TW200934739A - Interlayer film for laminated glass, method for manufacturing the same, and laminated glass containing the same - Google Patents
Interlayer film for laminated glass, method for manufacturing the same, and laminated glass containing the same Download PDFInfo
- Publication number
- TW200934739A TW200934739A TW097149090A TW97149090A TW200934739A TW 200934739 A TW200934739 A TW 200934739A TW 097149090 A TW097149090 A TW 097149090A TW 97149090 A TW97149090 A TW 97149090A TW 200934739 A TW200934739 A TW 200934739A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- laminated glass
- polyvinyl acetal
- dispersion
- interlayer film
- anhydrous zinc
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
- C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
- C03C27/10—Joining glass to glass by processes other than fusing with the aid of adhesive specially adapted for that purpose
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10614—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising particles for purposes other than dyeing
- B32B17/10633—Infrared radiation absorbing or reflecting agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
200934739 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種用於積層玻璃之中間層薄膜,其透明 性、熱遮蔽性質、耐久力、與電磁波滲透力優良,及其對 玻璃之黏著性良好。本發明亦關於一種製造它之方法及含 它之積層坡璃。 【先前技術】 積層玻璃廣泛地用於車輛(例如汽車)、飛機、建築 G 物等之窗玻璃以改良安全性,如防止玻璃散佈。此積層玻 璃之實例包括藉由層合至少一對玻璃片,同時在其間安置 由塑性聚乙烯丁醛樹脂等製成之用於積層玻璃之中間層薄 膜而製造者。然而使用常用之用於積層玻璃之中間層薄膜 造成無法阻擋熱作用大之近紅外線(熱射線)的問題。因 此需要賦與熱遮蔽性質。 爲了賦與熱射線遮蔽性質,其已提議包含可易於與塑 性聚乙烯丁醛樹脂組合之有機物質的樹脂組成物。例如已 Ο 提議合倂酞青化合物作爲近紅外線吸收劑(參見專利文件 1至3)。然而其有耐久力,有機物質之耐候性不良,及長 期使用期間效果降低的基本問題。 另一方面,熱射線遮斷玻璃上市作爲具有熱遮蔽性質 之玻璃。熱射線遮斷玻璃爲一種藉金屬化、濺射等對玻璃 片表面塗佈金屬或金屬氧化物之塗層而得之產品。然而由 於塗層增厚以改良遮蔽近紅外線之性質導致可見光穿透率 降低,使用此玻璃在實務上有一些限制。近年來,各種通 -4- 200934739 訊設施,例如業餘無線電或緊急通訊裝置、Vies (車輛資 訊與通訊系統)、ETC (電子收費系統)、衛星廣播等漸 增地裝設在汽車上。然而其有多層塗覆玻璃抑制電磁波傳 輸,造成對通訊系統(如行動電話)、汽車導航系統、車 庫開關、與電子收費系統之不良影響的問題。此外其有在 塗覆方法中因塗層與中間層薄膜間黏附力不足而發生剝離 、白化等之問題。 另一方面,其已提議用於積層玻璃之中間層薄膜,其 © 已藉由將摻錫氧化銦(ITO)細粒或摻銻氧化錫(ΑΤΟ)細粒合 倂至聚合物中而賦與熱遮蔽功能(參見專利文件4至7) 。然而使用ΙΤΟ有一些問題,如資源耗盡與價格晕漲。此 外近來報告ΙΤΟ細粒對人體有不良影響(參見非專利文件 1 )。另一方面,使用ΑΤΟ有如性能不令人滿意之問題。 因此期待其取代材料。 爲了改良ΙΤΟ或ΑΤΟ之分散力,其已對合倂ΙΤΟ或 ΑΤΟ之中間層薄膜施加磷酸酯系表面處理劑或矽烷偶合劑 ¥ 之表面處理(參見專利文件8與9)。然而在使用磷酸酯 系表面處理劑之情形,玻璃黏附力之長期安定性有問題, 因爲此表面處理劑滲漏至薄膜與玻璃間之界面。因此必須 組合使用多種表面處理劑,而且已期待較簡單及方便之技 術。另一方面,使用矽烷偶合劑之表面處理需要許多時間 及熱能量’其導致成本增加。因此已期待較簡單及方便之 技術。 專利文件10揭示一種具有熱射線遮蔽效應之用於積 -5- 200934739 層玻璃之中間層薄膜’其係由一種混合聚乙嫌縮醒與含 ITO顆粒、塑性劑、有機溶劑、與分散安定劑之分散液而 得之樹脂組成物形成。其提供各種型式之物質作爲在此使 用之分散安定劑的實例。其亦揭示較佳爲組合使用多種分 散安定劑。然而低分子量分散安定劑有滲漏之風險’而高 分子量分散安定劑難以均勻地混合聚乙烯縮醛。因此其不 易不損及透明性或黏著性而改良分散力。雖然分散安定劑 之許多實例含聚乙烯丁醛’其未揭示使用它之作業例’而 〇 且此文件無法教示相較於許多其他之分散安定劑,聚乙烯 丁醛具有何種型式之特點。此外由於分散力依細粒之種類 而大爲不同,可分散ITO細粒之分,,散安定劑是否亦可分散 其他細粒並不明確。 專利文件11揭示一種已在中間層薄膜中使用聚乙烯 丁醛作爲分散劑及分散摻氧化鋅細粒,而賦與熱射線遮蔽 性能之用於積層玻璃之中間層薄膜。然而藉專利文件11揭 示之技術難以得到等於ITO之性能,因爲摻氧化鋅細粒之 〇 ¥ 熱射線遮蔽性能不足。此外在作業例揭示之技術中,摻氧 化鋅細粒分散於聚乙烯丁醛不溶之塑性劑中。因此聚乙烯 丁醛未有效地作爲分散劑且最終得到之薄膜的霧値高,使 得其難以使用此薄膜作爲中間層薄膜。此外由於分散力依 顆粒種類而大爲不同,可分散摻氧化鋅細粒之分散安定劑 是否亦可分散其他細粒並不明確。 專利女件1 2揭示一種樹脂組成物,其可吸收UV射線 與紅外線且含無水銻酸鋅。專利文件1 2揭示將無水銻酸鋅 -6 - 200934739 粉末分散於水或有機溶劑中,然後將其混合各種型式之樹 脂。然而在藉此方法製造樹脂組成物時,無水銻酸鋅在樹 脂組成物中絮凝’使得可見光散射而無可避免地造成霧値 退化。因此此樹脂組成物無法用於需要程度透明性之應用 。此文件亦揭示以矽烷偶合劑處理無水銻酸鋅。然而由於 因其表面之低反應性而無法進行無水銻酸鋅之表面修改, 其無可避免地發生絮凝且透明性不足。專利文件丨2未揭示 將無水銻酸鋅倂入聚乙烯丁醛中,或使用此樹脂組成物作 〇 爲用於積層玻璃之中間層薄膜。 專利文件1 3揭示一種回收含於用於積層玻璃之中間 層薄膜的無機顆粒之方法。此文件揭示欲回收無機顆粒之 實例,其包括無水銻酸鋅顆粒。專利文件1 3之實例2揭示 中間層薄膜係藉由混合無水銻酸鋅顆粒、分散劑與塑性劑 ,將其在粒磨機中分散,然後加入聚乙烯丁醛及實行熔化 捏合而製造。然而此文件未揭示分散劑之型式或無水錄酸 鋅顆粒在所得中間層薄膜之分散力。此外由於將fit水錄酸 ¥ 鋅顆粒分散於不含有機溶劑之塑性劑中,分散劑無法有效 地作業,使得所得中間層薄膜之霧値高。 [專利文件1] JP 2003-26503 3 A號專利 [專利文件2] JP 2003-265034 A號專利 [專利文件3] JP 2005- 1 570 1 1 A號專利 [專利文件4] JP 8-2 1 7500 A號專利 [專利文件5] JP 8 -2 5 92 79 A號專利 [專利文件6] JP 20 0 1 -3 022 8 9 A號專利 200934739 [專利文件]JP 2005-343 723 A號專利 [專利文件8] JP 2003 -26 1 360 A號專利 [專利文件9] JP 2006-27962 A號專利 [專利文件10] JP 2005-187226 A號專利 [專利文件1 1 ] JP 2 0 0 1 - 2 6 1 3 8 3 A號專利 [專利文件1 2 ] JP 9 - 2 1 1 2 2 1 A號專利 [專利文件13] JP 2006-206654 A號專利 [非專利文件 1] J. Aerosol Res·,20 (3),213-218 Ο (2005) 【發明內容】 本發明解決之問頴 本發明係爲了解決上述問題而完成。本發明之—個目 的爲提供一種用於積層玻璃之中間層薄膜,其透明性、熱 遮蔽性質、耐久力、與電磁波滲透力優良,及其對玻璃之 黏著性良好。本發明之另一個目的爲提供一種製造此用於 玻璃之中間層薄膜的方法,及提供一種使用它製造之積層 ❿玻璃。 