JPH09156924A

JPH09156924A - 硫酸バリウムとその製造方法ならびに樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09156924A
Application number: JP34653795A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Nagayama; 高広永山; Masaaki Yasuda; 誠明安田
Original assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Current assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Priority date: 1995-12-12
Filing date: 1995-12-12
Publication date: 1997-06-17
Anticipated expiration: 2015-12-12
Also published as: JP3799558B2

Abstract

(57)【要約】【課題】超微細で均一な粒子性状を有し、各種樹脂に
対する分散性に優れる硫酸バリウムとその製造方法、な
らびにこれを配合した樹脂組成物を提供する。【解決課題】 (1) 一次粒子の平均粒子径が 0.1μm 以
下の微細な粒子であって、その粒子表面がキレート能を
有する有機リン化合物で処理されてなる硫酸バリウム。
(2) 含Ｂａ²⁺水溶液と含ＳＯ₄ ² ^-水溶液の反応により硫
酸バリウムを生成する場合、前記の反応をキレート能を
有する有機リン化合物の存在下で瞬間反応させる硫酸バ
リウムの製造方法。(3) 上記の硫酸バリウムを、樹脂 1
00重量部当たり10〜50重量部の範囲で分散配合してなる
樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種樹脂に対する
分散性に優れた硫酸バリウムとその製造ならびに応用技
術に係り、詳しくは、含Ｂａ²⁺水溶液と含ＳＯ₄ ² ^-水溶
液の反応を介して優れた分散性を保有する超微細な粒子
性状の硫酸バリウムとその製造方法、ならびにその硫酸
バリウムを配合した樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】硫酸バリウムは、一般に塩化バリウム、
硫化バリウム、硝酸バリウム、水酸化バリウム、炭酸バ
リウム等の水溶液に硫酸塩または硫酸の水溶液を反応さ
せる水溶液反応により製造されているが、この方法で製
造される硫酸バリウムは、一次粒子径が通常０．３〜
２．０μm と大きいため、例えば透明顔料または体質顔
料として塗料やインキに配合した際に、硫酸バリウム粒
子の光散乱のため透明性や表面光沢を損ねる問題があ
る。このような問題は、より微細な一次粒子径を有する
硫酸バリウムを配合することにより消去することができ
る。

【０００３】従来、微細な硫酸バリウムを製造する技術
としては、例えば硫酸ナトリウム水溶液と硫酸バリウム
水溶液を反応させる段階で、硫酸ナトリウム水溶液に特
定のメタリン酸塩を共存させると共に、硫酸ナトリウム
のモル比を硫酸バリウムに対して化学量論的に過剰量存
在させて反応させる方法（特公昭50−33984 号公報）、
硫化バリウム水溶液と硫酸水溶液とを硫化バリウム濃度
が過剰となるように制御し、連続的に反応槽に導き、効
果的な撹拌下で極めて短時間で反応を行なう方法（特開
昭57−51119 号公報）、硫酸水溶液と硫化バリウム水溶
液とを反応させて硫酸バリウムを製造する方法におい
て、硫酸に対して硫化バリウムを常に過剰に存在させる
と共に、水溶性ケイ酸アルカリを存在させる方法（特開
昭58−120520号公報）、硫酸水溶液と特定のバリウム塩
水溶液とを正確な化学量論的比率で別々に、かつ同時に
噴霧して反応させ、生成した沈殿物を含む媒質を噴霧乾
燥する方法（特開平２−83211 号公報）等が提案されて
いる。

【０００４】しかしながら、このような従来法で得られ
た硫酸バリウムは、一次粒子径は微細であるが、見掛け
の二次粒子は凝集した大きな粒子となっている。そのう
え、硫酸バリウム粒子表面の不活性な表面改質までは行
うことができないため、樹脂の種類によっては親和性が
頗る悪くなる。このような親和性の悪い樹脂を含有する
塗料に硫酸バリウムを配合すると、硫酸バリウム自身が
凝集を起こして塗料粘度を増大させる結果、正常な塗料
性能が得られなくなる事態が屡々発生する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】したがって、微細な一
次粒子径を持ち、その粒子相互が二次的に凝集しても容
易に脱アグロメレートすることができ、かつ各種樹脂に
対して優れた分散性を発揮する硫酸バリウムの開発が強
く要望されている。

【０００６】本発明者らは、前記事実に鑑み、各種樹脂
系に対して優れた分散性を有する微細性状の硫酸バリウ
ムについて鋭意研究を重ねた結果、含Ｂａ²⁺水溶液およ
び含ＳＯ₄ ² ^-水溶液を反応させる過程でキレート能を有
する有機リン化合物の存在下に反応を瞬間的に行わせ、
微細粒子表面を前記キレート能を有する有機リン化合物
で改質処理した硫酸バリウムは、超微細な一次粒子径を
持ち、二次凝集体の脱アグロメレートが容易で、かつ各
種樹脂系に対して良好な分散性を示すことを確認した。

【０００７】本発明は、かかる知見に基づいて開発され
たもので、その目的は各種樹脂に対して優れた分散性を
有する超微細な硫酸バリウムとその製造方法、ならびに
この硫酸バリウムを配合した樹脂組成物を提供するとこ
ろにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明に係る硫酸バリウムは、一次粒子の平均粒子
径が０．１μm 以下の微細な粒子であって、その粒子表
面がキレート能を有する有機リン化合物で処理されてな
ることを構成上の特徴とする。

【０００９】また、本発明に係る硫酸バリウムの製造方
法は、含Ｂａ²⁺水溶液と含ＳＯ₄ ² ^-水溶液の反応により
硫酸バリウムを生成する方法において、前記反応をキレ
ート能を有する有機リン化合物の存在下で瞬間反応させ
ることを構成上の特徴とするものである。

【００１０】さらに本発明により提供される樹脂組成物
は、上記の硫酸バリウムを、樹脂１００重量部当り１〜
５０重量部の範囲で分散配合してなるものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に係る硫酸バリウムは、一
次粒子の平均粒子径が０．１μm 以下の超微細な粒子で
あり、図１の電子顕微鏡写真（倍率１０万倍）から考察
されるように粒子形状が比較的均一であって、０．１μ
m を越える粗粒子部分が極めて少ないことに特徴づけら
れる。そのうえ、微細粒子の表面がキレート能を有する
有機リン化合物で改質処理されていることが本発明の重
要な構成要件となっている。なお、ここで硫酸バリウム
の一次粒子の大きさは１０万倍以上の倍率による電子顕
微鏡観察法で測定されたものであり、また粒子表面がキ
レート能を有する有機リン化合物で処理されたとは、該
有機リン化合物がバリウム塩を形成して粒子の表面もし
くは粒子相互間に介在する状態を意味する。

【００１２】本発明によるキレート能を有する有機リン
化合物で表面処理された超微細な硫酸バリウム粒子は、
乾燥粉末とした際に二次的な凝集体を形成しても使用段
階において容易に脱アグロメレーションでき、流動性や
再分散性は頗る良好である。更に、キレート能を有する
有機リン化合物での表面処理により、各種樹脂に対する
相溶性、各種分散媒体における分散性も良好となること
から、塗料等に配合した際に優れた透明性および塗膜光
沢性を与えることが可能となる。

【００１３】硫酸バリウム粒子の表面改質処理に用いる
キレート能をもつ有機リン化合物としては、アルキルメ
タン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸（塩）が
最も効果的であり、その含有量は硫酸バリウムの用途や
該化合物の種類等によって変動するが、多くの場合、原
料となる含ＳＯ₄ ² ^-化合物の一部代替リン酸源として全
リン酸源の反応理論量に対して０．１〜１０重量％、好
ましくは０．３〜８重量％の範囲である。

【００１４】上記の硫酸バリウムは、含Ｂａ²⁺水溶液と
含ＳＯ₄ ² ^-水溶液の反応により硫酸バリウムを生成する
際、キレート能を有する有機リン化合物を同時に介在さ
せながら瞬間的に反応させる方法で製造される。

【００１５】バリウム源となる含Ｂａ²⁺化合物として
は、例えば塩化バリウム、硫化バリウム、硝酸バリウ
ム、炭酸バリウム、水酸化バリウム等のバリウム塩が適
宜に使用される。一方、含ＳＯ₄ ² ^-化合物としては、硫
酸または硫酸ナトリウム等の硫酸塩が挙げられる。しか
し、本発明の目的には特に含Ｂａ²⁺化合物として水酸化
バリウム、含ＳＯ₄ ² ^-化合物として硫酸を用いることが
好ましい。この理由は、副生成物が水である関係で、目
的とする超微細な硫酸バリウムの回収が容易となるため
である。

【００１６】本発明で用いるキレート能を有する有機リ
ン化合物は、反応に預かるリン酸源として上記の含ＳＯ
₄ ² ^-化合物の一部を代替して機能する成分で、例えばア
ミノアルキレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラア
ルキレンホスホン酸、アルキルメタン−１−ヒドロキシ
−１，１−ジホスホン酸、または２−ヒドロキシホスホ
ノ酢酸などが代表的なものである。

【００１７】このうちアミノアルキレンホスホン酸とし
ては、例えばニトリロトリスメチレンホスホン酸、ニト
リロトリスエチレンホスホン酸、ニトリロトリスプロピ
レンホスホン酸、ニトリロジエチルメチレンホスホン
酸、ニトリロプロピルビスメチレンホスホン酸等が、エ
チレンジアミンテトラアルキレンホスホン酸としては、
例えばエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミンテトラエチレンホスホン酸、エチレンジ
アミンテトラプロピレンホスホン酸等が、またアルキル
メタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸として
は、例えばメタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホ
ン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン
酸、プロパン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸
などが挙げられる。これら化合物は、ナトリウム塩、カ
リウム塩等のアルカリ金属塩で一部または全部中和させ
たものでもよく、また１種または２種以上であってもよ
い。

【００１８】硫酸バリウムの生成は、上記３種類の原料
成分を反応させることにより行われるが、キレート能を
有する有機リン化合物は全リン酸源の反応理論量に対し
て０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜８重量％の
範囲に設定する。この含有量が、０．１重量％未満では
有機リン酸バリウムの生成が不足して、硫酸バリウム粒
子表面における形成が不十分となるため硫酸バリウムの
粒子成長を阻止することが困難となる。１０重量％を上
回る含有量では添加量の割には効果の向上が少なく、経
済面から実用性に乏しくなる。

【００１９】キレート能を有する有機リン化合物の存在
下に反応させるには、通常、硫酸（塩）水溶液に該化合
物を予め溶解した混合液と含Ｂａ²⁺溶液とを接触させる
手段が採られるが、他の方法として、キレート能を有す
る有機リン化合物の水溶液中で硫酸塩水溶液と含Ｂａ²⁺
水溶液とを接触させる方法を採用してもよい。

【００２０】この際、上記の反応を瞬間的に行わせるこ
とが本発明にとって重要な条件となる。この瞬間反応と
は、反応系内でバックミキシングが生じない状態で、連
続的に可及的短時間内に硫酸バリウムの沈澱生成を行わ
せることである。バックミキシングのない状態での反応
は、両原料液を混合して反応させる反応系において常に
両液の直接的な接触混合のみによって行われ、反応時に
反応系内の共通イオンや析出粒子等の反応生成物によっ
て影響を受けることはない。このような反応は、小容積
の反応系に両反応液を速やかに導入すると共に、反応生
成物を速やかに系外に排出することにより達成される。

【００２１】このようなバックミキシングのない状態で
連続的に反応を行うためには、反応器として強力な撹拌
効果を発揮する小容積混合装置が使用される。かかる手
段としては、例えば遠心ポンプを反応槽として一定割合
で配合したキレート能を有する有機リン化合物を含む硫
酸水溶液と水酸化バリウム水溶液を瞬時に連続反応させ
る方法、またはスタティックミキサーを反応槽として同
様に瞬時連続反応を行う方法があるが、特に後者の方法
を採ることが好ましい。

【００２２】スタティックミキサーは、その構造が長方
形の板を左右逆方向に１８０度捩れたエレメントを必要
な数だけ管内に交互に配列した構造を備えているため、
該スタティックミキサーを通過する流体は、エレメント
により流れの分割、流れの反転、流れの転換の三つの混
合作用を受け、均一に瞬時に混合し反応する。したがっ
て、原料の含Ｂａ²⁺水溶液とキレート能を有する有機リ
ン化合物を含有する含ＳＯ₄ ² ^-水溶液は瞬時に混合反応
すると共に、反応系内では全くバックミキシングが生ず
ることなく排出されるので、従来のバッチ方式あるいは
ポンプ方式等の撹拌型反応槽での共通イオン効果などバ
ックミキシング作用を受けながら硫酸バリウム粒子の調
製を行ったものより、常に安定的に均質微細な硫酸バリ
ウム粒子を連続的に得ることができる。

【００２３】含Ｂａ²⁺化合物とキレート能を有する有機
リン化合物を含む含ＳＯ₄ ² ^-化合物とのモル比は、バリ
ウム塩または硫酸塩のいずれかが過剰の状態でもよい
が、好ましくは正確な化学量論的比率で反応させること
である。しかし、反応時のｐＨは、通常５〜８、好まし
くは７付近の中性領域で行うことが好ましい。この理由
は、生成した硫酸バリウム粒子を水洗い等の頻雑な操作
を行う必要がなしに回収することができるからである。

【００２４】反応温度は、原料の含Ｂａ²⁺化合物の水に
対する溶解度にもよるが、一般的に高温測では平均粒子
径が大きくなる傾向があることから、７０℃以下で反応
を行うことが望ましい。

【００２５】反応は、反応器にキレート能を有する有機
リン化合物を含む硫酸溶液（Ａ液）と含Ｂａ²⁺水溶液
（Ｂ液）とを同時に注入し、反応器を通過させることに
よって進行させるが、この際反応器を通過する原料系の
平均滞留時間（ｔ）が１０秒以内、好ましくは１秒以下
になるような条件で反応を行う。反応系内における原料
系の平均滞留時間ｔ（秒）は、ｔ＝ｖ／Ａ＋Ｂの関係式
〔式中、ｖは反応器の容量(l) 、ＡおよびＢはそれぞれ
硫酸水溶液および含Ｂａ²⁺水溶液の注入速度(l／min)を
表す〕に基づいて算出することができる。

【００２６】１０秒以内の平均滞留時間とするには、ス
タティックミキサー等に供給する原料水溶液の最大流速
に特に制限はなく、スタティックミキサーの長さ、エレ
メント数、内径等にもよるが、通常１．２l/min 以上、
好ましくは１．５l/min 以上で原料水溶液を供給し、反
応を行うことが好ましい。また、原料濃度も特に限定的
ではないが、多くの場合、生成する硫酸バリウムのスラ
リー濃度が５重量％以上、好ましくは１０〜３０重量％
の範囲になるように調整する。

【００２７】上記反応により、微細な硫酸バリウムを生
成させた後は、常法により濾過分離、乾燥および粉砕の
各処理を順次に施して製品とするが、本発明ではスラリ
ーの微小液滴と乾燥を同時に行う噴霧乾燥を適用するこ
とが好ましい。噴霧乾燥が好適な理由は、乾燥に長時間
を要すると一次粒子が堅い二次凝集化を起こし易く、再
分散が困難となり、また粒子が微細であるため濾過操作
が容易に行えなくなるため、操作を簡略化してこれらの
難点を排除することにある。

【００２８】上記の工程で得られる硫酸バリウムは、一
次平均粒子径が通常０．０１〜０．２μm の範囲にあ
り、平均一次粒子径が０．１μm 以下の均一で超微細な
粒子性状を有している。このような均一かつ超微細な硫
酸バリウム粒子が生成するのは、含Ｂａ²⁺化合物と含Ｓ
Ｏ₄ ² ^-化合物との反応による硫酸バリウムの生成反応
と、含Ｂａ²⁺化合物とキレート能を有する有機リン化合
物との反応による上記有機リン化合物のバリウム塩生成
反応が同一反応系内で進行するため、生成した有機リン
化合物のバリウム塩が硫酸バリウムの粒子成長を抑える
機能を営み、同時にスタティックミキサー等による瞬間
反応の作用とが相俟って、均一性のある超微細な硫酸バ
リウムの生成に寄与するためと推測される。

【００２９】本発明で得られた硫酸バリウムは、各種樹
脂に配合される充填剤、体質顔料、分散助剤、または沈
降防止剤、防錆顔料として使用することができる。特に
一次粒子径が０．１９μm 以下のものは、可視光の波長
を反射することがないため透明性に優れた顔料として有
用である。

【００３０】本発明に係る超微細な硫酸バリウムを充填
剤として各種樹脂に配合してシート、フィルム、容器等
の樹脂成形品を得る場合にマトリックスとなる樹脂類と
しては、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、熱可塑性アクリル樹脂等の熱可塑
性樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジア
リルフタレート樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂等の熱
硬化性樹脂が挙げられる。また、体質顔料として使用す
る場合のビヒクルとなる塗膜形成用樹脂としては、フェ
ノール樹脂、アルキド樹脂、メラニン樹脂、グアナジン
樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミン樹脂、
アクリル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリエステル樹
脂、ウレタン樹脂、ケイ素樹脂、含フッ素樹脂等を挙げ
ることができる。特に、塗料の体質顔料として用いる場
合、光沢性や質感良好な塗膜を得ることができる。

【００３１】上記樹脂類に対する本発明に係る硫酸バリ
ウムの添加量は、樹脂またはその用途にもよるが、例え
ばシート、フィルム、容器等の各種樹脂成型品を得る場
合には、従来の充填剤配合量の範囲でよく、通常、樹脂
１００重量部に対して、１〜５０重量％である。また、
塗膜形成用の体質顔料として用いる場合にも、通常塗料
ビヒクルに対して１〜５０重量％である。樹脂配合に当
たり、強力な剪断分散処理を施すことにより、二次的に
凝集した硫酸バリウム粒子は容易に脱アグロメレートさ
れ、極めて分散性に優れる樹脂組成物を得ることができ
る。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。

【００３３】実施例１水酸化バリウム〔Ba(OH)₂・8H₂O〕２０６．６ｇを水８
９３．４ｇに溶解してＡ液を調製した。また９７重量％
濃度の硫酸６２．３ｇとメタン−１−ヒドロキシ−１，
１−ジホスホン酸の６０重量％濃度水溶液３．３ｇ（全
リン酸源の反応理論量に対して３重量％）を水９７７．
０ｇに溶かし、Ｂ液を調製した。これらＡ液とＢ液を５
０℃に加温した後、ポンプを用いて１．５l/min の流速
でスタティックミキサー〔ノリタケカンパニーリミテッ
ド社製；4/1-Ｎ４０−１７０−０〕Ａ液およびＢ液を同
時に供給し、反応系内で瞬間的に反応させて硫酸バリウ
ムの水性スラリーを得た。ついで、濾過分離し、１２０
℃で２時間乾燥、粉砕して硫酸バリウムの白色粉末を得
た。得られた硫酸バリウムの白色粉末を電子顕微鏡で１
０万倍に拡大して平均一次粒子径を測定したところ、
０．０１μm であった。図１は、本実施例で得られた超
微細な硫酸バリウムの粒子構造を示した電子顕微鏡写真
（倍率１０万倍）であるが、極めて均一かつ微細な粒子
性状を呈していることが判る。

【００３４】次に、焼付型アルキド樹脂〔大日本インキ
化学工業（株）製、“ベツコゾールJ-524 ”非揮発分60
％〕１７．５重量部とメラミン樹脂〔大日本インキ化学
工業（株）製、“スーパーベツカミンJ-820 ”非揮発分
50％〕８．９重量部とキシレン４．９重量部とからなる
混合ワニスに上記の硫酸バリウム粉末を１５重量部加
え、ペイントコンディショナーで６０分間、１２０分
間、１８０分間の時間をかけて分散させた後、各ワニス
を６ミルのアプリケーターを用いてガラス板上に塗布
し、常温で乾燥後、１４０℃で２０分間焼付けた。この
ようにして得られた塗膜およびブランクとして樹脂単独
の塗膜についてグロスメーターによって２０°／２０°
鏡面反射率を測定し、塗膜の光沢を評価した。その結果
を、表１に示した。なお、比較のために市販の硫酸バリ
ウムについても同様に評価し、その結果を表１に併載し
た。

【００３５】また、上記組成の混合ワニス１００重量部
に製造した硫酸バリウム粉末および市販の硫酸バリウム
粉末を０〜３０重量部それぞれ添加して透明塗料を調製
し、その透明塗料をガラス板上に６ミルのアプリケータ
ーを用いて並列塗布し、常温で乾燥後、１４０℃の温度
で２０分間焼付け、膜厚６８μの塗膜を形成した。この
塗膜につき、垂直光線の透過率をハンター系Ｌ値にて測
定し、塗膜の透明度を評価した。その結果を硫酸バリウ
ム（顔料）の添加量と対比して表２に示した。

【００３６】比較例１９７重量％濃度の硫酸６４．２ｇを水９７５．８ｇに溶
かしてＢ液とした。その他は実施例１と同一条件でスタ
ティックミキサーによりＡ液とＢ液とを反応させた後、
濾過分離し、１２０℃で２時間乾燥、粉砕して硫酸バリ
ウムの白色粉末を得た。得られた硫酸バリウムの白色粉
末につき、実施例１と同様にして平均一次粒子径を測定
したところ、０．０５μm であった。図２は、本比較例
で得られた硫酸バリウムの粒子構造を示した電子顕微鏡
写真（倍率１０万倍）であるが、図１に比べて粒径が極
めて大きく、かつ不均一であることが認められる。

【００３７】得られた硫酸バリウム粉末につき、実施例
１と同様にして塗料塗膜の光沢度ならびに透明度を評価
し、その結果を表１および表２に併載した。

【００３８】実施例２水酸化バリウム〔Ba(OH)₂・8H₂O〕２０６．６ｇを水８
９３．４ｇに溶かしてＡ液とした。９７重量％濃度の硫
酸６４．１３ｇとエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジ
ホスホン酸の６０重量％濃度水溶液０．１０７ｇ（全リ
ン酸源の反応理論量に対して０．１重量％）を水９７
７．０ｇに溶かしてＢ液とした。Ａ液とＢ液を５０℃に
加温した後、ポンプを用いて１．５l/min の流速でスタ
ティックミキサー〔ノリタケカンパニーリミテッド社
製；4/1-Ｎ４０−１７０−０〕に同時に供給し、瞬間反
応させて硫酸バリウムの水性スラリーを得た。ついで、
得られた水性スラリーを２．５l/min の流速で２５００
rpm のアトマイザーに供給し、２００℃の空気気流中に
噴霧して噴霧乾燥し、硫酸バリウムの白色粉末を得た。
得られた硫酸バリウムの白色粉末の平均一次粒子径を１
０万倍の電子顕微鏡写真で求めたところ、０．０１μm
であった。

【００３９】得られた硫酸バリウム粉末につき、実施例
１と同様にして塗料塗膜の光沢度ならびに透明度を評価
し、その結果を表１および表２に併載した。

【００４０】実施例３実施例２のＢ液を、９７重量％濃度の硫酸６３．５６ｇ
とニトリロトリスメチレンホスホン酸の６０重量％濃度
水溶液１．０７ｇ（全リン酸源の反応理論量に対して１
重量％）を水９７７．０ｇに溶かした組成に代え、その
他は実施例２と同一条件により白色粉末の硫酸バリウム
を製造した。得られた硫酸バリウムの白色粉末の平均一
次粒子径は、０．０１μm であった。

【００４１】得られた硫酸バリウム粉末につき、実施例
１と同様にして塗料塗膜の光沢度ならびに透明度を評価
し、その結果を表１および表２に併載した。

【００４２】実施例４実施例２のＢ液を、９７重量％濃度の硫酸５７．７ｇと
２−ヒドロキシホスホノ酢酸６．４２ｇ（全リン酸源の
反応理論量に対して１０重量％）を水９７５．８ｇに溶
かた組成に代え、その他は実施例２と同一条件により白
色粉末の硫酸バリウムを製造した。得られた硫酸バリウ
ムの白色粉末の平均一次粒子径は、０．０１μm であっ
た。

【００４３】得られた硫酸バリウム粉末につき、実施例
１と同様にして塗料塗膜の光沢度ならびに透明度を評価
し、その結果を表１および表２に併載した。

【００４４】

【表１】

【００４５】表１の結果から、本発明の実施例による硫
酸バリウムはワニス中に一次粒子まで容易に分散し、樹
脂単独（ブランク）の塗膜とほとんど変わらない光沢の
優れた塗膜を得ることができることが認められた。

【００４６】

【表２】

【００４７】表２から、実施例の硫酸バリウムを顔料と
した塗膜は比較例１や市販品を顔料とした場合に比べ、
顔料添加量を多くしても透明度の減少は極めて少なく、
良好な透明塗膜が形成されることが判る。

【００４８】

【発明の効果】以上のとおり、本発明によればキレート
能を有する有機リン化合物で表面改質された超微細で均
一な一次粒子径を備え、粒子相互が凝集した場合にも容
易に脱アクロメレートし得る粒子性状の硫酸バリウムを
提供することができる。この硫酸バリウムは、含Ｂａ²⁺
水溶液と含ＳＯ₄ ² ^-水溶液をキレート能を有する有機リ
ン化合物の存在下で瞬間反応させる本発明の製造方法に
より効率よく工業生産することが可能となる。また、本
発明の硫酸バリウムは各種樹脂類に対する分散性が極め
て優れているから、これを配合することにより高品質の
樹脂組成物を提供することができる。特に体質顔料とし
て配合した塗料の塗膜には、良好な光沢性と透明性が同
時に付与し得る効果がもたらされる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた硫酸バリウム粉末の粒子構
造を示した電子顕微鏡写真（拡大倍率：１０万倍）であ
る。

【図２】比較例１で得られた硫酸バリウム粉末の粒子構
造を示した電子顕微鏡写真（拡大倍率：１０万倍）であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一次粒子の平均粒子径が０．１μm 以下
の微細な粒子であって、その粒子表面がキレート能を有
する有機リン化合物で処理されてなることを特徴とする
硫酸バリウム。
【請求項２】粒子表面を処理するキレート能を有する
有機リン化合物が、アルキルメタン−１−ヒドロキシ−
１，１−ジホスホン酸（塩）である請求項１記載の硫酸
バリウム。
【請求項３】含Ｂａ²⁺水溶液と含ＳＯ₄ ² ^-水溶液の反
応により硫酸バリウムを生成する方法において、前記反
応をキレート能を有する有機リン化合物の存在下で瞬間
反応させることを特徴とする硫酸バリウムの製造方法。
【請求項４】キレート能を有する有機リン化合物を、
全リン酸源の反応理論量に対して０．１〜１０重量％の
範囲に設定する請求項３記載の硫酸バリウムの製造方
法。
【請求項５】含Ｂａ²⁺水溶液が水酸化バリウム水溶
液、含ＳＯ₄ ² ^-水溶液が硫酸水溶液である請求項３又は
４記載の硫酸バリウムの製造方法。
【請求項６】含Ｂａ²⁺水溶液と含ＳＯ₄ ² ^-水溶液の反
応を、スタティックミキサーを用いて瞬間的に行なわせ
る請求項３、４又は５記載の硫酸バリウムの製造方法。
【請求項７】請求項１記載の硫酸バリウムを、樹脂１
００重量部当り１〜５０重量部の範囲で分散配合してな
ることを特徴とする樹脂組成物。