TW200918319A - Infrared reflective laminate - Google Patents

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TW200918319A
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resin
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asa
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Atsushi Watanabe
Masanori Hashimoto
Wataru Kakuno
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Techno Polymer Co Ltd
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200918319 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 【◦001】 本發明係有關於一種多層體,具有於受光線照射時吸收可見 光而反射紅外線、防止熱蓄嶂(heat accumulation)之特性,同 時耐熱性(therni〇-resistance)也極優良。並且,係有關於一種 耐氣候性(weather resistance)、耐水解性(hydr〇lySis res 1 stance)、及揉曲性(f iexibi! i ty)方面均極優良的多層體。 本發月更it步’係有關於-種具備優良的水蒸氣阻斷性、 及/或也能抑繼曲(OiH)發生之紅外線反射性多層體。 【先前技術】 [0002] 近年來’造成地球暖化isi的石油’做為提供替代能源的方 法,使太陽電齡到注目,其需求也—直升高。隨著太陽電池需 求增加,太陽電池(SGlar Gell)她(back如⑷等的零件 之穩定供應及降低成本…麵追求著,還有,提高太陽電池的 發電效率的要求也南)張起來。 太陽電池背板,係在玻璃板之下,用乙•酷酸乙締樹脂 (e_ene acetic acid vinyl啦⑷等封裝樹脂將石夕晶 (silicon celi)封裝後,於該封裝樹脂面上層疊而成。 200918319 [0003] 過去,作為太陽電池背板,為了提高太陽光的反射率使太陽 電池發電效率提高,係在聚酯板的兩面層疊白色熱可塑性 (thermoplastic)樹脂板(resinsheet),使用這樣的產品。《專 利文獻卜2》 * [0004] 方面,因為太陽電池係裝置在一般住家的屋頂上等,近年 來,從設計的觀點,—直要求以黑色等暗色⑽色的太陽電池背 板。 但是’過去的黑色太陽電池背板,—般都是在樹脂上將碳黑 (carbon black)混煉進去(knead)而成形的物質,碳黑吸收太 陽光之後溫度上升,不僅會使太陽電池的發電效率降低,也會有 耐久性降低之虞。 【0005】 另-方面,在橡膠強化乙稀類樹脂上將具有紅外線反射特性 的無機顏概煉進去而成_低_雜场電池也有人提 出《專利文獻3》,謀求將紅外線反射率更加提高。 又,也有人提出在黑色樹脂層的表面上製似類(perylene) 顏料使波長8GG〜11GG奈^ (nm)的光的反射率達到孤以上, 200918319 ,由使紅外線反齡錢蓄麵太陽電池背板《專敝獻4》,但 疋因為基材是聚苯乙卿恤酸鹽細(pc)lye比yh 細e_alate fllm)之故,有耐氣候性和耐水解性不佳的缺點。 又’太陽電池背板,㈣前述,因為是在陽能電池的封裝樹 脂面上層疊而成’為了不使從背板來的水蒸氣侵人封裝樹脂内造 成石夕晶(SiliGGnGell)劣肢,也需魏求賊水統阻斷性。 【0 0 0 6】 【專利文獻丨】特開2GG6-27GG25號公訊 【專利文獻2】特開2007-177136號公報 【專利文獻3】特開2007-103813號公報 【專利文獻4】特開2GG7-128943號公极 【發明内容】 【發明所欲解決之問題】 【0007】 …本毛Θ細提供以下多層體為目的:外觀上以黑色或彩色 等著色、反簡定波制紅外線,具有防止熱蓄積的性質;再者, /、有很低的熱變形、優良的耐熱性;還有,於室外即使長時間使 不易發生水解、耐驗性也很優越H屬薄膜狀不易斷 裂、揉曲性也稂低ή . 慢艮,加工性或生產性、拆除性都很好的紅外線 反射性多層體。 200918319 又,本發明更進—步,以提供可以抑制捲曲發生的紅外線反 射性多層體為目的。 本發明再進—步,以提供水蒸氣崎性也優越的紅外線 =射性夕層體、特別是作為太陽電池背板極為適當❹層體為目 l马解決問題所採取的方法】 【0008】 / 發現本^2_隊’為了解決上柳題而精心研究的結果, :==疋耐熱性的熱可塑性樹脂的-惻配置紅外線吸收 該熱可塑,_的另-側配置光反射率很 同的者色娜層,减使顿均絲色也可反抓外線, =熱讀質’而且、可簡到耐也極卓趙, 本發明就完成了。 夕3體 又,本發明之發明團隊,在符合前述多層體 關係時,找出抑制捲曲發生的方法 層厚度之特疋 體外表面或層_配置水錢_ _ ^知述多層 佳的多層體,本㈣至此完成。了⑷谓水錢阻斷性極 [0009] 亦即’本發明係提供··備製 做為基材層的下述層(B)、及 層疊在層(B) —側的下述層(A)、及 200918319 層疊在層⑻另-側的下述層α)的紅外線反射性多層體。 層(A):對於波長_〜1400奈米㈤的光之吸光率係權以下 的著色樹脂層、 層⑻:於15(TC放置30分i童後長度變化率(s)符合犯s $ -1%之熱可塑性樹脂層、 層⑹:對於波長棚〜·奈米(nra)的光之反射率係_上 的者色樹脂層。 =本發明之理想實施型態,係提供:在前述層⑴或前述 面、^、前述層⑴和前述層⑻之間隙或前 =⑻和崎版_上,難了權崎⑽)(steam barrier)所形成的前述多層體。 ⑴的外㈣/輪層⑹的輪= 是合於理想的。 销财層(E), ㈣乡伽若裝備水統崎層(D)的情科,前 裝備作為最外相保⑻,是符合理想的。 發明之其他理想的實施型態,係接供+ 厚度㈤、前述厚rR、 U输供1述層(Α)的 过層⑻的厚度(Ηβ)、及前 符合下述公4⑴mi)的厚度(He) (2)和(3)的前述多層體。 °·5 ^ Ha/Hc ^ 1.3 ····.· (2) °·4 ^ (Ha+Hc) /Hb^ 2.4 ……(3) 200918319 又,本發明之另外其他_的實施雜,係提供:由前述本 發明之多層體賴成之太陽電_板,以及包含社陽電池背板 的太陽電池模組。 . 【發明之成果】 【0010】 本發明之多層體,因為在耐熱性之熱可塑性樹脂層(B)之一 側表面上’層疊紅外線穿透性之著色樹脂層(A),另—側表面上 層疊紅外線反射性之著色概層⑹,當光線·在著色樹脂層 (A)上時,該著色樹騎(A)吸收可見光呈現著色的外觀,而 、、工外線穿透勒部’穿透前述層⑻的紅外線藉由樹脂層(c) 被反射,再次從前述層(B).及前述層(A)放射出來。 ^因此,本發明之紅外線反射性多層體,在要求太陽電池背板 等的、、工外線反射或放射功能的用途方面,係極為適合的;又,因 ^能抑制紅外線所致之發熱或熱蓄積,具備耐熱性,也適用於太 陽光照射的室外裝置或紅外線放射設備。 又,本發明之紅外線反射性多層體,由於可以做成3層共同 成形樹脂層的構造,在製造上也很容易實施。 又,本發明之紅外線反射性多層體,只要層(A)〜層(c) 之各層厚度符合特定的關係:就不會發生捲曲。 又本發明之紅外線反射性多層體,作為太陽電池背板來使 用的時候’因為穿透前述層⑻的紅外線,藉由樹脂層(C)再 200918319 次從前述層(B)和前述層(A)放射出來,使太陽電池的發電效 率提高。 又’本發明之紅外線反射性多層體,裝備有水蒸氣組斷層的時 候’在長時間曝露於陽光或風雨的室外也可以理想地使用,作 為太陽電池背板來使用的情形時,太陽電池的矽晶也不會劣質 化(deterioration)〇 ' 【實施方式】 【實施本發明之最佳態樣】 [0 0 11] 以下將詳細說明本發明。又’於本說明書中,所謂「(共)聚 合((co)poly)」係指聚合(poly)或共聚(c〇p〇ly)之意;所謂 「(偏)丙烯基((meta)acryl)」係指丙烯基(acryl)及/或曱基 丙烯基(methacryl)之意;所謂「(偏)丙烯酸鹽((meta)acrylate)」 係指丙烯酸鹽(acrylate)及/或甲基丙烯酸酯(鹽) ' (methacrylate)之意。 【0012】 ※本發明之某材層(層(B)> 構成本發明紅外線反射性多層體的基材層之前述層(B),係: 在150°C、放置30分鐘後,其長度變化率(s)符合 之條件的熱可塑性樹脂層。此基材層於太陽光等光線照射下,對 於長期使用具有耐久性(durability),同時,本發明之多層體在 印刷後的乾燥或表面處理、或是其他二次加工時,即使承受很大 11 200918319 的溫度經歷,對於級贼_難生的紐變化,也具有維持 極小變化的功能。_,此基材層,也具有使穿透過前述層(a) 的紅外線穿透、並且使前述層⑹反㈣來的紅外線穿透的功能, 穿透過前述層(A)的紅外線的穿透性較高是較合於_的。具備 相關功能的層⑻’-般可以將不含著色劑的樹脂作成賴(film) 或薄片(sheet)成形而完成,透明或半透明者是較合於理想的, 而透明者更合於理想。 【0 0 13】 構成此基材層的熱可塑性樹脂(1)(以下稱為『成分(I)』), 只要是滿足前述長度變化率考都可以,並無特別限制,具體實例 如:乙烯類樹脂《例如:苯乙烯類樹脂、橡膠強化苯乙烯類樹脂、 丙烯腈(acrylonitrile).苯乙烯類樹脂、芳香族乙烯化合物之(共) 聚合物等的芳香族乙烯類樹脂》、聚烯烴類(poly〇lefine)樹脂 《例如:聚乙烯類(polyethylene)樹脂、聚丙烯類 (polypropylene)樹脂、乙烯-α -烯烴類(ethylene- a -olefine) 樹脂等》、聚氣乙烯類(polyethylene chloride)樹脂、聚氯乙 烯叉類(polyvinylidene chloride)樹脂、聚醋酸乙烯醋類 (polyethylene acetate)辦脂、飽和聚酯類(saturated polyester)樹脂、聚碳酸酯類(polycarbonate)樹脂、丙稀酸 類(acrylic)樹脂《例如:(偏)丙烯酸酯化合物之(共)聚合物等》、 氣元素類樹脂、乙稀·醋酸乙稀酯類等可以列舉使用。這些物質 12 200918319 可以單獨1使用也可以二種以上合併使用。 【0014】 . 述熱可塑性樹脂⑴,從耐熱性的觀點來看,以玻璃轉化 20 C以上者較為理想,12〇〜22(Tc者更為理想,130〜. 。者又更理想,145〜⑽者特別地合於理想。玻璃轉化溫度在 120 C以下的時候,其耐熱性就不夠充份了。 【0015】 做為前述熱可塑性樹脂(I),其代表性者,可列舉的有:乙 烯類樹月曰(I ),亦即,在轉質聚合物(i)的存在下,使乙稀 類單體物(ii)聚合成為橡膠強化乙烯類樹脂(卜丨)、及/或前 述乙烯類單體物(ii)的(共)聚合物(1-2)。後者之(共)聚合物 (1 2) ’係在橡膠質聚合物(i)不存在下,使乙烯類單體物(ii) 聚合所得到者。作為橡膠強化乙烯類樹脂(1-1 ),通常含有前述 乙烯類單體物(ii)在橡膠質聚合物(i)中,接枝共聚(graft copolymerization)後的共聚物,以及沒有接枝的未接枝成分〔與 前述(共)聚合物(1-2)相同者〕。 其中’理想的熱可塑性樹脂(I),係在橡膠質聚合物(i)的 存在下,芳香族乙烯化合物及所欲之該芳香族乙烯化合物,與其 他可以共聚合的單體物所成之乙烯類單體物(ii’)發生聚合後 所得到的橡膠強化苯乙烯份樹脂(Ι-Γ )、及/或前述乙烯類單 體物(ii’)之(共)聚合物(1-2,)。 13 200918319 【0016】 本發明之熱可塑性樹脂(I),從耐撞擊性、揉曲性方面來看, 含有前述橡膠強化乙烯類樹脂(1-1)至少一種,較為理想,依照 需要含有前述(共)聚合物(1-2)也可以。橡膠質聚合物(丨)的 - 含量’以成份(I)為100質量部分,較理想的是5〜4〇質量部分, . 更理想的是8〜30質量部分,再更理想的是10〜2〇質量部分,特 別理想的是12〜18質量部分。橡膠質聚合物(i)的含量超過4〇 質量部分時,耐熱性就不足,又,薄膜加工也變的困難。另一方 面,橡膠質聚合物(i)的含量不到5質量部分時,耐撞擊性 resistance)、揉曲性就變的不夠了。 【0 0 17】 又’乙烯類樹脂(Γ ),從耐熱性的觀點來看,乙烯類單綠 物(ii)係含有馬來醯亞胺類化合物單位所做成者,較為理想, 相對於該乙烯類樹脂(I,)1〇〇質量百分比,該馬來醯亞胺類化 合物單位的含有量’通常係以〇〜3〇質量百分比為理想,1〜3〇 質量百分比更為理想,5〜27質量百分比又更為理想,1〇〜27質 量百分比又更進一步為理想’ 15〜25質量百分比特別地理想。馬 來醯亞胺類化合物單位的含^,超過30質量百分比的化,多層體 的揉曲性就變的不足。又,馬來醯亞胺類化合物單位,可以由橡 膠強化乙烯類樹脂(1-1)得來,也可以由前述(共)聚合物(〖_2) 得來。乙烯類樹脂(Γ)的玻璃轉化溫度,如同後述,可以隨著 14 200918319 馬來醯亞胺類化合物單位的含量加以調整,含有把馬來醯亞胺類 化合物單位作為構成單體物的(共)聚合物(1-2),因為調製具有 所希望的玻璃轉化溫度的乙烯類樹脂(丨,),是恰好的。 【0018】 刖述橡膠質聚合物(i)’並無特別的限制,可以列舉使用的, 有:聚丁二烯(polybutadiene) ; 丁二烯·苯乙烯無規共聚物 (butadiene . styrene random copolymer)、丁二烯•苯乙烯嵌 段共聚物(butadiene · styrene block copolymer)、丁二烯•丙 烯腈共聚物(butadiene · acrylonitrile copolymer)等的共軛 二烯類(conjugated diene)橡膠及其氫化物《亦即,氫化共軛 一稀類橡膠》’乙稀-α-稀煙類橡膠、丙稀酸類(aery 1 ic)橡膠、 硅類(silicon)橡膠、硅·丙烯酸複合橡膠等非二烯類橡膠。這 些物質可以單獨一種使用也可以二種以上合併使用。 其中,從耐氣候性的觀點來看,乙烯—α_烯烴類橡膠(卜丨)、 氫化共軛二烯類橡膠(i-2)、丙烯酸類橡膠(卜3)、硅類橡膠 (i-4)、及硅·丙烯酸複合橡膠(卜5)是較理想的,而這些之中, 丙婦酸類橡膠(i-3)、旌類橡膠(i-4)、及娃·丙烯酸複合橡膠 (i -5 )又更理想;從揉曲性的觀點來看,硅·丙烯酸複合橡膠(丨_5 ) 特別地合於理想。還有,這些物質可以單獨一種使用也可以二镡 以上合併使用。 15 【0019】 200918319 做為前述乙烯-α-烯烴類橡膠㈤),可列舉使用的有:乙稀_α_ 烯煙共聚物、乙烯t烯烴-非共輛二稀共聚物。夠成該乙稀t 烯煙類橡膠(i-1)的α -烯烴類,舉其實例,如碳數3〜2()的& _ 物,具體來說,丙烯(propylene)、卜丁稀、卜戍稀(卜㈣㈣)、 卜己烯、4-甲基-1-戊燦(4—配彻卜卜細咖)、卜庚烯 (Ι-h印tene)、卜辛烯(卜octene)、卜癸稀(μ·)、卜十 二烯(i-d〇decene)、卜十六烯(1_hexadecene)、卜升烯 U一eiC0Sene)等。這些α_稀煙類,可以單獨一種使用也可以二 種以上合併使用。α_稀烴類的魏,較理想的是3〜加,更理想 的是3〜12 ’再更理想的是3〜8。碳數超過2〇,則共聚合性會降 低’成品表面外觀就可能不完全。作為代表性的乙稀_α_稀煙類 橡膠(i-U,可列舉使用的有:乙烯·丙稀共聚物、乙烯.丙稀· 非共耗二烯共聚物、乙稀.卜丁烯共_、乙稀·卜丁稀非共 扼-烯共聚物等。乙烯/ α—烯烴的質量比,較理想的是5〜95/邪 5更理想的疋50〜90 / 50〜1〇,再更理想的是6〇 〜88/40〜 特別理想的疋70〜83 / 30〜15。稀烴的質量比超過95, γ耐礼候性不夠,另—方面,不到5的話,則橡膠質聚合物的橡 膠彈性就變的福充分,可能使_㈣雜變的不夠。 【0 0 2 0】 作為非共輛二烯(,咖—ted diene),有:烯基原冰片 烯(alkenyl norb〇rnene)類、環二烯(cyci〇diene)類、脂族 16 200918319 二烯(aliphatic diene)類。較理想的是5_亞乙基_2—原冰片烯 (5-ethylidene-2- norbornene)及二環戊二稀 (dicyclo-penta-diene)。這些非共輛二烯,可以單獨一種使用 也可以二種以上合併使用。相對於乙烯類橡膠(⑷全 量,非共軛二烯的比例係〇〜30質量百分比為合於理想,更理想 的是0〜20質量百分比,再更理想的是〇〜1〇質量百分比。非共 輛二稀的比例超過30 f量百分比,則成品成形外關和耐氣候幸靜 可能變差。再者,該乙烯-α:烯烴類橡膠α_υ中的不飽合基數 量,換算碘價在4〜40的範圍内是合於理想的。 又,前述乙烯-α-烯烴類橡膠(i-i)的門尼黏度(M〇〇ney
Viscosity)《Lih,l〇(Tc ;依照 JISK6300》,理想的是 5〜8〇,更 理想的是10〜65,再更理想的是15〜45。該成分(η)的門尼 黏度超過80的話,則聚合變的困難,另一方面,門尼黏度不到5 的話,則作成薄膜時,其耐撞擊性、揉曲性可能變的不夠完全。 【0 0 2 1】 作為氫化共軛二烯類橡膠(i-2),可以列舉的實例,如具有 下述構造的共軛二烯嵌段共聚物的氳化物。亦即,芳香族乙烯化 合物單位所作成之聚合物嵌段A、丨,2-乙烯鍵合量超過25%莫耳數 的共軛二烯類化合物單位所作成之聚合物之雙鍵鍵合部份有95〇/0 以上莫耳數氫化而成的聚合物嵌段B、1,2-乙烯鍵合量在25%莫耳 數以下的共扼二烯類化合物單位所作成之聚合物之雙鍵鍵合部份 17 200918319 有95%以上莫耳數氫化而成的聚合物嵌段c、及、芳香族乙烯化合 物單位與共軛二烯類化合物單位之共聚物的雙鍵鍵合部份有95% 以上莫耳數氫化而成的聚合物後段D,係其中二種以上組合所成的 嵌段共聚物。 [0022] 前述聚合物嵌段A製造時所用的芳香族乙烯化合物,可列舉 使用的有:苯乙烯、α-曱基苯乙烯及其他曱基苯乙烯、乙烯二曱 本(vinyl xylene)、單氯苯乙烯(monochlorostyrene)、二氯苯 乙烯、單溴苯乙烯(monobromostyrene)、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、 對-特-丁基笨乙烯(p-t-butyl styrene)、乙基苯乙烯、乙烯萘 (ethyl naphthalene)等。這些物質可以單獨一種使用也可以二 種以上混合使用。嵌段共聚物中的聚合物嵌段A的比例,以嵌段 共聚物中0〜65質量百分比為理想,更理想的是1〇〜4〇質量百分 比。聚合物嵌段A若超過65質量百分比,則其耐撞擊性會變的不 充足。 【0 0 2 3】 . 前述聚合物嵌段B、C、和D,係藉由共軛二烯嘿化合物的聚 合物經氫化而得到。作為前述聚合物嵌段B、c、和d製造時所用 的芳香族乙烯化合物’有1,3—丁二烯、異戊二烯(is〇prene)、^ 3_ 戊二稀、氯丁二烯(chloroprene)等可以列舉使用,但是要得到 工業上此夠應用、物理性質優良的氫化共輕二稀類橡膠(丨_2), 200918319 1,3-丁二烯、異戊二烯是較為理想的。這些物質可以單獨一種使 用也可以二種以上混合使用。前述聚合物嵌段㈣造時所用的芳 香族乙稀化合物,可以使用前述聚合物紐A製造時所用的芳香 族乙稀化合物_的物質,這些㈣可以單獨—種使用也可以二 種以上混合使用。其中較為理想的是苯乙烯。 [0024] 前述聚合物紐B、C和D的氫化率係95%莫耳以上,理想的 是顧莫耳以上。料及95%莫耳,雕合料致膠化體㈤) 發生,可能無法紋崎合。聚合讀段B的丨,2_乙縣鍵合量, 理想的是超過25%莫耳、·莫耳以下,3G〜_莫耳則更為理磁。 聚合物嵌段B的1,2-乙烯基鍵合量’若低於25%莫耳,則失去橡 膠的性質、耐撞擊性就可能變的不足夠;另一方面,超過霞莫耳, 則可能使錢學藥品性(antiehemieal)變的不足夠。又,聚合 物嵌段C的1,2-乙烯基鍵合量,25%莫耳以下較為理想,2⑽莫耳 以下更為理想。聚合物嵌段C的乙稀基鍵合量,若超過挪 莫耳,則就可能無法出現抗到傷性(antiscratch)和滑流性 (slipperi隨)。聚合物嵌段D的丨,2_乙縣鍵合量,25〜霞 莫耳是較為理想的’ 3〇〜職莫耳更為理想。聚合物嵌段d的i ·2_ 乙稀基鍵合量料及25%莫耳,則失去橡膠·f、耐撞擊性就可 能變的不;1夠’·另-方面,超過9_耳,則可能無法得到充分的 耐化學藥品性。又,聚合物嵌射料香族乙縣鍵合量,轉 19 200918319 耳以下較為邮,2轉相下更知想。奸物 乙稀基鍵合量超職莫耳,則失去橡膠的性二= 變的不足夠。 裡單性就可能 【0025】 前述嵌段料_分子簡,無較分餘、細狀 組合都可以。再者,作騎段結構,二嵌段(dibiQck)、三二其 或多礙段㈤tiModO,鱗組合也都可以。舉例來說,係= A-(B-A)n > (A-B)n ^ A-(B-〇n ^ C-(B-〇n ^ (B-C)n ^ A-(D-A)n (A-D)n ^ A-(D-C)n > C-(D-〇n > (D-C)n ^ A-(B-C-D)n ^ (A-B-C-D) n、(但n = l以上之整數)所表示之嵌段共聚物,較合於理想的是 具有A-B-A、A-B+B、A—B_c、A|C、叫結構的嵌段共聚物。 【0026】 前述氫化共輛二烯類橡膠(i_2)的重量平均分子量(Mw), 以1萬〜100萬較為理想',更理想的是3萬〜8〇冑,再更理想的 是5萬〜5〇萬。重量平均分子量不到i萬的話,作成薄膜的揉曲 性就可能變的不充分’另-方面,超過議萬的話,則聚合發生 困難。 【0027】 做為前述丙烯酸類橡膠(i-3),係烷基(alkyl)碳數為2〜8 的丙烯酸烷酯的聚合物。丙烯酸烷酯的具體實例,可列舉使用的 有:丙烯酸乙酯(ethyl acrylate)、丙烯酸丙酯(propyi 20 200918319 acrylate)、丙稀酸正丁醋(n-butyl acrylate)、丙稀酸異丁醋 (isobutyl acrylate)、丙烯酸己酯(hexyl acrylate)、丙烯酸 正辛基(n-octyl acrylate)、丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate)等。這些物質可以單獨一種使用也可以二種以上混合 使用。理想的丙烯酸烷酯’係丙烯酸(正―、異_)丁酯或丙烯酸2_ 乙基己酯。再者,丙烯酸烷酯的一部分’以最多2〇%質量為限,可 以用能發生共聚的其他單體物取代。所謂其他單體物,如氯化乙 烯、氣化乙烯叉(vinylidene chloride)、丙烯腈 (acrylonitrile)、乙烯醋(vinyl ester)、曱基丙烯酸烷醋(alkyl methacrylate)、曱基丙烯酸(methacrylic acid)、丙稀酸(acrylic acid)、苯乙婦(styrene)等可略舉使用。 [0 0 2 8] 前述丙烯酸類橡膠(i-3),其玻璃轉化溫度若希望是_1(rc# 下’選擇單體物的種類和共聚量會較合於理想。又,丙烯酸類橡 膠係以合適的交聯性(cross linkage)單體物共聚反應較為理想, 交聯性單體物的用量,在丙烯酸類橡膠中的比例,通常是0〜10 質量百分比,較理想的是〇. 01〜10質量百分比,更理想的是Q. 2 〜5質量百分比。 [0 0 2 9] 父聯性單體物的具體實例,有乙二醇二丙烯酸醋 (ethylene-giyc〇i diacrylate)、二乙二醇二丙烯酸酯 21 200918319 (diethylene-glycol diacrylate)、三乙二醇二丙烯酸酯 (triethylene-glycol diacrylate)、四乙二醇二丙烯酸酯、等 的單或多乙二醇二丙烯酸酯;乙二醇二曱基丙烯酸酯 (ethylene-glycol dimethacrylate)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯 (diethylene-glycol dimethacrylate)、三乙二醇二曱基丙婦酸 酯、四乙二醇二甲基丙烯酸_、等的單或多乙二醇二甲基丙稀酸 酯;二乙烯基苯(divinylbenzene);酞酸兩個烯丙基醋(diallyl phthalate)、馬來酸兩個烯丙基酯(diallyl maieate)、玻拍酸 兩個烯丙基酯(diallyl succinate)、三個烯丙基三嗪(trailyl triazine)、等的二或三烯丙基化合物;烯丙基甲基丙烯酸酯 (allyl mathacrylate)、烯丙基丙烯酸酯(allyl acrylate)等 的烯丙基化合物,1,3-丁一稀等的共轆二晞化合物可以列舉使 用。前述丙烯酸類橡膠,可以依照一般已知的聚合法製造,但較 合於理想的聚合方法是乳化$合法(emulsifying polymerization)° [0030] 前述石圭類橡膠(i-4),用—般已知的方法所得到者,全部都 可以使用’但疋因為接枝聚合的容易性,以乳絲合在膠乳 Ua⑻狀態物峨有機魏_⑽y,ganQsiiQxane) 橡膠質聚合物膠乳是較為理想的。 [0 0 3 1] 22 200918319 前述聚有機硅氧烷類(poly-organosiloxane)橡膠質聚合物 的膠乳,可以用一般已知的方法,例如美國專利第2, 891,92〇號 說明書、美國專利第3, 294, 725號說明書等所記載的方法,而得 到。舉例來說’使用均質混合器(homomixer)或超音波混合器, • 在烧基苯確酸 Ulkylbenzene sulfonic acid)、烷基續酸(aikyl - sulfonic acid)等的磺酸類’乳化劑存在下,將有機硅氧烷 (organosiloxane)和水剪切混合(Shearing mixing)後,使其 發生細合反應(condensation reaction)的方法,即可列舉使用。 烷基苯磺酸作為有機硅氧烷的乳化劑發生作用的同時,因為也作 為聚合起始劑發生作用,係非常合適理想的。此時,烷基苯磺酸 金屬鹽類、烷基磺酸金屬鹽類等一起併用的話,進行接枝聚合之 • 際,因為具有維持聚合物安定的效果而合於理想。又,依照需要, 在不損害本發明目的之功能的範圍内,使其與接枝交叉劑或交聯 劑共縮合,也是可以的。· [0032] 所使用的有機魏燒(GrganQsilc)xane),係具有—般化學式 RmSiO(4—_《式中’ r係取代或未取代的】價烴(碳氫化合物)基,旧 係表示G 3的整數》所表的構造單位之化合物,有直鏈狀、分枝 鏈狀或環狀結構的化合物,但是較合於理想的是具有環狀結^的 有機石圭魏。作為此有機錄院的取代或未取代的丨價煙基 (hydrocarbon) ’,可以列舉的有甲基、乙基、丙基、苯基 23 200918319 (phenyl)、這些用氰基(cyan〇)等取代後的取代烴基等。 [0033] 有機石圭氧烧的的具體實例,有六甲_三石圭氧院(hexamethyl Cycl〇-triSil〇xane)、八甲基環四硅氧烷(〇ctamethyl * cyclo-tetra-siloxane)、十甲基環五硅氧烷(decamethyl • cyclo-penta-siloxane)^ (dodrcamethyl cyclo-hexa-sil〇xane)、三曱基三苯基環三硅氧烷 tnphenyl cyclo-tri-sil〇xane)等的環狀化合物之外,直鏈狀 或分枝鏈狀的有機硅氧烷,可以列舉使用。這些化合物,可以一 種單獨使用、也可以二種以上組合起來使用。 【0034] 再者,前述有鄭i魏’若預先縮合,例如聚苯乙稀換算之 重量平均分子量是500〜10, _程度的聚有機娃氧烧,也是可以 的。又,有機硅氧烷係聚有機娃氧烷的情形時,其分子鏈的末端, 、用虱氧基(hydroxyl)、烧氧基(aik〇xyi)、三曱基曱石圭烧基 (trimethyl silyl)、二曱基乙烯基甲硅烷基(dimethylvinyl silyl)、曱基苯基乙烯基甲硅烷基、甲基二苯基甲石全炫基等加以 封閉,也是可以的。 【0 0 3 5] 作為接枝交叉劑’可以使用例如同時具有不飽合基和烧氧基 甲娃烧基的化合物。才目關化合物的具體實例,有:對一乙稀基苯基 24 200918319 甲基二甲氧基石圭烧(p-vinylphenyl methyl dimethoxysilane)、 1-(間-乙烯基苯基)甲基二異丙氧基(l-(m-vinylphenyl) methyl isopropoxysilane)、2-(對-乙烯基苯基)乙基曱基二甲氧基娃院 (2-(p-vinyl phenyl) ethylmethyl dimethoxysilane)、3-(^-乙烯基苯氧基)丙基曱基二乙氧基硅烷 w (3-(p-vinylphenoxy)propylmethyl diethoxysilane)、 3-(對- 乙烯基苯醯氧基)丙基曱基二曱氧基硅烷 (3-(p-vinylbenzoyloxy)propylmethyl dimethoxysilane)> 1-(鄰-乙烯基苯基)-1,1,2-三甲基-2, 2-二曱氧基硅烷 (l-(〇-vintlphenyl)-l, 1, 2-trimethyl-2, 2-dimethoxy silane)、1-(對-乙烯基苯基)-1,1-二苯基-3-乙基-3, 3-二乙氧基 硅烷(l-(p-vintlphenyl) -l,l-dipheyl-3-ethyl-3,3- diethoxysilane)、間-乙烯基苯基-[3-(三乙氧基硅烷)丙基]二苯 基硅烷(m-vinylphenyl-[3-(triethoxysilyl) propyy] diphenylsilane)、[3-(對-異丙烯基苯甲醯胺)丙基]苯基二丙氧 基硅烷([3-(p-isopropenyl benzoylamine)propyl]phenyl dipropoxysi lane)、2-(間-乙烯基苯氧基)乙基曱基二曱氧基硅烷 (2-(m-vinylphenyl)ethylmethyl dimethoxysilane)、2-(鄰-乙 烯基苯氧基)乙基曱基二甲氧基硅烷、1-(對—乙烯基苯氧基)乙基 甲基一甲氧基石圭烧、1_(間-乙稀基苯氧基)乙基甲基二甲氧基石圭 烷、Μ鄰-乙烯基苯氧基)乙基曱基二曱氧基硅烷等,此外,還有 25 200918319 這些化合物的混合物,可以列舉使用。這些化合物中,對-乙烯基 笨基甲基二曱氧基硅烷、2-(對-乙烯基苯氧基)乙基曱基二曱氧基 硅烷、3-(對-乙烯基苯醯氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷是較為理想 的,而對-乙烯基笨基曱基二曱氧基硅烷是更理想的。 【0036】 ’ 接枝父叉劑的使用比例’將有機娃氧烧(〇rgan〇sil〇xane) 和接枝交叉劑或交聯劑的合計量設為100質量部分,通常接枝交 又劑為0〜10質量部分,較合於理想的是0 2〜10質量部分更 合於理想的是G. 5〜5質量部分。接枝交叉劑使用量很多的情形 時,接枝後的乙烯類聚合物的分子量會降低,其結果,無法得到 足夠的耐撞擊性;翁,接枝化後的聚有_姐類橡膠質聚合 物的雙鍵更容純行氧化而劣化,無法制耐氣候性良好的接枝 共聚物。. · LU 0 3 7 再者,聚有機硅氧烷類橡膠質聚合物膠乳的粒子之平均粒子 直輕’通常是G.5微米(„)以下,較合於理想的是M微米以 下,更合於理想的是〇.〇5〜〇 4微米以下。此平均粒子直徑,藉 由使用均魏合機或超音歧合觀合_分触妓有機娃氧曰 _的入電荷(charge)方法’前述乳化劑和水的量, =變差膠乳的粒子之平均粒子直徑超過。.5微米的情形: 26 200918319 【0 0 3 8】 又’如前述所得到之聚有機硅氧烷類橡膠質聚合物的苯乙烯 換算重畺平均分子量,通常是3萬〜100萬’較理想的是5〜30 萬。重量平均分子量不及3筹的話,作成薄膜就可能無法得到充 分的揉曲性;另一方面,重量平均分子量超過100萬的話,橡膠 的尚分子鏈間的交織變強,使橡膠的彈性降低’因而使作成的薄 膜的揉曲性降低’接枝粒子難以溶融,恐會使薄膜外觀受損。 【0 0 3 9】 前述重量平均分子量的調整,藉由改變聚有機硅氧烷類橡膠 質聚合物調製時的縮聚合溫度和時間,可以很容易地調整。亦即, 縮聚合溫度越低、及/或、冷卻時間越長,聚合物就會高分子量 化(high molecular weighted)。又,添加少量交聯劑,聚合物 也可以馬分子量化。 [0040] 並且,聚有機硅氧烷類橡膠質聚合物的分子鏈末端,也可以 用例如:氫氧基(hydroxyl)、烷氧基(alkoxyl)、三曱基曱硅烷 基(trimethyl silyl)、二曱基乙烯基甲石圭烧基(dimethylvinyl silyl)、甲基笨基乙烯基甲娃院基(methylphenylvinyl silyl)、 甲基二苯基甲硅烷基等加以封閉。 【0041】 前述乳化劑的使用量’將有機石圭氧烧(organosiloxane)和 27 200918319 接枝交叉劑或交聯劑的合計量作為100質量部分的話,乳化劑的 使用量係0.5〜5質量部分,較合於理想的是〇 3〜3質量部分。 還有,此際,水的使用量,將有機娃氧燒和減交叉劑或交聯劑 的合計量作為100質量部分的話,通常是1〇〇〜500質量部分較 合於理想的是200〜400質量部分。又,縮聚合溫度,通常是5〜 loot:。 【0042] 再者,於聚有機硅氧烷類橡膠質聚合物的製造之際,為了改 良所得到之接枝聚合物的财撞擊性,可以添加交聯劑 (cross-linking agent)作為第3成分。此交聯劑,可以列舉使 用的’例如:曱基三曱氧基硅烷(methyltrimeth〇xysilane)、苯 基二曱氧基石圭烧(phenyltrifiiethoxysilane)、乙基三甲氧基石圭烧 等的3功能基交聯劑;四乙曱氧基硅烷等的4功能基交聯劑。這 些化合物可以單獨使用一種也可以併用二種以上。又,作為這些 ^ 交聯劑,也可以使用預先縮聚合的交聯預聚物(prep〇lymer)。交 聯劑的添加量,將有機硅氧烷和接枝交叉劑或交聯劑的合計量作 為100質量部分的話,通常是1〇質量部分以下,較理想的是5質 量部分以下,更理想的是〇. 〇1〜5質量部分。前述交聯劑的添加 量超過10質量部分的情形時,因為會損害聚有機硅氧烷類橡膠質 聚合物的柔軟性(softness)·’可能使薄膜的揉曲性降低。 【0043】 28 200918319 前述所謂硅.丙烯酸複合橡膠(i-5),係指含有聚有機硅氧 烧類橡膠(P〇ly〇rgan〇sil〇xane gum)和聚院基(偏)丙豨酸酯類 橡膠(polyalkyl (meta) acrylate gum)的橡膠質聚合物。較理 * 想的硅·丙烯酸複合橡膠(i-5),係具有聚有機硅氧烷類橡膠和 聚烷基(偏)丙烯酸酯類橡膠無法分離的相互交織的構造的複合橡 膠(compounded gum)。 " 【0044] 前述烷基(偏)丙烯酸酯類橡膠,例如:曱基丙烯酸酯(methyl acrylate)、乙基丙稀酸醋、正-丙基丙稀酸g旨(n-propyl acrylate)、正-丁基丙烯酸酯、2-乙基己基烯酸酯、乙氧基乙氧 基乙基丙烯酸酯(ethoxyethoxyethyl acrylate)、曱氧基丙二醇 « 丙烯酸酯(methoxy propylene glycol acrylate)、4-羥基丁基 丙烯酸酯(4-hydroxybutyl acrylate)、月桂基曱基丙烯酸酯 (lauryl methacrylate)、硬脂酸基甲基丙烯酸酯(stearyl -methacrylate)、等的烧基(偏)丙烯酸酯(單體物)經過共聚反應 而得者,可以列舉使用。這些烷基(偏)丙烯酸酯可以單獨使用一 種也可以併用二種以上。 【0045】 再者’前述烷基(偏)丙烯酸酯的單體物中,含有苯乙烯、 曱基笨乙烯、乙稀甲苯(ν;ίη7ΐ toluene)等芳香族乙烯化合物; 丙埽腈、甲基丙烯腈(methaCry1〇nitrile) f氛化乙婦化合物; 29 200918319 甲基丙烯酸變性硅、含氟乙烯化合物等各種乙浠類單體物,在3〇 質量百分比以下的範圍,作為共聚成分,也是可以的。 【0 0 4 6] , 作為前述聚烷基(偏)丙烯酸酯類橡膠,若係含有2個以上玻 璃轉化溫度的共聚物是較合於理想的,像這制魏基⑹丙稀 酸酯類橡膠,做成薄膜時,因為可以發現具有揉曲性而合於理想。 【0047] 作為刖述聚烧基(偏)丙烯酸酯類橡膠,可以使用有機娃氧烧 共聚後的化合物。作為前述有機硅氧烷,可列舉的有3原子 (3-membered)環以上的各種還原劑(reducing哪时),較理想 的是六曱基環二娃氧烧(hexamethyl cyclotrisiloxane)、八曱 基ί哀m圭賊、十曱基環五娃氧烧、十二曱基環战氧烧、三甲 基二苯基環二魏烧、四甲基四苯基環m圭姐、八苯基環四石圭 氧烧等。並J_ ’這些有機娃氧烧可以單獨使用—種、或二種以上 併用。34些有機氧朗制量,在聚有機雜絲膠成分中佔 50質量百分比以上較為理想’更理想岐7()質量百分比以上。 [0048] 石圭·丙烯酸複合橡膠(卜5),可㈣制平4_239_號公報、 特許第2137934號制書軸記_方法轉造。相關的娃丙 烯酸複合橡膠接枝共聚物,例如:三菱嫘繁公司製造的『随難 SX-006』(商品名)專可在市面上購得。 30 200918319 【0049】 本發明相關之乙稀類單體物(ii),代表性的化合物,可列舉 者有:芳香族乙稀化合物和氰化乙烯化合物(cyanovinyl compound )。含有芳香族乙烯化合物和氰化乙烯化合物二者的物 質是較為理想的。 ' 【0050】 作為前述芳香族乙烯化合物,有:苯乙烯、甲基苯乙烯和 其他甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯(vinyl xylene)、 乙基苯乙烯(ethyl styrene)、二曱基笨乙烯(dimethyl styrene)、對-特-丁基苯乙烯(p—tert_butyl styrene)、乙烯基 9 奈(vinyl naphthalene)、甲氧基苯乙烯(methoxy styrene)、 單溴苯乙烯(mono bromostyrene)、二溴苯乙烯、三溴苯乙烯、 氟本乙烯等可以列舉使用。這些化合物之中,以苯乙烯、曱基 苯乙烯較合於理想。又,這些芳香族乙烯化合物,可以單獨使用 一種,或二種以上組合起來使用。 【0051】 月'J述氰化乙烯化合物,有:丙烯腈(acryl〇nitrile)、曱基 丙烯腈(methacrylo-nitrile)、[氣(偏)丙烯腈等可列舉使用。 這些之中’丙烯腈較合於理想。又,這些氰化乙烯化合物,可以 單獨使用一種,或二種以上組合起來使用。 31 【0052】 200918319 再者,前述乙烯類單體物(ii) ’除了前述芳香族乙烯化合物 和氰化乙烯化合物之外,也可以使用能與這些化合物發生共聚反 應的其他化合物。相關的其他化合物,有:(偏)丙烯酸酯 ((meta)acylate ester)、馬來醯亞胺(maleimide)類化合物、 含其他功能基的不飽和化合物《例如:不飽和酸、含環氧基(ep0Xy) 不飽和化合物、含羥基不飽和化合物、含η惡峻琳基(〇xaz〇iine) 不飽和化合物、含酸酐基不飽和化合物等》等可略舉使用。這些 化合物’可以單獨使用一種,或二種以上組合起來使用。相關的 其他化合物的使用量,將乙烯類單體物(ii)當作1〇〇質量百分 比,則理想的是0〜50質量耳分比,更理想的是1〜4〇質量百分 比,再更理想的是1〜30質量百分比。 [0053] (偏)丙烯酸酯((meta)acylateester)類,可列舉使用的有: (偏)丙烯酸甲酯、(偏)丙烯酸乙酯、(偏;)丙烯酸正_丙酯、(偏)丙 烯酸異丙酯、(偏)丙烯酸正-丁酯、(偏)丙烯酸異丁酯等。這些化 合物,可以單獨使用一種,或二種以上組合起來使用。其中,(偏) 丙烯酸曱酯較為理想。 【0054] 作為不飽和酸’有:丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康酸(itac〇nic acid)、馬來酸(maleic acid)等可列舉使用。這些化合物,可 以單獨使用一種,或二種以上組合起來使用。 32 200918319 [0055] 作為馬來醢亞胺(maleimide) ’有:馬來醯亞胺、N-曱基馬 來醯亞胺(N-methyl maleimide)、N-丁基馬來醯亞胺、N-苯基馬 來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等可列舉使用。這些化合物,可 以單獨使用一種’或二種以上組合起來使用。又,為了在共聚樹 脂中引入馬來酿亞胺類化合物,先使馬來酸酐(共)聚合,然後再 亞胺化也是可以的。含有馬來醯亞胺類化合物作為其它可以共聚 的化合物者’由提高前述熱可塑性樹脂(I)的耐熱性的觀點來看, 適合於理想的。 【0 0 5 6] · 馬來醯亞胺類化合物的含量,相對於前述熱可塑性樹脂〇) 為1〇〇質量百分比,馬來醯亞胺類化合物通常〇〜30質量百分比 是合於理想的,1〜30質量百分比則更合於理想,5〜27質量百分 比又更合於理想’ 1〇〜27質量百分比再更進一步合於理想,a〜 25質量百分比則特別理想。馬來醯亞胺類化合物單位若不及1質 量百分比,則耐熱性不夠完全;另一方面,若超過3〇質量百分比, 則作成薄膜的揉曲性就有可能不夠充分。 [0 0 5 7] . 含環氧基不飽和化合物,有:丙烯酸縮水甘油酯(glycidyl acrylate)、曱基丙烯酸縮水甘油酯(glycidyl methacrylate)、 稀丙基縮水甘油基醚(allyl glycidyi ether)等可列舉使用。 33 200918319 這些化合物,可以單獨使用了種,或二種以上組合起來使用。 [0058] 含羥基不飽和化合物,有:3-羥基-1-丙嫦 (3-hydroxy-l-propene)、4-羥基-1-丁烯、順式_4_羥基_2_丁烯、 反式一4-羥基-2-丁烯、3-羥基-2-甲基-1-丙烯、丙烯酸2_羥基乙 酯(2-hydroxyethyl acrylate)、甲基丙烯酸2_羥基乙酯、羥基 苯乙烯等可列舉制。這些化合物,可以單獨使用—種,或二種 以上組合起來使用。 【0059】 含噁唑啉基(oxazoline)不飽和化合物,有:乙烯基噁唑啉 等可列舉使用。這些化合物,可以單獨使用一種,或二種以上組 合起來使用。 【0060】 含酸酐基不飽和化合物,有:馬來酸酐(腑16化如加扣3忱)、 衣康酸酐、#康酸酐(citrac〇nic 等可列舉使用。 這二化口物,可以單獨使用一種,或二種以上組合起來使用。 【0 0 6 1】 作為刚述乙烯類單體物(ii),若以芳香族乙烯化合物和氰化 乙稀化σ物為主來朗的話,是較合於理想的。這些化合物的合 5十里’相對於W轉體物的全量 ,較合於理想的是70〜100 ·質 量刀比更理想的是8〇〜1〇〇質量百分比。又,芳香族乙烯化 34 200918319 合物和氰化乙烯化合物的使用比例,若以其合計為100質量百分 比,個別來說,則理想的是5〜95質量百分比和5〜95質量百分 比’更理想的是50〜95質量百分比和5〜50質量百分比,再更理 想的是60〜95質量百分比和5〜40質量百分比,特別理想的是65 〜85質量百分比和15〜35質量百分比。 【0062】 依據本發明之理想實施態樣,作為熱可塑性樹脂(I),係在 選自丙烯酸類橡膠(i-3)、娃類橡膠(i-4)、及娃.丙烯酸類橡 膠(i-5)所成群類的橡膠質聚合物(〇的存在下,將含有芳香 族乙烯化合物的乙烯類單體物(ii,)使其聚合而成橡膠強化苯 乙烯類樹脂(Ι-Γ )和所欲之該乙烯類單體物(ii,)的(共)聚 合物,使用二者所做成的橡膠強化笨乙烯類樹脂。其中使用硅· 丙烯酸類橡膠(i-5)作成橡膠質聚合物(i)的硅·丙烯酸複合 橡膠強化苯乙烯類樹脂、及、使用硅類橡膠(i-4)作成橡膠質聚 合物(i)的硅類橡膠強化苯乙烯類樹脂、和使用丙烯酸類橡膠 (i-3)作成橡膠質聚合物(i)的丙烯酸類橡膠強化苯乙烯類樹 脂的混合物是較為理想的,而硅·丙烯酸複合橡膠強化苯乙烯類 樹脂是特別理想的。 【0063】 前述橡膠強化乙烯類樹脂(1-2),係依照一般已知的方法: 乳化聚合、懸濁聚合、溶液聚合、塊狀聚合、或其組合的聚合方 35 200918319 法,可以得到。 【0064] 橡膠強化乙烯類樹脂(卜2)的接枝率,較為理想的是卻〜 170%,更理想的是3〇〜⑽’再更理想岐4()〜脇,特別理想 的是50〜細。此接枝率過低的話,則會有作為接枝的揉曲性變 的不夠的情形。又’接枝率過高,則熱可塑性樹脂的黏度變高, 將之薄片化會有困難。 [0065] 前述接枝率,可藉由下列公式得出。 接枝率(質量百分比)=((S—Τ) /τ) χ10〇 式中,s係將橡膠強化乙烯麵脂(卜j 公克投入毫升 .丙酮(acetone)巾《如果是丙職類橡膠的時候,則投入乙腈 (acetonitrile)中》’於25 C,用振搖機震動2小時以後,在5。〇 的溫度條件下,用離心機《回轉數:23,咖_》離心60分鐘, % 使不落°卩刀和可;谷部份加以分離,所得到之不溶部分的質量(公 克)。曰Τ係含有橡膠触乙_樹脂(Η)丨公克的橡膠質聚合物 的質罝(公克)。此橡膠質聚谷物的質量,可以藉由:聚合處方和 聚合轉化率而叶算出來的方法、經由紅外線吸收光譜(⑻求出 的方法等而得到。 [0066] 再者接枝率,可崎由適當獅前述餅強化乙烯類 36 200918319 樹脂(Η)製造時所用的鏈傳遞劑(chain加咖的 種類和使用量、聚合缺__和使用量、聚合時的單體物添 加方法和添加時間、聚合溫度等,來加以調整。 · [0067] 前述橡谬強化乙_樹脂(H)的_可溶部份《丙顧類 橡膠的情形時,係乙腈可溶部份》的特性黏度⑽恤仏
VlSC〇Sl1:y) [ β ]【甲乙_ (methylethylketone)中,30°C】,較 為理想的是G.卜2. 5分公升/公克⑷/g),更理想的是〇. 2〜 1. 5分公升/公克,再更理想的是G. 25m. 2分公升/公克。該特 f生黏度在此械内的話,職制賊加讀、膜厚精確度很高 的多層體的觀點來看,是合於理想的。 . 【0068】 則述橡膠強化乙烯類樹脂(H)的丙酮可溶部份《丙稀酸類 橡膠的情形時,係乙腈可溶部份》的特性黏度(i血Me 職〇响)[^ 定’係依下列方法實施。魏,將前述橡膠 強化乙烯類樹脂(Η)的丙_可溶部份《丙烯酸類橡膠的情形時, 係乙腈可溶部份》溶解於甲乙_ (methyle邮Μ·)中,做成 濃度不同的5個樣本’使用烏彳自羅德式減計(Ubbelohde ViscometeO ’於3G C ’測定各濃度_度,從測定結果求出 特性減U ],其單位為分公升/公克(dl /g)。 [0069] 37 200918319 再者,前述特性黏度[π ],可以藉由適當選擇橡膠強化乙烯 類樹脂(M)製造時所用的鏈傳遞劑(chain transfer agent) 的種類和使用量、聚合起始劑的種類和使用量、聚合時的單體物 添加方法和添加時間、聚合溫度等,來加以調整。又,也可以藉 由適當選擇具有相異特性黏度的前述(共)聚合物(I—2)來調 配而加以調整。
[0070J 則述熱可塑性樹脂(I),若預先將各成分的必需數量調配好, 用亨謝爾粉末混合機等加以混合後,在擠壓機中溶融、捏和 (kneading)後’做成小粒子(peiiet)使用,也是可以的;或 者,將各成份直接放入薄膜成型機或擠壓成型機中,進行薄膜加 工或薄片加工,也是可以的。此際,前述熱可塑性樹脂(1)中, 可以添加抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐氣候劑、抗老化劑(艰^呢 resistant)、充填劑、抗靜電劑、阻燃劑(flame mardant)、 防霧劑、潤滑劑(lubricant)、抗菌劑、防霉劑、黏著劑、可塑 劑(plasticizer)、著色劑、石墨(graphite)、碳專(⑺也⑽ black)、碳奈米管(carbon nanotube)、顏料《例如:含有具有 吸收紅外線、反射能力的功能的顏料》等,於不損宝本發明目的 之範圍内,都可以添加。 【0071】 ※本發明之荖色樹脂層《層(A)》 38 200918319 本毛明之層(A),係具紅外線穿透性之著色樹脂層,具體來 »兒,係對於波長8〇〇〜14〇〇奈米(nm)的光之吸收率在1〇%以下的 著色樹脂層。該層(A) ’例如層⑴的樹脂成分巾含有著色劑、 特別疋紅外線穿透性著色劑,可以這樣來構成。 本發月中,所明波長8〇〇〜14〇〇奈米(nm)的光之吸收率在 1(U以下’係指波長800〜1400奈米的範圍内之吸收率最小值係 10i以下之意義,並非要求波長_〜〗棚奈米範圍内的全部波長 的光吸收率在隱X下。並且’通常波長咖M棚奈米範圍内的 某-個波長的光吸收率在應以下的話,與其相鄰接波長的光吸收 率也被5忍為是相同的低程度。 .
[0072] 紅外線穿透性著色劑,係具有吸收可光而呈色、但可使紅外 線穿透的性質之物質,具體實财_ (perylene)黑色顏料可 使用。相關的細黑色顏料,市面上販售的有pali〇咖此ck s 0084 > Paliogen Black L 0086 > Lumogen Black FK4280 > Lumogen Black FK4281 (商品名,卿公司製造)等。又,作為紅外線穿 透性著色劑,也可以使用特開2007-128943號公報所記載的細 顏料。這些相關的紅外線穿透性著色劑,單獨一種使用、或二種 以上組合起來使用,都可以的。 【0073] 又,紅外線穿透性著色劑’以不損害層⑴的紅外線穿透性 39 200918319 ί限添也可帅其他娜或染解的著⑽合併使用。所謂其他 著色d彳崎用—般已知的域綱和有機麟併合染料來使 用二舉例來說’前戰類黑色顏射組合黃色細細,則得 U色的層(A),組合藍色系顏料使用,則得到深藍色的層⑷, 組合白色系雜使用,聰戦色的層(A)。 【0074】 θ⑴的著色程度’只·要具有足夠的層(A)紅外線穿透性 為^並沒有特別的限制’通常,多層體的層(Α)側的表面之L值 (=度(brightness))在40以下、較理想的是35以下、更理想 的疋30以下触度來著色的話是比較好的。並且’多層體的層⑴ 侧^表面’沒有將水統阻斷層⑻和保制⑻的任何一者 Μ在的層(A)外表__時,表示層⑴就是表面;水蒸 氣阻斷層(D)奴在層⑴外表面的情形時,表示層⑼就是 f面;保護層⑻裝設在層(A)表面的情形時,表示層⑻= 是表面。 f (A)的著色劑的含量(紅外線穿透性著色劑和其他著色劑 的總置)’以不損㈣(A)的紅外線穿透性為限,並無特別的限 制仁通吊,相對於構成層(A)的樹脂成分1⑽質量部分,理邦 :是1〜5質量部分,更理想的是〇· 1〜4. 5質量部分,再更理 心的疋0.5〜4.0質量部分。著色劑的含量不到〇1質量部分的 居’則著色變的不完全;著色綱含量超過5質量部分的話,則 200918319 紅外線穿透變的不完全,恐怕會使製造成本增高。 【0 0 7 5】 曰 作為構成層(A)的樹脂成分,並沒有特別的限制,但是從多 層體的成型加工性的觀點來說,熱可塑性樹脂(1丨)較合於理想。 又’熱可塑性樹脂UI) ’從賦予多層體揉曲性的觀點來說,比起 構成前述層⑻的熱可塑性樹脂⑴,還具有較⑽玻璃轉化溫 度是較為理_。熱可雜樹脂(11)的朗轉化溫度,理想的 疋90〜200 C、更理想的是95〜160。(:、再更理想的是95〜15〇。〇、 特別理想的是110〜140°C。該熱可塑性樹脂⑴)#玻璃轉化溫 度高於2GG°C的情形時,錢體的揉曲性有惡化的傾向;另一方 面,玻璃轉化溫度低於9(TC的情形時,則有耐熱性不足夠的傾向。 【0076] 熱可塑性樹脂(II)的實例,如:苯乙烯類樹脂《例如:橡 膠強化苯乙烯類樹脂、丙烯腈.苯乙烯類樹脂、其他芳香族乙烯 化合物的(共)聚合物等》、聚烯烴類(p〇1y〇lefine)樹脂《例如: 聚乙稀類樹脂、聚丙_類樹脂、乙稀-Ο;-稀煙類樹脂等》、聚氣化 乙烯類樹脂、聚氯化乙稀叉類(polyvinylidene)樹脂、聚醋酸 乙烯酯類(polyvinyl acetate)樹脂、飽和聚酯類樹脂《例如: 聚乙樓對酖酸醋(polyethylene terephthalate)、聚丁樓對欧酸 酯、聚乙#苯二曱酸酯(p〇;yethylenenaphthalate)、聚三曱撐 對酜酸酯(polytrimethylene terephthalate)等》、聚碳酸類樹 200918319 脂、丙稀酸類《例如:(偏)丙烯酸醋化合物的⑻聚合物等》辦 脂、氟兀素麵脂、乙缔·醋酸乙稀類樹脂等,都可以列舉使用。 這些化合物’可以-鮮獨個、也可以二_上組合起來使用。 這些化合物巾,從長時間室外使用也不會發生水解峨點來看, 使用苯乙烯類樹脂(Π-1)是較為理想的。 [0077] 本發明中所使用的苯乙‘類樹脂(II-1)《以下稱為「成分 (II-1)」》,具代表性的,係:在橡膠質聚合物(a)的存在下, 將芳香無乙稀化合物、及、可以和所欲的該芳香族乙烯化合物共 聚的其他單體物所做成之乙烯類單體物(b),使二者聚合而成的 橡膠強化苯乙烯類樹脂組成物(Π—υ ),及/或前述乙烯類單體 物(b)的(共)聚合物(ΙΙ—1—2)。後者(共)聚合物(I ι_ι_2),係: 橡膠貝聚合物(a)不存在情形下,將前述乙烯類單體物(b)聚 合所得到者。橡膠強化苯乙烯類樹脂組成物中,通常, 前述乙烯類單體物(b)包含·與橡膠質聚合物(a)接枝共聚的共 聚物、和未與橡膠質聚合物(a)接枝共聚的接枝成分〔前述(共) 聚合物(II-1-2)相同之物〕。 .
[0078] 本發明之成分(11-1)’從耐撞擊性、揉曲性方面來看,至少 含有一種前述橡膠強化苯乙烯類樹脂(II-1-1)是合於理想的, 依照所需,含有前述(共)聚合物(I1-1-2)也是可以的。橡膠質 42 200918319 聚合物(a)的含量,以成份(IM)為1〇〇質量部分,較理想的 疋5〜40質量部分、更理想的是8〜3〇質量部分、再更理想的是 10〜20質量部分、特別理想的是12〜18質量部分。橡膠質聚合物 (a)的έ量超過40質量部分的話,則耐熱性變的不足、薄膜加 工變的困難。另—方面,橡膠f聚合物(a)的含量不及5質量部 分的話’則會有揉曲性不充分的情形。 【00 79】 前述橡膠質聚合物⑷,可以使用前述橡勝質聚合物⑴所 記載的物質’理想的橡膠f聚合物⑷也是與前述橡膠質聚合物 ⑴相同。但是’本發明之多層體方面,使用苯乙稀類樹脂(叫) 的橡膠貝聚合物(a) ’與制前賴可紐猶⑴的橡膠質聚 合物(i)相同也可以、不同也是可以的。 【0080】 、則述乙烯類單體物(b):可以使用乙職單體物(⑴所記 載的物貝’理想的乙烯鮮體物⑸也是鱗述乙馳單體物(^) 相同。但是’本發明之多層體方面,使用苯乙稀類樹脂(Η]) 的乙_單體物(b)’與使用前述熱可_樹脂⑴的乙稀類翠 體物(ii)相同也可以、不同也是可以的。 【0081】 月ϋ述苯乙烯類桃(IΗ),從耐熱性的觀點來說,含有 馬來酿亞醜化合物單位所翁較為理想,鱗於該苯乙稀類樹 43 200918319 脂(II-l) 100質量百分比,該馬來醯亞胺類化合物單位的含量, 通常0〜30質量百分比是較合於理想的,更理想的是1〜3〇質量 百分比、再更理想的是5〜25質量百分比、特別理想的是〜2〇 質量百分比。馬來酸亞胺類化合物單位,可以從橡膠強化苯乙烯 類樹脂(II-1-1)中得來’也可以從前述(共)聚合物(Π-1—2) 中得來。苯乙稀類樹脂(I1-1)的玻璃轉化溫度,如同後述,藉 由馬來酸亞胺類化合物單位的含量而可以調整,含有將馬來醯亞 胺類化合物單位作為構造單體物的(共)聚合物(Π-1-2),為了-調 製具有所要的玻璃轉化溫度本的乙稀類樹脂(11-1 ),是很恰好的。 [0 0 8 2] 依據本發明之理想實施樣態,作為熱可塑性樹脂(II),係使 用:選自丙烯酸類橡膠(i-3)、硅類橡膠(i-4)、及硅·丙烯酸 複合橡膠(i-5)所成群類的橡膠質聚合物(a)的存在下,使含 有芳香族乙烯化合物的乙烯‘單體物(b)聚合成為橡膠強化苯乙 烯類樹脂(II-1-1)及依其所需之該乙烯類單體物(b)的(共)聚 合物(II-1-2)所形成的橡膠強化苯乙烯類樹脂。其中,橡膠質 聚合物(a)係使用硅·丙烯酸複合橡膠(i-5)的硅·丙烯酸複 合橡膠強化苯乙烯類樹脂、及橡膠質聚合物(a)係使用硅類橡膠 (i-4)的硅類橡膠強化苯乙烯類樹脂、及橡膠質聚合物(a)係 使用丙烯酸類橡膠(i-3)的丙烯酸類橡膠強化苯乙烯類樹脂的混 合物是合於理想的,硅·丙烯酸複合橡膠強化苯乙烯類樹脂是特 200918319 別合於理想的。 【0083】 前述笨乙刺樹脂(II-1),_—般已知的方法:乳化聚合、 懸濁聚合、溶絲合、塊狀聚合、或其組合㈣合方法,就可以 得到。 [0084] 前述橡膠強化苯乙稀類樹脂⑴—H)的接枝率,合於理想 的是2G〜簡,更理想的是3〇〜m%,再更理想的是4()〜15〇%, 特別理想的是50〜腿。此接解過_話,作成賊的揉曲性 會變的不足夠;又,接枝率過高的話,熱可塑性__度變高、 會有薄膜化困難的情形。 【0085】 前述接枝率,運用相同的前述橡膠強化乙稀類樹脂(M)所 記载的方法,就可以測定出來。 、 【0 0 8 6】 還有,前述接枝率,例如:藉由適當選擇前述橡膠強化苯乙 歸類樹脂⑴'1—1)製造時所用的鏈傳遞劑(chain transfer gent)的種類和使用量、聚合起始劑的種類和使用量、聚合時的 單體物成份添加方法和添加時間、聚合溫度等,可以調整。 【0087] 前述橡膠触苯乙烯類樹脂(II-1-1)的_可溶部份《丙 45 200918319 烯酸類橡膠的情形時,係乙腈可溶部份》的特性黏度(intrinsic viscosity) [η] If (methyl -ethylketone) t J 30°C] > 較為理想的是0.1〜2.5分公升/公克((11/§),更理想的是0.2 〜1· 5分公升/公克,再更理想的是〇. 25〜丨.2分公升/公克。該 特性黏度在此範圍内的話,徒得到高精確厚度的薄膜的多層體觀 點來看,是合於理想的。 【0088】 前述特性黏度[7?],運用前述橡膠強化乙烯類樹脂所 實施的方法,可以同樣地實施。 【0 0 8 9】 還有’前述特性黏度[7?],例如:藉由適當選擇前述橡膠強 化苯乙烯類樹脂(II-1-1)製造時所用的鏈傳遞劑(chain transfer agent)的種類和使用量、聚合起始劑的種類和使用量、聚合時的 單體物成份添加方法和添加時間、聚合溫度等,可以調整。又, 也可以藉由適當選擇具有相異特性黏度[々]的前述(共)聚合物 (ΙΙ-1-2)來調配而加以調整。 【0090】 前述苯乙烯類樹脂(11-1),若預先將各成分的必需數量調配 好’用亨謝爾粉末混合機等加以混合後,在擠壓機中溶融、捏和 (kneading)後’做成小粒子(peuet)使用,也是可以的;或 者’將各成份直接放入薄膜成型機或擠壓成型機中,進行薄膜加 46 200918319 工或薄板加工,也是可以的。此際,前述苯乙烯類樹脂 中,可以添加抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐氣候劑、抗老化劑 (ageing resistant)、充填劑、抗靜電劑、阻燃劑(flame fetardant)、防霧劑、潤滑劑(lubricant)、抗菌劑、防霉劑、 黏著劑、可塑劑(plasticizer)、著色劑、石墨(graphUe)、碳 黑(carbonblack)、碳奈米管(carb〇nnanotube)、顏料《例如: 含有具有吸收紅外線、反射能力的功能的顏料》等,於不損宝本 發明目的之範圍内,都可以添加。 【0091】 ※本發明之著色榭脂層《層 本發明之層(C),係具有光線反射性的著色樹脂層,具體來 說,係波長400〜1400微米巧光的反射率5〇%以上、較理想的是 60%以上、特別理想的是·以上的著色樹脂層。闕(^,係^ 構成該層(C)的樹脂成分中使其含有高亮度㈤咖⑽的著 色劑續脂成型,就可以作成。因此,前述層⑹的声, 只要前述反群充分秘,並無_的_,通常,多層體^層 ⑹側的表面的L值〔亮度〕若能55以上、較合於理想的是7曰〇 以上、更合於理想的是8G以上、特職想的是95以上程度的著 色’就可以了。並且,多層體的層(〇側的表面,無論有無保護 層(E) ’若層(C)的外表面沒有裝設水蒸氣阻斷層⑻,則層 就思味者表面,右層(C)的外表面裝設水蒸氣阻斷層⑼,層⑼ 47 200918319 就意味著表面。作為太陽電池背板用,-直為人所知的表面或背 面的白色物f,於本發明巾,像這樣的白色度很高的層,作為穿 透著色樹脂層的紅外線反射層,就能夠具有功能。 本發明中,所謂波長400〜1400微米的光的反射率5〇%以上, 並不是指波長400〜1棚微米範圍内的全部波長的光的反射率是 5〇%以上。還有’通常’波長棚〜·微米範圍内的某-個波長 的光的反射率是_以上的話,與之鄰接的波長的光的反射率也被 認為有相同高的程度。再者’因為層⑹係具有使穿透層⑴ 和層(B)的紅外線反射的功能,所以波長_〜14〇〇微米的光的 反射率5(U以上,亦即,波長咖〜丨棚微米範圍内的反射率最大 値是50%以上,是合於理想的。 [0 0 9 2] , 如述層(C)中所調配的高亮度著色劑,只要是具有反設紅外 線的性質’並無特別限制,通常,使用白色顏料。作為白色顏料, 有.氧化辞(ZnO)、二氧化鈦(Ti〇2)、含水氧他(Al2〇3. n_、 [硫化鋅+硫酸鋇]([ZnS+BaS〇4])、硫酸妈(⑽小硫酸鎖 C Bam ;)' (CaC〇3 ;)、2 碳酸錯·氮氧化錯(2Pb s〇4 · Pb(〇H) 2)等可列舉使用。這些化合物可以單獨—種使用、或二種以上組 合使用。 層«)中顏料的含量以不損害層⑹的紅外線反射性為 限’並無制的限制’但其數量足以使多層體的層 (C)側的表面 48 200918319 L值〔亮度〕達到55以上是較合於理想的,具體地說,構成層(c) 的樹脂成分為100質量部分的話,則丨〜4〇質量部分就合於理想, 更理想的是3〜40質量部分、再更理想的是5〜3〇質量部分、特 別理想的是10〜25質量部分·。其含量若不及}質量部分的話,則 紅外線反射性變的不充分;超過40質量部分的話,則薄膜的揉曲 性變的不卒。 [0093] 作為構成層(C)的樹脂成分,可以使用層(A)相關之前述 物質,從多層體的成型加卫性觀點來看,熱可塑性樹脂⑴)較 合於理想。又,熱可塑倾脂(11),從賦衫層體性觀點來 看’具有比構成前述層⑻的熱可塑性樹脂⑴較低的玻璃轉 化溫度之物,較為縣。财·樹脂(π) 理想的是9卜_⑽職〜靴、^的t 靴、特卿想的是⑽〜職。該熱可_翻旨(π)的玻璃 轉化溫度比2GG°C為高的話’則多層體的揉曲性有惡化的傾向;另 一方面,玻璃轉化溫度比航為低的話,則有耐熱性不充分的傾 向再者’包含層(A)細之前述理想的熱可對_旨(⑴的 =載之全部記載’也可以就其内容套用在構成層⑹的樹脂成分 中。 【0094】 · 依據本發明之理想實施樣態,構成層(C)的熱可塑性樹脂 49 200918319 (II),係使用:選自丙烯酸類橡膠(i-3)、硅類橡膠(i-4)、及 硅·丙烯酸複合橡膠(i-5)所成群類的橡膠質聚合物(a)的存 在下,使含有芳香族乙烯化合物的乙烯類單體物⑻聚合成為橡 膠強化苯乙烯類樹脂(11-1-1)及依其所需之該乙烯類單體物(b) 的(共)聚合物(II-1-2)所形成的橡膠強化苯乙烯類樹脂。其中, 橡膠質聚合物(a)係使用硅.丙烯酸複合橡膠(丨_5)的硅.丙 烯酸複合橡膠強化苯乙烯類樹脂、及橡膠質聚合物(a)係使用硅 類橡膠(1-4)的硅類橡膠強化苯乙烯類樹脂、及橡膠質聚合物 係使用丙稀酸類轉(i-3) #丙烯酸類橡膠強化苯乙烯類樹脂的 此合物是合於理想的,硅.丙烯酸複合橡膠強化苯乙烯類樹脂是 特別合於理想的。 【0095】 蒸氣阻斷層q 本發明之多層體,依照需要,可以在前述層⑴或層⑹ 的外表面、或者、前述層⑴和前述層⑻之間或前述層⑻ 和別述層(C)之間’層疊水蒸氣阻斷層⑼。 其中,將水蒸氣阻斷層⑻層疊在前述層(A)或層(C)的 外表面上是較合__。從錢氣崎雜點練,將水蒸氣 盘斷1⑻層疊在剛述層⑷的外表面上是合於理想的;而從 ”陽電池阳胞(eell)緊密接著性觀點來說,將水蒸氣阻斷層 (D)層疊在前述層⑹的外表面上是合於理想的。 50 200918319 此水蒸氣輯層,係具有防止水統通過本發料層體的作 用’只要具妹作㈣外’並無_的關,但是裝設在前述層 (A)的外表面、或前述層⑴和前述層⑻之間隙、或者前述 層⑻和前述層⑹之間隙的情形時,與前述層⑻相同,必 須具備紅外線穿透性。 此水蒸氣阻斷層之全光線穿透率(transmissi〇n),在7⑽以 上是合於理想的,80以上更合於理想、85以上又更合於理想。^, 此水蒸氣阻斷層之霧度(haze)在跡χ下是合於理想的,7%以下 更合於理想、5%以下又更合於理想。全光線穿透率及霧度依照爪 K 7136或〗is K 7105加以測定。又’此水蒸氣阻斷層之透濕速率 (Water Vapor Transmission Rate)《又稱為水蒸氣穿透度》,以 JIS K 7129為準則,溫度40°c、溼度90%相對溼度(R. H.)的條 件下加以峡’在3公克/平方米.日(g/m2.d)以下是合於理 想的,1 g/m2.d以下更合於理想、〇.7g/m2.da下又更合於理 想。 【0096】 作為水蒸氣阻斷層,通常可以使用金屬及/或金屬氧化物所 做成的薄膜層。金屬如鋁可以列舉使用,金屬氧化物如氧化矽及 /或氧化鋁可以列舉使用。此薄膜層,也可以在前述層(A)、(B) 或(C)上以鑛法(plate)或蒸鍍法(deposition)形成。 又,水r备氣阻斷層也可以使用預先蒸鍍在合成樹脂薄膜上的 51 200918319 水蒸氣阻斷性薄膜。從成本面來看,較理想的是在厚度為5〜5〇 微米,更理想的是在厚度為1〇〜15微米程度的合成樹脂薄膜上, 將前述薄膜層蒸鍍上去的水蒸氣阻斷性薄膜,使用起來較合於理 想。作為相關的樹脂薄膜,一般可以使用不含著色劑的合成樹脂 所做成的薄膜或薄片而成型者,透明或半透明都合於理想,透明 者更好。相關的合成樹脂,一般使用聚乙烯對酞酸酯 (polyethylene terephthalate ; PET)薄膜。相關的水蒸氣阻斷 性薄膜,可以使用市售商品,例如三菱樹脂公司製造之 『TechbarrierAX』(商品名)、凸版印刷公司製造之『Gx薄膜』(商 品名)、東洋紡公司製造之『EC0sy All VE500 (商品名)等。 [0097] 此水蒸氣阻斷性薄膜,在完成具備有層(A)、(B)和(C) 3 層的多層體後’可以將其層疊於層(A)或層(C)的外表面;或 者是,完成多層體之前,預先層疊在層(A)、層(B)或層(C) 上也可以;或者是,和層(A)、層(B)或層(C)同時層疊也可 以。層疊的方法,使用黏著劑(adhesive)、藉由乾層壓法(dry laminate)來層疊;或,不使用黏著劑、在層(a)、層(B)或層 (C)至少一層成型的同時藉由共擠出(co-eatrusion)來層疊、 或在層(A)、層(B)或層(C)成型的同時藉由共擠出來層疊, 這些方法都可以。作為前述之黏著劑,聚尿烧類(p〇 1 yurethane ) 黏著劑、環氧類(epoxy)黏著劑、丙烯酸類黏著劑等都可以使用, 52 200918319 其中’使用聚尿烷類黏著劑是較為理想的。 【0 0 9 8] 1 本發明之太陽電池背板,以jIS K 7129B為準則,於溫度 40°C、溼度90%RH時的水蒸氣穿透試驗,顯示3g/m2. d以下而合 於理想。水蒸氣穿透度多於3g/m2 · d的情形時,太陽電池的财久 性就會受損。 [0099] ※多層體的結構 本發明之紅外線反射性多層體,以層(B)為基材層,其一個 面上,層疊紅外線穿透性的著色樹脂層(A),另一面上,層疊紅 外線反射性的著色樹脂層(C),藉由此方式可以製造出來。 [0100] 又,本發明之多層體,裝備有水蒸氣阻斷層的情形時, 係.該多層體以層(B)為基材層,其一側上配置紅外線穿透性的 著色樹脂層(A),另一侧上配置紅外線反射性的著色樹脂層(c), 該層(A)或層(C)的外表面,或者,該層(A)和該層(B)之 間隙或該層(B)和该層(C)之間隙上,配置有水蒸氣阻斷層(卩), 具備這樣的構造。此外,從製造的容易度觀點來說,水蒸氣阻斷 層(D)設計在前述層(A)和前述層(C)的外表面較為理想。如 附圖一所示,作為水蒸氣阻斷層(D),係合成樹脂薄膜加、和已 層疊其上的金屬及/或金屬氧化物薄膜層D2所做成的市售之水蒸 53 200918319 氣阻斷性薄膜D ’使用該水蒸氣阻斷性薄膜D的情形時,相關的市 售之水蒸氣阻斷性薄膜D,一般來說,因為耐氣候性不足,層疊在 前述層(A)的外表面上是合於理想的。該層(A)因為配置在太 陽電池矽晶S側’這種情形,該層(d)保護了層(A)〜層(c), 是恨恰當的。又,合成樹脂薄膜卯如同聚乙烯對酞酸酯 (polyethylene terephthalate ; PET)薄膜那般不易水解的材質
的情形時,該層(D)’如附圖一所示,將薄膜層D2向著前述層(a) 的一側層疊,是較為理想的。這種情形,合成樹脂薄膜趴,藉由 薄膜層D2 ’不受外部水分的,入,因此很適合。還有,附圖—所 示’ S係太陽電池石夕晶、a係層(Α)、β係層(B)、c係層(C)、D 係層(D)、D1係合成樹脂薄膜、D2係薄膜層。 【10 1】 本發明之紅外線反射性多層體的理想實施態樣中,如同前 述’為了軒多層體的雜性和揉曲性,前述層⑻係由玻璃轉 化溫度12(Tc以上之熱可塑性樹脂⑴所構成,前述層⑷和前 述層(C)係由具有較前述熱可塑性樹脂(1)為低的玻璃轉化溫 度的熱可紐樹脂(11)所構成。構成前述層⑴和前述層(c) 的熱可塑性樹脂(11),除了調配的綱以外,若是相_成分也 是可以的1⑻的熱可雜樹脂⑴玻璃轉化溫度(Tg⑴) 和、構成層(A)和層⑹的熱可塑性樹脂(II)玻璃轉化溫度 (Tg(II)),如果符合以下公式(1),則合於理想。 54 200918319 (Tg(I)-Tg(II)) ^ 10°c (1) 符合以下公式(Γ ),則更理想。 . 50°c ^ (Tg(I)-Tg(II)) ^ i〇°c (1,) 符合以下公式(1”),則又更理想。 30°C ^ (Tg(I)-Tg(II)) ^ i5°c (Γ ) 【0102】 熱可塑性樹脂(I)和熱可塑性樹脂(π)的玻璃轉化溫度, 不能符合公式(1)的情形時,所得到之多層體的揉曲性的改善效 果變的不充分。又,熱可塑性樹脂(I)的玻璃轉化溫度(Tg(j)) 和熱可塑性樹脂(II)的玻璃轉化溫度(TgG〇)的差超過5(rc 的話’多層體的製造會有變的困難的傾向。 熱可塑性樹脂(I)《特別是乙烯類樹脂(I,)》和苯乙烯類 樹脂(I1-1)的玻璃轉化溫度,可以藉由適當選擇所使用之橡膠 貝^^合物(i)或者(a)的種類或數量;或是,所使用之乙烯類 單體物(ii)或者(b)的種類或數量,而加以調整,較適當地說, 可以藉由改變馬來醯亞胺類化合物的量來調整。又,因為調配了 增塑劑(plasticizer)、無機充填劑(in〇rganic Filiers)等添 加劑或充填劑,可以調整玻璃轉化溫度。 【0103】 本發明多層體,層(B)的熱可塑性樹脂(I)、和層(a)及 55 200918319 層(c)的熱可塑性樹脂(π ),任何一者,都含有:在前述石圭· 丙烯酸複合橡膠(i-5)中,使前述乙烯類單體物((ii)、 I合而成的娃·丙烯酸複合橡膠強化苯乙浠類樹脂,係含有馬-來 醯亞胺類化合物單位所成之樹脂組成物,從耐氣候性、耐熱性、 财水解性、揉曲性的平衡等點來說,是合於理想的。此際,從耐 氣候性、耐熱性、耐水解性、揉曲性的平衡等點,構成層(B)的 熱可塑性樹脂(I)的硅.丙烯酸複合橡膠強化苯乙烯類樹脂,橡 膠的量,相對於熱可塑性樹脂(I) 100質量部分,是1〇〜2〇質量 部分;玻璃轉化溫度係150二16(TC,N-笨基馬來醯亞胺單位的含 量’相對於熱可塑性樹脂(I) 100質量百分比,是15〜3〇質量百 分比’則較為理想。構成層(A)及層(C)的熱可塑性樹脂(ΓΙ) 的硅·丙烯酸複合橡膠強化苯乙烯類樹脂,橡膠的量,相對於熱 可塑性樹脂(Π) 100質量部分,是10〜20質量部分;玻璃轉化 溫度係120〜14(TC,Ν-苯基馬來醢亞胺單位的含量,相對於熱可 塑性樹脂(II) 1〇〇質量百分比,是10〜20質量百分比,則較為 理想。 、又'、、、 【0104】 , 本發明多層體,無論是薄片狀(Sheet)或薄膜狀(film)的 任一者,都是可以的。舉例來說,本發明多層體是薄獏狀的情形 時,可以利用熱可塑性塑料的薄膜之製造方法,例如可以用溶液 澆鑄法(solution casting)、熔融擠出法(extrusi〇n)、共擠出 56 200918319 法、熔融擠壓法(press)等來製造。大規模生產時,擠出法較為 優良,而為了小規模、特殊用途取向、品質評值的任何一種目的, 則熔融洗鑄法、熔融擠壓法也可以應用。在熔融擠出法中,可以 應用T模法(T die)或中空吹製法(inflati〇n)。溶融播壓法 (press)可以應用砑光法(calendaring)。本發明多層體是薄片 狀的情形時,可以應用熱可塑性塑料的薄片之製造方法,例如共 擠出法(co-extrusion)來製造。 【0105] T模法(T die)中,雖然有可用高速度製造的優點,但其成 型時的樹脂溫度,若是在溶融温度以上且較樹脂分解溫度為低的 溫度,則較好,一般而言,係150〜25(TC的溫度。 中空吹製法(inflation)的成型機之樣式或成型條件沒有限 定,可以採用過去已知的方法和條件,舉例來說,擠出機的口徑 係直徑10〜600毫米(mm),口徑D與給料斗(h〇pper)下端到料 筒(cylinder)前端的長度L之比值、l/D係8〜45。模(die) 係中空吹製法成型時一般所咚用的形狀者,例如具有蜘蛛型 (spider)、螺旋形(spiral )、堆集型(stacking)等流徑(fi〇w) 形狀,口徑為1〜5000毫米。 碌光法(calendaring)的成型機’有直排列型、l型、倒L 型、Z型專’任何一種都可以使用。 57 【0106】 200918319 再者’本發明多層體,藉由τ模法成型或中空吹製法成型作 成早層薄膜,然後,可以用熱貼合法(heat —祕⑻或擠出 貼合法(ex_ing lamination)來製作,從製造成本的觀點來 說’使用τ模多層擠錢來賴是較為理想的。 【0107】 " 像這麵制之本發a移賴的厚度,較理想的是加〜 5曰00微米、更理想的是4G〜侧微米再更理想的是別〜咖微米。 厚度如果過;專則多層體的強·度不足、使用時多層體恐怕會破裂; 另方面厚度如果過厚薄,則多層體的加工變的困難、作為多 層體的柔軟性降低、傾向於產生彎折白化等問題。 本發明多層體’層(A)的厚度㈤相對於層⑹的厚度(Hc) 之比例《Ha/Hc》’符合〇. 5m $1. 3則合於理想’符合〇, 75$ H/¾ =1. 25則更合於理想,藉由達到這種條件,可以防止多層 體上發生捲曲(curl)。 再者,水蒸氣組斷層⑻,以5〜20微米的厚度為限,即使 =置在前述層(A)或前述層,⑹的外表面、或、前述層⑴和 則述層(B)之間隙或者前述層⑻和前述廣⑹之間隙的任何 一者位置’不會使本發明之Μ體發生誠,或是,僅有一點捲 曲、不會變成實用上的問題。 本發明之多層體’層(Α)的厚度(ΕΟ和層⑹的厚度(Hc) 之合計相對於層⑻的厚度(Ηβ)之比例《(Ha+Hc)/Hb>,符合 58 200918319 可以得到耐熱性 O.G (Ha+Hc)/Hb公4,藉由達到這種條件 和揉曲性之平衡相當優良的多層體。 【0108】 層⑻的厚度(Hb),較理想的是1〇〜細微米,更理 3〇〜⑽微米。層⑻如果過薄,則耐熱性容易變的不充:二 果過厚’則揉曲性容易變的不充份。又,層⑴的厚度㈤和 層(C)的厚度(He),任何一者,理想的是1〇〜15〇微米、更理想 的是15〜1G0微米。層(A)和層(c)如果過薄,則則揉曲性容 易‘憂的不充份,如果過厚,則耐熱性容易變的不充份。 再進一步,例如多層體全體的厚度為25〇微米的情形時,層 (A) /層⑻/層(〇的厚度,理想的是1〇〜議/1〇〜簡 /10〜200微米,更理想的是30〜1〇〇/5〇〜19〇/3〇〜1〇〇微米, 再更理想的是40〜90/70〜170/40〜90微米,特別理想的是 〜80/90〜150/50〜80微米。層(A)的厚度超過1〇〇微米,則 耐熱性谷易變的不充份;另·^方面,層(A)的厚度不足微米, 則多層體薄膜的揉曲性容易變的不充份。 【0 10 9】 又’裝備了水蒸氣阻斷層(D)的多層體全體的厚度為250微 米的情形時’層(A) /層(B) /層(C) / (D)的厚度,理想 的是10〜100/10〜200/10〜200/10〜100微米,更理想的是30 〜100/50〜190/30〜100/5〜50微米,再更理想的是40〜90/ 59 200918319 70〜170/40〜90/5〜40微米,特別理想的是50〜80/90〜150 /50〜80/5〜20微米。層(A)及/或層(C)的厚度超過100 微米的話’則耐熱性容易變的不充份;另一方面,層(A)及/或 層(C)的厚度不及30微米的話,則太陽電池用背板的揉曲性容 易變的不充份。 【110】 又,本發明之紅外線反射>生多層體沒有裝備水蒸氣阻斷層(D) 的情形時,依照需要,可以在前述層(A)的外表面及/或層(c) 的外表面之上層疊保護層⑻,在上述層⑹的外表面之上層.疊 疋理心的。特別疋’本發明之多層體做為太陽電池用背板使用的 情形時’太陽電池晶胞位在前述層(c)的反面,前述層⑹的 外表面設計有保護層⑻,從發電效率、與太陽電池晶胞的黏著 性等觀點來看,是較為理想的。 ^之』外線反射性多層體裝備了水蒸氣阻斷層(D: 需要,可以切騎(c)侧,將保護層⑻肩 背板使:最外層。特別是’本發明之多層體做為太陽電池用 声m絲晶触麵騎(〇敝面,前却 胞的黏著轉魅㈣,w㈣㈣轉、與太陽電池曰1 j 4在層⑷的外表面的情形 疊在層(Ο的外表面· η 可叫保護層(Ε)層 ,還有’水錢_層(D)設計在層⑹ 200918319 的外表面的情科,可崎保護層⑻騎在層⑻而 特別是,水蒸氣輯層⑻糾在層⑻的外表_情开f時面。 因為水錢阻斷層⑻的_位於外表面,層疊其上的保護層 確實保遵了蒸發層,可以提高水蒸氣阻斷性的持續性。另 方面’層(A)係太陽電池晶胞層疊,可以達到多層體 池晶胞的高黏著性。 陽電 * 此保護層(E),在太陽電池用罩膜(c〇verfilm)或背板(㈣ Sheet)領域’其耐到傷性(scratch resistance)、耐穿刺性 (puncture resistance)等的物理性能;耐化學藥品性等的化學 性旎,或阻燃性(fire retardant)等的熱性能,因為很高,是 常常被人使用的物質,本發明中,使多層體的阻燃性和耐刮傷性 提高,而較合於理想。 作為相關之保護層(E),例如:聚氟乙婦薄膜(p〇iyvinyl floride film)、乙烯一四氟乙烯共聚物薄膜(ethylene— ψ tetrafloroethylene copolymer film)等之氟元素樹脂類薄臈; 聚碳酸酯(polycarbonate)薄膜、聚芳酯(polyarylate)薄膜、 聚醚嗍石風(polyethersulfone)薄膜、聚嗍硪(polysulfone)’薄 膜、聚丙腈(acrylonitrile)薄膜、耐水解性聚乙烯對欧酸酯 (polyethylene terephthalate ; PET)薄膜、财水解性聚乙稀萘 二曱酸醋(polyethylene naphthalate ; PEN)薄膜、醋酸纖維素 (cellulose acetate)薄膜、丙嫦酸樹脂(acryl resin)薄膜、 61 200918319 耐氣候性聚㈣細、㈣麟強化旨馳、綱纖維強化丙 烯酸樹脂薄膜、玻璃、纖維強化聚碳酸醋薄膜等,都可以使用。其 中,應用於本發明的保護層,從阻燃性和耐刮傷性優良之點來說, 氟元素樹脂類薄膜、耐水解性聚乙烯對酞酸酯薄膜、耐水解性聚 乙烯萘二甲酸酯薄膜視角為理想的。這些可以一種單獨使用,也 可以二種以上層疊為多層薄膜使用。 保護層(E)的厚度,較理想的是25〜3〇〇微米,更理想的是 25〜200微米。保護層(E)的厚度不及25微米,則多層體的保護 效果變的不夠充分;保護層(E)的厚度超過3〇〇微米,則多層體 的柔軟性變的不夠充分、多層體的重量也增加,不符合理想。 【111】 再進一步來說,本發明之紅外線反射性多層體,通常,層(A) 係作為接受太陽光等的光線的表面來使用,在作為内面的層(C)、 層(D)、或層(E)的表面上,’藉由形成黏著層或黏接層,可以做 成黏著薄膜、黏接薄膜、黏著薄片、黏接薄片等。黏著層或黏接 層的表面上,也可以再裝備為了保護這些層的保護膜。 又,在多層體的各層之間隙,於不喪失本發明效果的範圍内, 依照各自需要,也可以層疊彩飾層、製造時產生之回收樹脂 (recycle resin)《通常’熱可塑性樹脂(I )、熱可塑性樹脂(丨j)、 及這些調配物的混合物》所做成之層。 【112】 62 200918319 本發明之紅外線反射性錢體,可以_在太陽電池用背 板’特別是結晶⑨晶型太陽電池㈣板以外,汽車肋裝材料、 建材、紅外線加鮮的有色反射板等,都可以很適❾也應用。 【113】 使用本發明之太陽電池$背板的太陽電池模組(mQduie),通 .常’社陽光的受光面侧始,鱗是賴等透縣板、封裝薄 膜、太陽電池元件(element)、封裝薄膜、及本發明之太陽電池 用背板所構賴。其中透板、封裝_、太陽電池树及封 裝薄膜,構成太陽電池矽晶(silic〇n cein。 【114】 作為透明基板’-般係使用玻璃。玻璃的透明性和耐氣候性 均優,但耐撞擊雜低,因為很重,在—般住家屋頂上裝载太陽 電池的情形時,也可適當地使用耐氣候性的透明樹脂。作為透明 樹脂,有氟元素類樹脂薄膜可列舉使用。透明基板的厚度,使用 玻璃的情料,通常是3〜5毫米;使贿嶋闕情形時,通常 是0.2〜0.6毫米。 . 【115】 作為封裝薄膜使用稀煙類(〇lefine)樹脂。此處戶斤謂婦煙 類樹脂’係乙稀、_、丁二稀(butan-diene)、異戊間二烯
Cisoprene)㈣烴類’或二烯烴類聚合或共聚的聚合物之總稱, 也含有乙烯和醋酸乙烯酿(vinyl acetate)、丙稀酸醋等其他單 « 63 200918319 體物的共聚物或離子型樹脂(i〇nomer)等。具體來說,聚乙婦、 聚丙烯、聚曱基丁稀、乙烯/氯化乙烯共聚物、乙烯/醋酸乙稀 醋共聚物⑽)、乙烯/乙烯醇共聚物、氯化聚乙稀、氯化聚丙 稀等可以列舉使用。其中,-直廣泛使用著,也有驗作為黏 著劑或黏接劑用於塗佈施工的情形、或以薄片狀使用的情形,一 . 般是以薄片狀加熱壓合來使用。以薄片狀使用時的厚度,通常是 0. 2〜5. 0毫米。 【116】 太陽電池元件,可以使用一般已知的硅(silic〇n)。所謂硅, 可以是非晶硅(amorphous silicon)、也可以是單晶硅(single crystal silicon)、也可以是多晶石圭(p〇iyCryStai smcon), 較合於理想的是多晶形硅。其理由如下,非晶硅和多晶硅的太陽 光譜的感度區域範圍做比較相對於非晶硅所存在之可見光處的 感度區域範圍,多晶硅在紅外線處存在有感度區域範圍。太陽光 、 的能量分布係紫外線區域約3%、可見光區域約47%、紅外線區域 約50/’紅外線區域的能重有相當大的比例,因此,具有低的熱蓄 積性還有紅外線反射特性之本發明太陽電池用背板、與作為太陽 電池元件的多晶硅組合起來使用’藉此將發電效率更加提高。 【117】 前述太陽電池模組的結構單位,也可以使用黏合劑來接合。 黏合劑可以使用一般已知的等合劑,例如丁基橡膠類黏合劑、硅 64 200918319 類黏合劑、乙烯丙稀二烯橡膠(Ethylene Propylene Rubber ; Ethylene Propylene Diene Methylene Linkage ; EPDM)類黏合 劑都是。 【實施例】 【118】 • 以下,舉出實施例,藉由實施例更進一步詳細說明本發明, 本發明並未侷限在以下所述之實施例;並且,在實施例和比較例 ’ 中,「部分」和「百分比(%)」如未特別限定,係以「質量」為基 準。 【119】 I評價方法 下述之實施例和比較例中,各項評價項目的測定方法如下所 示〇 Τ 【120】 、 丨―1.熱可塑性樹脂和(ΙΙ)的橡膠含量 從原料準備時的組成來計算。 【12 1】 Ν本基馬來醯亞胺(N-phenylmaleimide)單位的含量 從原料準備時的組成來計算。 【122】 1 3.破螭轉化溫度(Tg), 65 200918319 以JIS Κ 7121為準則,使用微差掃描熱量分析儀(Differential
Scanning Calorimeter, DSC) DSC2910 型(商品名,τα 儀器公司 製造)測定。 [12 3] 卜4.只有層(Α)時的對波長800〜14〇〇奈米的光的吸收率(%) 以Τ模法,如附表四〜七所記載的厚度,各自獨立製造出層 (Α)薄膜後,使用該試驗片(50毫米Χ5〇毫米),藉由日本分光 社製造之光譜儀V-670 (波長範圍200〜2700奈米),測定於80〇 〜1400奈米的波長範圍的穿透率和反射率,吸收率依照以下公式 求出。 【124】 【數1】 吸收率(%) =100—〔穿透率(%) +反射率(%)〕 【125】 1-5.只有層(C)時對波長80〇〜14〇〇奈米的光的吸收率(%)' 以Τ模法,如附表四〜七所記載的厚度,各自獨立製造出層 (C)薄膜後’使用該試驗片(50毫米Χ5〇毫米),藉由曰本分光 社製造之V-670 (波長範圍200〜2700奈米),測定於400〜1400 奈米的波長範圍的反射率。 [126] 1~6. L 值 ^ 66 200918319 單層的L值,使用50毫米χ50毫米χ 100微米的試驗片,,藉 由東洋精機製造之吸收光譜儀(absorption spectrophotometer ; AS) TSC-II來測定。多層體的L值’用前述吸收光譜儀測量所得 ψ 到之多層體的各表面。 【12 7】 1-7·耐熱性 · 1-7-1.只有層(B)時、在150°C、30分鐘後的長度變化率(%) 以T模法’如附表四〜七所記載的厚度’各自獨立製造出層 (B)薄膜後,在1〇〇毫米《MD:從T模的樹脂擠出方向》χ1〇〇 宅米《TD .與MD垂直的方向》的試驗片表面中央處劃出毫卡 《MD》Χ50毫米《TD》的正方形,放置在15n>J^溫槽中加熱3〇 分鐘,然後取出該試驗片,測量試驗片的肋和邗方向的各邊長 度變化。加錢的長㈣前述正方_ MD和TD方向的各邊長度 測定值平均而來,率(s)係賴鱗之加蹄_長度依下 式求出。 【128】 【數2】 收縮率(%) 刖的長 KC加熱後的長度)—(加熱前的長度:5G毫米 度:50毫米)χ1〇() . … 67 [129] · 200918319 並且,下述收縮率(S) ’係從加熱後試驗片收縮所成的負值、 和加熱後試驗片膨脹所成的正值’二者而得。 【130】 . 1-7-2.多層體在150°C、30分鐘後的長度變化率(%) 除了用多層體代替層(B)以外,以前述卜7—丨相同的方法測 定之。 - 【13 1] 1-8.揉曲性(彎折試驗) 從多層體切出1GG毫米⑽〉xioo絲〈⑽的試驗片,沿 著MD方向的對稱軸弯折,然後沿著刊方向的對稱轴弯折。彎折° 過的試驗片,以JIS Ζ 〇237為準則,用手動式親壓滚筒
Manually-operated compress 宅米的速度’各折痕(⑽ase)上往返2次。然後,將折痕展開 '\'+ 恢復原狀,以目視觀察各試驗片的狀態。以下表示判斷基準,在 磁結果中,彎折處未破裂者,表示揉曲 【132】 ◎:折痕沒有破裂,即使再一 裂。 暑斤展開’折痕仍沒有破 裂 〇: 折痕沒有破裂,但是再—次彎折、展開_,折痕就破 X : 折痕已破裂 68 200918319 [13 3] 1-9.耐水解性《高壓加速壽命試驗(Pressure Cooker· Test)〉〉 1-9-1.抗張強度(tensile strength)的保持 從多層體切出150毫米《MD》X15毫米《TD》的試驗片,在 溫度120°C、溼度100%的條件下,放置1〇〇或2⑸小時以後,埤 用AG2000拉伸試驗器(tensile tester)(島津製作所製造),以 JIS K 7127為準則,測定試驗片的抗張強度。樣本裝置時的炎盤 (chuck)間距離係1〇〇毫米、拉伸速度為每分鐘3〇〇毫米。所得 到之抗張強度測定值,用下列公式求出抗張強度的保持率。 【134】 【數3】 , 抗張強度的保持率(%) K放置後試驗片的抗張強度)/(放置前試驗片的抗張強度)χ⑽ 【13 5】 從所求出之抗_度的鱗率,依照以下騎基準,評價其 财水解性。鱗率越高’耐水解佩越優良。 【13 6】 〇.抗張強度的保持率超過継。 △:抗張強度的保持率為50〜80%。 X :抗張強度的保持率不及50%。 【13 7】 69 200918319 ㈠-2.伸長(en]0酬i〇n)的保持 在,定前述⑷的同時,也鄉定斷裂伸長細 onga伽)。所剌之_伸長之測定值 ,從下列公式,求出伸 長的保持率。 【13 8] 【數4】 伸長的保持率(%) =(放置後試驗片__長)/(放置前試驗片麟裂伸長)χ1〇〇 【13 9】 從所求得的伸長的保持率,依照以下判斷基準,評價其耐水 解性。保持率越高,耐水解性就越優良。 〇.伸長的保持率超過8〇%。 △.伸長的保持率為50〜80%。 X .伸長的保持率不及50%。 【140】 卜9-3.捲曲(curl)《變形》狀態的測定 從多層體切出150毫米《MD》X15毫米《TD》的試驗片,在 溫度120 C、溼度100%的條件下,放置100或200小時以後,用 目視觀察試驗片的捲曲(curl)《變形》狀態。 〇:無捲曲《變形》。 X :有捲曲《變形》。 . 200918319 【14 1】 1-10.轉換效率(conversion efficiency)提升率 在已調節為溫度25°C±2t:、溼度50±5%相對濕度的室内,使 用Peccell公司製造的Solar Stimulator PEC-11,將已預先測定 晶胞(cell)單體的轉換效率(conversionefficienCy)的 1/4 多晶矽晶的表面上,夾上厚度3毫米的玻璃,將多層體夾在裡面, 矽晶用EVA封裝、作成模組後,測定其轉換效率。 【14 2】 【數5】 轉換效率提升率(%) . (模、、且的轉換效率—晶胞單體的轉換效率)/晶胞單體的轉 換效率xi〇〇(%) 【143】 1-11.熱蓄積性 >調節為⑽度25 C±2°C、渔度50±5%相對濕度的室内,在 〇笔米50毫米(厚度如附表四〜七記載)的多層體試驗片的表 面《層(A)側的表面》上,從高度毫米處照射紅外線燈(輸 " 瓦)’ 60分鐘後的試驗片表面溫度,使用表面溫度計加 以測定,單位為。c。 【144] 1-12.耐氣候性 . 71 200918319 從多層體切出50毫米《MD》X30毫米《TD》的試驗片,使用 3十里耐候儀(Metering weatker meter MV3000) (Sgar 試驗機製 造),以下所示步驟1〜4的條件反覆實施,進行暴露試驗(exposure test) ’算出暴露前和暴露1〇〇小時以後的色調變化值ae。又, 暴露的是多層體的層(A)側的表面。 【14 5】 步驟1 :照射 0. 53千瓦/平方米(kW/Μ2)、63。(:、50%相對溼 ,度、4小時 步驟2:照射+降雨0.53千瓦/平方米(kW/Μ2)、63°C、95% 相對溼度、1小時· 步驟3:黑暗 〇千瓦/平方米(kW/M2)、30°C、98%相對溼度、 . 4小時 步驟4 :照射+降雨0.53千瓦/平方米(kW/Μ2)、63。(:、95% 相對溼度、1小時 【14 6】 使用光譜儀V670 (日本分光公司製造)測量Lab (L :亮度、 a :紅色度、b :黃色度),藉由下述公式算出△£:。 【147】 【數6】 △E t·/"〔(Ll—L2) 2+ (ai—a2) 2+ (h —b2) 2〕 【14 8】 72 200918319 式中’ Li、ai、bi係表示暴露前的值’ L2、a2、t>2係表示暴♦後 的值。ΛΕ的值小的話,表示顏色的變化小、耐氣候性較佳。评 價基準如下所示。 【149】 〇:△ Ε係10以下。 χ : ΔΕ超過 10。 【150】 卜13·水蒸氣阻斷性《水蒸氣穿透試驗》 以Jis Κ 7129Β為準則,用下列條件測定。 試驗設備:PERMATRAN W3/31 (M0C0N公司製造)。 試驗溫度:40°C。 試驗溼度:90%相對濕度(實際調整溼度)。 · 穿透面:水蒸氣側配置多層體的層(C)。 【15 1】 1-14.阻燃性 以縱長方向吊掛的試驗片(寬20毫米X長度100毫米)的下 端’使用UL94之5測試用的燃燒器(burner),從燃燒器先端到 試驗片距離10毫米的狀態下'間接燃燒5秒鐘。點燃結束後,試 驗片的點燃部分的燃燒狀態,以目視觀察,依下列基準評價。 〇:沒有著火。 · X :有著火。 73 200918319 [152] , 1- 15.耐刮傷性 使用東測精密業公司製造的往復動摩擦試驗器,以棉帆布 金巾(Canequin) 3號、垂直重量5〇〇公克,在試驗片表面往復摩 擦500次以後,以目視觀察該表面,依下列基準評價。 〇:觀察不到損傷。 △:觀察到少許損傷。 x:明確觀察到損傷。 【15 3】 ψ 2.多層體的製造方法 2- 1.使用的原料 2-1-1· 丁二烯橡膠強化笨乙烯類樹脂 〔丁二烯類接枝共聚物(曱)之調製〕 在裝置有餅__製反應容肋,放人離子交換水75部 分、松香酸卸(potassium r〇sinate) 〇. 5部分、特—十二烧硫醇 (t-d〇deCylmercaptane) 〇.丨部份、聚丁二烯膠乳 (polybutandiene latex)《·平均粒子直徑:270奈米’凝膠含有 率:90%》32部份《換算為固形物部分》、笨乙烯—丁二稀共聚膠 乳《苯乙烯含有率:25%,平均粒子直徑:55〇奈米》8部份、笨 乙烯15部份、和丙腈(aciTlonitrile) 5部份,於氣氣氣流中一 面授拌-面加熱。内部溫度達到饥之時點,加人已溶解有焦碟 74 200918319 酸納(sodium pyrophosphate) 〇. 2部份、硫酸亞鐵.七水化物 (fe_s sulfate漏)0.01部份和葡萄糖〇 2部份的2〇部分 離子交換水的溶液。然後,加入枯烯化過氧氣 . (cumenehydroperoxideR 07部分、開始聚合,聚合反應。 其次’以3小時連續地加入離子交換水5〇部分、松香酸卸〇. 7部 分、苯乙烯30部份、丙腈10部分、特—十二烧硫醇〇. 〇5部分、 和枯烯化過氧氫0. 01部分。聚合反應丨小時後,加入2,2, _曱撐 -雙(4-乙撐-6-特-丁基酚) ψ (2,2^ -methylene-bis-(4-ethylene-6- t-butylphenol)) 〇. 2 部分’使聚合反應結束。於此膠乳中添加硫酸鎮,使樹脂成分凝 固。其後’用水洗’藉由更進-步乾燥,得到聚了二_接枝共 聚物(A)。接枝率為72%,丙_可溶部份的特性黏度(intrinsic viscosity) [ 7?]係 0. 47dl/g。 【154】 2-1-2.硅·丙烯酸複合橡膠強化苯乙烯類樹脂 使用三菱嫘縈公司製造之『METABLENSX-006』(商品名)《樹 脂改質劑’娃·丙稀酸複合森膠中接枝丙腈—苯乙稀共聚物,橡 膠量5 0%、接枝率為80%,特性黏度[??](曱乙酮中、3(rc) 係0. 38dl / g、玻璃轉化溫度(Tg)為i35°c》。 【15 5】 2-1-3.硅類橡膠強化苯乙烯類樹脂/丙烯酸類橡膠強化苯乙烯 75 200918319 類樹脂混合物 〔硅類橡膠強化苯乙烯類樹脂(乙-1)之調製〕 將對-乙浠基苯基曱基二曱氧基娃烧(p-vinylphenylmethyl dimethoxysilane) 1.3部分和八曱基環四硅氧烷(octamethyl cyclotetrasiloxane) 98. 7部分混合,將混合物放入溶解有十二 • 烧基苯續酸(dodecylbenzene sulfonic acid) 2. 0部分的蒸餾水 300部分中’藉由均化器(homogenize!*)擾拌3分鐘使其乳化分 散。將此混合液移到裝置了冷凝器、氮氣導入口和攪拌器的分離 式燒瓶(separable flask),攪拌混合,在9(TC加熱6小時,再 於5 C保持24小時,使縮合反應結束。所得到之聚有機娃氧烧類 (polyorganosiloxane)橡膠質聚合物的縮合率係93%。此膠乳用 碳酸納水溶液中和至pH7,所得到之聚有機硅氧烷類橡膠質聚合物 膠乳的平均粒子直徑為〇. 3微米。 在裝置了攪拌器的7公升内容積玻璃製燒瓶内,放入離子交 ' 換水100部分、油酸舒(potassiumoleate) 1. 5部分、氫氧化鉀 0. 01 部分、特-十二烷硫醇〔t_d〇(iecyimercaptane) 〇. 1 部份、 前述聚有機硅氧烷類膠乳40部份《換算為固形物部分》、苯乙烯 15部份、丙腈(acryi〇nitriie) 5部份所成之分批(batch)聚 合成分’一面授拌一面加熱。溫度達到45°C之時點,加入已溶解 有乙樓一胺四醋酸納(ethylenediamine 4CH3C00Na) 0.1 部份、 硫酸亞鐵(ferrous sulfate) 0.003部份、曱链化次硫酸納·二 76 200918319 〇. 2部份及離子 鹽酸(formaldehyde sodium sulfoxylate 2HC1) 交換水15部分作成的活性劑水溶液、還有二異内基苯化過氧氫 (di- isopropyl hydroperoxide) 0.1 部分,持續進行反應 i , 時。 之後,經過3小時連續地加入離子交換水50部分、油酸鉀〇· 〇2 部为、特h一炫1硫醇1部分、二異丙基苯化過氧氫〇. 2部分和 苯乙烯30部份、丙腈1〇部分的單體物所成之增量(increment) 聚合成份的混合物,繼續反應。添加結束後,再一面擾摔、一面 進行反應1小時後,加入2, 2-甲撐-雙(4-乙撐-6_特—丁基酚) (2,2, -methylene-bis-(4-ethylene-6- t-butylphenol)) 0·2 部分,得到聚合物膠乳。再來,於前述膠乳中添加硫酸h 5部份, 於90 C使其凝固,進行脫水、水洗、乾燥,得到粉末狀的娃類橡 膠強化本乙稀樹脂(Β-1)。接枝率為84%,特性黏度[π ](甲乙 酮中、30°C )係 〇. 60dl / g。 [15 6] 〔丙烯酸類橡膠強化苯乙烯類樹脂(乙—2)之調製〕 反應器中,放入含有由丙稀酸正丁酯(n—butyl acrylate) 99部分和烯丙基甲基丙烯酸鹽(allyl metacrylate ) 1部分經 乳化聚合所得到之丙烯酸類橡膠質聚合物《聚合物平均粒子直徑 100奈米及含有率90%》的固體物濃度40%之膠乳50部分(換算為 固开夕部伤)’再接著,放入十二烧基笨績酸鈉(dodecylbenzene 77 200918319 sodium sulfonate) 1部分及離子交換水150部分,加以稀釋。然 後,反應器内用氮氣取代,加入乙撐二胺四醋酸鈉 ' (ethylenediamine 4CH3C00Na) 0_ 02 部份、硫酸亞鐵(ferr〇us sulfate) 0.005 部份和曱醛化次硫酸鈉(f〇rmaldehyde s〇dium sulfoxylate) 0.3部份,一面攪拌,一面加熱至6〇°c。 另一方面,容器中,苯乙烯37· 5部分和丙腈12. 5部分的混 合物50部分中’溶解萜品油烯1. 〇部分和枯烯化 過氧氳(cumenehydroperoxide) 〇.2部分,然後,反應器内用氮 氣取代’得到單體物組成物。接枝率為93%,特性黏度[^ ](甲 乙酮中、30°C)係 0.30dl/g。 接下來’以5小時、-定流量’將前述單體物組成物加入前 述反應器内,在70°C,一面進行聚合反應,得到膠乳。此膠乳中 加入硫酸鎮,使樹脂成分凝固。然後,水洗、再乾燥,得到丙烯 酸類橡膠強化苯乙烯樹脂(B-2;)。 【157】 2-1-4.苯乙烯一丙腈共聚物
Technopolymer公司製造之rSAN_H」(商品名)《AS樹脂》 [158] 2-卜5. N-苯基馬來醯亞胺笨—丙腈_乙烯共聚物 曰本觸媒公司製造之「PQlyimiLax pAS146()」(商品名)《N_ 苯基馬來酿亞胺苯-丙腈-⑽共聚物,N_苯基馬來醯亞胺單位 78 200918319 含有率40%》 [15 9] 2-1-6.聚苯乙稀酜酸酯(p〇iyethylene phthalate) 使用三菱化學公司製造之「N〇vapex GM 700Z」(商品名)。玻 璃轉化溫度(Tg)係75°C。 [160] 2-1-7.紅外線穿透性有機黑*色顏料《穿透黑》 BASF公司製造之「Lum〇gne Black FK4280」(商品名)。 【161】 2-1-8.碳黑《黑》 二菱化學公司製造之「Carbon Black #45」(商品名)。 【16 2】 2-1-9.氧化鈦《白》 石原產業公司製造之「Ti peck CR-60-2」(商品名)。 、 【163】 , 2-2.層(A)《紅外線穿透性著色樹脂層》 依附表一所記載的比例將附表一所記載之成份用亨謝爾混合 機加以,見合後,在二轴擠出機(日本製鋼所製造,TEX44,腔(bar re 1) 酿度270 C )溶融捏合,作成小粒子(peiiet)。依照前述評價方 法’評價所得到之組成物。其結果如附表一所示。 79 200918319 【164】 【附表一】 附表一 層(A) 11(B) ASA- ASA- ABS- ASA- PET- ASA- ASA- ABS- PET- Γ 6*2 1 9*2 1 2*1 8*1 2 2 丁二烯橡膠強化苯乙 烯類樹脂(部分) — — 40 — — — — 40 — 硅•丙烯酸複合橡膠 強化苯乙烯類樹脂(部 分) 30 — — — 一 30 30 — — .〆 熱可塑 性樹脂 (II) 硅類橡膠強化苯乙烯 類樹脂(部分) — 10 — 10 — — — — — 丙烯酸類橡膠強化苯 乙烯類樹脂(部分) — 22 — 22 一 — — — ' — 苯乙烯-丙腈共聚物 (部分) 30 28 20 28 一 30 30 20 — N-苯基馬來醯亞胺-丙 腈-苯乙烯共聚物(部 分) 40 40 40 40 一 40 40 40 — 聚苯乙烯酞酸酯(部 分) — — — — 100 — — — 100 顏料 紅外線穿透性有機黑 色顏料(部分) 3 3 2 — 4 — — — — 碳黑(部分) — — — 5 — — — — — 氧化鈦(部分) — — 事 — — 一 20 2 25 15 % 橡膠含有率(%) 15 15 16 15 — 15 15 16 — 評價結 果 N-苯基馬來醯亞胺單 位含有率(%) 16 16 16 16 — 16 16 16 — 玻璃轉化溫度(Tg)(°C) 135 135 135 135 75 135 135 135 75 100//單層L値 29 28 28 24 28 97 65 97 '96 *1 :硅·丙烯酸複合橡膠100% *2 :硅橡膠26. 7%/丙烯酸橡膠73. 3%併用 【0 16 5】 2-3.層(B)《基材層》 依附表二所記載的比例將附表二所記載之成份用亨謝爾混合 200918319 機加以混合後,在二軸擠出機(曰本製鋼所製造,TEX44,脸(bar^ ^ 溫度270°C )溶融捏合,作成小粒子(pellet)。依照前述評價方 法,評價所得到之組成物。其結果如附表二所示。 【16 6] 【附表二】 附表二 層< 〔B) ASA-4*2 ASA-5 ABS-3* 丨 ASA-7*1 PET-3 ASA-3*1 •熱可塑 性樹脂 (I) 丁二烯橡膠強化苯乙 烯類樹脂(部分) 40 桂•丙燔酸複合橡膠 強化苯乙烯類樹脂(部 分) 30 30 30 硅類橡膠強化苯乙烯 類樹脂(部分) 10 丙烯酸類橡膠強化苯 乙烯類樹脂(部分) 22 乙烯-丙腈共聚物 (部分) 8 6 8 70 1¾基馬來醯亞展-丙 腈-苯乙烯共聚物(部 分) .. 62 62 62 60 聚苯乙烯酞酸酯(部 分) 100 顏料 氧化鈦(部分) 20 評價結 果 橡藤含有率(%) 15 15 15 16 15 基馬來醯亞胺單 位含有率(%) 24.8 24.8 24.8 24 0 1璃轉化溫度(Tg)rc) 155 155 155 155 108 75 Ί05 /Ζ單層L値 56 57 97 56 56 43 *1 :硅·丙烯酸複合橡膠100% *2 :硅橡膠26. 7%/丙烯酸橡膠73. 3%併用 【167】 2-4.層(C)《紅外線反射性著色樹脂層》 200918319 依附表—所記制比娜附表―所記载之成份用亨謝爾混合 ,力X〜後’在二軸擠出機(日本製鋼所製造,TEX44,艘(barrel) 、' 7〇c) /谷融捏合,作成小粒子(pellet)。依照前述評價方 法價所得到之組成物。其結果顯示在附表一。 【16 8】 2 5·層(D)《水蒸氣阻斷層’〉〉 使用_三所記_水統晴㈣膜。此處的水蒸氣阻斷 性薄膜,係透明的聚笨乙埽繼_ (p〇lyethylene 物所作& W . PET)薄膜的單表面上,用金屬及/或金屬氧化 騎作成之透明薄騎作為水蒸氣阻斷層而形成者。並且,附表 之值。、& 4光線穿透率和霧度,係個別依照前述方法測定 【169】 附表三 【’附表三】
WVB-1 三菱樹脂製
TechBarrierAX
WVB-2 全光線穿 透率0〇 東洋紡社製 EcosiAirVE500
82 200918319 [17 0] 2-6.層(E)《保護層》 使用下述之市售PET薄膜。 (E—1) ··東雷公司製造之膜厚為5G微米的PET薄膜「_ X10 S」(商品名)。 (Ε-2):帝人杜邦薄膜公司製造之膜厚為?5微米的細膜 「Melinex 238」(商品名)。 ' 【17 1】 3.多層體薄膜之製造 3一L實施例W〜1-7、比較例1-1〜卜4 依照下述方法,製造薄膜。 首先,使用裝置了 T模《模寬:1毫米,唇閥(Hps)間 h · 0. 5笔米》、螺孔徑65毫米 將附表—述層(A)、:=:^ 給各擠出機,在溶崎戰,彳柳將跑的各;^^ 剛《、編Jr (airknife)在铸模滾筒(嫩 表面溫度·· 95t>上,使其表面密接、 到溥臈。此降,田i 传 全—、’賴機和賴賴轉娜件等,薄腹 王體的厚度和層⑷/層⑻# ) 相 記载的厚賴可糾。所彳、/ 孕又’如附表四所 再者,_的厚戶,于的評價結果顯示在附表四。 、又,用厚薄規(thickness gauge) {型式 83 200918319 「ID-C1112C」,Mittoyo公司製造》,從薄膜製造開始經過1小時 以後的薄膜,切取下來,薄膜的橫方向的中心、及從中心向兩端、 以10毫米的間隔,測量模厚度,取其平均值。在邊端20毫米範 圍測定點的值,從前述平均值的計算除去。 84 200918319 al【(xlz T】 比較例| 1-4 ASA-1 穿透黑 〇 ASA-7 1 g 1 o ASA-2 •r-i S § 1 fs 1 r- (N oo •Τ) ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 比較例 1-3 1 1 〇 ASA-3 Ό Ό •m 200 1 1 1 O 200 1 1 1 1 1 ro Ο X 〇 〇 0 〇 对 吞 比較例 1-2 ASA-1 穿透黑 % ! 1 1 o ASA-2 m •ffl 200 230 1 Ό ΙΛ1 00 00 <N ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 (N Ι/Ί 比較例 1-1 I ASA-9 碳黑 % ASA-3 I o <! < •ffl o 230 00 00 SS *Τ) ίΝ ON 寸 〇 ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 00 實施例 1-7 | PET-1 IT) 卜 穿透黑 〇 1 PET-3 1 o PET-2 -m o 150 〇 Ο 卜 rs •Τ) ίΝ 寸 d ◎ X X X X αν rs 實施例 1-6 ABS-1 «η m 穿透黑 ABS-3 •Λ1 •r> 1 100 ABS-2 i m o 230 s Τί 00 Si 寸 〇 ◎ 〇 〇 0 〇 〇 «ο «ο 實施例 1-5 ASA-1 穿透黑 ASA-4 1 § ASA-8 ! •rt πι 100 280 s V) 00 (Ν !〇 寸 〇 ◎ 〇 〇 〇 〇 寸 ΓΟ ν*> 實施例 1-4 ASA-6 «Λ 穿透黑 ASA-3 »n t o | ASA-2 1 •o •m o 1 230 1 00 00 <Ν ON Tf 〇 ◎ 0 〇 〇 〇 〇 ίΜ 實施例 1-3 ASA-1 IT) m 穿透黑 ASA-4 «D Ti 1 150 ASA-2 ΓΛ •ffl 150 330 s § Os <Ν ON d ◎ 〇 〇 〇 〇 ρη 實施例 1-2 ASA-1 ΓΛ 穿透黑 ASA-3 ! *Ti 1 100 1 ASA-2 J r^i o 230 s s SS Ον (Ν (N ON 寸 ο ◎ 0 0 〇 0 Ο (Ν 實施例 1-1 ASA-1 穿透黑 〇 ίΝ ASA-3 •T) 1 s | ASA-2 1 Ό π: § 140 % s w-1 JO m 00 寸 ο ◎ 〇 〇 0 0 OS 材質 Tg(°C) 顏料色 厚®μ) 材質 Tg(0C) 顏料色 厚度(μ) 材質 Tg(°C) 顏料色 厚度(μ) 多層體全體厚度(μ) 層(Β)之Tg與層(Α)之Tg的差(t) 層(B)之Tg與層(C)之Tg的差rc) 單獨層(A)對波長800〜1400奈米光之吸收率(%) 單獨層(c)對波長400〜1400奈米光之反射率(%) 多層體之層(Α)表面之L値 多層體之層(c )表面之L値 耐熱性:單獨層(Β ) 150°C30分鐘後長度變化(%) 揉曲性(彎折試驗) 抗張強度的保持 伸長的保持 抗張強度的保持 伸長的保持 轉換效率提高率(%) 熱蓄積性Γ〇 100小時以後 200小時以後 層(A) CQ N·_·/ 幽 - 層(c) 耐水解性 (高壓加 速壽命試 m 層構造 評價結 账 200918319 200918319 【173】 從附表四,以下事項已明確。製備有本發明之層(A)、 層(B)和層(C)的多層體之實施例μ〜1-7 ’其揉曲性優 巧;表面無論是否由著色樹脂作成,紅外線穿透性良好;熱 蓄積性低、耐熱性亦極優f發電效率可以提高。又,層(if 層(B)和層(C)全部是使用娃·丙烯酸複合橡膠強化苯乙 稀樹脂或硅類橡膠強化苯乙烯樹脂和丙烯酸類橡膠強化苯 乙烯樹脂的混合物之實施例Μ〜卜5,更進一步具有極 耐氣候性和耐水解性。 ^位1定的. 【174】 比較例1-1 ’係以紅外線吸收性的碳黑代替層(A)的紅 外線穿透性著色劑來使用之物,因此熱蓄積性高,發電效^ 變差。比較例1-2 ’係欠缺本發明之層(B),耐熱性變差。 ’係在本發明之層(C)上含有氧化鈦作為顏料、 早層使用之物,揉曲性變差。比較例卜4,其層(Β)係不 充分滿足本發明之耐熱性爹件之物,耐熱性變差。 [175] 3-2.實施例ιι-ι、^-?、比較例Π_1〜Π 5 依照下述方法製造薄膜。 首先,使用裝置了 Τ模《模寬:14〇〇毫米,唇閥(' jPm · 0. 5毫米》、螺孔(screw)徑毫米的擠出機3機的 ⑺膜成型機,將附表五所示之前述|十(d3)機及的 粒子供應給各擠出機,在溶融溫度27〇°c,從 1才=將/封月曰吐出’作成軟質薄膜。然後,將此軟質薄膜 ί 9 (cast r〇n) =95 C》上,使其表面密接、冷卻固化,得到薄膜。 因$擠出^和^袞筒的運轉條件等,薄膜全體的厚丁度 ⑻/層,(C)的各厚度如附表五所記載, 五記?*的厚度。然後,在所得到之薄膜的層⑴ 示ί膜構成的層⑻’用附表五所示▲著 ' 去此際,構成層(D)的水蒸氣阻斷性膜的薄獏 87 200918319 層(水蒸氣阻斷層)係向著層(A)侧層疊起來。亦即,得 到附圖一所示構造的多層體。所得到之薄膜的評價結果顯示 在附表五。 又,薄膜的厚度,如前述3-1項《實施例1-1〜1-7、比 較例1-1〜1-4》記載的相同方法,可以求得。 88 200918319
KI WI9卜T 0】 比―, ΙΙ-5 1 | ASA-1 | — 穿透黑 | ASA-7 1 g 1 § ASA-2 | •-Π m •ffl § 1 WVB-1 | 2 聚氨酯 207 1 1 5 1 r- Si 00 ◎ 〇 〇 比較例 ΙΙ-4 1 1 〇 1 ASA-3 1 in •ffl 200 1 l 1 O | WVB-2 | (N 聚氨酯 m 1_215_1 1 1 1 1 1 1 Ο X 〇 〇 比較例: ΙΙ-3 i ASA-1 穿透黑 1 1 1 o CN < m •ffl 200 | WVB-1 | (N 聚氨酯 245 1 1 vo 00 00 fN "5}; ◎ 〇 〇 比較例 II-2 ASA-9 ΓΟ 碳黑 1 ASA-3 1 1 o I ASA-2 in o WVB-1 聚氨酯 «ο L 247_1 s s 00 00 s; fN 寸 Ο ◎ 〇 〇 比較例 II-1 ASA-9 Vi ρη 穿透黑 ASA-3 in 1 o ASA-2 irj »— •m o 1 〇 1 ο 230 s s ι/Ί (N fN ON 寸 ο ◎ 〇 〇 實施例 II-7 PET-1 穿透黑 〇 | PET-3 | i o 1 PET-2 I •m o | WVB-1 | (N 聚氨酯 m V〇 o o r- ίΝ ίΝ 寸 ο ◎ X X 實施例; II-6 ! | ABS-1 | 穿透黑 | ABS-3 | 1 o ABS-2 πι o | WVB-1 | 聚氨酯 ΓΛ •Τ) s s u-j un 00 寸 ο ◎ 〇 Ο 實施例 II-5 | ASA-1 | •T) 穿透黑 〇 | ASA-4 | •ο 1 § ASA-8 I ΪΠ o WVB-2 fN 聚氨酯 ΓΛ 295 s s iTi 00 (N !〇 寸 ο ◎ 〇 〇 實施例 II-4 ASA-6 •D 穿透黑 ASA-3 J *T) V*i 1 o fN <· < •m o WVB-2 I (N 聚氛酯 •η ! 247 s s *n 00 00 fN m Q\ 寸 ο ◎ 〇 〇 實施例 II-3 | ASA-1 IT) 穿透黑 I ASA-4 1 «Τι ! § ASA-2 «/-> § WVB-2 I (N 聚氨酯 1 347 1 s s g 〇v ίΝ ro OS m ο ◎ 實施例 II-2 ASA-1 穿透黑 〇 ASA-3 : •n 1 o ASA-2 «Τ» •m o WVB-1 (N 聚氨酯 m 245 1 s s 00 ON <N <N OS Tf Ο ◎ 0 〇 實施例 II-1 ASA-1 m 穿透黑 ASA-3 U-l «η 1 s ASA-2 tn πι s WVB-1 (N 聚氨酯 *η 卜 s 00 对 Ο ◎ 〇 〇 材質 Tg(°C) 顏料色 厚度(μ) 材質 Tg(°C) 顔料色 厚度(μ) . 材質 P 顏料色 厚度(μ) 材質 厚度(μ) 材質 厚度(μ) 多層體全體厚度(μ) 層(B)之Tg與層(A)之Tg的差(°C) 層(B)之Tg與層(C)之Tg的差(°c) 單獨層(A )對波長800〜1400奈米光之吸收率(%) 單獨層(c )對波長400〜1400奈米光之反射率(%) 多層體之層(A)表面之L値 多層體之層(c)表面之L値 耐熱性:單獨層(B) 150°C30分鐘後長度變化(%) 揉曲性(彎折試驗) 抗張強度的保持 伸長的保持 麵 黏著層 100小時以後 層(A) ! 層⑻ 層(C) 層(D) 耐水解性 (高壓加 層構ί 绷 評價 結果 200918319 〇 〇 〇 寸 〇 ο d 〇 〇 〇 CN 〇 CO Ο 〇 〇 〇 § 〇 寸 Ο 0 〇 〇 ro tJ·* X X Os X 〇 〇 〇 〇 ίΝ »r> X m d 〇 〇 〇 卜 d 〇 〇 〇 (N ΙΛί 〇 o Γ) 〇 0 〇 〇 〇 〇 0 iS o 〇 〇 Os <T) 〇 m 抗張強度的保持 伸長的保持 轉換效率提高率(%) 熱蓄積性(°c) 1 耐氣候性 水蒸氣阻斷性(透濕度試驗:g/m2 · d) 200小時以後 速壽命試 【177】 【177】200918319 附表五’以下事項已明確。裝備有本發明之層(A)、 層(C)和層(D)的多層體之實施例, iD)為介質、經由穿透層(A)的顏色而被著色 觀J ί揉曲性優越、水蒸氣阻斷性亦佳、紅外線穿透性 熱蓄積性低、耐熱性亦極優,發電效率可以提高。又, 強化和層(C)全部是使用娃.丙烯酸複合橡膠 ΐ強強i匕苯乙稀樹脂和丙婦酸類橡 乙烯树月曰的混合物之實施例〜11-5,更進一步 具有極優的耐氣候性和耐水解性。 旯進/ 【178】 很差HYiij係iD)的例子,水蒸氣阻斷性 熱性變差。比較例Π-4,在卢士::月之層⑻之物’耐 鈦作為顏料、⑽⑴和⑻上含有氧化. 足本發明之耐紐要叙物,耐紐差⑻係硝充分滿 【179】 3~3.實施例 、比較 芒層膜成型機的各擠出機中, :1:8 Π二,前述層(Α)、層(二表二附表六之 ;,5,同方法,製造_、加以ϋ 卜〜I-4》 饧…果,顯示在附表六之一或附表六之-所传到的薄膜的評 91 200918319 【1会蠢】 【081】 實施例ΙΠ-8 I PET-1 I JO 穿透黑| PET-3 1 in 1 loo, I PET-2 I 卜 200 Ο Ο l.oo | l.oo I 寸 ON S 寸 Ο 寸 〇 ◎ X X |實施例ΠΙ-7 I ABS-1 •ο m 穿透黑 ABS-3 in ! § ABS-2 *T) •m S 240 o O ΓΟ 00 CN rs Γ ΟΟ CO ο 〇 ◎ 〇 〇 實施例11N6 ASA-1 •T) 穿透黑 § 1 ASA-3 1 § ASA-2 V*i ro •m 1 s rn s o 2.00 00 <N Os (N fN ON ΓΟ Ο Ο ◎ 〇 〇 實施例II1-5 ASA-1 «η m 穿透黑 〇 ASA-4 ; 1 § ASA-8 *r\ m ΌΠ 240 s 0.80 ! 0.60 沄 00 ο m ο ◎ 〇 〇 實施例III-4 ASA-6 ΓΛ 穿透黑 ASA-3 1 ASA-2 m s 230 s '0.83 0.92 so 00 Si Ό 00 Ο Ο ◎ 0 〇 實施例III-3 ASA-1 m 穿透黑 ASA-4 § ASA-2 irj m •ffl g 330 宕 o 1.20 卜 § 卜 § ο C^i d ◎ 〇 〇 實施例ΙΠ-2 ASA-1 m 穿透黑 § | ASA-3 | ^55 1 1 ASA-2 § 240 S 1.00 o »n 00 00 ·〇 (N s m ο m d ◎ 〇 0 實施例III-1 ASA-1 Vi m 穿透黑 8 ASA-3 tTi 1 § ASA-2 | in o s 1.00 0.67 jn 00 ro (N 寸 ο 寸 o ◎ 〇 〇 材質 Tg(°C) 顏料色 厚度ΗΑ(μ) 材質 , Tg("C) 1 顏料色 ,厚度ΗΒ(μ) 材質 Tg(cC) 顏料色 厚度Hc(n) 多層體全體厚度(μ) 層(B)之Tg與層(A)之Tg的差(°C) 層(B)之Tg與層(C)之Tg的差(°c> o a: (Ha+Hc)/Hb 單獨層(A)對波長800〜1400奈米光之吸收率(%) 單獨層(c)對波長400〜1400奈米光之反射率(%) 多層體之層(A)表面之L値 多層體之層(C)表面之L値 耐熱性:單獨層(Β) 150-C30分鐘後長度變化(%) 耐熱性:多層體之150°C30分鐘後長度變化(%) m 滅 Ifc ί 抗張強度的保持 伸長的保持 if fi β 瞇 耐水解性 100小時以後 (高壓加 層(A) 層(B) 層(c) 棚i 味埋班紘 200918319 .'.,v 0 X X 〇 σν •T) X 〇 〇 Ο 〇 <Ν 〇v X 〇 〇 〇 〇 寸 0 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 fN 〇 〇 〇 〇 〇 *Ti 〇 0 〇 〇 〇 »*·Μ *Ti 〇 〇 〇 〇 〇 00 jrj 〇 捲曲(變形)狀態 抗張強度的保持 伸長的保持 捲曲(變形)狀態 轉換效率提高率(%) 熱蓄積性(°c) 耐氣候性 200小時以後 撖盤 【nN¥—】 ποοτ—I】 ^<1 1比較例III-8 I ASA-1 穿透黑I 〇 ASA-3 1 ASA-2 I cn O 280 I S q 2.50 | 比較例111-7 1 1 ABS-l m 穿透黑 ΓΛ ASA-3 T) •o 1 200 ABS-2 m ΌΙ 270 S s o 0.35 比較例ΠΙ-6 ASA-1 穿透黑 〇 ASA-3 1 o ASA-2 IT) m o 380 S s o 1.71 比較例m-5 ASA-1 r^i 穿透黑 〇 ASA-3 o rs ASA-2 in έ § 280 S 0.33 1.33 比較例ΠΙ-4 ASA-1 | 穿透黑 ASA-7 g 1 § | ASA-2 | ΌΙ s 240 !n 1 卜 (N 1.00 1.00 比較例ΙΙΙ-3 1 1 〇 ASA-5 in § 1 1 1 o § 1 1 1 1 比較例Ι1Ι-2 ASA-1 Vi m 穿透黑 〇 1 1 1 o ASA-2 •n f〇 % § 1 1 0.88 1 比較例III-1 ASA-9 cn 碳黑 § ASA-3 1 o (N ASA-2 IT» -m s ! 240 1.00 o 材質 Tg(°C) 顏料色 厚度ΗΑ(μ) 材質 Tg(°C) 顏料色 1 厚度ΗΒ(μ) 材質 Tg(cC) 顏料色 厚度Hcb) 多層體全體厚度(μ) 層(B)之Tg與層(A)之Tg的差(°c) 層(B)之Tg與層(C)之Tg的差rc) u (Ha+Hc)/Hb 層(A) 層(B) 層(c) ! 層構造 rn6 200918319
V
Os CN § »〇 ο ίΝ ◎ ο 0 〇 〇 〇 0 寸 〇s 寸 〇 〇〇 •T) ro fN d rN ο X 〇 〇 0 〇 〇 〇 卜 〇 〇\ % <N § o ΓΟ Ο ◎ 〇 〇 X 〇 〇 X m CN •r> 〇 对 Os m Os o’ ΓΛ Ο ◎ 0 〇 X 〇 〇 X iT) 0 Ό yr\ 00 SS cn ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Ο 〇 1 1 d m ο X 〇 0 〇 〇 〇 〇 •η 〇 00 〇s 00 1 00 ◎ 〇 〇 0 〇 〇 〇 r*~t 〇 〇 % m 00 ίΝ ίΝ 00 00 ro 〇 m ο ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Ο rs 00 〇 單獨層(Α)對波長800〜1400奈米光之吸收_%) 單獨層(C )對波長400〜1400奈米光之反射率(%) 多層體之層(Α)表面之L値 多層體之層(c)表面之L値 耐熱性:單獨層(B) 150°C30分鐘後長度變化(%> 耐熱性:多層體之150°c 30分鐘後長度變化(%) m Μ & 抗張強度的保持 伸長的保持 捲曲(變形)狀態 抗張強度的保持 伸長的保持 捲曲(變形)狀態 轉換效率提高率(%) 熱蓄積性(°c)* 耐氣候性 ir S β m 100小時以後 200小時以後 1 耐水解性 (高壓加 速壽命試 驗) 1 評價結果 200918319 [182] 從附表六之一和附表六之二,以下事項已明確。製備有 本發明之層(A)、層(B)和層(C)的多層體之實施例III-1 〜III-8,其揉曲性優越;表面無論是否由著色樹脂作成, 紅外線穿透性良好;熱蓄積性低、作為多層體的耐熱性亦極 優、也沒有發生捲曲’發電效率可以提高。又,層(A)、層 (B)和層(C)全部是使用橡膠強化苯乙烯樹脂的實施例 111-1〜111-7,更進而有極優的耐水解性。又,層(4)、層 (B)和層(C)全部是使用硅.丙烯酸複合橡膠強化苯乙烯 樹脂或硅類橡膠強化笨乙烯樹脂和丙烯酸類橡膠強化苯乙 烯树知的混合物之實施例III-1〜111_6,更進一步具有極優 的耐氣候性。 , 【18 3】 心合比較例ΠΙ_1 ’係將層⑴的紅外線穿透性著色劑用紅 炭〒而使用5物,層(A)單獨的對波長' k差。比較例III-2,係欠缺本發明之層(B)物多居奸 料、單獨之物,揉曲性變差。比較例IΠ有4 不触分献本㈣之耐熱財狀物,層⑻ 早獨的150 C30分鐘後的長度變化率(%) ΠΙ—5和比& { !也6很J :鶩 (Ha)和層(〇厚度㈤相對的比rH ^ ^,J III-8 ^ U) Ji ru t if ?tm,1 ΠΙ'7^
mmrn (B) ^ (Hb) ^tb} (;H: +H 【184】 3-4.實施例ιν-丨〜iV_8、比較例IV i〜iv g 95 200918319 多層膜成型機的各擠出機中,如附表七之一或附表七之 二所示,供給前述層(A)、層(B)和層(C)的各小粒子以. 外,用前述3-2項《實施例11-1〜11-7、比較例11-1〜11-5》 記載的相同方法,製造薄膜、加以評價。所得到的薄膜的評 價結果,顯示在附表七之一或附表七之二。 96 200918319 T^I- 【LO8 I 0】 —N4J蠢 實施例IV-8 1 PET-1 1 穿透黑| 〇 PET-3 1 卜 1 loo I ΡΕΤ-2 1 ο WVB-1 1 CN 聚氨酯1 215 1 〇 〇 〇 〇 寸 ON 5 〇 寸 〇 1實施例ιν-7 1 ABS-1 穿透黑 § ABS-3 «Λ •η § ABS-2 1 in ro ffl s WVB-1 I fM i聚氨酯 <N 1.00 1.00 00 (N ΓνΙ 00 〇 〇 實施例IV-6 | ASA-1 tr) 穿透黑 § 1 ASA-3 i •η ο •-Μ ASA-2 «Λ m § WVB-2 (N 聚氨酯 377 1.00 2.00 00 <N Os <Ν cn rn 實施例IV-5 ASA-1 •T) m 穿透黑 〇 ASA-4 «Τί «η ο ,ASA-8 r^i €1 WVB-2 rj 聚氨酯 m 255 0.80 0.60 g m 00 ΓΟ d Ο 實施例IV-4 ASA-6 »n m 穿透黑 ASA-3 i «Τ) 1 ο ίΝ ASA-2 ΙΛ1 •ο § WVB-2 (N 聚氨酯 247 0.83 0.92 ^0 00 rs 00 rn ro 實施例IV-3 ASA-1 m 穿透黑 § ASA-4 «η «η 1 Ο ASA-2 cn ΊΠ § WVB-2 tN 聚氨酯 •Τ) 347 〇 〇 fN 卜 窆 卜 § m Ο m o 實施例1IV-2 ASA-1 •T) 穿透黑 ASA-3 iTi «ο 1 120 ASA-2 «〇 ¢1 § WVB-1 ίΝ 聚氨酯 m 255 〇 〇 00 do (S s m ο o 實施例IV-1 ASA-1 ΙΛ) 穿透黑 ASA-3 ιτ> 1 § ASA-2 -m WVB-1 iN 1聚氨酯 •Ti 卜 1.00 0.67 00 ΡΛ ίΝ 寸 ο 对 o 材質 Tg(°C) 顏料色 厚度ΗΑ(μ) 材質 Tg(0C) 顏料色 厚度ΗΒ(μ) 材質 . Tg(t) 顏料色 厚度Η(:(μ) 材質 厚®μ) 材質 厚度(μ) 多層體全體厚度(μ> 層(Β)之Tg與層(Α)之Tg的差(°C) 層(B)之Tg與層(C)之Tg的差(°c) U X (Ha+Hc)/Hb 單獨層(A)對波長800〜1400奈米光之吸收率(%) 單獨層(C )對波長400〜1400奈米光之反射率(%) 多層體之層(A)表面之L値 多層體之層(c)表面之L値 耐熱性:單獨層(B) 150°C30分鐘後長度變化(%) 耐熱性:多層體之150°C30分鐘後長度變化(%) 薄膜 黏著層 層(A) 層(Β) 層(c) 層(D) 層構造 |評價結果| 200918319 ◎ X X 〇 X X 〇 is X m o’ ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 <N X m 〇 ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 寸 ir> 〇 rj* o ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 tJ- o ◎ 〇 〇 〇 0 〇 〇 (N ο 寸 o ◎ 0 〇 〇 〇 〇 〇 ο rn ◎ 〇 〇 〇 〇 0 〇 fS ΙΓί 0 〇 ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 00 jn 〇 «/Ί 〇 § 1 抗張強度的保持 伸長的保持 捲曲(變形)狀態 抗張強度的保持 伸長的保持 捲曲(變形)狀態 轉換效率提高率(%) 熱蓄積性(°c) 耐氣候性 水蒸氣阻斷透濕度試驗;g/m2 · d) if 苗 m Γ 100小時以後 200小時以後 耐水解性 (高壓加 速壽命試 驗) 【nNq-蠢】 【900T 0】 比較例 IV-9 1 ASA-1 1 ro 1穿透黑1 〇 ASA-3 1 tr-i 1 s ASA-2 -m ο WVB-1 1 CN 聚氨酯1 比較例 IV-8 ASA-1 •Ti m 穿透黑 m ASA-3 *r-i «η 1 1 200 ASA-2 ΪΠ •ο r^i WVB-2 (N 聚氨酯 比較例 IV-7 ASA-1 Ό m 穿透黑 Ο ASA-3 140 ASA-2 *Ti {π Ο WVB-1 fN 聚氨酯 比較例 IV-6 ASA-1 m 穿透黑1 Ο ASA-3 i »〇 ASA-2 J •m § WVB-1 (N 聚氨酯 比較例 IV-5 ASA-1 ΙΛ1 穿透黑1 s ASA-7 i g 1 § ASA-8 *Ti •ni S WVB-1 (N 聚氨酯 比較例i IV-4 1 1 1 1 ο | ASA-5 1 €1 g 1 1 1 Ο WVB-2 CN 聚氨酯 比較例 IV-3 ASA-1 穿透黑 ο 1 1 1 o ASA-2 g WVB-1 fN 聚氨酯 比較例 IV-2 ASA-9 碳黑1 S ASA-3 1 § ASA-2 m s WVB-1 2 聚氨酯 比較例 IV-1 ASA-1 •n m 穿透黑Ί ASA-3 <r» ·—· 1 § | ASA-2 | •T) % ! 〇 I 材質 /-V 顏料色 1 厚度ΗΑ(μ) 材質 P 顏料色 厚度ΗΒ(μ) 材質 P όΰ 顏料色 厚度Η(:(μ) 材質 厚度(μ) 材質 i薄膜 黏著層 層(A) 層(B) 層(C) 層(D) ¾ 86 200918319 ΙΛί 卜 ON <N 〇 (N ON ΓΝ § l〇 o (N ◎ 〇 〇 〇 〇 Ο 〇 寸 ON rf 〇 寸 〇 m >n 00 iN S S o d l〇 00 in fN d fN Ο X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 0 m 〇 «〇 m S S o 对· § ίΝ § m o m ο ◎ 〇 〇 X 〇 〇 X m «Ν «η 〇 m ο 卜 ON iN S 〇 ΓΛ ro 寸 as 〇 r^i c> ◎ 0 〇 X 〇 〇 X 〇 m ο »n r- u-j <N 1 卜 rs o O «η »〇 00 ss ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο 〇 々 ο m <n 1 1 1 1 1 m O 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 •Τ) 0 cn 1 1 00 00 o 1 $ 00 s 1 oc ◎ 〇 〇 〇 0 〇 〇 〇 rn r- »r> ?N s s o o § m 00 <N §§ o m 〇 ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο ίΝ 00 〇 寸 Ο 〇 〇 <N o o CN 00 r3 〇 o ◎ 〇 〇 〇 〇 0 〇 〇 厚度⑻ 多層體全體厚度(μ) 層(B)之Tg與層(A)之Tg的差(°c) 層(B)之Tg與層(C)之Tg的差(°C) u X: (Ha + Hc)/Hb N 米 % ο τ ο 00 嗽 Μ 寂 /—Ν < m 齡 單獨層(c)對波長400〜1400奈米光之反射率(%) 多層體之層(A)表面之L値 多層體之層(c)表面之L値 耐熱性:單獨層(B)丨50°C30分鐘後長度變化(%) 耐熱性:多層體之150°C30分鐘後長度變化(%) 揉曲性(彎折試驗) 抗張強度的保持 伸長的保持 捲曲(變形)狀態 抗張強度的保持 伸長的保持 捲曲(變形)狀態 轉換效率提高率(%) 熱蓄積性(°c) 耐氣候性 水蒸氣阻斷性(透濕度試驗;g/m2 · d) 100小時以 後 200小時以 後 1 耐水解性 (商壓加速 壽命試驗) β帐 紘a? 200918319 【0187]
從附表七之一和附表七之二,以下事項已明確。製備有 本發明之層(A)、層(B)、層(C)和層(D)的多層體之實 施例IM〜IV-8,具備了以層(D)為介質、經由穿透層(A) 的顏色而被著色的外觀,其揉曲性優越;水蒸氣阻斷性極 佳;紅外線穿透性良好;熱蓄積性低、作為多層體的耐熱性 亦極優、也沒有發生捲曲,發電效率可以提高。又,層、 層(B)和層(C)全部是使用橡膠強化苯乙烯樹脂的實施例 IV一1〜IV-7,更進而有極4的耐水解性。又,層(A)、層(B) 和層(C)全部是使用硅·丙烯酸複合橡膠強化苯乙烯樹脂 或石圭類橡膠強化苯乙烯樹脂和丙烯酸類橡膠強化苯乙婦樹 月曰的混合物之實施例IV-1〜IV-6,更進一步具有極優的耐氣 候性。 /… 18 8 比較例IV-1 ’係不具備層(D)之例子,其水蒸氣阻斷 性很差。比較例IV-2,係將層(A)的紅外線穿透性著色判 用紅外線吸收性的碳黑代替而使用之物,層(A)單猶的‘ 奈米的光吸收率很高,由熱蓄積性所致、ί 電效率變差。比較例IV-3,係欠缺本發明之層(β 知 多層體在150°C、30分鐘後的長度變化率(%)很大,客 體的耐熱性變差。比較例IV_4,係在本發明之屛 ,有氧化鈦作為顏料、層(A)和層(c)未含日有、;, S,揉曲性變差。比較例IV_5,其層⑻係 足本發明之耐熱性要件之物,層(B)單獨的15〇。 f 鐘後的長度變化率⑻也很大,多層體的雜彳 1 和比較例 IV-7,層(A)厚度 ί ‘ 度(He)相對的比(ha /He),係脫離本發明理相範圊)f 度(Ha)和層(c)厚度(He)的合計相對於芦(B) 的比((Ha +Hc)/Hb),係脫離本發明理想'範曰圍似A 3β) 體的揉曲性和财熱性之任一者都很差。’ 子,夕層 【189】 3-5.實施例1-8及1-9 100 200918319 附表八的PET膜貼附上去。齊《f佈厚度.8微米》將 到之薄膜,作為試驗片^用所膜和實f例卜2所得 (fire retardant)和耐刮傷性、/、刖述^7 ’阻燃^生 其結果顯示在附表八。]傷眭(scratch resistance), [190] 附表八 【·附表八】 ~~-- 無 _實施例I-8 實施例1-9~ 保護層(E)之材 料 (E-1) (E-2) 耐刮傷性 ------- A 〇 〇~~ 阻燃性 X 〇 〇 【191】 - a f 明瞭:藉由在本發明多層體上層疊保護 層’賦予财刮傷性和阻燃性,是較理相的。 【19 2】 3-6.實施例II-8 除了在層(C)外表面層疊了水蒸氣阻斷層⑻以外, 與實施例II-2相同的方法.,製造薄膜。此際,構成層(D) 的水蒸氣阻斷性膜的薄膜層(水蒸氣阻斷層),係位在外表 面的位置,層疊為層(D)。亦即,如附圖二所示構造的多層 體。 所得到的薄膜和實施例Π-2所得到之薄膜,作為試驗· 片使用,依照前述方法,評價阻燃性(fire retardant)和 耐刮傷性(scratch resistance),其結果顯示在附表九。 [19 3] 3-7·實施例II-9 _從實施例II-2所得到之薄膜的層(C)外表面上,使用 聚氨酯類(polyurethane)黏著劑《塗佈厚度:8微米》將 附表九的PET膜作為保護層(E)貼附上去。亦即,附圖三 所示構造的多層體。 101 200918319 薄”’,域驗片使用,依照前述方法,評價 阻燃性(fire retardant)和耐刮傷性(scratch resistance)’其結果顯示在附表六。 【194】 3-8.實施例II-10 ㈣卜8,到之薄臈的層⑻外表面上,使用 黏著劑《塗佈厚度:8微米》將 所SiSS護層⑻貼附上去。亦即’附圖四 阻揪的薄U為f驗片使用,依照前述方法,評價 ϊίΐ?110 和耐到傷性(scratch ' resistance) ’其結果顯示在附表 【19 5】 附表九 [附表九】 (E)之材