解決問題之方法 此問題係藉由提供一種用於積層玻璃之中間層薄膜而 解決,其由一種含聚乙烯縮醛(Α)、無水銻酸鋅(Β)、與塑 性劑(C)之樹脂組成物製成,其中將Zn0/Sb205莫耳比例爲 0.8至1.2之無水銻酸鋅(B)以60奈米或更小之平均粒徑分 散於樹脂組成物中。此解答較佳爲將無水銻酸鋅(B)以30 奈米或更小之平均粒徑分散於樹脂組成物中。其較佳爲樹 -8- 200934739 脂組成物含按100重量之聚乙烯縮醛(A)計爲0.1至3重量 份之量的無水銻酸鋅(B)、及20至1〇〇重量份之量的塑性 劑(C)。 中間層薄膜中較佳爲聚乙烯縮醛(A)包含聚乙烯縮醛 (A1)與聚乙烯縮醛(A2),聚乙烯縮醛(A2)之起始聚乙烯醇 的黏度平均聚合程度高於聚乙烯縮醛(A1)之起始聚乙烯醇 ’及聚乙烯縮醛(A1)對聚乙烯縮醛(A2)之重量比例(A1/A2) 爲0.2/100至10/100。此外更佳爲聚乙烯縮醛(A1)與聚乙 Ο 烯縮醛(A2)之縮醛化程度差爲8莫耳%或更小,及聚乙烯縮 醛(A1)之起始聚乙烯醇的黏度平均聚合程度爲600至1500 〇 此問題亦藉由提供一種藉由使用上述用於積層玻璃之 中間層薄膜黏附多玻璃片而得之積層玻璃而解決。此解答 較佳爲波長380至780奈米範圍內之可見光穿透率爲70% 或更大,及波長300至2500奈米範圍內之太陽光穿透率爲 7 0 %或更小。亦較佳爲霧値爲1.5 %或更小。此外亦較佳爲 ® 恰在黏附後之壓縮剪切強度(si)爲5牛頓/平方毫米或更大 ,及在l〇〇°C熱處理100小時後之壓縮剪切強度(s2)對壓縮 剪切強度(si)之比例(s2/sl)爲0.8至1.2,而且更佳爲恰在 黏附後之壓縮剪切強度(si)爲10牛頓/平方毫米或更大。 上述問題亦藉由提供一種製造用於積層玻璃之中間層 薄膜的方法而解決,其包含:製備一種含聚乙烯縮醛(A1) 、無水銻酸鋅(B)、塑性劑(C)、與其中溶解聚乙烯縮醛(A1) 之有機溶劑(D)的分散液(d3),熔化混合分散液(d3)與聚乙 200934739 烯縮醛(A2),及將其形成膜狀形式。此解答較佳爲製備分 散液(d3)包含:製備一種含聚乙烯縮醛(A1)、無水銻酸鋅 (B)、與其中溶解聚乙烯縮醛(A1)之有機溶劑(D)的分散液 (d2),及藉由混合分散液(d2)與塑性劑(C)而製備分散液(d3) 。此外較佳爲分散液(d2)係藉由混合聚乙烯縮醛(A 1)與一 種含無水銻酸鋅(B)與有機溶劑(D)之分散液(dl)而製備。亦 較佳爲分散液(dl)、(d2)與(d3)至少之一接受粉碎。亦較佳 爲聚乙烯縮醛(A1)係藉由將黏度平均聚合程度爲600至 Ο 2500之聚乙烯醇縮醛化而得。亦較佳爲聚乙烯縮醛(A1)與 聚乙烯縮醛(A2)之縮醛化程度差爲8莫耳%或更小。其較佳 爲聚乙烯縮醛(A1)對聚乙烯縮醛(A2)之重量比例(A1/A2) 爲 0.2/100 至 10/100 。 本發明之效果 本發明用於積層玻璃之中間層薄膜的透明性、熱遮蔽 性質、耐久力、與電磁波滲透力優良,及其對玻璃之黏著 性良好。因此透明性、熱遮蔽性質、耐久力、與電磁波滲 ® 透力優良之積層玻璃可使用此中間層薄膜得到。依照本發 明之製造方法,其可藉簡單之方法製造此用於積層玻璃之 中間層薄膜。 【實施方式】 用於本發明之聚乙烯縮醛(A)可藉由使聚乙烯醇在水 及/或有機溶劑中在酸觸媒存在下與醛反應,視情況地中和 所得聚乙烯縮醛(A) ’將其清洗然後乾燥之而得。所得聚乙 烯縮醛(A)之結構示於以下式(I)。 -10- 200934739 [化學式1]
-CH' CIR1 I \H HCIO
c± 1 HCIO
HCIO /hcir
HCIO δ
- 2/ η 9Η c—Rn _ )\H HCIO
CK I HCIO 〇 在式(I)中,η、k(n)、1、m、與Rn之意義如下: η:用於縮醛化之醛的種類(整數), k(n):含醛殘基Rn之縮醛單元的比例(莫耳比例), 1 :聚乙烯醇單元之比例(莫耳比例),及 m:聚乙酸乙烯酯單元之比例(莫耳比例 應注意 ’ k(i) + k(2) + ''' + k(n) + l + m= l ’ 其中 Ri、R2、...Rn 表示用於縮醛化反應之醛的殘基。在式(I)之結構中,單元 之排列模式並未特別地限制,而且其可爲塊狀或無規狀。 〇 聚乙烯縮醛(A)製造中之縮醛化反應、中和、清洗、及 脫水的各操作並未特別地限制,而且可藉習知方法實行。 方法之實例包括:水性溶劑法,其中使聚乙烯醇之水溶液 與醛在酸觸媒存在下接受縮醛化而形成樹脂顆粒;及有機 溶劑法,其中將聚乙烯醇分散於有機溶劑中,繼而在酸觸 媒存在下以醛接受縮醛化,然後將反應溶液加入聚乙烯縮 醛(A)之不良溶劑(如水)而形成樹脂顆粒。任何方法均得 到將聚乙烯縮醛(A)分散於介質中之漿液。 200934739 藉上述方法得到漿液由於酸觸媒而爲酸性。因此如果 必要則藉由加入鹼性中和劑(如氫氧化鈉或碳酸鈉),將 其pH調整成5至9,較佳爲6至9,而且更佳爲6至8。 至於用於製造聚乙烯縮醛(A)之聚乙烯醇,其通常使用 黏度平均聚合程度爲500至4000者,而且較佳爲使用黏度 平均聚合程度爲1〇〇〇至25 00者。聚乙烯縮醛(A)之黏度平 均聚合程度實質上與相同起始聚乙烯醇相同。如果起始聚 乙烯醇之黏度平均聚合程度小於5 00,則機械性質不足, © 而且本發明用於積層玻璃之中間層薄膜的機械性質(特別 是初性)不足。另一方面,如果起始聚乙儲醇之黏度平均 聚合程度大於4000,則熔化成形時之熔化黏度極高且在製 程中發生問題。在使用二或或多種聚乙烯縮醛作爲聚乙烯 縮醛(A)之情形,其僅需按其摻合比例計之平均値滿足上述 範圍。聚乙烯醇之聚合程度可依照JIS K6726測量。特別 地’其可由在聚乙烯醇之再皂化及後續純化後於3 〇它水中 測量之固有黏度決定。特別地’其較佳爲組合使用下述之 〇 w 聚乙烯縮醛(A1)與聚乙烯縮醛(A2)。 聚乙烯醇並未特別地限制,而且可使用習知聚乙烯醇 ,如藉由以鹼、酸、氨水等將聚乙酸乙烯酯等皂化而製造 者。其可使用完全皂化聚乙烯醇。或者可使用部分皂化聚 乙烯醇。聚乙烯醇之皂化程度較佳爲80莫耳%或更大。聚 乙烯醇可由單一物種或二或更多種之混合物組成。在使用 二或更多種聚乙烯醇之情形,其僅需按其摻合比例計之平 均値滿足上述皂化程度之範圍。 -12- 200934739 至於上述聚乙烯醇’亦可使用乙烯醇及可與 之單體的共聚物(如乙燃-乙燦醇共聚物與部分与 乙烯醇共聚物)。此外亦可使用經竣酸等修改之 乙烯醇。 用於將聚乙烯醇縮醛化之醛並未特別地限制 實例包括甲醛(包括三聚甲醒)、乙醒(包括三 、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、己醛、庚醛、2_乙 環己醛、糠醛、乙二醛、戊二醛、苯甲醒、2_甲 〇 、3-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、對羥基苯甲醛 苯甲醒、苯基乙醛、與β-苯基丙醛。這些醛可單 合使用。由易於製造之觀點,這些醛中較佳爲使 使用丁醛實行聚乙烯醇之縮醛化而得之聚乙 稱爲聚乙烯丁醛。本發明中較佳爲其中存在於聚 (Α)之縮醛單元中的丁縮醛單元之比例(參見下式 之聚乙烯丁醛。換言之,在先前提供之式(I)所示 醛(Α)之結構式中 Ri = C3H7 (丁醛殘基)時,其 ❹ k(i)/(k(i) + k(2) + ’- ’ + k(n))表示之關係 >0.9。 縮醛反應用酸觸媒並未特別地限制,而且觸 包括有機酸,如乙酸與對甲苯磺酸,及無機酸, 硫酸與氫氯酸。縮醛化反應用中和劑並未特別地 且其實例包括鹼,如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、 碳酸鈉、碳酸氫鈉、與碳酸鉀;環氧烷,如環氧 環氧丙醚,如乙二醇二環氧丙醚。 聚乙烯縮醛(A)之縮醛化程度可由下式定義< 之共聚合 I化乙嫌-經修改聚 ,而且其 聚乙醛) 基己醛、 基苯甲醛 、間羥基 獨地或組 用丁醛。 烯縮醛(A) 乙烯縮醛 )大於0.9 聚乙烯縮 較佳爲以 媒之實例 如硝酸、 限制,而 乙酸鈉、 乙烷;及 200934739 縮醛化程度(莫耳 % ) =[(k(i) + k(2) + ---+k(„))x2]/ [(k(i) + k(2) + ---k(n))x2 + l + m]xl〇〇 聚乙烯縮醛(A)之縮醛化程度較佳爲55至83莫耳%。 縮醛化程度小於55莫耳%之聚乙烯縮醛(A)因其製造成本 高,難以得到’及其不良之熔化處理力而爲不希望的。縮 醛化程度大於83莫耳%之聚乙烯縮醛(A)因爲其需要長縮 醛化反應時間而不經濟。至於聚乙烯縮醛(A),其可僅使用 一種聚乙烯縮醛(A),或者可組合使用二或更多種。在使用 © 二或更多種聚乙烯縮醛之情形,其僅需按其摻合比例計之 平均値滿足上述縮醛化程度之範圍。 本發明用於積層玻璃之中間層薄膜係以塑性劑(C)塑 化。至於塑性劑(C),其可使用用於聚乙烯縮醛(A)之習知 塑性劑。其較佳爲使用脂族多醇之脂肪酸酯》特別地,其 較佳爲脂族二醇之脂肪酸二酯。此外較佳爲聚烷二醇(特 別是聚乙二醇)之脂肪酸酯。在此具體實施例中,其較佳 爲使用二-、三-與四烷二醇作爲聚烷二醇。其較佳爲使用 ® 具有4至10個碳原子之脂肪酸之酯。塑性劑(C)之分子量 較佳爲200至800,而且更佳爲300至500。