TW200918699A - Carbon fiber and manufacturing method thereof - Google Patents

Description

200918699 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關於一種碳纖維及其製造方法。 【先前技術】 歷來’作為破纖維用丙烯腈系前軀體，為了得到高強 度及高彈性率的碳纖維’主要製造出較少發生斷絲和起絨 毛的情況且品質佳之3000〜20000根的細絲’即小纖維 束。以此製造的碳纖維大多用於航空、宇宙、體育運動等 領域。 碳纖維製造用的前軀體纖維被預先經過碳化處理，在 200 C〜35〇°C的氧化氣氛中進行加熱的耐火處理。耐火處 理因為伴隨著反應熱，所以在纖維束内部容易蓄熱。在纖 維束内部若產生剩餘的蓄熱，就容易發生细絲斷絲和纖維 間的融著。因此，有必要儘量抑製由反應熱所致的蓄熱。 為工抑製這種蓄熱，不得已使供給耐火爐的纖維束直徑在 特定直杈以下，因為纖維束的直徑受到限制，所以使得生 產率低’同時也成為使製造成本提高的因素。 ^ 1 Π 1 Ο 1 Ο 〇 c njs. .、

^ V Μ又默很綠I纖維）分割成多數群， 的絲，在這種分割狀態下使多數並列走行 各群有特定根數 ，經過製絲製程、 為了解決這樣的問題，例如根據日本專利申請案早期 200918699 ιυιοζ-. jpu.uoc ί尾㈣程後，提供給财折驗的捲縮授予製 二特定數的多數群集束為-根纖維:: 以織予製_，各小輯束含有1收 群之束鶴，在具有錢料㈣的各絲條 減i夕去、條間以lmm程度斜交’相互微弱交絡，以 條群之:邱群構成的-根纖維束型態。由於在各絲 纖維击刑ϊΐ4條的斜交所致的交絡微弱，被保持為一根 部^以，提供給碳義製造製雜科，也能從耳 成各絲條群，能夠把被集束的纖維束分割成小 纖維束型態收納到容器内。 &击!在谷态内具有可分割能力的碳纖維用前軀體纖 :2耐火爐輸人_分_程中，被分割成前述每個 ―該刀割使用例如帶溝的滚筒和分割用引導棒進 ^小纖維束Μ於在它彳⑽耳部以微弱的交絡被集束， :以可t容易地進行’分割時幾乎不產生絨毛和斷絲。由 k破分割成特定直徑以下的小纖維束型態的各小纖維束 ί輸入耐火製程進行耐火處理。此時，由於對以分割狀態 =纖維束進行耐火處理，所料產生過师熱，也防止 斷絲和纖絲間產生融著。 Μ 疋，據上述曰本專利申請案早期公開第平 _ 1325號公報，對集束纖維束授予可分割能力，分割 部力授予機構是由存在於小纖維束耳 '' 的斜行交絡所進行，在小纖維束分割部的交絡 200918699 ioijzopii.aoc 度為1〜10m·1 ’若被輸人到耐火製程以前由分割裝置分成 =纖維束的^ ’會產生單絲_，有可能影響韻維的品 質。進-『來說’在日本專利中請案早期公開第平 10-12m5號公報中，說明—種小纖維束間之交絡的裝置， 未揭示由在各小纖維束耳部絲條之間斜行相互微弱交絡， 以維持-根小纖維束鶴的捲縮授付方法。如果就原樣 地把运樣的捲縮纖維束供給碳纖維製造製程中的耐火 程，對纖維束整料等地拉伸義，要授予特定的伸展較 為困難。其結果會對所得到碳纖維的目數（單位長度的重 量）、對纖度產生變異（纖度變異係數）、對所得到碳纖維 的印質帶絲響。為此在進行耐火製程以前，捲縮除去裝 置便成為必要。但是’這樣—來設備空間增大，同時使省 力化困難，且對生產力也有大的影響。 另方面，在日本專利申請案早期公開第平 10:121325號公報巾’只記载了在不授予捲縮的直纖維束 S態的情況下，7jc分率為1G%〜5G%。意即，只記載了靠 U 水分的表面張力小纖維束進行集束，保持一根纖維束型態 的構造。該水分率是由纖維束内水所致表面張力，被收納 在容器時折疊部的敏褶不會還原，其結果供給碳纖維製造 製，時’皺稽和由其而引起的纖維束内細絲斜行等就此種 狀態被供給，所得到碳纖維的等級受損，或者有時根據情 況皺褶扭擰，在該部分有可能發生在耐火製程中過剩的蓄 熱0 更進一步，姑且不管通不通過折波鉗，將集束纖維束 200918699 了二拉出輪入燒成製程前，必須把同集束纖維束分割 罟所需直彳至的小纖維束’為此有必要專門設置分割裝 士i册此一來會増大設備空間或者使省力化困難’對生產 力也帶來影響。 另Γ方面’因為隨著碳纖維的利用擴大到汽車、土 、曰建^、能源等—般產業領域，當然要求以更便宜的價 。提供，，產力的粗徑碳纖維’而且要求供給高強度、高 =丨生回等級'鬲品質的粗徑碳纖維。例如，日本專利申 明案早期公開第平^89%3號及2〇〇1_⑻925號公報 2 ’雖然公開了粗彳i碳纖維或者碳纖維前驅體纖維束的製 這方法，但疋不管在哪一篇文獻中，碳纖維強度表現都不 足夠，就現狀來講，歷來的細絲數都達不到12〇〇〇根以下 小纖維一般的股強度和彈性率。 【發明内容】 本發明的目的在於提供一種生產成本低、生產力優 越、斷絲和起毛少，可以得到高等級、高品質特別是高強 度的優越碳纖維以及其製造方法。 本發明如下所述： 1)具有以下特徵的碳纖維的製造方法，其特徵在於： 把一碳纖維前驅體纖維束供應至一耐火製程後，進行一'碳 化製程’由在碳化製程中發生的張力，一邊分割成小纖^ 束’一邊進行燒成的製造方法’其中上述碳纖維前驅體纖 維束由鉤落法（hook drop)所得多數條的小纖維束間交絡 度小於專於lm 1 ’收納到谷器時的纖維束水分率未滿的j〇 200918699 ιυο^-jpu.uuc 質量％，未授孓址 納時及從前vl捲縮的實質上由直線纖維組成，向容器收 維束型^别$容器拉出輸入到燒成製程時保持一根集合纖 , 於繞成製程由在同製程發生之張力能夠向延 申方向刀J成多數條的小纖維束之可分割能力。 