JP3221132B2 - 導電性粒子及びその製造法 - Google Patents

導電性粒子及びその製造法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、０．８〜１．２のＺｎ
Ｏ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比、５〜５００ｎｍの１次粒子径、
及び無水アンチモン酸亜鉛（ＺｎＳｂ 2 Ｏ 6 ）の結晶構
造を有する導電性粒子、並びにその製造法に関する。本
発明の導電性粒子はプラスチックスの難燃助剤、発煙低
下剤、プラスチックスやガラスなどの帯電防止剤、抵抗
体など種々の用途に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】アクタ ケミカ スカンジナビア（Ａｃ
ｔａ Ｃｈｅｍｉｃａ Ｓｃａｎｄｉｎａｖｉａ）Ａ２
９巻８０３〜８０９頁（１９７５年）には酸化亜鉛と三
酸化アンチモンを８００℃まで４時間〜３週間で昇温
し、粉砕後９００〜１０００℃で４時間〜２週間アニー
ルし、室温までゆっくり冷却する方法で作成したアンチ
モン酸亜鉛（ＺｎＳｂ2 Ｏ6 ）が記載されている。ま
た、ツァイトシュリフト フェアー クリスタログラフ
ィー（Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ ｆｕｅｒ Ｋｒｉｓｔ
ａｌｌｏｇｒａｐｈｉｅ）９８巻１８５〜１９０頁（１
９３７年）には無水アンチモン酸亜鉛｛Ｚｎ（Ｓｂ
Ｏ3 ）2 ｝のＸ線回折測定データが、アメリカンミネラ
ロジスト（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｍｉｎｅｒａｌｏｇｉｓ
ｔ）４０巻６４〜６９頁（１９５５年）やジオロジカル
ソサエティー オブ アメリカ メモワール（Ｇｅｏ
ｌｏｇｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃ
ａ Ｍｅｍｏｉｒ）８５巻２０９頁（１９６２年）には
無水アンチモン酸亜鉛（ＺｎＳｂ2Ｏ6 、Ｏｒｄｏｎｅ
ｚｉｔｅ）のＸ線回折測定データが記載されている。ま
た特開平３−２６７１４３号公報には塩基性炭酸亜鉛と
五酸化アンチモンの酸性水性ゾルをＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5
モル比が０．５〜１０になるように混合して均一スラリ
ーとし、５０〜１００℃でＣＯ3 ／ＺｎＯモル比が１／
５から１／５００になるまでスラリー中の塩基性炭酸塩
に脱炭酸反応を起こさせた後、このスラリーを１５０〜
２５０℃で乾燥して得た五酸化アンチモンと酸化亜鉛か
ら成る組成物が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記のアクタ ケミカ
スカンジナビア（Ａｃｔａ Ｃｈｅｍｉｃａ．Ｓｃａ
ｎｄｉｎａｖｉａ）に記載されている方法では、酸化亜
鉛と三酸化アンチモンとを混合し、焼成する方法により
無水のアンチモン酸亜鉛が製造されているが、得られた
無水アンチモン酸亜鉛の粒子径については明らかではな
い。通常の三酸化アンチモンは１次粒子径が大きいため
にこの方法で得られる無水アンチモン酸亜鉛は１次粒子
径が５００ｎｍ以上になり、難燃助剤、発煙低下剤など
の用途に用いた場合には充分な効果が得られにくい。ま
た、１次粒子径が大きいために粉砕によってもゾルを得
ることはできないなどの欠点を有している。また、特開
平３−２６７１４３号公報に記載の方法では、焼成温度
が低いために生成物は１次粒子径は５００ｎｍ以下であ
るが、Ｘ線回折測定では五酸化アンチモンのピークを示
し，無水アンチモン酸亜鉛のピークは認められないこと
から無水アンチモン酸亜鉛ではない。
【０００４】本発明は、導電性粒子及びその製造法を提
供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の導電性粒子は、