指定實例包括 三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三 乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、四乙二醇 二正庚酸酯、與寡聚乙二醇-2-乙基己酸酯。至於塑性劑(C) ,其可使用僅一種,或者可組合使用二或更多種。 塑性劑(C)之加入量按100重量份之聚乙烯縮醛(A)計 較佳爲20至1 00重量份。如果此量小於20重量份,則所 -14- 200934739 得用於積層玻璃之中間層薄膜可能衝擊抗性不足。如果其 超過1 0 0重量份’則塑性劑(C )滲漏,結果所得用於積層玻 璃之中間層薄膜可能透明性降低,或者可能損壞玻璃與中 間層薄膜間之黏著性。 本發明用於積層玻璃之中間層薄膜係爲了賦與熱遮蔽 性質之目的而合倂無水銻酸鋅(B)。用於本發明之無水銻酸 鋅(B)爲含氧化鋅成分與氧化銻成分且其ZnO/Sb205莫耳比 例爲0.8至1.2之錯合氧化物。 ❹ 將無水銻酸鋅(B)細微地分散於用於玻璃之中間層薄 膜爲必要的。如果其未細微地分散,則可見光散射而導致 霧値增加。通常已知在相同含量之無水銻酸鋅(B),在粒徑 降至1/100時,顆粒間距離亦降至1/1〇〇。另一方面,在無 水銻酸鋅(B)之顆粒於中間層薄膜中絮凝時’據信在中間層 薄膜中形成不均勻之顆粒分布’造成形成遮蔽熱射線之區 域與可使熱射線通過之區域’結果遮蔽性能退化。因此在 將無水銻酸鋅(B)以平均粒徑爲30奈米或更小之細粒形式 © 分散於用於積層玻璃之中間層薄膜時’無水銻酸鋅(B)在中 間層薄膜變擠’使得熱遮蔽性能增加。因爲此「奈米大小 效應」,其可藉少量無水銻酸鋅(B)之細粒有效地對本發明 用於玻璃之中間層薄膜賦與熱遮蔽性能。 無水銻酸鋅(B)之量按100重量份之聚乙烯縮醒(A)計 較佳爲0.1至3重量份。無水銻酸鋅(B)之最適含量依中間 層薄膜之厚度而定’及可適當地調整。如果無水鍊酸鋅(B) 之含量超過3重量份,則可見光穿透率可能降低’因此其 200934739 較佳爲2 · 5重量份或更小,而且更佳爲2重量份或更小。 另一方面,如果無水銻酸鋅(B)之含量小於〇.1重量份,則 熱射線遮蔽性質可能不足,因此其較佳爲0.2重量份或更 大’更佳爲〇_3重量份或更大,特佳爲〇.4重量份或更大, 而且最佳爲0.5重量份或更大。 在本發明用於積層玻璃之中間層薄膜中,其較佳爲磷 酸酯系界面活性劑之含量按磷換算爲〇至60 ppm。其乃因 爲在使用磷酸酯系表面處理劑時,磷酸酯系界面活性劑滲 © 漏至薄膜與玻璃間之界面,對玻璃造成長時間黏附力之安 定性的問題。其更佳爲磷酸酯系界面活性劑之含量爲20 PPm或更小,而且甚至更佳爲不含磷酸酯系界面活性劑。 在本發明用於積層玻璃之中間層薄膜中,其較佳爲由 下式(Π)表示之有機矽化合物的含量按矽換算爲〇至1〇 ppm: SUORlR、 (II) 在式(II)中,R1表示烷基,R2表示有機基,其含烷基、聚 ® 氧伸烷基、苯基、苯乙烯基、(甲基)丙烯氧基、環氧基 .、乙烯基、異氰酸基、锍基、或脲基,,’a”表示1至3之整 數,及”b”表示1至3之整數,其中a + b爲4。 由式(II)表示之有機矽化合物亦稱爲矽烷偶合劑,而且 用於無機顆粒之表面處理。亦在本發明用於積層玻璃之中 間層薄膜中,其可以矽烷偶合劑處理無水銻酸鋅之表面。 然而矽烷偶合劑之表面處理在應用步驟及乾燥步驟需要許 多時間及許多熱能量,因此變成成本增加之因素。考量此 一 1 6 - 200934739 狀況,有機矽化合物之含量更佳爲5 ppm或更小,而且甚 至更佳爲不含有機矽化合物。 在本發明用於積層玻璃之中間層薄膜中,除了聚乙烯 縮醛(A)、無水銻酸鋅(B)、與塑性劑(C),其可如所需合倂 各種添加劑,如抗氧化劑、安定劑、U V吸收劑、潤滑劑、 阻燃劑、處理助劑、抗靜電劑、著色劑、熱射線反射劑、 熱射線吸收劑、衝擊抗性助劑、黏附調節劑、塡料、與防 水劑,除非損及本發明之效果。 © 依應用而定,此添加劑中較佳爲使用黏附調節劑,因 爲其可適度地降低對玻璃之黏著強度。黏附調節劑並未特 別地限制,但是較佳爲使用鎂鹽或鉀鹽。鎂鹽或鉀鹽較佳 爲以有機酸鹽之形式加入。特別地,鹽係以乙酸鹽、庚酸 鹽、辛酸鹽、壬酸鹽、癸酸鹽等之形式加入。這些鹽較佳 爲如水溶液而加入。黏附調節劑之含量並未特別地限制, 但是按100重量份之聚乙烯縮醛(A)計較佳爲0.0001至1.0 重量份。如果黏附調節劑之含量小於0.000 1重量份,則本 ® 發明用於積層玻璃之中間層薄膜對玻璃片之黏著強度可能 太高,導致積層玻璃之穿透抗性退化。因此更佳爲〇.〇1重 量份或更大。另一方面,如果黏附調節劑之含量超過1.0 重量份,則黏著強度可能過度地降低或者外觀可能退化, 因爲黏附調節劑絮凝。因此更佳爲0.7重量份或更小。 以下爲關於一種製造本發明用於積層玻璃之中間層薄 膜的方法之說明。用於積層玻璃之中間層薄膜係由一種含 聚乙烯縮醛(A)、無水銻酸鋅(B)、與塑性劑(C)之樹脂組成 200934739 物製成,其中將無水銻酸鋅(B)以60奈米或更小,較佳爲 35奈米或更小,而且更佳爲30奈米或更小之平均粒徑分 散於樹脂組成物中。因此採用一種無水銻酸鋅(B)可以此方 式分散之方法爲重要的。 爲了分散平均粒徑爲60奈米或更小之無水銻酸鋅(B) ,其較佳爲製備一種其中將無水銻酸鋅(B)細微地分散然後 將其倂入聚乙烯縮醛(A)中之分散液。爲了最終將平均粒徑 爲60奈米或更小之無水銻酸鋅(B)分散於樹脂組成物中, © 其可料想無水銻酸鋅(B)必須亦已細微地分散於此分散液 中。此分散液可如市售溶膠而得。然而在許多種已得到之 此溶膠中一級顆粒絮凝,使得平均粒徑遠大於60奈米且爲 約100奈米或更大。因此其較佳爲對分散液施加機械粉碎 之操作。
至於其中分散無水銻酸鋅(B)之分散介質,其較佳爲使 用有機溶劑(D)。特別地’其較佳爲使用可溶解聚乙烯縮醛 (A)之有機溶劑(D)。其乃因爲聚乙烯縮醛(A)與無水銻酸鋅 (B)可在其中均勻地混合,而且在加入聚乙烯縮醛(A)作爲 保護膠體之情形亦可得到額外之效果。其中可溶解聚乙烯 縮醛(A)之有機溶劑(D)的實例包括甲醇、乙醇 '丙醇、異 丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、二丙酮醇 、苄醇、甲基賽珞蘇、乙基賽珞蘇、丁基賽珞蘇、丙酮、 甲乙酮、環己酮、異佛爾酮、N,N_:甲基乙醯胺、化^二 甲基甲醯胺、N -甲基_2 -吡咯啶酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、 乙酸異丙醋、乙酸正丁酯、二噁烷、四氫呋喃、二氯甲烷 -18- 200934739 、氯丙烯、氯乙烯、氯仿、甲苯、二甲苯、吡啶、乙酸、 與二甲基亞颯。考量與無水銻酸鋅(B)之親和力,其較佳爲 使用醇,而且特佳爲使用甲醇、乙醇、丙醇、或異丙醇》 爲了不使有機溶劑(D)殘留在中間層薄膜中,其較佳爲有機 溶劑(D)之分子量不過大。其較佳爲小於200,更佳爲150 或更小,而且甚至更佳爲1〇〇或更小。有機溶劑(D)之分子 量通常爲30或更大。至於有機溶劑(D),其可使用一種或 者可組合使用二或更多種。此外可組合使用有機溶劑(D) 〇 與水作爲分散介質。 粉碎分散液中無水銻酸鋅(B)以細微地分散之裝置的 實例包括砂磨機、球磨機、噴射磨機、均質機、磨碎機、 油漆搖動機、高速攪拌機、超音波分散機、與粒磨機。無 水銻酸鋅(B)之絮凝顆粒可使用此裝置粉碎而分散。爲了有 效率地得到小平均粒徑,其較佳爲粒磨機。 一種製造用於積層玻璃之中間層薄膜的較佳具體方法 爲一種包含以下之方法:製備一種含聚乙烯縮醛(A1)、無 ® 水銻酸鋅(B)、塑性劑(C)、與其中溶解聚乙烯縮醛(A1)之 有機溶劑(D)的分散液(d3),熔化混合分散液(d3)與聚乙烯 縮醛(A2),及將其形成膜狀形式。其爲一種其中事先將部 分聚乙烯縮醛(A1)溶於含無水銻酸鋅(B)、塑性劑(C)、與 有機溶劑(D)之分散液(d3)中,然後將其熔化混合其餘聚乙 烯縮醛(A2)的方法。可料想此方法使聚乙烯縮醛(A1)可作 爲無水銻酸鋅(B)之顆粒的保護膠體(分散劑)而作業。在 將其中未溶解聚乙烯縮醛(A1)之分散液熔化混合聚乙烯縮 -19- 200934739 醛(A2)之處,其有無水銻酸鋅(B)之顆粒在熔化捏合期間絮 凝而增加薄膜之霧値’使得無法得到所需透明性或熱射線 遮蔽性能的風險。 含於分散液(d3)之有機溶劑(D)的重量較佳爲聚乙烯 縮醛(A1)之重量的1至100倍。藉由使分散液(d3)含不小 於特定量有機溶劑(D),其易於溶解聚乙烯縮醛(A1)與塑性 劑(C),而且亦易於細微地及安定地分散無水銻酸鋅(B)之 顆粒。有機溶劑(D)之含量更佳爲聚乙烯縮醛(A1)之重量的 © 兩倍或更大。另一方面,如果有機溶劑(D)之含量過大,則 必須在形成中間層薄膜時去除溶劑,造成能量方面之缺點 ’此外埼化成形力亦退化。有機溶劑(D)之含量較佳爲聚乙 烯縮醛(A 1 )之重量的5 0倍或更小,更佳爲3 0倍或更小。 此時較佳爲聚乙烯縮醛(A1)係藉由將黏度平均聚合程 度爲600至2 5 0 0之聚乙烯醇縮醛化而得。如果起始聚乙烯 醇之黏度平均聚合程度超過25 00,則聚乙烯縮醛(A1)之溶 液的黏度可高到使得在實行粉碎以分散它時難以粉碎無水 〇 w 銻酸鋅(B)。黏度平均聚合程度更佳爲2000或更小,而且 甚至更佳爲1 500或更小。