2)根據1^ )所記載的碳纖維製造方法’其中碳纖維前 鏞巧之單纖維纖度在隱ex以上L3dtex以下、小 之總單纖維數為5麵以上15麵以下、集合纖維束 〜3 ’數為looooo以上600000以下。 驅體^^所記載的碳齡製造方法，其巾碳纖維前 維圭狂柚古各小纖維束延伸方向之端部與鄰接的各小纖 他&π向之端部，靠單纖維的空氣流由交絡形成碳纖 維刖，體纖維束之—根集合纖維束型態。 4)根據丨）所記載的碳纖維製造方法，其中碳纖維前 驅-纖維束之單纖維間的黏著根數在5根/5_〇根以下， 在纖維軸垂直方向的結晶尺寸為l.1Xl(T8m以上。 )根據1)所記載的碳纖維製造方法，其中碳纖維前 驅體纖維束之早纖維強度為5.GeN/dtex以下，單纖維的纖 度變異係數（CV值）為1〇%以下。 、 6) 根據1)所記載的碳纖維製造方法，其中碳鐵維前 驅體纖維束之長邊方向的油劑附著變異係數（cv值）為 10%以下。 7) 具有以下特徵的碳纖維，其特徵在於：由上記1；) 所記載的^法製造’其紐在於HSR76GM986 k規定的 股強度為4100Mpa以上的碳纖維。 200918699 因為本發明的碳纖維前驅體纖維束（集合纖維束）在 耐火處理時㈣容易分割成小纖維束並且能容易控制向小 纖維束的蓄熱，ϋ此供給耐火處理的齡束的直徑可以不 受限製。這樣可以得到生產力優越且製造成本低廉的碳纖 維。 而且由於上述的分割不誘發斷絲和起毛，不影響碳纖 維的等級和品質。因此若使用這樣的前驅體纖維束的話， 很少發生斷絲和起毛現象，能夠得到高等級高品質特別是 強度發現性優越的碳纖維。 根據本發明的碳纖維前驅體纖維束的製造方法，能適 合製造上記小纖維束或者集合纖維束；根據本發明的碳纖 維的製造方法，能適合製造上記的優越的碳纖維。 再者使用本發明的碳纖維前驅體纖維束的製造農置 能適合製造上記集合纖維束。 為讓本發明之上述和其他目的、特徵和優點能更明顯 易懂，下文特舉較佳實施例，並配合所附圖式，作詳細說 明如下。 【實施方式】 上記之課題由本發明的碳纖維用前驅體纖維束能夠 被解決。意即，由鉤落法（hook drop)所得多數的小纖維 束間交絡度小於等於lm1、收納到容器時的纖維束水分率 小於品質的10°/。、未授予捲縮的實質上由直線纖維組成、 向容器收納時及從前述容器拉出輸入到燒成製程時保持一 11 200918699 loij^-^pit.aoc 根集合纖維束型皞、古* 丨 力能夠向延伸方;製程中靠在同製程發生之張 本發明的錢纖維束之可分割能力。 隹mu”、纖維用體纖維束作為多數小纖維束 ί由出時既特Γ束心無損於等級地被轉、從容器中 抽出時既維持-根纖維束 引物，在燒成時同時叫即便不5又置分割導 生糾纏地進行=張力，使小纖維束之間能夠不發 =?下纖:束單纖維纖細程度較佳為 ΑΛΛΠΠΠ 下、、〜細絲數較佳為100000以上 以下。下小纖維的細絲數較佳為5_以上15〇_ 而说二維，細程度若在G.7dtex以上的話，安定地進行 1:隹::4，等碳纖維前驅體纖維用原絲的紡絲能夠較為 j it ΐ*13dtex町的話，可得到能抑製斷面雙層 1、:Λ生_纖維。碳纖維用前驅體纖維束的總細絲數 二戀小GG以上’能夠抑制在燒成製程中實際燒成的小纖 1., _〇〇〇〉，使得能在生產力良好地狀態下進行燒成。若在 输組A以下，可以容易地把所希望長度的碳纖維用前驅體 、’、、、’ f谷到容器中。另外’小纖維束的細絲數若在50000 抑制分割數增加'0'在燒成製程的可分割能力不 ^發揮等『題’並能夠_由於顿維束過細所致成形效 “低的問題。小纖維束的細絲數若在15()_以下，能抑制 ，财火製程所產生之反應_蓄熱，能_著地防止斷 和融著。 從防止由單纖維間的黏著所致在後續的耐火製程、前 12 200918699 toi 丄iopii.aoc 碳化製程以及碳化製程中發生的起毛和斷束 ίΠ，希望黏著根數盡可能少。由這-觀點看，構成 奴纖維刖驅體纖維束的單纖維 ::根以下。在織維轴上垂直方向的結晶二尺為寸： 佳的是在ll〇A(l.lxl〇-8m)以上。 ^了竿乂 碳纖維前驅體纖維束之單纖維強度較佳為50 CN/ dtex以上，更加的為65cN/dtex以上， =職X以上。單纖維強度如果為讪_ex以1 ί 在燒成製程中由單絲斷絲所產生大部分的起毛 維吏k成製知通過性低的問題，能夠得到較佳強度的碳纖 構成前驅體纖維束的單纖維纖度變異係數(cv值)較 ，的，1G%以下，更佳的為7%以下、更理想的為5%以下。 nfi果在職以下，能夠顯著防止在紡絲製程以及燒 成製程中的斷絲、盤繞等問題。 a

L 於福體麟束之長方向的油騎著變異係 數(cv值），較佳的為10%以下，更佳的為5%以下。該⑺ f如^為1〇%以下，能夠顯著地防止紡絲製程中黏著和融 者’其結果為能夠顯著地防止單絲斷絲及斷束等問題。油 =者變異係數若在上述範圍内的話，所得到的碳纖維在 方面，別是在股強度方面）都令人滿意。為 祕仔」同°°質、南性能的碳纖維前驅體絲條束以及碳纖 ::、小纖維束（smali tow)及大纖維束〇arge —的 L纖度無II ’較佳的是儘量使油綱—地附著。 13 200918699 根據本發明，碳纖維前驅體纖維束為碳纖雉前驅體纖 維的小纖維束並列鄰接排列，由空氣流使鄰接的小纖維束 之間交絡得到一根集合纖維束而得到。根據該方法，對纖 維束不授予捲縮，在燒成製程（耐火製程、碳化製程）中 能夠形成具有可自然分割成原有的小纖維束之可分割能力 的集合纖維束。

