份以上述式（39)表示之化合物。該化合物呈綠色，且在 -39- 200936701 20%吡啶水溶液中之最大吸收波長爲65 6nm ° 實施例1 3 將72.8份上述式（50)之雙偶氮化合物分散於500 份水中之後，以氫氧化鈉使之溶解，添加6_9份之亞硝酸 鈉，接著添力卩3 1.3份之35%鹽酸，在25〜30 °C下攪拌2小 時重氮化。另一方面，將43.0份之以下述式（54)表示 © 之化合物添加於180份水中，以碳酸鈉溶解成爲弱鹼性， 於該液體中注入維持在PH7~10之先前獲得之雙偶氮化合 物之重氮化物，經攪拌，完成偶合反應。以氯化鈉鹽析， 經過濾獲得58.5份以上述式（36)表示之三唑化合物。 該化合物呈藍紫色，且在2 0 %吡啶水溶液中之最大吸收波 長爲5 77nm。 [化 63]
實施例1 4 上述式（42)之合成中，除原料以N-(4-胺基-3-羥 基苯基）乙醯胺取代N- ( 4-胺基苯基）乙醯胺以外，其餘 以與實施例1相同之方法，獲得3 4.9份以下述式（55 ) 表示之化合物。 -40- (55) 200936701
藉由以上述式（55)取代上述式（47)以外，其餘以 與實施例12相同之方法，獲得221份之 A卜述式（56 ) 表不之單偶氮化合物。
[化 65] ho3s，
so3h (56) 如實施例2般使22」份之上述式（56)之單偶氮化 合物重氮化’於其中添加溶解於稀鹽酸之5 〇份2 5_二甲 基苯胺，且在30〜40°C攪拌下添加碳酸鈉成爲pH3，再經 攪拌完成偶合反應’獲得22份之以下述式（57)表示之 雙偶氮化合物。 [化 66]
(57) 除以上述式（57)表示之化合物取代以上述式（49) 表示之化合物以外，其餘以與實施例1 0相同之方法，獲 -41 - 200936701 得26份以上述式（40 )表示之三唑化合物。該化合物呈 紅紫色，且在 20%吡啶水溶液中之最大吸收波長爲 5 7 Onm 〇 實施例1 5 將厚度75/zm之聚乙烯醇（商品名 VF-XS#7500， KURARAY公司製造）浸漬於含濃度0.03%之實施例1中 〇 獲得之化合物（7)之染料及0.1%芒硝之451水溶液中4 分鐘。使該薄膜在3 %硼酸水溶液中，於5 0 °C下延伸5 倍，且維持在緊張狀態下經水洗、乾燥，獲得偏光膜。 所得偏光膜之（a)最大之吸收波長爲5 3 6nm，（b) 偏光率爲99.9%，具有高偏光性能。試驗方法如下所示。 (a)偏光膜之最大吸收波長（λ max)之測定 將兩片上述獲得之偏光膜以其配向方向成垂直之方式 © 重疊之狀態（正交位），使用分光光度計（日立製作所製 造之U-4 100)測定最大吸收波長。 (b )偏光率之測定 以上述之分光光度計測定呈平行重疊狀態（平行位） 之兩片偏光膜之透過率（Tp)、正交位之透過率（Tc)。 偏光率係以偏光率=[(Tp-Tc)/(Tp + Tc)]1/2xlOO(%)之式爲準 計算出。 -42- 200936701 實施例1 6 與化合物（7 )同樣，使用實施例2至實施例14中所 述之偶氮化合物，以與實施例1 5相同之方法獲得偏光 膜。所得偏光膜之最大吸收波長及偏光率列於表1。
表1 偶氮化合物之鹽 最大吸收波長(nm) 偏光率(％) 上述⑺之化合物 536 99.9 上述(9)之化合物 575 99.9 上述(10)之化合物 583 99.9 上述⑽之化合物 575 99.9 上述(13)之化合物 577 99.9 上述(14)之化合物 547 99.9 上述(18)之化合物 598 99.9 上述(19)之化合物 623 99.9 上述(30)之化合物 584 99.9 上述(33)之化合物 575 99.9 上述(34)之化合物 580 99.9 上述(36)之化合物 585 99.9 上述(39)之化合物 669 99.9 上述(40)之化合物 578 99.9 實施例1 7 將厚度75"m之聚乙烯醇浸漬於含濃度0.1 %之實施 例1中獲得之化合物（7 )之染料及0.0 1 %之專利文獻6 之實施例1記載之以下述構造（58)表示之化合物之45 °C 水溶液中4分鐘。使該薄膜在3 %硼酸水溶液中，於50°C 下延伸5倍，且維持在緊張狀態下經水洗、乾燥，獲得偏 光膜。所得偏光膜具有最大吸收波長（λ max )爲552 -43- 200936701 nm ’於500-5 8 〇nm之單板平均光透過率爲42%，正交位 之平均光透過率爲0.01%以下，具有高偏光度。於所得偏 光膜之一面上形成TAC膜（膜厚80/zm，商品名TD-8 0U，富士照相軟片公司製造），於另一面上於該TAC膜 之單面上使用PVA系接著劑貼附形成約i〇yni之UV (紫 外線）硬化型硬塗層之薄膜，獲得本發明之染料系偏光 板。在該偏光板之單面上塗佈丙烯酸酯系黏著劑形成塗佈 ❹ 黏著層之偏光板，接著在硬塗層之外側上以真空蒸鍍施行 AR (抗反射）多層塗佈加工，切割成30mmx40mm大小， 且貼附在相同大小之附有透明單面AR塗層之玻璃板上， 獲得貼附AR支撐材之本發明液晶投影機用彩色偏光板 (綠色頻道用）。本實施例之液晶投影機用彩色偏光板具 有高的偏光率，且在高溫及高濕狀態下亦顯示長時間之耐 久性。另外對於長時間曝露之耐光性亦優良。 ❹[it 67]