如果起始聚乙烯醇之黏度平均聚 合程度小於6 0 0,則所得聚乙烯縮醛之保護膠體效應退化 ’使得無水銻酸鋅(B)易於絮凝。,絮凝可造成所得薄膜之霧 値增加’及無法得到所需透明性或熱射線遮蔽性能。黏度 平均聚合程度更佳爲800或更大。作爲聚乙烯縮醛(A2)之 原料的聚乙烯醇之黏度平均聚合程度等於或幾乎等於作爲 聚乙烯縮醛(A)之原料的聚乙烯醇之黏度平均聚合程度。爲 -20- 200934739 了藉由將分散液(d3)之黏度保持低而增強中間層薄膜之機 械強度同時得到無水銻酸鋅(B)之顆粒的令人滿意之分散 力,其較佳爲將作爲聚乙烯縮醛(A2)之原料的聚乙烯醇之 黏度平均聚合程度調整成高於聚乙烯縮醛(A1)之原料的聚 乙烯醇之黏度平均聚合程度。 此外聚乙烯縮醛(A1)與聚乙烯縮醛(A2)之縮醛化程度 差較佳爲8莫耳%或更小,而且更佳爲5莫耳%或更小。聚 乙烯縮醛(A1)與聚乙烯縮醛(A2)之縮醛化程度可相同。如 Ο 果聚乙烯縮醛(A1)與聚乙烯縮醛(A2)之縮醛化程度差超過 8莫耳%,則聚乙烯縮醛(A1)與聚乙烯縮醛(A2)可能彼此無 法相容,導致聚乙烯縮醛(A1)與無水銻酸鋅(B)之顆粒在所 得中間層薄膜中聚乙嫌縮醒(A2)之基質中的不均勻分布。 因此所得中間層薄膜之霧値可能增加而將熱射線遮蔽性能 及透明性退化。 聚乙烯縮醛(A1)對聚乙烯縮醛(A2)之重量比例(A1/A2) 較佳爲0.2/100至10/100。少量聚乙烯縮醛(A1)係作爲保 ® 護膠體以改良分散力,藉此在混合大量聚乙烯縮醛(A2)時 抑制無水銻酸鋅(B)絮凝。如果重量比例(A1/a2)小於 0.2/100’則保護膠體效應退化’使得無水銻酸鋅(B)易於絮 凝。絮凝可造成所得薄膜之霧値增加,及無法得到所需透 明性或熱射線遮蔽性能。重量比例(A 1 / A 2)更佳爲〇 · 5 /1 〇 0 或更大,而且甚至更佳爲1/100或更大。在重量比例(A1/A2) 超過10/100時’分散液具有商黏度使得其難以粉碎。重量 比例(A1/A2)更佳爲5/100或更小。 -21- 200934739 分散液(d3)之製備方法較佳爲包括製備含聚乙烯縮醛 (A1)、無水銻酸鋅(B)、與其中溶解聚乙烯縮醛(A1)之有機 溶劑(D)的分散液(d2),接著混合分散液(d2)與塑性劑(C)。 其乃因爲在倂入塑性劑(C)之前製備含聚乙烯縮醛(A1)、無 水銻酸鋅(B)、與有機溶劑(D)之分散液(d2)時,較容易發生 聚乙烯縮醛(A1)之保護膠體效應。 分散液(d2)之製備方法較佳爲包括混合聚乙烯縮醛 (A1)與含無水銻酸鋅(B)及有機溶劑(D)之分散液(dl)。其乃 Ο 因爲由分散液(d 1)較粉末可容易地得到粒徑修小之無水銻 酸鋅(B)的顆粒。此時較佳爲混合溶於有機溶劑(D)之聚乙 烯縮醛(A1),因爲易於得到均勻之分散液(d2)。 其較佳爲分散液(dl)、(d2)與(d3)至少之一接受粉碎》 粉碎方法係於前述相同。特別地,由在粉碎處理期間易於 處理溶液或製造成本之觀點,其較佳爲對分散液(dl)或分 散液(d2)施加粉碎處理。更佳爲對分散液(dl)施加粉碎處理 。對分散液(dl)施加粉碎處理則其黏度不太高且其量小, © 而改良粉碎效果。 至於混合分散液(d3)與聚乙烯縮醛(A2)之方法,由生 產力等觀點,其較佳爲藉熔化捏合混合之。捏合方法並未 特別地限制,而且可使用習知捏合機,如單螺絲擠壓機、 雙螺絲濟壓機、Brabender、開放輕、與捏合機。此時較佳 爲在捏合操作期間去除有機溶劑(D)。在使用擠壓機時,其 可藉由經通氣口蒸發之而去除有機溶劑(D)。 至於將樹脂組成物形成膜狀之方法,其可使用習知方 -22- 200934739 法。例如薄膜可藉由將T-模直接附於熔化捏合機而製造, 或者薄膜可在一旦製造樹脂組成物粒後製造。薄膜之厚度 並未特別地限制。考量穿透抗性及耐候性(積層玻璃至少 應具有),其爲0.2至1.2毫米,而且較佳爲0.3至1.0毫 米。 使用如此得到之本發明用於積層玻璃之中間層薄膜而 製造積層玻璃。使用之玻璃並未特別地限制,而且可使用 常用之透明平板玻璃。其實例包括浮式平板玻璃、拋光平 〇 板玻璃、圖案平板玻璃、鋼網玻璃、鋼線玻璃、有色玻璃 、與熱射線吸收玻璃。除了無機玻璃,亦可使用透明性優 良之聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等。製造本發明積層玻 璃之方法並未特別地限制,而且可使用習知方法。特別地 ,積層玻璃係藉由將中間層薄膜包夾在至少二玻璃片之間 ,將其加熱以熔化薄膜,然後將其冷卻以將熔化物固化而 製造。 本發明之積層玻璃較佳爲呈現70%或更大,而且更佳 Ο 爲75 %或更大之波長380至780奈米範圍内的可見光穿透 率。此外本發明之積層玻璃較佳爲呈現70%或更小’而且 更佳爲65 %或更小之波長300至2500奈米範圍内的太陽光 穿透率。在波長380至780奈米範圍内之可見光穿透率爲 70 %或更大及波長300至2500奈米範圍内之太陽光穿透率 爲70 %或更小時,其可使可見光通過同時得到熱遮蔽效果 。其較佳爲可見光穿透率較太陽光穿透率高12 %或更大, 而且更佳爲15 %或更大。本發明之積層玻璃較佳爲具有 -23- 200934739 1.5%或更小之霧値。達成此條件使積層玻璃之透明性優良 〇 在積層玻璃中,由防止玻璃破裂散佈之觀點,中間層 薄膜與玻璃間之黏著性非常重要。中間層薄膜與玻璃間之 黏著性與防止玻璃散佈之性能緊密相關。防止玻璃散佈之 性能可經由控制黏附力而控制。由此觀點,本發明積層玻 璃之壓縮剪切強度較佳爲5牛頓/平方毫米或更大,更佳爲 10牛頓/平方毫米或更大,而且甚至更佳爲15牛頓/平方毫 〇 米或更大。在壓縮剪切強度小於5牛頓/平方毫米時,中間 層薄膜與玻璃間之黏著性不足,使得可能發生安全問題, 如衝擊積層玻璃時之玻璃散佈。積層玻瑕之壓縮剪切強度 係藉JP 200 1 -526 1 65 T號專利所述之方法測量。此外其較 佳爲積層玻璃恰在黏附後呈現5牛頓/平方毫米或更大,而 且較佳爲10牛頓/平方毫米或更大之壓縮剪切強度(si),及 在1〇〇 °C熱處理經1〇〇小時後之壓縮剪切強度(S2)對壓縮剪 切強度(si)的比例(s2/sl)爲0.8至1.2。換言之,其較佳爲 〇 在製造積層玻璃後黏附力不隨時間大幅改變。 本發明用於積層玻璃之中間層薄膜的透明性、熱遮蔽 性質 '耐久力、與電磁波滲透力優良,及對玻璃之黏著性 良好。因此藉由層合其與玻璃而得之積層玻璃可廣泛地用 於例如建築、車輛、飛機、與船隻之窗戶材料。使用積層 玻璃之車輛包括汽車與火車。汽車可使用本發明之積層玻 璃作爲擋風玻璃、車門玻璃、後擋風玻璃、天窗等。 實例 -24- 200934739 本發明在以下參考實例而更詳細地敘述,但是本發明 不受實例限制。在以下實例及比較例中,積層玻璃之可見 光穿透率、太陽光穿透率、霧値、及壓縮剪切強度係依照 下述方法測量。用於積層玻璃之中間層薄膜的銻酸鋅(B)之 平均粒徑係依照下述方法測量。 [可見光穿透率] 對於製備之積層玻璃片,其使用Hitachi,Ltd.製造之 光譜光度計”UV-4 100”測量波長範圍爲280至2500奈米內 〇 之穿透率。然後依照JIS R3106測定3 80至780奈米範圍 內之可見光穿透率(%)。此外使用JIS R3106提供之加權係 數測定3 00至25 00奈米範圍內之太陽光穿透率(%)。 [霧値] 製備之積層玻璃片的霧値(%)係依照JIS K7015測量。 [壓縮剪切強度] 中間層薄膜之玻璃黏著性係藉由依照JP 200 1 -526 1 65 T號專利所述方法測量壓縮剪切強度而評估。積層玻璃2 ® 之壓縮剪切測試係使用第1圖所示之壓縮剪切測試機實行 。將積層玻璃2切割成26毫米X24毫米之大小,及將切片 以45°角安裝在上夾具3與下夾具4間之位置。然後對上 夾具3施加準確地垂直向下力量。此時水平地移動下夾具 4。將自玻璃5將中間層薄膜剪斷所需最大力量除以樣品面 積,及得到5次測量之平均値而測量壓縮剪切強度(牛頓/ 平方毫米)。測量已在製備積層玻璃2後立即在23 °C,5 0% RH大氣中儲存4小時之樣品的壓縮剪切強度(si),及在1〇〇 -25- 200934739 °C熱處理經100小時後已在23°C,50% RH大氣中儲存4 小時之樣品的壓縮剪切強度(s2)。 [中間層薄膜中無水銻酸鋅(B)之平均粒徑] 使用 Hitachi High-Technologies Corp.製造之穿透電子 顯微鏡(TEM) “H-800NA”將用於積層玻璃之中間層薄膜的 橫切面拍照。在照片中隨機地選擇50顆無水銻酸鋅(B)之 細粒,及測量其長軸。使用測量平均値作爲平均粒徑(毫 米)。應注意,自測量排除小於5奈米之粒徑,因爲其無法 〇 與照片之對比不規則區別。 [電磁波滲透力] 依照霓磁波遮蔽效果測量方法(關西電子工業發展中 心方法),其測量10 MHz至1 GHz之頻率範圍內的反射損 失値,繼而將其比較使用2毫米厚單一玻璃片所得値。電 磁波滲透力係藉由實行所測量全部頻率範圍內之比較及依 照以下標準測定差(Δ<1Β)而評估。 A : AdB在5 dB內。(合格) B △ d B 超過 5 d B。 實例1 [分散液之製備] 以粒磨機使ZnO/Sb205莫耳比例爲〇.8至1 .2之無水 録酸辞(B) ( Nissan Chemical Industries, Ltd.製造之 ,’CX-Z693M-F”)的60重量%甲醇分散液接受粉碎處理而得 到分散液(dl)。