Lj 在獲得集合纖維束時，使前述小纖維束多數並列鄰接 供給在具有扁平矩形斷面的絲道和在該扁平矩形的長邊方 向被留置特定間隔配置，在此絲道上形成開口而成的多數 二氣喷出孔的交絡授予裝置，由從空氣喷出孔喷出空氣使 其能夠進行前述交絡。 本發明的碳纖維前驅體纖維束例如是以下列方法製 造。意即，從由丙烯腈系聚合體和有機溶劑配合而成的紡 糸原液’在二甲基乙醯胺水溶液中從喷絲頭口徑為45μιη 以上75μιη以下、孔數50000個以上的紡絲喷絲口，以「凝 固絲拉出速度/吐出線速度」比為〇8以下吐出，得到膨漲 絲條。如果孔數在50_以上，可以使生產力良好。另%卜 =製在耐火製程中由反應熱所致的蓄熱而發生的斷 W者等觀时看，進峨能使紡料配件組減小 機台周圍生產錘數增加之觀點來看，令人滿意的孔= 150000以下。 數為 「凝固絲拉出速度/吐出線速度」比率若在〇8 發生的斷絲，而容易财纺絲。若 仃嘁固，抑制纖度變異係數的發生之觀點來看，此比率$

200918699 ΙΟΙ^Ζ-jpu.UUC 0.2以上為理想值。 f來’此麵絲條濕熱延伸之後，導人第―油浴槽 二 t劑’用2根以上的導引物進行—次收搬後，繼 ㈣餘緻密化二次延 浐系·^娜祕中七率在5倍以上10倍以下，便可得到丙稀 月糸驅體纖維束。在此所說的整體延伸倍率，指的是你 f絲原Ϊ進行到得到前驅體纖維束全部延伸操作的延伸倍 ;曰;^所述的只進行濕熱延伸和二次延伸的情況下 疋兩者延伸倍率之積。 、 ^作為對於纺絲原液使用的丙烯料聚 =，例如是二甲基乙醯胺、二甲基亞硬、二甲基加; 名v二中較佳的是二甲基乙醯，因為二〒基乙醒在溶劑 ” 1 m致惡化的情況，可以得到良好的紡絲性。 ^技於適於製造單纖維纖度〇.7dtex以上1.3dtex以下的 、月糸聚合體的單纖轉出紡絲魏用之纺絲嘴，可以 1 ΐί有45μιη以上75μιη以下孔徑的喷絲頭孔。由於使 噴絲頭，（凝固絲拉出速度）/(從噴絲口所 液的吐出線速度）的比容易變小⑽倍以下）， 月匕夠谷易維持良好的纺絲性。 3固冷拉出的膨漲絲條，在進行的濕熱延伸後，能 義t維的配向。該祕延伸為把處於雜狀態的路漲 纖維束在熱水令進行延伸。 /服 進行了濕熱延伸後，乾燥前的膨澡纖維束的膨漲度在 15 200918699 ioiJ2-jpit.a〇c 100質量％以下較為理想。進行了濕熱延伸後，乾燥前的 •膨漲纖維束的膨漲度為100質量％，意味著表層部和纖維 ㈣處於均—配向。由降低在凝固浴中製造凝固絲時（凝 固絲拉出速度）/(從嘴絲口所出紡絲原液的吐出線速度） 之比使得在凝固浴中凝固絲的凝固均一，之後將其進行濕

熱延伸，能夠使得直至内部均一配向。由此可以使 纖維束之膨漲度在100質量％以下。 烬月J ( 根據本發明，在碳纖維前驅體纖維束的製造方法中， 由空氣的噴出舒小纖維束内細絲_交絡和小纖維束間 交絡’授予小纖維束内細絲間的交絡以及小纖維束間的集 束性，能夠得到保持一根集合纖維束之型態的纖維束。此 時’希望能使各小纖、維束的延伸方向端部間交絡保持一根 纖維束之型態。另外’最好使小纖維束間的交絡比小纖維 束内細絲間的交絡弱。更進一步，此時，小纖維束間未必 需要其延伸方向疊蓋’希望小纖維束之延伸方向的端部間 相互鄰接，使端部處於相接的狀態。 在本發明中，根據需要可添加水，較佳的是使收納入 特定容斋時，各小纖維束之水分率在的10質量％以下，更 佳的是在0.5質量％以上5質量％以下。使水分添加量在 〇.5質量％以下能夠抑製靜電的產生，使得具有良好的操作 性。使水分添加量在的10質量％以下能夠防止收納時纖維 束之重量和在被壓機押壓狀態下，收納到容器時所致纖維 束的折疊形成皺褶，而使得纖維束延伸不穩定之現象。同 ’能增加傳送效率提高經濟性。 16