實施例1 8 將厚度75ym之聚乙烯醇浸漬於含濃度0.1%之實施 例2中獲得之化合物（9 )之染料及濃度〇. 〇 5 °/β之專利文 獻2之實施例中記載之以下述構造（59)表示之化合物之 4 5 〇C水溶液中4分鐘。使該薄膜在3 %硼酸水溶液中’於 -44 - 200936701 5 0 °C下延伸5倍，且維持在緊張狀態下經水洗、乾燥，獲 得偏光膜。所得偏光膜具有最大吸收波長（λ max)爲 6 10nm，於600〜6 40nm之單板平均光透過率爲42%，正交 位之平均光透過率爲0.0 1 %以下，具有高偏光度。使用該 偏光膜以與實施例1 7相同之步驟，獲得貼附AR支撐材之 本發明液晶投影機用彩色偏光板（紅色頻道用）。本實施 例之偏光板具有高的偏光率，且在高溫及高濕狀態下亦顯 ❹ 示長時間之耐久性。另外對於長時間曝露之耐光性亦優 良。
[產業上利用之可能性] 使用含有本發明之偶氮化合物或其鹽之偏光膜之偏光 板具有可與使用碘之偏光板相匹敵之高的偏光性能，且由 於耐久性亦優異，因此可用於各種液晶顯示體及液晶投影 機用，且，亦適用於需要高偏光性能及耐久性之車用用 途，在各種環境下使用之工業計器類之顯示用途。 -45-

Claims (1)

  1. 200936701 十、申請專利範圍 1. 一種以下述式（1)表示之偶氮化合物或其鹽’ [化1]
    [式中，Ri表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、羥基、 磺酸基或羧基，R2~R5各獨立表示氫原子、低級烷基、低 級院氧基或乙醯胺基，X爲可具有取代基之苯甲酸胺基、 可具有取代基之苯胺基、可具有取代基之苯偶氮基、或可 具有取代基之萘三唑基，m表示1或2’ η表示0或1]。 2.—種以下述式（2)表示之偶氮化合物或其鹽， [化2]
    [式中，Ri〜R4、X、m及η表示與式（1)中所示者相同之 意義]。 3.如申請專利範圍第1或2項之偶氮化合物或其鹽， 其中X爲可具有取代基之苯甲醯胺基、可具有取代基之苯 胺基、可具有取代基之苯偶氮基、或可具有取代基之萘三 唑基，且該取代基分別爲氫原子、低級烷基、低級烷氧 200936701 基、羥基、羧基、磺酸基、硝基、胺基或經取代之胺基之 任一者。 4.如申請專利範圍第1或2項之偶氮化合物或其鹽， 其中X爲以下述式（3)表示之萘三唑基： [化3]
    [式中，R6、R7各獨立表示氫原子或磺酸基之任一者]。 5 .如申請專利範圍第1或2項之偶氮化合物或其鹽， 其中X爲以下述式（4)表示之苯甲醯胺基： [化4]
    [式中，R8表示氫原子、胺基或經取代之胺基之任一者]。 6.如申請專利範圍第1或2項之偶氮化合物或其鹽， 其中X爲以下述式（5)表示之苯胺基：
    (5) [式中，R9、R1Q各獨立表示氫原子、甲基、甲氧基、磺酸 -47- 200936701 基、胺基或經取代之胺基之任一者]。 7·如申請專利範圍第1或2項之偶氮化合物或其鹽， 其中X爲以下述式（6)表示之苯偶氮基： [化6] (6) ❹ [式中，R: Rl2各獨立表不氨原子、甲基、甲氧基、胺 基、經取代之胺基或羥基之任一者]。 8 ·如申請專利範圍第1至7項中任一項之偶氮化合物 或其鹽，其中1^爲氫原子、甲基、羥基、羧基或磺酸 基。 9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之偶氮化合物 或其鹽，其中R2~R5爲氫原子、甲基或甲氧基。 10. —種染料系偏光膜，其特徵爲在偏光膜基材上含 有申請專利範圍第1至9項中任一項之偶氮化合物及/或 其鹽。 11. 一種染料系偏光膜，其特徵爲在偏光膜基材上含 有申請專利範圍第1至9項中任一項之偶氮化合物及/或 其鹽，以及一種以上之此等以外之有機染料。 12. —種染料系偏光膜，其特徵爲在偏光膜基材上含 有兩種以上之申請專利範圍第1至9項中任一項之偶氮化 合物及/或其鹽，以及一種以上之此等以外之有機染料。 13. 如申請專利範圍第10至12項中任一項之染料系 -48- 200936701 偏光膜，其中偏光膜基材爲由聚乙烯醇系樹脂構成之薄 膜。 14. 一種染料系偏光板，其特徵爲在申請專利範圍第 . 10至12項中任一項之染料系偏光膜之至少一方上貼合透 . 明保護層而成。 1 5 · —種液晶顯示用偏光板，其特徵爲使用申請專利 範圍第10至Η項中任一項之染料系偏光膜或染料系偏光 ® 板。
    16. —種液晶投影機用彩色偏光板 請專利範圍第1 0至1 4項中任一 系偏光板。 其特徵爲使用申 項之染料系偏光膜 或染料 -49- 200936701 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無
    八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：式（1)
    -4-
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