將7.2克之乙醇溶液,其含溶解之10重量 %聚乙烯丁醛(A1)(起始聚乙烯醇之黏度平均聚合程度 -26- 200934739 = 1000,縮醛化程度=70莫耳%),在攪拌下加入0.6克之分 散液(dl)而得到分散液(d2)。此外藉由在攪拌分散液(d2)時 加入15.2克之三乙二醇二-2-乙基己酸酯(以下簡稱爲3G8 )作爲塑性劑(C),而得到其中分散無水銻酸鋅(B)及溶解 聚乙烯丁醛(A1)與塑性劑(C)之分散液(d3)。 [用於積層玻璃之中間層薄膜的製造] 將上述製備之分散液(d3)加入40克之聚乙烯丁醛(A2) (起始聚乙烯醇之黏度平均聚合程度=1700,縮醛化程度 〇 =72莫耳%),然後混合。將所得混合物在Labo Plastomill 中於17(TC捏合,然後以壓製機在140°C壓製模塑5分鐘, 藉此製造1毫米厚用於積層玻璃之中間層薄膜。樣品製造 條件示於表1。在表1中,PVB表示聚乙烯丁醛,及Pn表 示黏度平均聚合程度。 [積層玻璃之製造] 將所得用於積層玻璃之中間層薄膜包夾於兩片2毫米 厚玻璃片(Planilux Clear,Saint Gobain K.K.製造)之間 © ,然後將其在140 °C於低壓下保持90分鐘而製造積層玻璃 〇 [評估] 評估所得用於積層玻璃之中間層薄膜及所得積層玻璃 ,結果示於表2。 實例2 以如實例1之相同方式製造樣品,除了加入聚乙烯丁 醛(Al)(起始聚乙烯醇之黏度平均聚合程度=17〇〇,縮醛化 -27- 200934739 程度=72莫耳% )代替在分散液(d2)之製備中加入之聚乙烯 丁醛(A 1)。樣品製造條件示於表1。評估所得用於積層玻璃 之中間層薄膜及所得積層玻璃的性能且結果示於表2。 實例3 以如實例1之相同方式製造樣品,除了將在分散液(d2) 之製備中加入之乙醇溶液的聚乙烯丁醛(A1)之濃度改成5 重量%,及加入1 4 · 4克之乙醇溶液。樣品製造條件示於表 1。評估所得用於積層玻璃之中間層薄膜及所得積層玻璃的 〇 性能且結果示於表2。 實例4 以如實例1之相同方式製造樣品,除了將在分散液(d2) 之製備中加入之乙醇溶液的聚乙烯丁醛(A1)之濃度改成20 重量%,及加入7.2克之乙醇溶液。樣品製造條件示於表1 。評估所得用於積層玻璃之中間層薄膜及所得積層玻璃的 性能且結果示於表2。 實例5 ® 以如實例1之相同方式製造樣品,除了將在分散液(d2) 之製備中加入之含溶解之10重量%聚乙烯丁醛(A1)的乙醇 溶液之加入量改成3.6克。樣品製造條件示於表1。評估所 得用於積層玻璃之中間層薄膜及所得積層玻璃的性能且結 果示於表2。 實例6 攪拌以如實例1之相同方式製造之分散液(d2)的同時 加入5.2克作爲塑性劑(C)之3 G8,得到其中分散無水銻酸 -28- 200934739 鋅(B)及溶解聚乙烯丁醛(A 1)與塑性劑(C)之分散液(d3)。將 分散液(d3)混合10克之塑性劑(C)、0.18克之乙酸鎂的25 重量%水溶液、〇.〇9克之乙酸鉀的25重量%水溶液、及40 克之聚乙烯丁醛(A2)(起始聚乙烯醇之黏度平均聚合程度 = 1 700,縮醛化程度=72莫耳% )的混合物。將所得混合物 以如實例1之相同方式模塑及製造樣品。樣品製造條件示 於表1。評估所得用於積層玻璃之中間層薄膜及所得積層 玻璃的性能且結果示於表2。 Ο 實例7 將3.2克之含溶解之10重量%聚乙烯丁醛(A1)(起始 聚乙烯醇之黏度平均聚合程度=1〇〇〇,縮醛化程度=70莫耳 % )的乙醇溶液在攪拌下加入0.27克之以如實例1之相同 方式製造之分散液(dl),而得到分散液(d2)。將分散液(d2) 混合15.2克之塑性劑(C)及40克之聚乙烯丁醛(A2)(起始 聚乙烯醇之黏度平均聚合程度=1700,縮醛化程度=72莫耳 % )的混合物。將所得混合物以如實例1之相同方式模塑 ® 及製造樣品。樣品製造條件示於表1。評估所得用於積層 玻璃之中間層薄膜及所得積層玻璃的性能且結果示於表2 實例8 將3.2克之含溶解之10重量%聚乙烯丁醛(A1)(起始 聚乙烯醇之黏度平均聚合程度=1〇〇〇,縮醛化程度=7〇莫耳 % )的乙醇溶液在攪拌下加入0.27克之以如實例1之相同 方式製造之分散液(dl) ’而得到分散液(d2)。此外攪拌分散 -29- 200934739 液(d2)同時加入5.2克作爲塑性劑(C)之3G8,得到其中分 散無水銻酸鋅(B)及溶解聚乙烯丁醛(A1)與塑性劑(C)之分 散液(d3)。將分散液(d3)混合10克之塑性劑(C)、0.54克之 乙酸鎂的25重量%水溶液、0.27克之乙酸鉀的25重量%水 溶液、及40克之聚乙烯丁醛(A2)(起始聚乙烯醇之黏度平 均聚合程度=1700,縮醛化程度=72莫耳% )的混合物。將 所得混合物以如實例1之相同方式模塑及製造樣品。樣品 製造條件示於表1。評估所得用於積層玻璃之中間層薄膜 Ο 及所得積層玻璃的性能且結果示於表2。 比較例1 以如嘴例1之相同方式製造樣品,除了、不使用無水銻 酸鋅(B)之甲醇溶液。樣品製造條件示於表1。評估所得用 於積層玻璃之中間層薄膜及所得積層玻璃的性能且結果示 於表2。 比較例2 以如實例1之相同方式製造樣品,除了不加入聚乙烯 ¥ 丁醛(A1)之乙醇溶液。樣品製造條件示於表1。評估所得用 於積層玻璃之中間層薄膜及所得積層玻璃的性能且結果示 於表2。 比較例3 以如實例1之相同方式製造樣品,除了加入聚乙烯丁 醛(A1)(起始聚乙烯醇之黏度平均聚合程度= 380,縮醛化 程度=72莫耳%)代替在分散液(d2)之製備中加入之聚乙烯 丁醛(A 1)。樣品製造條件示於表1。評估所得用於積層玻璃 -30- 200934739 之中間層薄膜及所得積層玻璃的性能且結果示於表2。 比較例4 以如實例1之相同方式製造樣品’除了加入聚乙烯丁 醛(Al)(起始聚乙烯醇之黏度平均聚合程度=1000,縮醛化 程度=62莫耳% )代替在分散液(d2)之製備時加入之聚乙烯 丁醛(A1)。樣品製造條件示於表1°評估所得用於積層玻璃 之中間層薄膜及所得積層玻璃的性能且結果示於表2。 比較例5 Ο 以如實例1之相同方式製造樣品’除了在無水銻酸鋅 (B)之分散液(dl)的製備時’不使用粒磨機實行粉碎處理。 樣品製造條件示於表1。評。估所得用於積層玻璃之中間層 薄膜及所得積層玻璃的性能且結果示於表2。 比較例6 以如實例1之相同方式製造樣品,除了在分散液(d 2 ) 之製備時,不將0.72克之聚乙烯丁醛(A 1)的粉末溶於乙醇 而直接加入無水銻酸鋅(B)之分散液(dl)。樣品製造條件示 ® 於表1。評估所得用於積層玻璃之中間層薄膜及所得積層 玻璃的性能且結果示於表2。 比較例7 以如實例1之相同方式製造樣品,除了在分散液(d2) 之製備時加入7.2克其中已溶解0.36克磷酸酯”A213B”( Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.製造)之乙醇溶液作爲界 面活性劑,代替在實例1中加入聚乙烯丁醛(A 1)之乙醇溶 液。樣品製造條件示於表1。磷含量係藉 Thermo Fisher -3 1- 200934739
Scientific K.K.製造之IC Ρ發射光譜儀“ IRI S - A Ρ ”測量爲 2000 ppm。評估所得用於積層玻璃之中間層薄膜及所得積 層玻璃的性能且結果示於表2。 比較例8 以粒磨機使ZnO/Sb205莫耳比例爲·〇.8至1·2之無水 鍊酸鋅(B) ( Nissan Chemical Industries,Ltd.製造之 ”CX-Z693M-F”)的60重量%甲醇分散液接受粉碎處理而得 到分散液(dl)。對0.6克之所得分散液(dl)加入3克之乙醇 © ’然後進一步加入0.036克之矽烷偶合劑苯基三乙氧基矽 烷(Shin-Etsu Silicones製造之”KBM903 ”)。使所得溶液接 受80°C熱處理經1小時,繼而藉離心分離去除溶劑。提供 150 °C額外熱處理而得到以苯基三乙氧基矽烷脫水縮合之 經表面處理無水銻酸鋅(B)的顆粒。將顆粒分散於其中混合 15.2克之3G8與0.2克之二甲苯的溶劑中。將所得分散液 加入40克之聚乙烯丁醛(A2)(起始聚乙烯醇之黏度平均聚 合程度=1 700,縮醛化程度=72莫耳% ),然後混合。將所得 〇 w 混合物在Labo Plastomill中於170°C捏合,然後以壓製機 在140 °C壓製模塑5分鐘,藉此製造1毫米厚用於積層玻 璃之中間層薄膜。樣品製造條件示於表1 »此外以如實例1 之相同方式製造積層玻璃。砂含量係藉 Thermo Fisher Scientific K.K.製造之IC Ρ發射光譜儀“ IRIS - ΑΡ ”測量爲 65 0 ppm。評估所得用於積層玻璃之中間層薄膜及所得積層 玻璃的性能且結果示於表2。 -32- 200934739