iiL jjj傷性_ 阻燃性 實施例1 II-2 實施例 II-8 實施例 II-9 實施例 11-10 益 "»、 叙 (E-1) (E-2) ~~X~ — ~----- —〇 〇 X 〇 ~~δ~~ 從附表九可以明瞭:將本發明之保鳟戽rp、瑤# — a (C)的外表面,因為提高耐顺性和而)&且^。 【0196】 【197】 【產業之可能利用】 矣本發^之紅外線反射性多層體,因為梦罟P牮备 表面,具有反射紅外線以防止执 =置已者色的Μ月曰 優’更進而可以達到时氣候性’並且财熱性極 f度’又進-步,具備極優的水揉曲性均極優的 抑制捲曲的發生’因此,可C;陽=極!; 102 200918319 的環境下所使用的太陽電背 【附圖的簡要說明】 拖嚴苛環境下所要求岐外性SS素Γ在高溫的 【198】 【附圖一】係顯示本發明爹 【附圖二】2顯示本發明多層SSiSs剖面 【附圖三1_製備_1層體舰層之實施態樣剖面 【附圖四】=秦_,綱㈣施態樣剖面 【符號的說明】 【19 9】 A :層(A) B:層(B) C :層(C) D :層(D) E :層(E)
Dl :合成樹脂薄膜 t>2 :薄膜層 ' S :太陽電池;ε夕晶

Claims (1)

  1. 200918319 、申請專利範圍: ' 其提供㈣有:作為基材層的下述層⑻、 ί層+()—側的下述層⑷、及層疊在層⑻ 另-^的下述層⑹、的紅外線反射性多層體; 對於波長800〜1400奈米(nm)的光之吸光率 係10%以下的著色橋脂層、 層=1:於15(rc放置30分鐘後長度變化率(S)符合 1/0==. s ^ -1%之熱可塑性樹脂層、 層C)’對於波長400〜1400奈米(nm)的光之反射率 係50%以上的著色樹脂層。 2、如申請專利範圍第1項所稱之多層體,其中所述之多層 體的層(A)側的表面l值〔亮度(brightness)〕係40 以下、前述多層體的層(c)側的表面L值〔亮度 (brightness)〕係 70 以上。 3、 卞申請專利範圍第2項所稱之多層體,其中所述層(A) 係由含有紅外線穿透隹著色劑的樹脂所做成。 4、 十申請專利範圍第2項所稱之多層體,其中所述層(〇 係由含有白色顏料的樹脂所做成。 5、 如申請專利範圍第1項所稱之多層體,前述層(B)係 由玻璃轉化溫度(glass transition temperature,Tg) 120°C以上的熱可塑性樹脂(I)所做成、前述層(a) 和前述層(C)也係由具有較該熱可塑性樹脂(I)為低 的玻璃轉化溫度的熱可塑性樹脂(II)所做成。 6、 如申請專利範圍第5項所稱之多層體,前述熱可塑性樹 脂(II)係笨乙烯類(styrene)樹脂,含有:在橡膠 質(gum)聚合物(a)存在下芳香族乙烯(aromatic vinyl) 化合物和可以與所欲之該芳香族乙烯化合物共聚之其 他單體物(monomer)所做成之乙烯類單體物(b) ’使 104 200918319 其聚合而成的橡膠強化苯乙烯類樹脂(H—iq);以及 所欲之乙烯類單體物(b)之(共)聚合物(丨丨—丨-卩)。相 對於該本乙稀類樹脂(11—1 ) 1Q0質量部分,該橡膠質 聚合物(a)的含量係5〜40質量部分。 ^ 7、 如申請專利範圍第6項所稱之多層體,前述橡膠質聚合 物(a)係從乙烯-〇:-浠烴類(ethylene-a-olefine) 橡膠、氫化共輛雙烯類(hydrogenated conjugate diene)橡膠、丙烯酸類(acrylic)橡膠、硅類(siHc〇n) 橡膠、及硅·丙烯酸複合(si 1 icon. acry丨ic CQmpQunded) 橡膠所組成之群類中,至少選擇一種。 8、 如申請專利範圍第7項所稱之多層體,其中構成前述苯 乙烯類樹脂(II-1)的乙烯類單體物(b)係含有馬來 醯亞胺類(maleimide)化合物單位,相對於該苯乙烯 類樹脂(II-1) 1〇〇質量百分比,該馬來醯亞胺化合物 單位的含量為1〜30,量百分比。 9、 如申請專利範圍第5項所稱之多層體,前述熱可塑性樹 脂(I) ’係乙烯類樹脂(Γ )’含有:在橡膠質聚合物 (1)存在下與乙烯類單體物(ii)聚合而成的橡膠強 化乙烯類樹脂(1-1)、以及、所欲之乙烯類單體物(Η) 的(共)聚合物(1-2)。相對於該熱可塑性樹脂(!)綱 質量部分,該橡膠質聚合物(i)的含量係5〜4〇質量 部分。 10 ·如申^專利範圍第9項所稱之多層體,前述橡膠質聚 合巧(L),係從乙稀-稀烴類(ethylene-a-olefine) 橡膠、虱化共輛雙烯類(hydrogenated conjugate diene) 橡膠、丙烯酸類(acrylic)橡膠、硅類(silic〇n)橡膠、 及石圭.丙稀酸複合橡膠所“成之群類中,至少選擇一種。 11、如申請專利範圍第1〇項所稱之多層體,構成前述熱 105 200918319 SiS?脂/'的、乙烯類單體物(ii)係包含馬來醯 =5) Γf量百分比,該馬來酿 物早位的含量係1〜30質量百分比。 败賴化口 :專利範圍第5項所稱之多層體,前述孰 ^月曰(I)的玻璃轉化溫度(Tg(I))係12〇〜2冗^』 脂(Π)的述玻璃轉化溫度(Tg(n))係符 (Tg(I)-Tg(ID) ^ 10°C ......... (!) 1 3、如申言,專利範圍第i項至第2 2項之任一項所稱之多 層體,係在前述層(A)的外表面及/或前述層(c)的 外表面上’裝備保護層(E)所形成。 14、如申請專利範圍第1項至第12項之任—項所稱之多 層體’再進一步,係在前述層(A)或前述層(c)的外 表面;還有、前述層(A)和前述層(B)之間隙或前述 層(B)和前述層(c)之間隙上,裝備水蒸氣阻斷層(d) (steam barrier)所形成。 1 5、如申請專利範圍第1 4項所稱之多層體,在前述層(〇 側上,裝備作為最外層的保護層(D)。 16、如申請專利範圍第1項至第12、13、14和15 項之任一項所稱之多層體,前述層(A)的厚度(Ha)、 前述層(B)的厚度(Hb)、及前述層(C)的厚度(He) 係符合下述公式(2)和(3)。 ψ 0.5 ^ Ha/Hc^ 1.3 ……(2) 0.4 ^ (Ha+Hc) /Hb^ 2.4 ·.··.. (3) 106 200918319 17、 係由申請專利範圍第1項至第12項、13項、14 項、15項和16項之任一項所稱之多層體做成之太陽 電池(solar cell)背板(back sheet)。 18、 含有如申請專利範圍第17項之太陽電池背板的太陽 電池模組(solar cell module)。 107
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI813720B (zh) * 2018-07-10 2023-09-01 荷蘭商贏潤太陽能科技公司 Nir反射多層材料片

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI404635B (zh) * 2007-10-25 2013-08-11 Techno Polymer Co Ltd Multilayer body
JP5178452B2 (ja) * 2007-10-25 2013-04-10 テクノポリマー株式会社 赤外線反射性積層体
US20110061720A1 (en) * 2008-05-19 2011-03-17 Atsushi Watanabe Laminate
US20110247683A1 (en) * 2009-01-28 2011-10-13 Techno Polymer Co., Ltd. Back sheet for solar battery, and solar battery module comprising same
WO2010087086A1 (ja) * 2009-01-28 2010-08-05 テクノポリマー株式会社 太陽電池用バックシート及びそれを備える太陽電池モジュール
KR20110014913A (ko) * 2009-08-06 2011-02-14 삼성전자주식회사 태양 전지 모듈 및 그 제조 방법
JP2011096988A (ja) * 2009-11-02 2011-05-12 Keiwa Inc 太陽電池モジュール裏面保護用粘着シート及びこれを用いた太陽電池モジュール
JP5606956B2 (ja) * 2010-02-23 2014-10-15 富士フイルム株式会社 太陽電池用バックシート及びその製造方法、並びに太陽電池モジュール
JP5276049B2 (ja) * 2010-05-07 2013-08-28 テクノポリマー株式会社 太陽電池用裏面保護フィルム及びその製造方法並びに太陽電池モジュール
KR20130112687A (ko) * 2010-05-20 2013-10-14 도레이 필름 카코우 가부시키가이샤 태양전지 모듈용 이면 보호 시트
JP5276052B2 (ja) * 2010-05-28 2013-08-28 テクノポリマー株式会社 太陽電池用裏面保護フィルム及びその製造方法並びに太陽電池モジュール
KR101625420B1 (ko) * 2010-11-12 2016-05-30 후지필름 가부시키가이샤 태양 전지용 백시트와 그 제조 방법, 및 태양 전지 모듈
KR20140033363A (ko) * 2011-04-18 2014-03-18 더 리젠츠 오브 더 유니버시티 오브 미시간 광전 및 광검출기 용도를 위한 광 포획 구조
KR101911581B1 (ko) 2011-08-04 2018-10-24 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 에지 보호된 배리어 조립체
CN103022190A (zh) * 2011-09-21 2013-04-03 杜邦公司 用于太阳能电池模块的阻燃背板
EP2752891A4 (en) * 2011-12-02 2015-04-15 Sanyo Electric Co SOLAR CELL MODULE
CN104170098B (zh) * 2012-03-14 2017-03-01 东洋纺株式会社 太阳能电池背面密封片材及太阳能电池组件
US10295712B2 (en) 2012-04-19 2019-05-21 Honeywell International Inc. Backsheets for photovoltaic modules using infrared reflective pigments
JP6317875B2 (ja) * 2012-09-06 2018-04-25 日本板硝子株式会社 赤外線カットフィルタ、撮像装置および赤外線カットフィルタの製造方法
EP2908350A4 (en) * 2012-10-11 2015-09-30 Panasonic Ip Man Co Ltd SOLAR CELL MODULE
CN103779432B (zh) * 2012-10-25 2016-08-03 茂迪股份有限公司 太阳能电池及其模组
US10011097B2 (en) * 2013-05-16 2018-07-03 Toray Industries, Inc. Sun-blocking multilayered sheet and hand-held parasol, tent, tarp, hood, hat, and fixed parasol comprising said sun-blocking multilayered sheet
GB201310837D0 (en) 2013-06-18 2013-07-31 Dupont Teijin Films Us Ltd Polyester film -IV
GB201317551D0 (en) * 2013-10-03 2013-11-20 Dupont Teijin Films Us Ltd Co-extruded polyester films
WO2015125648A1 (ja) * 2014-02-19 2015-08-27 電気化学工業株式会社 多層シート、太陽電池用バックシート及び太陽電池モジュール並びに多層シートの製造方法
WO2016033446A1 (en) 2014-08-29 2016-03-03 Blue Planet, Ltd. Carbonate pigments, and methods for making and using the same
JP2017045812A (ja) * 2015-08-25 2017-03-02 富士フイルム株式会社 太陽電池用裏面保護シート及び太陽電池モジュール
KR20170027956A (ko) * 2015-09-03 2017-03-13 엘지전자 주식회사 태양 전지 모듈
CN105185855B (zh) * 2015-09-17 2017-05-31 广东爱康太阳能科技有限公司 一种低温太阳能电池组件
WO2018012252A1 (ja) * 2016-07-15 2018-01-18 東レ株式会社 フィルムおよび積層体
JP6955687B2 (ja) * 2017-06-19 2021-10-27 大日本印刷株式会社 化粧シート及び該化粧シートを備える化粧部材
DE102017212142A1 (de) * 2017-07-14 2019-01-17 Sig Technology Ag Flächenförmiger Verbund, insbesondere zum Herstellen formstabiler Nahrungsmittelbehälter, beinhaltend eine Polymerschicht P mit einem L-Wert
DE102018209112A1 (de) * 2018-06-08 2019-12-12 Audi Ag Photovoltaisch aktives Laminat
CN109605882A (zh) * 2018-10-30 2019-04-12 昆山睿力得软件技术有限公司 一种耐久性汽车材料及其应用
CN113631970B (zh) * 2019-03-29 2024-01-09 株式会社Lg化学 显示装置
CN110391310B (zh) * 2019-07-30 2021-02-19 南京工业大学 一种辐射自降温太阳能电池背板膜及其制备方法
CN114763021A (zh) * 2021-01-13 2022-07-19 上海海优威新材料股份有限公司 多层结构的高强度汽车用天幕玻璃
DE102021122218A1 (de) 2021-08-27 2023-03-02 Audi Aktiengesellschaft Funktionsbauteil zur photovoltaischen Energieerzeugung mit integrierter Sensoreinrichtung, Solarmodul, Photovoltaikanlage und Kraftfahrzeug

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891920A (en) 1955-01-26 1959-06-23 Dow Corning Polymerization of organopolysiloxanes in aqueous emulsion
GB1024024A (en) 1963-04-08 1966-03-30 Dow Corning Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds
DE3021748A1 (de) 1980-06-10 1981-12-17 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Strahlungsreaktive vorstufen hochwaermebestaendiger polymerer
JPH0783131B2 (ja) * 1986-05-29 1995-09-06 京セラ株式会社 太陽電池モジユ−ル
JPH04239010A (ja) 1991-01-10 1992-08-26 Mitsubishi Rayon Co Ltd グラフト共重合体
JPH11277689A (ja) * 1998-03-31 1999-10-12 Nippon Shokubai Co Ltd 耐熱性積層体
JP2001053298A (ja) * 1999-08-09 2001-02-23 Bridgestone Corp 太陽電池用調色接着フィルム及び太陽電池
JP2002060698A (ja) 2000-08-15 2002-02-26 Origin Electric Co Ltd 赤外線透過層形成用組成物及び赤外線反射体並びに処理物
JP2002100788A (ja) * 2000-09-20 2002-04-05 Mitsubishi Alum Co Ltd 太陽電池カバー材用バックシート及びそれを用いた太陽電池モジュール
US6949607B2 (en) * 2000-12-27 2005-09-27 Techno Polymer Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and its molded articles
JP2003168814A (ja) * 2001-09-18 2003-06-13 Dainippon Printing Co Ltd 太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トおよびそれを使用した太陽電池モジュ−ル
DE10160569A1 (de) * 2001-12-10 2003-06-26 Bayer Ag Mehrschichtiges Erzeugnis
CN100344704C (zh) * 2002-08-07 2007-10-24 大科能树脂有限公司 低蓄热性热塑性树脂组合物和成型品
DE10393252T5 (de) * 2002-09-06 2005-09-08 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Rückseitenschutzschicht für ein Solarzellenmodul und Solarzellenmodul unter Verwendung derselben
US20040132892A1 (en) * 2002-11-15 2004-07-08 Techno Polymer Co., Ltd. White coloring laser-marking thermoplastic resin composition
EP1666521B1 (en) * 2003-09-11 2014-03-26 Teijin Dupont Films Japan Limited Polyester film
JP2005129565A (ja) * 2003-10-21 2005-05-19 Kyocera Corp 太陽電池モジュールおよびその製造方法
US7494702B2 (en) * 2003-10-27 2009-02-24 Teijin Dupont Films Japan Limited Near-infrared ray shielding film
JP2006270025A (ja) 2005-02-22 2006-10-05 Toray Ind Inc 太陽電池用熱可塑性樹脂シートおよび太陽電池
JP2007103813A (ja) 2005-10-07 2007-04-19 Techno Polymer Co Ltd 太陽電池用バックシート
JP5140919B2 (ja) * 2005-11-01 2013-02-13 東レ株式会社 太陽電池用バックシートおよび太陽電池モジュール
JP2007177136A (ja) 2005-12-28 2007-07-12 Asahi Kasei Chemicals Corp 太陽電池用裏面保護シート
JP2007208179A (ja) * 2006-02-06 2007-08-16 Teijin Dupont Films Japan Ltd 太陽電池裏面保護膜用プラスチックフィルムおよび太陽電池裏面保護膜
WO2009017118A1 (ja) * 2007-07-31 2009-02-05 Techno Polymer Co., Ltd. 積層体
TWI404635B (zh) * 2007-10-25 2013-08-11 Techno Polymer Co Ltd Multilayer body
TW201028294A (en) * 2009-01-30 2010-08-01 Techno Polymer Co Ltd Multilayer body

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI813720B (zh) * 2018-07-10 2023-09-01 荷蘭商贏潤太陽能科技公司 Nir反射多層材料片

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