０．８〜１．２のＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比、５〜５０
０ｎｍの１次粒子径、及び無水アンチモン酸亜鉛（Ｚｎ
Ｓｂ 2 Ｏ 6 ）の結晶構造を有するものである。
【０００６】本発明の導電性粒子の製造法は、０．８〜
１．２のＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比に亜鉛化合物とコロ
イダル酸化アンチモンを混合した後、５００〜６８０℃
で焼成することを特徴とするものである。
【０００７】本発明の導電性粒子の製造法では、コロイ
ダル酸化アンチモンが酸化アンチモンゾルである場合
は、酸化アンチモンゾルと亜鉛化合物を混合し、更に乾
燥した後、５００〜６８０℃で焼成する事により製造す
ることができる。
【０００８】本製造法で用いる亜鉛化合物は、水酸化亜
鉛、酸化亜鉛、亜鉛の無機酸塩及び亜鉛の有機酸塩から
なる群より選ばれた少なくとも１種の亜鉛化合物であ
る。
【０００９】亜鉛の無機酸塩としては、炭酸亜鉛、塩基
性炭酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛等が挙げら
れる。また、亜鉛の有機酸塩としては、ギ酸亜鉛、酢酸
亜鉛、シュウ酸亜鉛等が挙げられる。これらの亜鉛化合
物は工業薬品として市販されている物を用いることがで
きるが、水酸化亜鉛や酸化亜鉛を用いる場合は、１次粒
子径が５００ｎｍ以下のものが好ましい。特に焼成によ
り揮散する酸を持った塩、すなわち炭酸塩、有機酸塩が
好ましく、これらは一種または数種混合して使用するこ
とができる。
【００１０】本発明において使用するコロイダル酸化ア
ンチモンは例えば１次粒子径が３００ｎｍ以下の酸化ア
ンチモンであり、五酸化アンチモンゾル、十三酸化六ア
ンチモンゾル、水和四酸化アンチモンゾル、コロイド状
三酸化アンチモンなどがある。五酸化アンチモンゾルは
公知の方法、例えば三酸化アンチモンを酸化する方法
（特公昭５７−１１８４８号公報）、アンチモン酸アル
カリをイオン交換樹脂で脱アルカリする方法（米国特許
第４１１０２４７号明細書）、アンチモン酸ソーダを酸
処理する方法（特開昭６０ー４１５３６号公報、特開昭
６２−１８２１１６号公報）などにより製造することが
できる。十三酸化六アンチモンゾルは三酸化アンチモン
を酸化する方法（特開昭６２−１２５８４９号公報）
で、また水和四酸化アンチモンゾルも三酸化アンチモン
を酸化する方法（特開昭５２−２１２９８号公報）で製
造することができる。コロイド状三酸化アンチモンは気
相法（特公昭６１−３２９２号公報）によって製造する
ことができる。本発明において使用する酸化アンチモン
ゾルは、１次粒子径が２〜２００ｎｍでアミンやナトリ
ウムのような塩基を含有していない酸性のゾルが特に好
ましい。酸化アンチモンゾルは酸化アンチモン（Ｓｂ2
Ｏ5 あるいはＳｂ6 Ｏ13あるいはＳｂ2 Ｏ4 ）濃度が１
〜６０重量％のものを使用できるが、これをスプレード
ライ、真空乾燥又は、凍結乾燥などの方法により乾燥し
た酸化アンチモンゾルの乾燥物として使用することもで
きる。上記コロイダル酸化アンチモンは五酸化アンチモ
ンゾル、五酸化アンチモン粉末、又は超微粒子三酸化ア
ンチモン粉末の形態で工業薬品として市販されているも
のを使用することができる。
【００１１】上記亜鉛化合物と酸化アンチモンゾルの混
合はサタケ式撹拌機、ファウドラー型撹拌機、ディスパ
ーなどの装置を用い、混合温度は０℃〜１００℃、混合
時間は０．１〜３０時間で行うことができる。上記亜鉛
化合物と酸化アンチモンゾルの乾燥物あるいはコロイド
状三酸化アンチモンの混合は乳鉢、Ｖ型ミキサー、ヘン
シェルミキサー、ボールミルなどの装置により行うこと
ができる。
【００１２】本発明において、０．８〜１．２のＺｎＯ
／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比に、上記亜鉛化合物と酸化アンチモ
ンゾル或いはその乾燥物又はコロイド状三酸化アンチモ
ンを混合することが好ましい。本発明において上記亜鉛
化合物と酸化アンチモンゾルの混合物（スラリー）の乾
燥はスプレードライヤー、ドラムドライヤー、箱型熱風
乾燥器、真空乾燥器、凍結乾燥器などにより、５００℃
以下で行うことができる。またこのスラリーを吸引濾
過、遠心濾過、フィルタープレス等で分離し、場合によ
っては原料からくる可溶性不純物（焼成により揮散しに
くいＳＯ4 など）を注水洗浄によって除去し、ウェット
ケーキとした後、このケーキを上記の箱型熱風乾燥器な
どにより室温〜５００℃で乾燥することもできる。上記
乾燥は装置あるいは操作から考えて３００℃以下で行う
のが好ましい。
【００１３】本発明において上記亜鉛化合物と酸化アン
チモンゾルの混合物の乾燥物又は、上記亜鉛化合物と酸
化アンチモンゾルの乾燥物或いはコロイド状三酸化アン
チモンとの混合物の焼成は５００℃〜６８０℃で０．５
時間〜５０時間好ましくは２時間〜２０時間で行われ
る。この焼成によって固相反応により、本発明の導電性
粒子が得られる。
【００１４】本発明の導電性粒子は焼成条件などにより
白色〜青緑色となる。
【００１５】本発明の方法により得られた導電性粒子は
Ｘ線回折測定の結果、ＡＳＴＭ（Ｉｎｄｅｘ ｔｏ ｔ
ｈｅ Ｘ−ｒａｙ Ｐｏｗｄｅｒ Ｄａｔａ Ｆｉｌｅ
Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ）に記載されているアンチモン酸
亜鉛｛ＡＳＴＭ Ｎｏ．３−０４５５はＺｎＳｂ
2 Ｏ6 、Ｎｏ．１１−２１４はＺｎ（ＳｂＯ3 ）2 ｝と
Ｘ線回折ピークが一致し、酸化亜鉛および無水五酸化ア
ンチモンの回折ピークは認められず、ＺｎＳｂ2 Ｏ6 構
造を有していると判定した。ただし焼成温度が５００〜
６８０℃の場合にはＸ線回折ピークが、ＡＳＴＭ記載の
ピーク位置より、低回折角側にあり、オープン構造を有
していることが明らかになった。また焼成温度が６８０
℃以上の場合のＸ線回折ピークは回折角もＡＳＴＭ記載
と一致した。また本発明の導電性粒子は示差熱分析（Ｄ
ＴＡ−ＴＧ）の結果、室温〜１０００℃で重量減はなく
結晶水のない無水アンチモン酸亜鉛の結晶構造を有する
導電性粒子であることを確認した。
【００１６】本発明の導電性粒子は透過型電子顕微鏡観
察の結果、１次粒子径が５〜５００ｎｍであり、コロイ
ドレベルの微粒子であることを確認した。
【００１７】更に驚くべきことには焼成温度が５００℃
〜６８０℃で得られた本発明の導電性粒子は０．１ｋΩ
〜１ＭΩの抵抗値を示し、電子電導による導電性を有す
ることを見いだした。
【００１８】本発明により得られた導電性粒子は、焼成
による焼結が著しく小さい為ジェット・オ・マイザー、
ピンディスクミル、ボールミルなどの乾式粉砕法によ
り、凝集体粒子であっても容易に２μｍ以下に粉砕する
ことができる。また本発明の導電性粒子を水または有機
溶媒中でサンドグラインダー、ボールミル、ホモジナイ
ザー、ディスパー、コロイドミルなどにより湿式粉砕す
ることで容易に水性ゾルまたは有機溶媒ゾルを得ること
ができる。また本発明の導電性粒子は、水中で粉砕や加
温することによっても含水塩とはならず無水のままであ
ることを確認した。
【００１９】本発明の導電性粒子を湿式粉砕し、水また
は有機溶媒の無水アンチモン酸亜鉛ゾルとする場合、必
要に応じてエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピ
ルアミン、ジイソブチルアミンなどのアルキルアミン、
トリエタノールアミン、モノエタノールアミンなどのア
ルカノールアミン、エチレンジアミンなどのジアミンお
よび乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸などのオキシカ
ルボン酸を加えて安定化することができる。有機溶媒と
してはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピル
アルコール、ブチルアルコール、などのアルコール類、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレ
ングリコール等のグリコール類、エチルセロソルブ、プ
ロピルセロソルブなどのセロソルブ類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類などを用
いることができる。上記水性ゾルまたは有機溶媒ゾルで
の無水アンチモン酸亜鉛の粒子径は５００ｎｍ以下であ
る。
【００２０】
【作用】本発明の導電性粒子の製造において、ＺｎＯ／
Ｓｂ2 Ｏ5 モル比が０．８未満であると未反応の酸化ア
ンチモンが残存し、無水アンチモン酸亜鉛と酸化アンチ
モンとの混合物となり好ましくない。またＺｎＯ／Ｓｂ
2 Ｏ5 モル比が１．２を越えるとアンチモン酸亜鉛（Ｚ
ｎＳｂ2 Ｏ6 ）とアンチモン酸亜鉛（Ｚｎ7 Ｓｂ
2 Ｏ12）との混合物となり好ましくない。
【００２１】本発明において亜鉛化合物とコロイダル酸
化アンチモンとの混合時間は０．１時間〜３０時間であ
り、０．１時間未満でも良いが混合が不充分となる可能
性がある為好ましくない。また３０時間を越えて行って
も良いが、製造時間が必要以上に長くなり効率的でな
い。また混合温度は０℃〜１００℃で、０℃以下では酸
化アンチモンゾルの凍結が起こるために好ましくなく、
１００℃を越えて行うこともできるが、酸化アンチモン
ゾルを用いる場合オートクレーブを使用しなければなら
ない等の製造装置上の制約がある。
【００２２】本発明において亜鉛化合物と酸化アンチモ
ンゾルとの混合物の乾燥物、又は亜鉛化合物と酸化アン
チモンゾルの乾燥物あるいはコロイド状三酸化アンチモ
ンとの混合物の焼成温度は５００℃〜６８０℃で、５０
０℃未満であると、固相反応が起こらず、酸化亜鉛と酸
化アンチモンとの混合物のままで本発明の導電性粒子は
生成しないので好ましくない。また６８０℃を越える場
合、特に１１００℃以上では焼成時に五酸化アンチモン
の揮散が起こりやすく、また焼結による大粒子化を引き
起こしやすいので好ましくない。
【００２３】
【実施例】原料ゾルの製造 製造例Ｉ アンチモン酸ソーダ２６３０ｇを水１２０００ｇに分散
させ、次いでこれに撹拌しながら３５％塩酸２５７０ｇ
を添加し、３０℃に加温し、３時間反応させた。次いで
反応より生成した五酸化アンチモンゲルスラリーを吸引
濾過し、３．５％塩酸水溶液１５０００ｇで注液し、更
に水５４０００ｇを注液して洗浄を行った。得られた五
酸化アンチモンウェットケーキ２８８０ｇを水１０２５
０ｇに分散させ、これに８５％燐酸９６ｇを加えた後、
８０℃に加温し、２時間解膠を行った。得られたゾル
は、比重１．１３２、ｐＨ１．７５、粘度２．３ｃ．
ｐ．、Ｓｂ2 Ｏ5 １２．８重量％、Ｐ2 Ｏ5 ０．４５重
量％、Ｎａ2 Ｏ ０．０２重量％、透過型電子顕微鏡観
察による粒子径１０〜２０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面
積１０５ｍ2 ／ｇであった。
【００２４】製造例II 三酸化アンチモン（三国精錬（株）製）１３００ｇを水
５５８７ｇに分散させ、次いで３５％過酸化水素水９５
３．７ｇを添加し、９０〜１００℃に加温し、２時間反
応させ、五酸化アンチモンゾルを得た。得られたゾルは
比重１．１９８、ＰＨ１．８０、粘度１９．５ｃ．
ｐ．、Ｓｂ2 Ｏ5 １８．４重量％、透過型電子顕微鏡観
察による粒子径２０〜３０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面
積５５．０ｍ2 ／ｇであった。
【００２５】実施例１ 製造例IIで作成した五酸化アンチモンゾル（Ｓｂ2 Ｏ5
濃度１８．４重量％）３７１１ｇを水３４００ｇで希釈
し、撹拌下、塩基性炭酸亜鉛（堺化学（株）製、ＺｎＯ
に換算して７０重量％含有）２２０．９ｇを添加混合
し、９５℃で６時間撹拌を行った。得られたスラリーは
ＺｎＯ ２．１１重量％、Ｓｂ2 Ｏ5 ９．３１重量％、
ＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比０．９０であった。このスラ
リーを熱風乾燥器で１５０℃にて蒸発乾固し乾燥物を得
た。この乾燥物を乳鉢で粉砕した後電気炉で６２０℃で
１２時間焼成し、青緑色の粉末を得た。この粉末のＸ線
回折測定の結果、無水アンチモン酸亜鉛（ＺｎＳｂ2 Ｏ
6 ）のピークと一致した。この粉末のＢＥＴ法による比
表面積は３５ｍ2 ／ｇで、比表面積より算出した粒子径
は２６ｎｍであった。また透過型電子顕微鏡観察により
１次粒子径が２０〜５０ｎｍの角ばったコロイド粒子で
あった。
【００２６】実施例２ 製造例IIで作成した五酸化アンチモンゾル（Ｓｂ2 Ｏ5
濃度１８．４重量％）３７１１ｇを水３４００ｇで希釈
し、撹拌下、塩基性炭酸亜鉛（堺化学（株）製、ＺｎＯ
に換算して７０重量％含有）２８０．７ｇを添加混合
し、９５℃で４．５時間撹拌を行った。得られたスラリ
ーはＺｎＯ ２．６６重量％、Ｓｂ2 Ｏ5９．２４重量
％、ＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比１．１４であった。この
スラリーを熱風乾燥器で１５０℃にて蒸発乾固し乾燥物
を得た。この乾燥物を乳鉢で粉砕した後、電気炉で６２
０℃で１２時間焼成し、青緑色の粉末を得た。この粉末
のＸ線回折測定の結果、無水アンチモン酸亜鉛（ＺｎＳ
ｂ2 Ｏ6 ）のピークと一致した。またこの粉末のＢＥＴ
法による比表面積は３０ｍ2 ／ｇで、比表面積より算出
した粒子径は３１ｎｍであった。また透過型電子顕微鏡
観察により１次粒子径が２０〜７０ｎｍの角ばったコロ
イド粒子であった。
【００２７】実施例３ 製造例IIで作成した五酸化アンチモンゾル（Ｓｂ2 Ｏ5
濃度１８．４重量％）３６００ｇを水３０００ｇで希釈
し、撹拌下、塩基性炭酸亜鉛（堺化学（株）製、ＺｎＯ
に換算して７０重量％含有）２３８．１ｇを添加混合
し、１００℃（還流下）で１１時間撹拌を行った。得ら
れたスラリーはＺｎＯ ２．４４重量％、Ｓｂ2 Ｏ
5 ９．６９重量％、ＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比１．０で
あった。このスラリーを吸引濾過し、次いで注水洗浄を
行い、ウェットケーキを得た。このウェットケーキを熱
風乾燥器で１５０℃にて乾燥後、ヘンシェルミキサーで
粉砕し粉末とした。得られた粉末をＸ線回折測定した結
果、含水五酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ5 ・ｘＨ2 Ｏ）の
ピークと一致し他のピークは認められなかった。得られ
た粉末を電気炉で６３０℃で１３時間焼成を行い青緑色
の粉末を得た。この粉末のＸ線回折測定の結果、無水ア
ンチモン酸亜鉛（ＺｎＳｂ2 Ｏ6 ）のピークと一致し
た。またこの粉末を１００ｋｇ／ｃｍ2 でプレス成形し
たものは比抵抗値１００Ωｃｍの導電性を示した。また
この粉末１１８ｇを水４００ｇに添加しガラスビーズ
（２〜３ｍｍφ）でボールミルにて９６時間分散を行
い、ガラスビーズを分離し無水アンチモン酸亜鉛水性ゾ
ル１１３１．２ｇを得た。得られた水性ゾルをロータリ
ーエバポレーターで５２２ｇまで濃縮した。得られた無
水アンチモン酸亜鉛水性ゾルは透明性を有する青緑色
で、比重１．２２８、ｐＨ８．３２、粘度２．０ｃ．
ｐ．、電導度４１１μｓ／ｃｍ、ＺｎＳｂ2 Ｏ6 ２２．
６重量％であった。またこのゾルは５０℃に１ケ月にお
いても安定であった。このゾルは透過型電子顕微鏡観察
〔図１を参照〕により１次粒子径が１０〜５０ｎｍで、
レーザー散乱法粒度分布測定機による測定では９７．５
ｎｍ、遠心沈降法による測定では７０ｎｍであった。ま
たこのゾルの乾燥物のＢＥＴ法による比表面積は３７．
６ｍ2 ／ｇ、比表面積より算出した粒子径は２５ｎｍで
あった。
【００２８】比較例１製造例IIで作成した五酸化アンチモンゾル（比重１．１
９８、Ｓｂ 2 Ｏ 5 濃度１８．４重量％）１１７１．０ｇ
に水４００ｇを添加希釈し室温（２５℃）撹拌下、塩基
性炭酸亜鉛（堺化学（株）製、ＺｎＯに換算して７０重
量％含有）７７．４４ｇを添加混合し３時間撹拌を行っ
た。得られたスラリーはＺｎＯ ３．２９重量％、Ｓｂ
2 Ｏ 5 １３．０７重量％、ＺｎＯ／Ｓｂ 2 Ｏ 5 モル比
１．０であった。このスラリーをスプレードライヤーで
乾燥し粉末を得た。この粉末のＸ線回折測定の結果、含
水五酸化アンチモン（Ｓｂ 2 Ｏ 5 ・ｘＨ 2 Ｏ）のピーク
と一致した。この 粉末を電気炉で４５０℃で１５時間焼
成を行い淡黄色の粉末を得た。この得られた粉末は、Ｘ
線回折測定の結果、五酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ5 ）の
ピークと一致し、無水アンチモン酸亜鉛の生成は認めら
れなかった。
【００２９】比較例２ 製造例IIで作成した五酸化アンチモンゾル（Ｓｂ2 Ｏ5
濃度１８．４重量％）１１７１ｇを水４００ｇで希釈
し、撹拌下、塩基性炭酸亜鉛（堺化学（株）製、ＺｎＯ
に換算して７０重量％含有）５４．２ｇを添加混合し、
９５℃で６時間撹拌を行いスラリーを得た。得られたス
ラリーはＺｎＯ ２．３３重量％、Ｓｂ2Ｏ5 １３．３
重量％、ＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比０．７０であった。
このスラリーを熱風乾燥器で１５０℃にて蒸発乾固し乾
燥物を得た。この乾燥物を乳鉢で粉砕した後電気炉で８
００℃で１２時間焼成し、灰白色の粉末を得た。この粉
末のＸ線回折測定の結果、無水アンチモン酸亜鉛（Ｚｎ
Ｓｂ2 Ｏ6 ）のピークと過剰の五酸化アンチモンの脱酸
素によって生成した四酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ4 ）の
ピークを示し、これらの混合物であった。
【００３０】比較例３ 三酸化アンチモン（市販品Ｌｕｃｅｔｔｅ社製、グレー
ドＷＨＩＴＥ、ＢＥＴ法による比表面積１．０ｍ2 ／
ｇ、１次粒子径０．６μｍ）５８．３ｇと酸化亜鉛（堺
化学（株）製、亜鉛華１号、ＢＥＴ法による比表面積
４．２ｍ2 ／ｇ、１次粒子径０．５μ）１６．３ｇを乳
鉢で混合し，次いでこの混合物を電気炉にて７００℃で
１２時間焼成を行い一部焼結した灰白色の粉末を得た。
このものはＸ線回折測定の結果、無水アンチモン酸亜鉛
（ＺｎＳｂ2 Ｏ6 ）のピークと一致した。しかしこの粉
末のＢＥＴ法による比表面積は１．０ｍ2 ／ｇであり、
比表面積から算出した１次粒子径は９２０ｎｍであっ
た。
【００３１】
【本発明の効果】本発明の導電性粒子は１次粒子径が５
〜５００ｎｍの超微粒子であり、ＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 モ
ル比が０．８〜１．２である化合物である。本発明の導
電性粒子は、五酸化アンチモンに起因する難燃助剤とし
ての機能を持ち、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオ
レフィン系樹脂；ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレ
ン、アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）等のスチ
レン系樹脂；アクリル樹脂；ポリカーボネート；ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートな
どのポリエステル；ポリアセタール；ポリフェニレンオ
キサイド；ポリサルフォン；ポリアミド等の熱可塑性樹
脂；エポキシ樹脂；フェノール樹脂；不飽和ポリエステ
ル樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリウレタン樹脂などに有機
ハロゲン化合物と併用することにより、またハロゲン含
有ビニル樹脂、モダアクリル繊維、塩ビ系繊維などに添
加することによりこれらの樹脂を難燃化することができ
る。
【００３２】また本発明の導電性粒子は酸化亜鉛に起因
するハロゲン含有樹脂などの発煙低下剤としての機能を
持っている。本発明の導電性粒子は導電性を有すること
からプラスチックス成形品やフィルム、プラスチックス
繊維、ガラス、紙などの帯電防止剤として使用すること
ができ、特にそのゾルは透明性が高いことから、シラン
カップリング剤の部分加水分解液、エチルシリケートや
メチルシリケートの加水分解液、樹脂エマルジョンなど
と混合して用いることにより透明性帯電防止剤、高屈折
率ハードコート剤、反射防止剤などとして用いることが
できる。また導電性を有することからシリコーンオイル
などに分散することにより電気粘性流体として用いるこ
とができる。さらにセラミックス抵抗体として使用する
こともできる。本発明の導電性粒子は１次粒子径が５〜
５００ｎｍであり、特にそのゾルは１次粒子径に近い分
散が得られることから、金属の表面処理剤、特にクロム
酸クロム水溶液や有機樹脂液と混合し亜鉛メッキ鋼板の
防食剤として、酸化物分散亜鉛メッキ用マイクロフィラ
ーとして用いることができる。また紙や繊維の処理剤、
不燃性塗料などに用いることができる。本発明の導電性
粒子は金属、プラスチックス、セラミックス等の複合材
料用のマイクロフィラーとしても使用することができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例３で作成した無水アンチモン酸亜鉛の透
過型電子顕微鏡写真であって、倍率は２０万倍である。
【図２】実施例３で作成した無水アンチモン酸亜鉛のＸ
線回折図。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−148401（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−83305（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−196033（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−227919（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−213391（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−3457（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01G 30/02 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ０．８〜１．２のＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 モ
    ル比、５〜５００ｎｍの１次粒子径、及び無水アンチモ
    ン酸亜鉛（ＺｎＳｂ 2 Ｏ 6 ）の結晶構造を有する導電性
    粒子。
  2. 【請求項２】 ０．８〜１．２のＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 モ
    ル比に亜鉛化合物とコロイダル酸化アンチモンを混合し
    た後、５００〜６８０℃で焼成することを特徴とする請
    求項１に記載の導電性粒子の製造法。
  3. 【請求項３】 下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分： （Ａ）成分：０．８〜１．２のＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル
    比、５〜５００ｎｍの１次粒子径、及び無水アンチモン
    酸亜鉛（ＺｎＳｂ 2 Ｏ 6 ）の結晶構造を有する導電性粒
    子、並びに （Ｂ）成分：シランカップリング剤の部分加水分解液、
    エチルシリケート又はメチルシリケートの加水分解液、
    樹脂エマルジョン、又はこれらの混合物、を含有するコ
    ート剤。
  4. 【請求項４】 プラスチックス、ガラス、又は紙に使用
    する請求項３に記載のコート剤。
  5. 【請求項５】 帯電防止剤、高屈折率ハードコート剤、
    又は反射防止剤として使用する請求項３又は請求項４に
    記載のコート剤。
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