〇G 【I撇】 粉碎處理 蚺 耻 壊 摧 蚺 識溶劑(D) 拼 扭· 11 1 1 1 1 1 咖 I I 1 1 I 1 1 1 I ΙΟ Ο 乙醇 16.2 16.2 34.2 14.4 1—Η οό Lj.6」2_ (Ν (Ν t> S 16.2 I 1 16.2 16.2 16.2 1 17.1 I 甲醇 〇 〇 VO 〇 〇 Ό Ο κο ο m ο cn ο 1 〇 v〇 Ο 〇 V〇 〇 'Ο Ο VO ο I 其他成分 1 1 1 1 I < 1 1 1 I 1 1 I U * Q * PVB (A1) 其他 PVB 1 1—^ 隹 1 1 I 1 I 1 1 CN 1 I I 1 Μ ό ^ R丨1 ?制 h ^ m 磐 〇〇 1 〇〇 VO ΓΟ σ\ ο 00 00 Ο 00 ο 00 —"H 1 I 1 OO T—M 00 Τ—Η 1 1 無水銻酸鋅 (B) 〇 On 〇 〇 ο 〇 ο α\ ο 寸 Ο 寸 ο 1 〇 as d G\ 〇 a\ o σ\ ο Ο) ο C\ Ο 塑性劑 (C) 〇〇 m 00 CO 00 ΓΟ 00 ΓΛ 00 m 〇〇 00 m 00 00 ro ΟΟ m 00 CO 00 ΓΟ 00 m 00 m 00 m 00 ΓΟ PVB (A2) 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο ο ο ο ο 1議1 〇 〇 ο ο o o 〇 〇 o o ο ο ο ο Ο τ—Η 實例1 實例2 實例3 實例4 I實例5 I 實例6 實例7 實例8 比較例1 比較例2 比較例3 |比較例4 I 比較例5 比較例6 比較例7 比較例8 φ-li^ ..ρ* φ} 60餵經態 ϋ* its 氍Kl-Νφ} 89.0+¾锭«%__ ssii^KI-N^sr i : H* 擦l^%__lr)(Nss氍2·ΝφεΓο+^1«%__ιο<Νδϋ 氍Kl-N^s 寸ο: V* Φ8Ί *。/0 WM(N9"«M^趙 * OOOTad :e*Φ8.Ι * %w-m(na=s!^>^· < oooTud :(N*Φ8.1 ' %时減3^=鹋刺^>製|| < 00/,1=¾ :r 。φ___蚱^# 旮撇 * 200934739 o❿ 【CN漱】 矽含量 (ppm) 丨 <10 1 丨训1 1 1 1 <Q 1 丨 <10 1 1 <〇 1 1 <〇 1 丨 <10 1 <10 1 <1Q 1 <10 | <10 <10 <10 <10 § 磷含量 (ppm) <60 <60 1 1 <60 L<6〇 ! 1 <6〇J 1 <6〇 1 1 <60 1 l<6〇J L<6〇J <60 1 <60 1 <60 <60 <60 2000 <60 電磁波 滲透力 < <ί C < c c < < < < < < < < < < 讓f· 00 CN 卜 in m (N oo CN m 1 >200 o >200 § >200 >200 >200 K ) |lc^| 1| f H5 〇\ CN m OO CN <N cn CN CN 〇\ CN o CN cn 00 CN (N m 〇\ CN ON <N 卜 HU S 班娌 w 裝戽二i? 坩氅驊 Μ 1 〇 ΓΛ Os <N CN cn r〇 CN Os CN 〇\ a\ (N (N m 沄 0\ CN OO (N 霧値 (%) r-H cn ΓΟ T-H 〇 T-* i〇 Τ·Η 寸· p in p CN ΓΛ m CN 卜 (N oo 太陽光 穿透率 (%) 〇\ oo in 〇\ 00 iT) 00 yr\ yr\ v〇 \〇 g vn v〇 \〇 v〇 00 tT) V〇 S VO 可見光 穿透率 (%) 1 ON oo ON 00 g 00 oo CN VO o 實例1 CN m 實例3 |實例4 I 實例5 實例6 |實例7 I 實例8 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 |比較例ό 比較例7 比較例8 —寸cn— 200934739 表1及2所示結果顯示本發明用於積層玻璃之中間層 薄膜及積層玻璃(實例1至8)具有高可見光穿透率、低 太陽光穿透率、與幾乎零之霧値’使其具有高透明性與高 熱遮蔽性質,及其對玻璃之黏著性優良。 另一方面,在不含無水銻酸鋅(B)時,如比較例1,所 得積層玻璃具有高太陽光穿透率且缺乏熱射線遮蔽性能。 在未將聚乙烯縮醛(A1)加入分散液時,如比較例2,無水銻 酸鋅(B)之顆粒絮凝且透明性與可見光穿透率均不足。在聚 〇 乙烯縮醛(A1)之分子量低時,如比較例3,其無法產生充分 之保護膠體效應,使得無水銻酸鋅(B)絮凝造成透明性不足 。在聚乙烯縮醛(A1)與聚乙烯縮醛(A2)之縮醛化程度大不 相同時,如比較例4,聚乙烯縮醛(A1)與聚乙烯縮醛(A2) 不相容,聚乙烯縮醛(A1)與無水銻酸鋅(B)之顆粒不均勻地 分布於所得中間層薄膜,導致透明性不足。 在含無水銻酸鋅(B)之分散液未接受粉碎處理時,如比 較例5’透明性不足。在將聚乙烯縮醛(A1)以原始粉末之形 ® 式混合而不溶於有機溶劑(D)時,如比較例6,其無法產生 充分之保護膠體效應’使得無水銻酸鋅(B)絮凝造成透明性 不足。在加入迄今已知爲表面處理劑之磷酸酯代替使用聚 乙烯縮醛(A1)時’如比較例7,無水銻酸鋅(B)之顆粒絮凝 ’使得未得到透明性充分之薄膜且對玻璃之黏著性亦退化 。即使實行矽烷偶合劑處理(其對ITO等實行),如比較例 8 ’其因無水鍊酸鋅(B)表面之低反應性而未充分地進行表 面修改,使得無水銻酸鋅(B)之顆粒絮凝造成高霧値。 -35- 200934739 【圖式簡單說明】 第1圖爲積層玻璃之壓縮剪切測試用機械的略示圖。 【主要元件符號說明】 1 壓縮剪切測試機械 2 積層玻璃 3 上夾具 4 下夾具 5 玻璃
6 中間層薄膜
-36-
Claims (1)
- 200934739 七、申請專利範圍: 1·—種用於積層玻璃之中間層薄膜,其由包括聚乙烯縮醛 (A)、無水銻酸鋅(B)、與塑性劑(C)之樹脂組成物製成, 其中無水銻酸鋅(B)具有0.8至1.2之ZnO/Sb205莫耳比 例,且係以6 0奈米或更小之平均粒徑分散於樹脂組成物 中0 2. 如申請專利範圍第1項之用於積層玻璃之中間層薄膜, 其中無水銻酸鋅(B)係以30奈米或更小之平均粒徑分散 〇 於樹脂組成物中。 3. 如申請專利範圍第1或2項之用於積層玻璃之中間層薄 膜,其中樹脂組成物含按1 〇°〇重量之聚乙烯縮醛(A)計爲 0.1至3重量份之量的無水銻酸鋅(B)、及20至100重量 份之量的塑性劑(C)。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之用於積層玻璃之 中間層薄膜,其中聚乙烯縮醛(A)包含聚乙烯縮醛(A1)與 Q 聚乙烯縮醛(A2),聚乙烯縮醛(A2)之起始聚乙烯醇的黏度 平均聚合程度高於聚乙烯縮醛(A1)之起始聚乙烯醇,及 聚乙烯縮醛(A1)對聚乙烯縮醛(A2)之重量比例(A1/A2)爲 0.2/100 至 10/100 ° 5. 如申請專利範圍第4項之用於積層玻璃之中間層薄膜, 其中聚乙烯縮醛(A1)與聚乙烯縮醛(A2)之縮醛化程度差 爲8莫耳%或更小,及聚乙烯縮醛(A1)之起始聚乙烯醇的 黏度平均聚合程度爲600至1500。 •37- 200934739 6 · —種積層玻璃,其係以如申請專利範圍第1至5項任一 項之用於積層玻璃之中間層薄膜黏附多玻璃片而得。 7. 如申請專利範圍第6項之積層玻璃,其呈現70%或更大 之波長380至780奈米範圍內的可見光穿透率,及70% 或更小之波長300至2500奈米範圍內的太陽光穿透率。 8. 如申請專利範圍第6或7項之積層玻璃,其具有1.5 %或 更小之霧値。 9. 如申請專利範圍第6至8項中任一項之積層玻璃,其呈 現5牛頓/平方毫米或更大之恰在黏附後之壓縮剪切強度 (si),及具有0.8至1.2之在100 °C熱處理1〇〇小時後之 壓縮剪切強虔(s2)對壓縮剪切強度(si)的比例(s2/sl)。 1 〇 .如申請專利範圍第9項之積層玻璃,其呈現1 〇牛頓/平 方毫米或更大之恰在黏附後之壓縮剪切強度(si)。 11. —種製造如申請專利範圍第1至5項任一項之用於積層 玻璃之中間層薄膜的方法,其包括: Q 製備含聚乙烯縮醛(A1)、無水銻酸鋅(B)、塑性劑(C) 、與其中溶解聚乙烯縮醛(A1)之有機溶劑(D)的分散液 (d3)- 熔化混合分散液(d3)與聚乙烯縮醛(A2),及 將其形成膜狀形式。 12. 如申請專利範圍第u項之製造用於積層玻璃之中間層 薄膜的方法,其中製備分散液(d3)包含: 製備一種含聚乙烯縮醛(A1)、無水銻酸鋅(B)、與其中 -38- 200934739 溶解聚乙烯縮醛(A1)之有機溶劑(D)的分散液(d2),及 藉由混合分散液(d2)與塑性劑(C)而製備分散液(d3)。 1 3 ·如申請專利範圍第丨2項之製造用於積層玻璃之中間層 薄膜的方法,其中分散液(d2)係藉由混合聚乙烯縮醛(A1) 與一種含無水銻酸鋅(B)與有機溶劑(D)之分散液(dl)而 製備。 14. 如申請專利範圍第11至13項中任一項之製造用於積層 玻璃之中間層薄膜的方法,其中分散液(dl)'(d2)與(d3) 〇 至少之一接受粉碎。 15. 如申請專利範圍第11至14項中任—項之製造用於積層 ' 玻璃之中間層薄膜的方法,其中聚乙烯縮醛(A1)係藉由 將黏度平均聚合程度爲600至2500之聚乙烯醇縮醛化而 得。 16_如申請專利範圍第11至15項中任一項之製造用於積層 玻璃之中間層薄膜的方法,其中 〇 聚乙烯縮醛(A1)與聚乙烯縮醛(A2)之縮醛化程度差 爲8莫耳%或更小。 17.如申請專利範圍第11至16項中任—項之製造用於積層 玻璃之中間層薄膜的方法,其中聚乙烯縮醛(A1)對聚乙 烯縮醛(A2)之重量比例(A1/A2)爲0.2/100至10/100。 -39-