200918699 X〇l^-jpU.U〇C 如前所述的碳纖維前驅體，能夠通過由具有多數根小 纖維束被空氣喷出，以並列狀態結合的集合纖維束製造製 程之碳纖維前驅體纖維束的製造方法製造。意即，其基本 之構成是：一種使小纖維束延伸方向端部間緩慢交絡後， 把於分割狀態製絲的多數根小纖維束向容器收納的碳纖維 前驅體纖維束的製造方法。向容器收納時用最好用齒輪滾 筒、輥軋滾筒等操作’就此收納進容器的話，纖維束型態 則更為安定。 對鄰接的小纖維束間授予交絡是通過如下的褒置進 行’意即’在交絡授予裝置上’具有呈扁平矩形斷面的絲 道’在該扁平矩形斷面之長邊方向留置特定間隔，配置多 數空氣喷出孔的前述絲道可以使多數的小纖維束鄰接並列 供給此絲道’從前述空氣喷出孔使空氣噴出來進行。再者， 在本說明書中’把對小纖維束間授予交絡，製造集合纖維 束所用的父絡裝置稱為苐二交絡授予裝置，在下述的授予 小纖維束内父絡的父絡裳置稱為第一交絡授予褒置。 對小纖維束授予交絡之前，可以預先通過第一交絡於 予裝置，授予小纖維束自體纖維束延伸的控制和集束性^ 在此情況下，可以由在具有圓形斷面的絲道和在該圓形斷 面絲道内形成開口而成的空氣喷出孔的空氣交絡授予^置 上，使小纖維束通過且使空氣從空氣喷出孔噴出。或者， 可以由在具有扁平㈣斷面的絲道和在該扁平矩形 長邊方向留置特定間隔，在絲道㈣成開σ而成的多數* 氣喷出孔的空氣交絡授予裝置上使小纖維束通過，使空= 17 200918699 ΙΟΙ jz-jpu.uuc 從空氣喷tb㈣ds，授摘輕的麟纽相及集束性。 在該情況下，預先在第一交絡授予裝置進行小^ 專用的小纖維束延伸控製和確保集束性，進芦 小纖維束間集束-體化，使小纖維束間鄰接並列，供= 交賴抒置鄰接配置具有扁平矩闕面絲: 趣槪織轉接的多數小 另外在本發明中，也可以預先不對小纖維束自體進行 在集„製造製程中，對小纖維束内纖維間J交 L在此十月況下，使多數交絡前的小纖維束鄰接並列，供 絲道斷面形狀的絲道的扁平矩形斷蚊 間隔，配置有多數空氣嘴氣孔的交絡裝 h碰該空氣喷出孔嗔出，能夠同時授予小纖維束 内的父絡和鄰接的小纖維束間的交絡。 、' 轉、曾Γ維束内細絲間交絡的上述扁平矩形斷面的 j道形狀，由小纖維束的總體纖度不同而有所不同，但是 邊的高度方向較佳的是1·以上5麵 束的厚产上4mm以下。若高度小，即纖維 声1、’由空氣流所致細絲的移動被限制，交絡 i尺寸相二!!為不利因素。反之’若高度大，因為與長 相關的纖維束厚度變大，交絡度比低之傾向則為不 200918699 loij^opii.aoc 形狀糾交㈣具有財矩形斷面 置特—η隔述扁平矩賴面形狀之長邊方向留 ^特疋間“夕數配置的空氣喷出孔的交絡裝置，且有例 如圖2所7F的結構。㈣於長邊尺寸，從 ，束，控制點來看，存在有較為==度 顯示此合適範圍的數值是小输維击 扃单m“二纖維束的總纖度D(dtex)與 j千斷面、4道4的長邊尺寸L (mm)之比d 2=__tex/mm u 12嶋tex/mm 町。此時$ 出孔5b、6b的孔徑（直徑）較佳的是在0.3_以 上1.2mm以下’更佳的是在〇:醜以上1〇咖以下。 進^從得_ -的交絡來看，其空氣料口的配列 =的是在以0.8mm以上L6mm以下等間距配置。絲道4 ，長度，即交絡授«置之長度較佳的是_减上4〇讓 =下。若該長度超過40mm的話，被認為在各自分別絲道 =兩端部由喷射空氣流混亂起因的纖維束的混亂而發生蒼 亂，容易形成交絡不均一之傾向的缺點。 夕如果對鄰接小纖維束授予交絡，如圖3所示，能夠使 數的小纖維束鄰接’供給在具有扁平矩形絲道斷面的絲 =上有在邮平矩形的長邊方向留㈣定間隔被多數配置 的空氣嘴出孔的交絡裝置。相對於扁平矩形長邊尺寸L， ^小纖維束總纖度和使集合的細絲（纖維）之根數，即相 ’子於集合纖維束的總纖度控制纖維束延伸的話，一定存在 有合適的範圍。 意即’用小纖維束總纖度D(dtex)與使集合小纖維束的 19 200918699

根數η之積表示的集合纖維束總纖度n D(dtex)和長邊尺寸 L(mm)之比n.D/L的值為範圍。此比值較佳的是 2000dtex/mm以上i2〇〇〇dtex/mm以下。此時’空氣喷出孔 各孔徑口控較佳的是在〇 3mm以上1.2mm以下，更佳的 是在0.5mm以上1 〇mm以下。 更進一步，若從得到均一的交絡這一觀點看，空氣噴 出口的配列較佳的是〇.gmm以上1.6mm以下的等間距配 列。若從抑制由被喷出的空氣所致纖維束的混亂以及n 的發生這一觀點看，空氣喷出口之等間距較佳的是在 0.8mm以上為理想值。若從抑製纖維束内單纖維旋回產生 交絡變異係數這一觀點看，較佳的是小於l.6mm。 絲道的長度，即交絡授予裝置的長度較佳的是1〇mm 以上40mm以下。長度若超過4〇mm，被認為在各自分別 絲道的兩端部由噴射空氣流混亂起因的纖維束的混亂、紊 亂的發生，容易形成交絡不均一的傾向之缺點。 在對鄰接小纖維束間授予交絡的交絡授予裝置，具有 扁平矩形絲道斷面的絲道，在其扁平矩形狀的長邊方向留 置特定間隔多數配置形成空氣喷出孔，正如圖5所示，在 欲使之集合的小纖維束間鄰接端部之位置，能夠形成延伸 在絲道長邊方向的溝。由於具有這樣的溝，在扁平矩形斷 面絲遒内要得到纖維束交絡的小纖維束之鄰接的端部，能 夠形成細絲自由移動所容許之空間，可以有效地授予鄰= 小纖維束間的交絡。 溝的斷面（相對於纖維束通過方向）形狀，可以形成 20 200918699 如半圓形等圓的〆部分之形狀和如圖5所示的台形形狀 等。但是在半®祕的情況下’在接至細制部分若產生 角，有可能使纖維束損壞，為了避免此情形發生，最好在 面對溝絲道的角部設置弧形。最好是把具有圓一部分之斷 面形狀的溝被使用台形溝取而代之。在台形溝的情況下， 也最好在面對溝絲道一側的角部設置弧形。圖8、圖5所 示為面對台形形狀的溝18c絲道侧之各部設置了溝角部的 弧形30的例子。絲道下側的台形溝19c也可以設置同樣的 弧形。 ’ 具體來說，溝之大小，若是半圓形等圓的一部分的情 況下’圓的直徑較佳的是在2mm以上l〇mm以下為理想， 更佳的是在3mm以上以下，溝的深度較佳的是在 1.5mm以上4mm以下程度為佳。再者，台形溝的情況下， 也被設置在扁平絲道之長邊部分的台形溝邊長的尺寸較佳 的是在2mm以上l〇mm以下為佳，更佳的是在3mm以上 8mm以下’相當於溝底的短邊尺寸較佳的是在15mm以 上6mm以下。為了對在溝内鄰接的小纖維束端部間授予 交絡，在溝内設置喷出空氣的空氣噴出孔。從小纖維束安 定走行及均一交絡之觀點看，較佳的是設置在位於溝形狀 内左右均等配置或者在溝底的中心線上。此設置是因為考 慮到由在絲道上設置溝，從噴射空氣的交絡授予裝置的排 出可能會較為順暢，但實際上也可能得到在向交絡授予裝 置的進入侧鄰接走行的小纖維束的型態和走行變得安定之 效果。 21 200918699 loiozopu.cioc —更進-步，本發明中具有上述溝的喷絲頭、如圖6所 不，空氣噴出口只設了溝部的噴絲頭也是可行的。由此， 授予較小纖維束内細絲間交絡弱的交絡於小纖維束間 得容易保持一根纖維束型態。 由上所述得到的碳纖維前驅體纖維束，由鉤落法 (hook drop)所得多數的小纖維束間交絡度較佳的是未滿 lm1。由於使纖維束交絡度未滿lnrl，僅以碳纖維製造製 程的耐火製程中或者碳化製程中產生之張力便可分割成小 纖維束’沒有必要使用分割引導棒，抑制由伴隨擦過所致 的纖維束損傷、單絲斷料，容祕到高等級碳纖維。 另外，在本發明中，授予小纖維束内單纖維間交絡 後’也可以制彎曲料等’使鄰接小纖維束間側端部相 接’規製乡數小纖維束的、絲道，供給小纖維束Μ的交絡授 予裝置。 '

综上所述，先把被集束的碳纖維用前驅體纖維束收納 入容器，然後重新從容器取出，輸入耐火製程和碳化製程 等，但在取出時一根集合纖維束之型態也不零亂，進一^ 由在燒成製程間產生之張力，能夠自然地將前述碳纖用 前驅體纖維束分割成多數的小纖維束進行安定的燒 ^ 到高品質的碳纖維。 ’件 根據本發明所得到的碳纖維，股強度 R7601-1986)例如是4i00Mpa以上，較佳的是在44〇〇μ & 以上，更佳的是4900Mpa以上的碳纖維。若股強度= 4100Mpa以上’使得需要與小纖維束同等高強度的一二產 22 200918699 業領域也容易適用。 本發明的碳纖維，可以用眾所周知的方法，由前述的 丙烯腈系前驅體纖維束燒成而得，但是其中較較佳的方法 是將碳纖維前驅體纖維束在從低溫到高溫各區域溫度調節 到220 C〜250。(：的耐火爐中，一邊限制收縮一邊連續^進 灯耐火處理，得到密度為L36g/cm3程度的耐火纖維絲條。 隨後，在30(TC〜70(TC溫度分佈的氮素氣氛的碳化爐中'， 一邊限制收縮一邊進行i分〜5分的碳化處理。然後，繼 續在由1000。(：〜130CTC溫度分佈含氮的碳化爐中，一邊限 制收縮一邊進行1分〜5分的碳化處理。 (單纖維接著根數的測定方法） 單’、、糸間接者可以把則驅體纖維束截成，使其分散 在lOOmL丙酮中，以100rpm攪拌i分後，以黑色^紙過 濾，測定單絲纖維的接著根數，依次來斷定。 (結晶領域尺寸的測定方法） / f晶領域尺寸可以用以下的方法測定。意即，把丙烯 腈系前驅體纖維束截成5mm長，精秤取其35mg，使試料 纖維軸正確地平行拉齊後，使用試料調整用設備備齊寬 1mm厚度均一的纖維試料束。讓纖維試料束浸在醋酸乙烯 /曱醇溶液，使其型態不失去原形地固定後，將其固定在廣 角X線衍射試料台。X線源，例如是使用Rigaku公司生 產的CuKa線（使用鎳膠捲）χ線產生裝置，同樣使用由 Rigaku公司生產的晶體測角計，以透過法由閃爍計數管檢 測出相當於石墨面指數（1〇〇) 2Θ=17。附近的衍射峰。輪出 23 200918699 ιοι^ζ-jpir.aoc 功率在40KV-l〇〇mA下測定。從在衍射峰值半值延伸用下 式求結晶領域尺寸La。意即，La=KX/pocos0 (公式中，K 是謝樂(Scherrer)常數〇.9、λ是所使用的X線的波長（在 此因為使用CuKa線，為1.5418Α)，Θ是Bragg的衍射角， β〇是半寬值延伸，β〇=βΕ_βι(βΕ是外觀半寬值延伸、βι是裝 置常數、在此該常數為丨5xl〇2rad)。 (單纖維強度的測定方法） 使用單纖維制動拉張強伸度測定機（商品名：UTM 11-20，才y工y于v夕公司生產），把貼在底座上的單纖 維裝在載荷管的夾頭上、以20.0mm/分鐘的速度進行長拉 試驗、根據測定強伸度所求得。 (單纖維的纖度變異係數（CV值）測定方法） 、〜單，維的纖度變異係數（cv值）可以由以下的方法 Ϊ疋=即，在内徑為lmm的聚氯乙烯樹脂管内通入測 =丙稀腈系聚合體纖維後，將其用小刀切成圓片，準備 ί: =°接下來’使丙烯腈线合體纖維斷面向上將該試料 ，，描型電子顯微鏡(SEM)試料台接著，進㈣鍍約他瓜 金(Au)後，用PHIUps公司生產，商品名為xl2〇 電子酿鏡在加速電縣7.GGkVJ動作距離31mm 镜察斷面’然後抽樣3GG個測定單纖維的纖維斷 ®异出纖度。 CV值（/〇) _ (標準偏差/平均纖度）X⑽ 準偏差以及平均纖度分別是上述纖度的標準偏差 24 200918699

(油劑的長邊方向付著變異係數的衡 靠油劑長邊方向的付著變異係數可： 絲條長邊方向取N個樣^ (N=1(〇 $ I在則驅體 蚊長錄㈣===== ，_以㈣著《係數。 =據把^_狀態的纖維束付著液㈣心分離機 二 除去後的品質w和將其在航的 熱風乾煉機中乾燥2小時後的質量w〇， 膨漲度（％) = (w_w〇)xloo/w。 n 來求出膨漲度。 (水分率的測定方法） 在濕潤狀態下碳纖維前驅體纖維東的質量w和將其 在C的熱風乾燥機中乾燥2小時後的質量％，可以 下列公式：

C 水分率（％) = (w_w。）xl〇〇/w〇 求出’得到的值為（質量％)。 (交絡的評價方法） 採用鉤落法評價。使纖維束不要零亂，在其尖部掛吊 1〇g/3〇〇〇丹尼爾（denier)的荷重（10g/330Tex)。在從尖部 2〇mm被折彎成直角的直徑為1mm的金屬線上吊掛i〇g的 重里’若使此重量從纖維間掛起自由落下時的落下長為

Xm則父絡度Ι/Χ。反復進行30次測定，使用從3〇個 數值中20點的平均值。 25 200918699 i〇D»pii.aoc 【實施例】 以下根據本發明的碳纖維前驅體纖維的小纖維束之 製造方法’以具有代表性的實施例具體進行說明。 [實施例1] 小纖維束製造方法（J) 在有丙埽腈、丙稀醯胺、甲基丙稀酸、過硫酸銨_亞硫 酸氫銨以及硫酸鐵存在，由水系懸浮聚合進行共聚合，由 丙烯腈單位/丙烯醯胺/甲基丙烯酸單位比=96/3/1 (質量 比），可以得到丙烯腈系聚合體。將該丙烯腈系聚合體在二 甲基乙醯胺中溶解，調製21質量％的紡綵原液。 把該紡絲原液通過孔數50000，孔徑為45μιη的紡絲 嘴，使其從由濃度為60質量％，溫度為35。〇的二甲基乙 酿胺水溶液組成的凝固浴中吐出，成為凝固絲以紡絲^ 吐出線速度的〇.4〇倍之拉出速度拉出。 接下來，把纖維在熱水中洗淨，同時進行5 4倍 熱延伸’輸人調製成L5質量％的氨基㈣系油劑;： ，冷槽授衫-油劑，用數根引導進行—次收攏後 調製成1.5質量％的氨基㈣系油綱第二油浴槽於子 ^二油劑。使用熱滾筒把纖維乾燥，由在熱滾制又 么的二次延伸使整體延伸倍率達到7 ()。其後，在吞 筒中調整纖維的水分率，得到單纖維纖度為12 維前驅體纖維束（小纖維束）。 反纖 使用3根由此得到的碳纖維前驅體纖維束 1，分別各自用如圖1所示的喷霧器2授予離子交換^束 26 200918699

小纖維束1以如圖2所示的小纖維束單位 各自供、、Ή 3個授技絡的第4絡授作置3。對各 個小纖維束1授衫絡的交絡授予裝置3具有如圖2所矛 I窗義φΙ-第—乂絡授予裝# 了在中央部有 、、’、’、走行方向的扁平矩形狀絲道4的上下噴絲頭5

以及6。該上下嘴_ 5及6夾著前述絲道4呈上下對稱 之、U冓，具有麗縮空氣導入部“和⑭和分別與壓縮空氣 導入部5a和6a連通，沿該空氣導人方向對面形成開口而 成的多數的空氣噴出孔5b及6b。前述絲道4的絲道延伸 為8mm、絲道高度為3mm、絲道長（小纖維束走行方向） 為20mm、前述空氣噴出孔5b及6b之噴出開口 口徑為 1mm、其配置間距為15mm、使所供給空氣壓^為 50kPa-G(G為壓力計所示壓力）。 於3個第一交絡授予裝置3中，分別將被交絡的3根 小纖維束1拉齊，先通過驅動滚筒7，將其送至對鄰接的 小纖維束1間授予交絡的第二交絡授予裝置8。第二交絡 授予裝置8具備有如圖3所示的結構。其基本構造與上記 小纖維束專用的第一交絡授予裝置3同樣，但是因為小纖 維束被預先交絡’絲道9的道延伸以是第一交絡授予裝置 3倍以上的寬延伸形成，同時絲道高度設定得比第一交絡 授予裝置3略微低。 此外，第二交絡授予裝置8被設定為絲道延伸為 24mm、絲道高度為2.5mm、絲道長（小纖維束走行方向） 為20mm、空氣噴出孔l〇b及lib之噴出開口 口徑為 27 200918699 iou/-3pix.a〇c 0.5mm、其配置間距為〇 8mm、所供給壓縮空 和n:的_力為3〇0㈣(G為廢力計所=入二= 由此付到的一根碳纖維前驅體纖維束供絲給 拉出’以此通過滑行道14，再存人容器^在^ 15被收納時的碳纖維前驅體纖維束12具有3根小 集合為1根小纖維束型態（集合纖維束）。此時碳纖維前驅 體纖維束12收納入容器後的水分率為品質的2%。所得 的纖維束在存人容器15時用齒輪滾筒13被授予了波紋， 且波紋學與鄰接聲的間距是25麵。將由此所得碳纖維前 驅體纖維束12之交絡度進行了評價，其結果為w以下。 (=樣品長度lm進行實驗，因為1〇g的荷重都從&以 上落下，不可能進行測定 將得到的碳纖維前驅體纖維束12從容器15中拉出， 不分割成小雜束供給耐火製程，經7G分鐘耐火處理，再 進行了 3分鐘的碳化處理。從容H將碳麟前碰纖維束 拉出之時，把碳纖維前驅體纖維束向上方提升，多次使引 導棒通過㈣小齡束。把餘齊的碳_前驅體纖 沒有分割成小纖維束供絲給耐火製程。 ^在此期間，用於纖維束走行的所有的滾筒都是平滾 筒’沒有進行使用表面有溝的滾筒分割小纖維束或者控 纖維束的型態等操作。在耐火製程中，伴隨著反應的進行， 特別是不用分割引導等也能自然地向小纖維束分割。後化 處理後所得到的碳纖維束也是沒有起毛且品質優越的纖維 束。另外，所得到的碳纖維之股強度為49〇〇Mpa。 28 200918699

[實施例2] 圖4 ί H同的細絲數_的小纖維束1如 圖4所不，在接觸_ 16料 分別單獨地供給如圖2所干&哲換^把各11纖維束 ^ 斤不的第一交絡授予裝置3。小纖 維束專用的第一父絡授予奘要 ^ , 、置3的基本結構與實施例1同 才水，但絲道延伸疋實施例1 ^ \ wv'-L· ί ^ ^ 的2倍為16mm、絲道高度稍

π π π " u長冋樣為20mm、空氣喷出孔5b及 6 b之f出開口口徑也_揭主1 r- 馬lmm、其配置間距定為1mm、 此時所供給的空氣壓力B每 刀疋只施例1的2倍為i〇〇kPa-G。 接下來，把所得到的3根小纖維束1拉齊，送到使鄰 接小纖維束1間交絡且I備右“ ς & u W — 備有如圖5所示構造的第二交絡 授予裝置17。 該第二交絡授予裝置17與圖3所示的第二交絡授予 裝置8所不_是相對於上料道9只是有扁平矩形狀斷 面，而被適用於該實施例的第二交絡授予裝置17的上下喷 絲頭18及19，在與3根鄰接的各小纖維束i的鄰接位置 相對應部位的别述扁平矩形斷面的上下，更進一步分別具 有台形斷面的溝部18c及19c。其他的構造與上述實施例i 並無實質上的改變。在本實施例中，前面所記載的第二交 絡授予裝置17的絲道20之延伸比上述實施例1寬21mm 為45mm、絲道高度一樣為2.5mm、空氣喷出孔！8b及19b 之開口 口徑也相同為〇 5mm、其配置間距為丨〇mm、台形 溝斷面之長邊尺寸為7mm、相當於溝底的短邊尺寸為 3mm、所供給壓縮空氣的空氣壓力是實施例1的2/3，設 29 200918699 定為200kPa-G。把如此得到的碳纖維前驅體纖維束12供 絲給附屬於存入機的齒輪滾筒13，通過滑行道14，存入容 器15。此時收納到容器後的含水率為品質的2〇/〇。 從第二父絡授予裝置17所出時碳纖維前驅體纖維束 12具有3根小纖維束1集合的一根纖維束的型態。存入到 容器15時的碳纖維前驅體纖維束12由作為存入機並設的 齒輪滚请13被授予波纹，波紋峰與鄰接峰的間距是 25mm。將由此所得碳纖維前驅體纖維束之交絡度進行了 評價，其結果為lm 1以下。（以樣品長度lm進行實驗， 因為10g的荷重都從lm以上落下，不可能進行測定）。 與實施例1相同，將得到的碳纖維前驅體纖維束12 從容器15中拉出，不分割成小纖維束供絲給耐火製程，經 70分鐘耐火處理，再進行3分鐘的ί炭化處理。在此期間， 用於碳纖維前驅體纖維束12走行的所有滾筒都是平滾 筒，完全沒有進行使用表面有溝的滚筒分割小纖維束或者 控制纖維束的型態等操作。伴隨著耐火製程中反應的進 行，特別是不用分割引導等也能自然地向小纖維束分割。 碳化處理後所得到的碳纖維束是沒有起毛且品質優越的纖 維束。另外’所得到的碳纖維之股強度為4900Mpa。 [實施例3] 如圖6所示，使用了在與絲道21連通的溝部22c以 及23c形成多數的空氣喷出孔221?、231)，同時除了在溝部 以外部分沒有形成空氣喷出孔外，具備有與實施例2同樣 構造的授予小纖維束1間交絡的第二交絡授予裝置24,得 30 200918699 louzopir.aoc 到了，有與貫施例2同樣的集合3根小纖維束為一根纖維 束型恕的碳纖維前驅體纖維束。將由此得到的_根碳纖維 前驅體纖維束縣給贿滚筒13㈣，以此縣以通過滑 行，14 ’並存入容器15。此時收納到容器後的含水率為4 質1%。收納到容器15時的碳纖維前驅體纖維束12具有 ^根小纖維束1集合為—根的纖維束型態。此時的碳纖維 則驅體纖維束12收_容11後的水分率為2質量。/。。所得 ^纖：束Ϊ入谷益15時，由所用的齒輪滾筒13被授予波 二驅二ί維ί鄰接峰的間距是25·。將由此所得碳纖維 ㈣區f纖維束之交絡度進行了評價，其結果為hn]以下。 „長度lm進行實驗’因為叫的荷重都從im以 上洛下，不可能進行測定。） 從* ϊ同樣’將所得到的碳纖維前驅體纖維束12 7〇分鐘耐火處理，進小纖維束供絲給耐火製程，經 進行了3分鐘的礙化處理。 完全歧㈣有絲較平滚筒、 纖維東=====小纖維束或者控制 別是不用分割引導等也妒自士&、私中反應的進行，特 理後所得到的碳纖維束小=束分割。碳化處 VL Al Ζ I ΛΑ 又有起毛且οσ貝優越的纖維東ο [實tr4r織維之股強度為侧·。 置，予了 tt小纖維束間交絡的第二交絡授予裝 置除了使用了如圖7所示構造的交絡授予裝置^卜裝 200918699 以與實施例3同樣的交絡料將碳_前驅體 存入到了容器15。除了在扁平矩形斷面的絲道=、隹束12 小纖維束1鄰接部位的上下形成了斷面呈半圓形其的根 6mm、其溝深為3mm的溝部27c以及28c以外篦，徑為 授予裝置25與實施例3 (圖6)的交絡授予裝置交絡 實施例3同樣從多數的空氣噴出孔27b以及2 :，與 氣，進行了小纖維束間的交絡。 嘴出空 ί 將所得到碳纖維前驅體纖維束之交絡度 價，其結果為w以下。（以樣品長度lm ϋ了評 為l〇g的荷重都從lm以上落下，不可能進行測定 因 束將由此所得到的碳纖^ 束12攸合益15中拉出，不分割成小纖維束供絲給耐 % ’經70分鐘耐火處理，進而在碳化製程中進行了 3分^ 的碳，理。在此期間’用於纖維束走行的所有滚筒 平滾筒，70全沒有進行使用表面有溝的滾筒分割小纖維束 或者控制_束的㈣轉作。伴隨著耐火製程中反應的 ^行，#別是不用分割引導等也能自然地向小纖維束開始 刀割，經碳化處理後所得到的碳纖維束完全被分割成小纖 維束，是沒有起毛且等級優越的纖維束。另外，所得到的 碳纖維之股強度為51〇〇Mpa。 [實施例5] 使用具有平表面的輥軋滾筒以取代在實施例4中的齒 輪滾筒，除此之外，與實施例4同樣，把碳纖維前驅體纖 維束存入了容器15。其後，與實施例4 (實施例丨）一樣， 32 200918699 iouzopu.uuc 得到了碳纖維股。 被收納到容器15時的碳纖維前驅體纖維束12 根小纖維束1集合為-根的纖維束型態。 j 3 體纖維束12的水分率為2質量％。 吁厌纖維則驅 將由此所得到碳纖維前驅體纖維束12 了評價，其結果為W以下。（以樣品長度lm進^驗订 因為呢的荷重龍lm以上落下，不可能進行測

—ί實關1同樣，將所制的錢維前㈣纖維束12 從容窃15中拉出分割成小纖維東供絲給耐火製程, 7處0ί鐘耐火處理，進而在碳化製程中進行了 3分鐘的石炭^ …在此期間，用於纖維束走行的所有滾筒都是平滾筒， 完全沒有精㈣表面有制滾筒分削、_束或者 纖維束的㈣等操作。伴隨著在耐火製程中反應的進^、 特別疋不用分割引導等也能自然地向小纖維束分割，經碳 化處理後所得到的碳纖維束是品質優越的纖維束。另外， 所得到的碳纖維之股強度為49〇〇Mpa。 [實施例6] 除了使整體延伸倍率為9倍以外，其餘與實施例i相 同，而得到了碳纖維股。 [實施例7] 除了噴絲頭孔徑為75μιη及使整體延伸倍率為9倍以 外，其餘與實施例1相同，得到了碳纖維股。 [比較例] 33 200918699

使用用小纖維束製造方法⑴所得到的小纖維束與實 施例1同樣在小纖維束内授予交、络，將由此得到的3根小 纖維束供給圖中未㈣捲縮授予裝置，㈣縮進行了率 束。集束的纖維束與實施例1同樣收納到容器中。、 將由此所得到的碳纖維前驅體纖維束從容器中拉 出’經過7G分鐘敎處理，進—步進行了 3分鐘的碳化處 理。從容器中碳纖維前驅體纖維束的拉出的方法與實施例 5相同，一次把碳纖維前驅體纖維束向上方提升，多次使 引導棒通過拉齊小纖絲。被_的碳纖維前驅體纖維束 沒有分割成小纖維束，供絲至耐火製程，經過％分鐘耐火 處理後，再進行3分鐘的碳化處理。服雜束走行 有滾筒都是平滾筒，完全沒麵行使用表面有溝的滾筒分 割或者控制型態等操作。伴隨著在敎製程中反應的 打，特別是不时丨料也能自鏡被分割成小纖維 束。但是，經碳化處理後所得到的碳纖維束多有起毛，不 疋品質優越的齡束。被認為起毛的原因是在耐火製 向滾筒的盤繞多次發生所致。進而，得刺 度為 3600Mpa。 雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然其並非 限定本發明，任何制此技藝者，在不脫離本發明之 和範圍内，當可作些許之更動與潤飾，因此本發明: 範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。 ,、 【圖式簡單說明】 圖1係繪示由空氣嘴出授予交絡的碳纖維用前驅體纖 34 200918699 louzopn.aoc 維束製造製程之〆例的概略製程圖。 圖2係繪示由突氣喷出對小纖維束内授予交絡的第一 交絡授予裝置之構造例的模式圖。（a)是由纖維束的走行 方向所視的主視斷面圖’（b)是侧視斷面圖，（c)俯視斷面 圖。 圖3係繪示由空氣喷出對小纖維束間授予交絡的第二 交絡授予裝置之構造例的模式圖。（a)是由纖維束的走行 方向所視的主視斷面圖，（b)是側視斷面圖。 圖4係繪不由空氣噴出授予交絡的碳纖維用前驅體纖 維束製造製程之另一例的概略製程圖。 圖5係繪示對小纖維束間授予交絡、具備有溝的第二 交絡授予裝置之構造例的模式圖。（a) 方向所視的主視斷面圖，（b)是側视斷面圖。纖，准末 =6 _輯錢維賴科想 空氣噴出孔的第二交絡授？裝置之1㈣ 是由纖維束的走行方向所的模式圖。W 面圖。 _王硯斷面圖，（b)是侧視斷 圖7係繪示對小纖維束間授予 〇 空氣噴出孔的第二交絡授予裝置“、，、在溝内部備有 是由纖維束的走行方向所視的式圖。（a) 圖。 ’圖’（b)是侧視斷面 ^係繪示為用於說明溝的 【主要元件符號說明】 卩之圓弧形的模式圖。 1:小纖維束 35 200918699 2:喷霧器 3:第一交絡授予裝置 4 ' 9、20、21 ' 26 :絲道 5:上喷絲頭 6:下喷絲頭 5a、6a、10a、11a :麼縮空氣導入部 5b、6b、10b、lib、18b、19b、22b、23b、27b、28b : 〆 空氣喷出孔 7:驅動滾筒 8、17、24、25 :第二交絡授予裝置 12 :集合纖維束 13 :齒輪滾筒 14 :滑行道 15 :容器 16 :接觸滾筒 18c、19c、22c、23c、27c、28c :溝 ϋ 30:溝角部的弧形 36

Claims (1)

1. 200918699 loi^zopu.aoc 十、申請專利範園： 1. 一種碳纖維製造方法，其特徵在於： 把一碳纖維前驅體纖維束供應至一耐火製程後，進行 一碳化製程，由在該碳化製程中發生的張力，一邊分割成 小纖維束，一邊進行燒成，其中該碳纖維前驅體纖維束由 鉤落法（hook drop)所得多數條小纖維束間交絡度小於等 於lm，收納到一容器時的纖維束水分率未滿質量％， f ' 未被授予捲縮的由直線纖維組成，向容器收納時及從該容 器拉出輸入到燒成製程時保持一集合纖維束型態，有於燒 成製程由在同製裎發生之張力能夠向延伸方向分割成多數 條的小纖維束之可分割能力。 2. 如申請專利範圍第1項所述之碳纖維製造方法，其 中該碳纖維前驅體纖維束之單纖維纖度在〇7dtex以上 1.3dtex以下、該些小纖維束之單纖維數為5〇〇〇〇以上 150000以下、該集合纖維束之總單纖維數為100000以上 600000 以下。 —3.如申請專利範圍第i項所述之碳纖維製造方法，其 中該碳纖維前驅體纖維束之各該小纖維束延伸方向之端部 ，鄰接的各該小纖維束延伸方向之端部，通過單纖維的^ 氣，由交絡形成該碳纖維前驅體纖維束之一集合纖維束二 4二如申請專利範圍第1項所述之碳纖維製造方法，其 中該碳纖維前驅體纖維束之單纖維間的黏著根數在5 ^ /50,000根以下，在纖維軸垂直方向的結晶領域尺寸為 37 200918699 10i^Z,〇pil.U0C 1 · 1x 10_8m 以上。 ” ㈣顧第1顿叙碳纖轉造方法，其 1=^㈣纖維束之單纖_度為5.G識tex以 早纖維的纖度變異係數為10%以下。 中訪t·如中晴專利範圍第1項所述之碳纖維製造方法，其 h厌纖維刖驅體纖維束之長邊方向的油劑附著變里係數 為10%以下。 /、’、 7·一種碳纖維，其特徵在於：如申請專利範圍第1項 所述之方法製造，且於JISR7601-1986所規定的股強度為 41⑻Mpa以上。 38