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007326488 | 2007-12-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW200934739A true TW200934739A (en) | 2009-08-16 |
Family
ID=40427902
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW097149090A TW200934739A (en) | 2007-12-18 | 2008-12-17 | Interlayer film for laminated glass, method for manufacturing the same, and laminated glass containing the same |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110229714A1 (zh) |
EP (1) | EP2234807B1 (zh) |
JP (1) | JP5308444B2 (zh) |
KR (1) | KR20100098562A (zh) |
CN (1) | CN101903172A (zh) |
AT (1) | ATE512792T1 (zh) |
ES (1) | ES2365590T3 (zh) |
PL (1) | PL2234807T3 (zh) |
TW (1) | TW200934739A (zh) |
WO (1) | WO2009078471A1 (zh) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102009001939A1 (de) * | 2009-03-27 | 2010-09-30 | Kuraray Europe Gmbh | Folie für Verbundsicherheitsglas mit IR-absorbierenden Eigenschaften |
JP5496807B2 (ja) * | 2010-07-28 | 2014-05-21 | 株式会社クラレ | 合わせガラス用中間膜、その製造方法およびそれを用いた合わせガラス |
CN104816522B (zh) * | 2011-03-29 | 2017-09-15 | 株式会社可乐丽 | 聚乙烯醇缩醛系树脂薄膜及使用了其的多层结构体 |
KR102040865B1 (ko) * | 2013-01-03 | 2019-11-06 | 주식회사 케이씨씨 | 내충격성 및 내마모성이 개선된 접합유리 |
EP3000600A4 (en) * | 2013-05-22 | 2016-11-30 | Kuraray Co | LAMINATE |
KR101492967B1 (ko) * | 2013-07-09 | 2015-02-12 | 에스케이씨 주식회사 | 유리접합력 조절이 용이한 폴리비닐아세탈 필름 |
JP6441307B2 (ja) * | 2014-02-18 | 2018-12-19 | 株式会社クラレ | 合わせガラス用中間膜 |
WO2015125932A1 (ja) * | 2014-02-20 | 2015-08-27 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
US20160376413A1 (en) * | 2014-02-20 | 2016-12-29 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Intermediate film for laminated glass, and laminated glass |
CN106164007B (zh) * | 2014-03-31 | 2019-08-16 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
US11041054B2 (en) | 2014-03-31 | 2021-06-22 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Intermediate film for laminated glasses, method for producing intermediate film for laminated glasses, and laminated glass |
MX2017002845A (es) | 2014-09-12 | 2017-05-30 | Sekisui Chemical Co Ltd | Capa intermedia para vidrio laminado, y vidrio laminado. |
CN108137402A (zh) * | 2015-09-28 | 2018-06-08 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
JP6872158B2 (ja) * | 2016-10-31 | 2021-05-19 | Agc株式会社 | 遮音板 |
JP6868191B2 (ja) * | 2016-10-31 | 2021-05-12 | Agc株式会社 | 遮音板 |
CN110294910B (zh) * | 2019-07-08 | 2022-04-15 | 秦皇岛祥祺新材料科技有限公司 | 一种高温水溶型聚乙烯醇母粒及其制备方法 |
WO2024076953A1 (en) * | 2022-10-04 | 2024-04-11 | Eastman Chemical Company | High refractive index polyvinyl acetal resins modified with cyclic aldehydes |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3909876A1 (de) * | 1989-03-25 | 1990-09-27 | Huels Troisdorf | Formmasse zur herstellung von folien fuer verbundsicherheitsscheiben |
JP3221132B2 (ja) * | 1993-01-29 | 2001-10-22 | 日産化学工業株式会社 | 導電性粒子及びその製造法 |
US5457013A (en) * | 1994-04-22 | 1995-10-10 | Eastman Kodak Company | Imaging element comprising a transparent magnetic layer and an electrically-conductive layer containing particles of a metal antimonate |
US5368995A (en) * | 1994-04-22 | 1994-11-29 | Eastman Kodak Company | Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing particles of a metal antimonate |
JP3154645B2 (ja) * | 1995-01-23 | 2001-04-09 | セントラル硝子株式会社 | 自動車用合せガラス |
JP3746824B2 (ja) * | 1996-01-30 | 2006-02-15 | 株式会社クレハ | 可視域外光線吸収体 |
DE19756274A1 (de) * | 1997-12-18 | 1999-06-24 | Huels Troisdorf | Weichmacherhaltige Folie aus teilacetalisierten Polyvinylalkoholen |
KR100458923B1 (ko) * | 2000-03-02 | 2004-12-03 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 합판 유리용 중간막 및 합판 유리 |
JP2001261383A (ja) * | 2000-03-14 | 2001-09-26 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
JP2002293583A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
EP1419999B1 (en) * | 2001-07-26 | 2008-08-13 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Laminated glass-use intermediate film and laminated glass |
DE10162338A1 (de) * | 2001-12-18 | 2003-07-03 | Huels Troisdorf | Folie für Verbundsicherheitsscheiben mit verringerter Eigenklebrigkeit |
JP2003261360A (ja) * | 2002-03-11 | 2003-09-16 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
JP3982466B2 (ja) * | 2002-09-25 | 2007-09-26 | 住友金属鉱山株式会社 | 熱線遮蔽成分分散体とその製造方法およびこの分散体を用いて得られる熱線遮蔽膜形成用塗布液と熱線遮蔽膜並びに熱線遮蔽樹脂成形体 |
US6689546B1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-02-10 | Eastman Kodak Company | Thermally developable materials containing backside conductive layers |
JP4512940B2 (ja) * | 2003-12-24 | 2010-07-28 | 三菱マテリアル株式会社 | 錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液とその製造方法、および該分散液を用いた熱線遮蔽性を有する合わせガラス用中間膜、ならびにその合わせガラス |
US7718708B2 (en) * | 2004-04-21 | 2010-05-18 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Anhydrous zinc antimonate sol and process for producing same |
KR20070030313A (ko) * | 2004-07-06 | 2007-03-15 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 합판 유리용 중간막 및 합판 유리 |
CN100436529C (zh) * | 2005-01-25 | 2008-11-26 | 武汉理工大学 | 一种提高有机聚合物与铁性无机复合材料性能的方法 |
JP5249494B2 (ja) * | 2005-06-02 | 2013-07-31 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜および合わせガラス |
-
2008
- 2008-12-11 PL PL08863126T patent/PL2234807T3/pl unknown
- 2008-12-11 EP EP08863126A patent/EP2234807B1/en not_active Not-in-force
- 2008-12-11 US US12/808,956 patent/US20110229714A1/en not_active Abandoned
- 2008-12-11 ES ES08863126T patent/ES2365590T3/es active Active
- 2008-12-11 AT AT08863126T patent/ATE512792T1/de not_active IP Right Cessation
- 2008-12-11 WO PCT/JP2008/073126 patent/WO2009078471A1/en active Application Filing
- 2008-12-11 KR KR1020107015739A patent/KR20100098562A/ko not_active Application Discontinuation
- 2008-12-11 CN CN2008801213826A patent/CN101903172A/zh active Pending
- 2008-12-11 JP JP2010523218A patent/JP5308444B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-12-17 TW TW097149090A patent/TW200934739A/zh unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL2234807T3 (pl) | 2012-01-31 |
WO2009078471A1 (en) | 2009-06-25 |
ATE512792T1 (de) | 2011-07-15 |
JP5308444B2 (ja) | 2013-10-09 |
US20110229714A1 (en) | 2011-09-22 |
EP2234807B1 (en) | 2011-06-15 |
KR20100098562A (ko) | 2010-09-07 |
CN101903172A (zh) | 2010-12-01 |
EP2234807A1 (en) | 2010-10-06 |
ES2365590T3 (es) | 2011-10-07 |
JP2011506236A (ja) | 2011-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW200934739A (en) | Interlayer film for laminated glass, method for manufacturing the same, and laminated glass containing the same | |
KR100491571B1 (ko) | 합판 유리용 중간층 필름 및 합판 유리 | |
EP1785404B1 (en) | Intermediate film for laminated glass and laminated glass | |
TWI740965B (zh) | 熱射線遮蔽微粒子分散體、熱射線遮蔽夾層透明基材及該等之製造方法 | |
JP5496807B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜、その製造方法およびそれを用いた合わせガラス | |
JP3897519B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜および合わせガラス | |
NZ525835A (en) | Infrared (IR) absorbing polyvinyl butyral composition, sheets and glass laminates containing the same as an interlayer | |
EP2442978A1 (en) | Interlayer film for laminated glass having ir-absorbing properties and low haze | |
TW200844150A (en) | Film and intermediate film for complex glass formed from thereof | |
KR20160013116A (ko) | 열선 차폐 미립자 함유 조성물 및 이의 제조 방법, 열선 차폐막, 및, 열선 차폐 적층 투명기재 | |
CN114981318A (zh) | 树脂组合物、树脂片及夹层玻璃 | |
JP2002326846A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP2004075400A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
TW201706347A (zh) | 金屬微粒子之集合體、金屬微粒子分散液、熱射線遮蔽薄膜、熱射線遮蔽玻璃、熱射線遮蔽微粒子分散體及熱射線遮蔽夾層透明基材 | |
JP2003261361A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP2001261383A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP2003261360A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP2011001413A (ja) | 樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP4278280B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP2002293583A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP2010285305A (ja) | 合わせガラス用中間膜、その製造方法及びそれを用いた合わせガラス | |
JP2004075433A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP2003261362A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |