TW200909843A - Resin for optical component, raw material composition used for resin for optical component, and optical component - Google Patents

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Takeshi Iwasaki
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200909843 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 至本發明係關於-種具有财熱性,且對熱較穩定而不產生 透明性或加工性均優異之光學零件用_、用於該 光予零件用樹脂之原料組合物及光學零件。 【先前技術】 ί、 二前作為透明樹脂,已知有:聚甲基丙婦酸甲醋 樹二、聚叙酸醋樹脂、聚苯乙烯樹脂、脂環型稀烴聚合物 參照專散獻丨)及環氧樹脂等。㈣亦在 ::传到大量製造,並且有效利用其良好的透明性而已 各領域。又,該等透明樹脂除了其良好的透明性 =代’!可:效利用輕量性、切削性及研磨性,而用作玻 璃#代时。進而,透明樹脂近年來反映出輕薄短小化 更接近熱源之位置上使用之 隹 等光學特性以外,進而要求除了透光率 揉*欠較同耐熱性。然而,上述透明 :::卿未必充分。例如,上述透明樹腊中,形成耐 之樹脂的聚碳酸醋樹脂,作為其 璃轉移溫度亦為15代左右,因此希望開 3 熱性的新型透明樹脂。 有更阿耐 具體而言’聚曱基丙烯酸甲酯箄窀广审篡、工比 合物或聚碳酸m人物p專聚(甲基)丙稀酸8旨系聚 途。另 曰糸i物已用於光學零件用樹脂材料之用 μ. ,上述聚(甲基)丙烯酸酯系 婦酸"旨的耐熱性、耐熱穩定性、 中=两 性等性能差,並且吸水性^ '耐溶劑 眭較大而耐水性差,故而無法用於 132577.doc 200909843 要求該等性能之領域。又, 雖用於光學零件用樹脂材料 別要求耐熱性、耐熱穩定性 上所述,聚甲基丙稀酸甲醋 之用途,但存在無法應用於特 之領域的問題。 =零件用樹脂材料之領域中,作為改善先前以來已 Γ=稀酸㈣聚合物所具有的上述問題之方 法,k出有如下方法:使用 萨,…“仏 環式辰族烷基(干基)丙烯 酸s曰之均聚物、或該多璟彳 式月曰%族烷基(甲基)丙烯酸酯與 各種(甲基)丙烯酸酯系單體
體之,、聚物(例如,參照專利文獻 利文獻2及3中所揭示之多環式脂環族烧基(甲基 丙稀酸酷之均聚物或其共聚物,與先前以來所使用之聚 (甲基)丙稀酸甲S旨相比’耐熱性及耐熱穩定性均得到改 善,、改善巾田度較小,實用上之性能亦不充分。因此, 於光學零件用樹脂材料之領域中,強烈希望開發出耐熱性 及耐熱穩定性優異之聚合物。 專利文獻1 :日本專利特開2002-105131號公報 專利文獻2.日本專利特公平7· mi3號公報 專利文獻3.日本專利特開平6·2_〇ι號公報 【發明内容】 發明所欲解決之問題 本發月係蓉於上述情況而成者,目的在於提供一種具有 ί ,、’、)·生且對熱較穩定而不產生黃化,透明性或加工性均 優異之光學零件用樹脂、用於該光學零件用樹脂之原料組 合物及光學零件。 解決問題之技術手段 132577.doc 200909843 本發明者等人進行反覆努力研究之結果發現:藉由含有 特定之(甲基)丙烯酸酯化合物單元的光學零件用樹脂可達 成上述目的。本發明係基於該見知而完成者。此處,所謂 (曱基)丙烯酸酯,係指丙烯酸酯及曱基丙烯酸酯之兩種。 其他類似術語亦相同。 即,本發明提供以下光學零件用樹脂、用於該光學零件 用樹脂之原料組合物及光學零件。 1. 一種光學零件用樹脂,其特徵在於包含:(A1)具有金 Π 剛烷結構之烴基進行酯鍵結而得之(甲基)丙烯酸酯化合物 單元、及(B1)除上述(A1)單元以外的具有多官能基之(甲 基)丙烯酸酯化合物單元。 2. 如上述1之光學零件用樹脂,其係包含卜川質量%之 (B1)(曱基)丙烯酸酯化合物單元。 3. 如上述1之光學零件用樹脂’其中(B1)(甲基)丙烯酸酯 化合物單元中之至少一種具有軟段部位。 r , 4.如上述3之光學零件用樹脂,其中(B1)中之具有軟段
^ J 部位的(甲基)丙烯酸酯化合物單元之含量為2〇〜丨〇〇質量 %。 5_如上述1之光學零件用樹脂,其進而包含:(C1)除上 述(B1)單元以外之選自(曱基)丙烯酸酯改質聚矽氧單元、 長鏈烷基(甲基)丙烯酸酯單元及聚伸烷乙二醇(甲基)丙烯 酸醋單元中的一種以上之(甲基)丙烯酸酯化合物單元。 6.如上述1之光學零件用樹脂,其中相對於1〇〇質量份之 樹脂’包含0.01〜1 0質量份之抗氧化劑。 132577.doc 200909843 7, 一種用於光學零件用樹脂之原料組合物,其特徵在於 包含:(A2)具有金剛烷結構之烴基進行酯鍵結而得之(甲 基)丙烯酸酯化合物、及(B2)除上述(A2)以外的具有多官能 基之(曱基)丙烯酸g旨化合物。 8· 如上述7之原料組合物,其係包含1〜80質量。/〇之 (B2)(曱基)丙稀酸酯化合物。 9·如上述7之原料組合物’其中(B2)(甲基)丙烯酸酯化合 物中之至少一種具有軟段部位。
10. 如上述9之原料組合物,其中(B2)成分中之具有軟段 部位的(曱基)丙烯酸酯化合物之含量為2〇〜丨〇〇質量%。 11. 如上述7之原料組合物,其進而包含:(C2)上述⑺以 外之選自(甲基)丙烯酸酯改質聚矽氧油、長鏈烷基(甲基) 丙烯酸酯及聚伸烷乙二醇(甲基)丙烯酸酯中的一種以上之 (甲基)丙烯酸酯化合物。 12. 如上述7之原料組合物,其中相對於1〇〇質量份之原料 組合物,包含〇_〇1〜1〇質量份之抗氧化劑。 13. —種光學零件,其係將如上述7之原料組合物 合·成形而成者。 種光千零件,其係藉由液狀樹脂成形法將如上述7 之原料組合物進行聚合.成形而成者。 發明之效果 根據本發明, 不產生黃化,透 光學零件。 可提供-種具有耐熱性,且對熱較穩定而 明性或加ϋ肖優異之光學零件用樹脂及 132577.doc 200909843 【實施方式】 本發明之光學零件用樹脂包含:(A1)具有金剛烷結構之 烴基進行醋鍵結而得之(甲基)丙烯酸酯化合物單元、及 (B1)除上述(A1)單元以外的具有多官能基之(甲基)丙稀酸 酯化合物單元。 作為(A1)單元中之具有金剛烧結構的烴基,可列舉具有 自下述基團中所選擇之基團的烴基,即,金剛烷基、丨_甲 基金剛烧基、2-甲基金剛烧基、1_乙基金剛烧基、2_乙基 金剛烧基、聯金剛烷基、二甲基金剛烷基、二乙基金剛烷 基、1-經基金剛烷基及2_羥基金剛烷基等。該等中,特別 好的是1-金剛烷基。 作為構成(A1)單元中之、具有2官能基的(曱基)丙烯酸酯 化合物單元之(甲基)丙稀酸酯化合物’可列舉:金剛烧二 甲醇二(曱基)丙烯酸酯及金剛烷二乙醇二(甲基)丙烯酸酯 等。又,作為構成(A1)單元中之、具有3官能基的(曱基)丙 烯酸酯化合物單元之(曱基)丙烯酸酯化合物,可列舉:金 剛烧二甲醇三(曱基)丙烯酸酯及金剛烷三乙醇三(曱基)丙 烯酸酯等。 (A1)單元之(曱基)丙烯酸酯化合物單元既可為一種,亦 可為兩種以上之組合。 (B1)單元之具有多官能基的(甲基)丙烯酸酯化合物單元 係上述(A1)單元之(曱基)丙烯酸酯化合物單元以外的化合 物單元。 作為構成(B1)成分中之、具有2官能基的(甲基)丙稀酸酉旨 132577.doc 200909843 化合物單元之(甲基)丙烯酸酯化合物,可列舉:二乙二醇 二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、四乙二 醇二(曱基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二 醇二(曱基)丙烯酸酯、三丙二酵二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁 —醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(曱基)丙浠酸酯、 1,6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,9_壬二醇二(甲基)丙烯酸 酯、新戊二醇二(曱基)丙稀酸酯、環己烷二甲醇二(甲基) 丙烯酸酯、三環癸烷二曱醇二(甲基)丙烯酸酯等,此外可 列舉:聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯或聚丙二醇二(曱基)丙 烯酸酯、烷氧化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧化環己烷 一甲醇二(甲基)丙烯酸酯、烧氧化雙紛A二(甲基)丙烯酸 酉曰、¾^丁 一烯一(甲基)丙婦酸醋、氫化聚丁二稀二(甲基) 丙稀酸酯、及脂環式烴基進行酯鍵結而得之二(甲基)丙婦 酸酯化合物等。作為該脂環式烴基,可列舉:環己基、2_ 十氫萘基、降蓓基、1-甲基-降宿基、5,6_二曱基-降福 基、異莅基、四環[4.4.0.126.1710]十二烷基、9_甲基_四環 [4·4.0_12·5.Γ_1()]十二烷基、福基及二環戊基等。 作為構成(Β1)單元中之、具有3個以上官能基的(甲基)丙 烯酸酯化合物單元之(甲基)丙烯酸酯化合物,可列舉:三 經甲基丙烧二(甲基)丙稀酸g旨、乙氧化三經甲基丙烧三(甲 基)丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷 氧化三羥甲基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、乙氧化甘油三(甲 基)丙烯酸酯、丙氧化甘油三(曱基)丙烯酸酯、烷氧化甘油 三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、 132577.doc • 11 · 200909843 丙氧化季戊四醇四(甲基)丙稀酸酯、烷氧化季戊四醇四(曱 基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、乙氧 化一季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、丙氧化二季戊四醇六(甲 基)丙烯酸酯、烷氧化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙氧 化二季戊四酵五(甲基)丙烯酸酯、丙氧化二季戊四醇五(曱 基)丙稀酸s旨、烧氧化二季戊四醇五(曱基)丙烯酸醋及多官 能性聚酷(曱基)丙烯酸醋等。 Ο (B1)單元之(甲基)丙烯酸酯化合物單元既可為一種,亦 可為兩種以上之組合。 作為(B1)單元之(甲基)丙烯酸酯化合物單元,較好的是 其中至少一種具有軟段部位者。具有軟段部位之化合物單 元係指於其骨架中具有軟段之化合物單元。作為軟段部 位’可列舉:乙氧基部位、丙氧基部位、乙二醇部位、丙 二醇部位、丨,4•了二醇部位、了項部位、己二醇部位及 新戊二醇部位等彎曲性較高之部位。 (1)單兀中之具有軟段部位的(甲基)丙烯酸酯化合物單 元之含量’較好的是20〜100質量%’更好的是23〜100質量 % ’尤其好的是25〜1〇〇質量%β若具有軟段部位之(甲基) 丙烯酸醋化合物單元之含量為2〇質量%以上,則耐熱:良 好,故而可抑制龜裂之產生。 又 又’光學零件用樹脂中之(Β1)即具有多官能基的(甲基) 丙烯酸酯化合物單元之含量,較好的是1〜80質量%,更好 的是5〜75質量% ’尤其好的是10〜7〇質量%。若(Β1)單元之 含量為1質量。Λ以上’則可獲得添加效果,若為8〇質量 132577.doc • 12- 200909843 下,則加熱時之形狀穩定性良好,並且耐熱黃化性亦良 好0 本發明之光學零件用樹脂進而可包含(C1)單元,其係除 (B 1)單元以外之選自(甲基)丙烯酸酯改質聚矽氧單元、長 鏈烧基(甲基)丙烯酸酯單元及聚伸烷乙二醇(甲基)丙婦酸 酯單元中的一種以上之(甲基)丙烯酸酯化合物單元。(C” 單元中之(甲基)丙烯酸酯改質聚矽氧單元係由(甲基)丙烯 酸酯改質聚矽氧油所構成。(甲基)丙烯酸酯改質聚矽氧油 係於末端具有丙稀基及/或甲基丙烯基,且於骨架中具有 '一烧基聚珍氧烧之化合物。 (曱基)丙烯酸酯改質聚矽氧油主要可由二甲基聚石夕氧院 之改質物而獲得。又,替代二甲基聚矽氧烷之甲基,可藉 由苯基或曱基以外之烷基來取代二烷基聚矽氧燒骨架中之 全部或部分烷基。作為甲基以外之烷基,可列舉乙基、丙 基等。作為此種(甲基)丙烯酸酯改質聚矽氧油,具體可列 舉:信越化學工業(股)製造之X-24-8201、X_22_174DX、 X-22-2426、X-22-2404、X-22-164A 及 X-22-164C,東麗道 康寧(TORAY DOWCORNING)(股)製造之 BY16_152D、 BY16-152及 BY16-152C。 又’作為上述(曱基)丙烯酸酯改質聚矽氧油,亦可使用 具有丙烯醯乳基烧基末端或甲基丙烯酿氧基院基末端之聚 二烷基矽氧烷。具體可列舉:曱基丙烯醯氧基丙基末端聚 二甲基矽氧烷' (3-丙烯醯氧基_2_羥基丙基)末端聚二曱某 矽氧烷、丙烯醯氧基末端氧化乙烯二曱基矽氧烷_氧化乙 132577.doc -13- 200909843 烯ΑΒΑ嵌段共聚物及甲基丙烯醯氧基丙基末端分支聚二甲 基矽氧烷等。 該等(甲基)丙烯酸酯改質聚矽氧油中,就聚合所獲得之 樹脂的透明性觀點而言,較好的是(3_丙烯醯氧基_2_羥基 丙基)末端聚二甲基石夕氧烧及丙烯醯氧基末端氧化乙浠二 甲基矽氧烷-氧化乙烯aba嵌段共聚物。 作為上述(B1)單元以外之(C1)單元令的長鏈烷基(甲基) 丙烯酸酯,可列舉:氫化聚異戊二烯二(甲基)丙烯酸酯等 具有氫化聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯化合物、甲基 丙烯g文硬月曰酯等具有碳數為12以上之烧基的(甲基)丙浠酸 酯化合物等。作為碳數為12以上之烷基,可列舉:十二烷 基、十四烷基、十六烷基、十八烷基(包括硬脂基)、二十 烷基、二十烷基及四十烷基。藉由使用碳數為以以上之烷 基者,可獲得優異之黏接性。該等長鏈烷基(曱基)丙烯酸 s曰中,就柔軟性觀點而言,較好的是甲基丙稀酸硬脂醋。 本發明之光學零件用樹脂中視需要可包含抗氧化劑。作 為抗氧化齊j彳列舉.酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫 '抗氧化力]維生素系抗氧化劑、内酯系抗氧化劑及胺系 抗氧化劑等。 為紛系抗氧化劑,可列舉:工哪⑽父汽巴精化 (Ciba Specialty Chemicals)(股)製造,商標)、的 職(汽巴精化(股)製造,商標)、¥順1330(汽巴精化 (f)製造,商標)、Irg_x 3114(汽巴精化(股)製造,商 M Irg_x 3125(汽巴精化(股)製造,商標)、bht(武田 132577.dc 200909843 藥品工業(股)製造’商標)、cyanox 1790(氰胺(cyanamid) 公司製造’商標)及Sumiiizer GA_80(住友化學(股)製造’ 商標)等市售品。 作為磷系抗氧化劑,可列舉:Irgafos 168(汽巴精化(股) 製造,商標)、Irgafos 12(汽巴精化(股)製造’商標)、
. Irgafos 38(汽巴精化(股)製造,商標)、ADKSTAB 329 K (ADEKA(股)製造’商標)、ADKSTAB PEP 36(ADEKA(股) 製造,商標)、ADKSTAB PEP-8(ADEKA(股)製造,商 〇 標)、Irgafos P-EPQ(科萊恩(CLARIANT)公司製造,商 標)、Weston 61 8(GE公司製造,商標)、Weston 619 G(GE 公司製造,商標)及Weston 624(GE公司製造,商標)等市售 品。 作為硫系抗氧化劑,可列舉:DSTP(YOSHITOMI)(吉富 (股)製造,商標)、DLTP(YOSHITOMI)(吉富(股)製造,商 標)、DLTOIB(吉富(股)製造,商標)、DMTP (丫05111丁€^1)(吉富(股)製造,商標)、^611〇乂412 8(西普 / \ 洛化成(SHIPRO KASEI)(股)製造,商標)及Cyanox 1212(氰 胺公司製造,商標)等市售品。 作為維生素系抗氧化劑,可列舉:維生素e(eisai(股) 製造)及Irganox E201(汽巴精化(股)製造,商標,化合物 名:2,5,7,8-四甲基-2(4’,8,,12'-三甲基十三烷基)薰草酮-6-醇)等市售品。 作為内酯系抗氧化劑’可使用曰本專利特開平7_233 160 號公報及日本專利特開平7-247278號公報中所記載者。又 132577.doc 15 200909843 可列舉: 5,7·二-第 市售品。 ΗΡ-136(汽巴精化(股)製造,商#,化合物名: 二丁基-3-(3,4_二甲基苯基)_3Η-苯并呋喃_2_酮)等 作為胺系抗氧化劑,可列舉:咖㉞Fs 〇42(汽巴精化 (生股)製造’商標)及GEN0X Ep(康普頓(Cr〇mpt〇n)公司製 &,商標,化合物名:二烷基-N-甲基氧化胺)等市售品。 該等抗氧化劑可單獨使用一種、或將兩種以上組合使 用。 相對於100質量份之光學零件用樹脂,抗氧化劑之含量 通常為0,01〜10質量份左右,較好的是〇 01〜5質量份,更好 的是0.02〜2質量份。若抗氧化劑之含量為1〇質量份以下, 則可抑制光學零件用樹脂材料之透明性的降低。 本"fx明之使用光學零件用樹脂之原料組合物(以下,有 稱作「原料組合物」^ )包含:(A2)具有金剛烷結構之烴基 進行酯鍵結而得之(甲基)丙烯酸酯化合物、及(B2)除上述 (A2)以外的具有多官能基之(甲基)丙烯酸酯化合物。關於 (A2)成分及(B2)成分之具體例等,如上述(A1)單元及(B1) 單元中所說明。 本發明之原料組合物中進而可包含(C2)成分,其係選自 (甲基)丙烯酸酯改質聚矽氧油、長鏈烷基(甲基)丙烯酸醋 及聚伸烷乙二醇(曱基)丙烯酸酯中的一種以上之(曱基)丙 烯酸酯化合物。關於(C2)成分之具體例等,如上述(C1)單 元中所說明。 本發明之原料組合物中視需要可調配入自由基聚合起始 132577.doc -16 - 200909843 劑。作為自由基聚合起始劑,可列舉··過 氧化甲基異丁基綱、過氧化乙酿丙闕二乙嗣、過 氧化甲基環己酮等逬… 過氧化環己酮及過 啊等過乳化㈣;甲 化氫、過氧化氫異丙茉土 土、 類,·過氧化二里丁酸本過及^二丁基過氧化氨等過氧化氨 化月桂醯、過氧:= ,己醇、過氧 化二醯類,·過氧化-異丙“ ”本醯本甲酿等過氧 過量,5_二甲基_2,5-二(第三丁基 化m s (第—丁基過氧基異丙基)己烷、過氧 第二丁基異丙笨、過氧化二(第三丁基)及以 广第三丁基過氧基)己婦等過氧化 (= 丁㈣氧基切.三甲基)環第三丁基 、 己烧及2,2m 丁基過氧基)丁院等過氧化缩 嗣^過氧化新二碳酸从3,3_四甲基丁醋、過氧化^ 石反St -α-異丙苯酯、過氧仆薪_ 氧化新一奴酸第三丁酯'過氧化特
U 戍酸第三己酿、過氧化特戊酸第三丁醋、過氧心乙基己 酸-U,3,3-四甲基丁酿、過氧化2_乙基己酸第三戊酯、過 乳化2-乙基己酸第三丁顆、過氧化異丁酸第三丁醋、過氧 化六氫對苯二甲酸二第三丁醋、過氧化3,5,5·三甲基己酸· 四甲基丁醋、過氧化3,5,5·三甲基己酸第三戊醋、 過氧化3,5,5-二曱基己酸第三丁酯、過氧化乙酸第三丁 醋、過氧化苯甲酸第三丁醋及過氧化三甲基己二酸二丁酷 等過^匕燒基醋類;過氧化二碳酸二_3_甲氧基丁醋、過氧 =一碳酸二·2_乙基己酯、雙(過氧化二碳酸U•丁基環己 知)、過氧化二碳酸二異丙酿、過氧化異丙基礙酸第三戊 132577.doc -17· 200909843 酯、過氧化異丙基碳酸第三丁酯、過氧化2_乙基己基碳酸 第三丁酯及1,6-雙(第三丁基過氧基羧基)己烷等過氧碳酸 酯類;1,1-雙(過氧化第三己基)環己烷及過氧化二碳酸二 (4-第三丁基環己基)酿等。 該等自由基聚合起始劑通常因熱而裂解,從而產生起始 自由基。除了該等自由基聚合起始劑以外,亦可使用藉由 光、電子束或放射線而產生起始自由基的自由基聚合起始 劑。作為此種自由基聚合起始劑’可列舉:安息香趟、 2,2-二甲氧基_1>2_二苯基乙烷d^QRGACURE 651,汽巴 精化(股)製造’商標)、1-羥基-環己基-苯基-酮 (IRGACURE 184 ’汽巴精化(股)製造,商標)、2·羥基_2_ 曱基-1-本基-丙烧-l-_(DAROCUR 1173,汽巴精化(股)製 造’商標)、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-曱基-1-丙烷-1-酮(IRGACURE 2959,汽巴精化(股)製造,商標)、 2-羥基- l-[4-[4-(2-羥基-2-曱基-丙醯基)-苄基]苯基]_2_甲 基-丙烷-1-酮(IRGACURE 127,汽巴精化(股)製造,商 標)、2-曱基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎琳基丙烧_1_ _ (IRGACURE 907 ’汽巴精化(股)製造,商標)、2_苄基_2_ 二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮_i(irgACURE 369,汽巴 精化(股)製造’商標)、2-(二曱胺基)-2-[(4-曱基苯基)曱 基]-l_[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(IRGACURE 379,汽巴精 化(股)製造,商標)、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化 膦(DAROCUR TPO,汽巴精化(股)製造,商標)、雙(2,4,6_ 三甲基苯曱醯基)-苯基氧化膦(IRGACURE 819,汽巴精化 132577.doc -18- 200909843 (股)製造,商標)、雙(7? 5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二 氟-3-(1Η-吡咯-1-基)-苯基)鈦(IRGACURE 784,汽巴精化 (股)製造,商標)、1,2-辛二酮、1-[4-(笨硫基)-、2-(0-苯甲 醯基肟)](IRGACURE OXE 01,汽巴精化(股)製造,商 標)、乙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯曱醯基)-9H-咔唑-3-基]-、1-(0-乙醯基肟)(IRGACURE OXE 02,汽巴精化(股)製 造,商標)等。 該等自由基聚合起始劑既可單獨使用一種,或亦可將兩 種以上組合使用。 相對於100質量份之(A2)成分與(B2)成分之合計量,或 (A2)、(B2)及(C2)成分之合計量,自由基聚合起始劑之使 用量通常為0·01〜10質量份左右,較好的是0.05〜5質量份。 在利用熱進行起始聚合時,可將包含自由基聚合起始劑之 原料組合物加熱至通常40〜200°C左右,而使其聚合。在利 用光進行起始聚合時,使用水銀氙氣燈等作為光源,對原 料組合物照射紫外光、可見光,藉此可使其聚合。 在本發明之原料組合物中,視需要,可調配以上述抗氧 化劑為代表的光穩定劑、紫外線吸收劑、高級二羧酸金屬 鹽及高級羧酸酯等光滑劑、塑化劑、抗靜電劑、無機填充 劑、著色劑、潤滑劑、脫模劑、阻燃劑等。 作為光穩定劑,可使用公知者,較好的是受阻胺系光穩 定劑。作為受阻胺系光穩定劑的具體例,可列舉: ADKSTAB LA-77、ADKSTAB LA-57 ' ADKSTAB LA-52、 ADKSTAB LA-62、ADKSTAB LA-67、ADKSTAB LA-68、 132577.doc 19 200909843 ADKSTAB LA-63、ADKSTAB LA-94、ADKSTAB LA-82及 ADKSTAB LA-87(以上,ADEKA(股)製造),Tinuvin 123、 Tinuvin 144、Tinuvin 440 及 Tinuvin 662、Chimassorb 2020、Chimassorb 119、Chimassorb 944(以上,CSC公司 製造),Hostavin N30(Hoechst 公司製造),Cyasorb UV-3346、Cyasorb UV-3526(以上,Cytec 公司製造),Uval 299(GLC)及 Sanduvor PR-31(Clariant)等。該等光穩定劑既 可單獨使用一種,或亦可將兩種以上組合使用。 相對於100質量份之(A2)成分與(B2)成分的合計量,或 (A2)、(B2)及(C2)成分之合計量,光穩定劑之使用量通常 為0.005〜5質量份左右,較好的是0.02〜2質量份。 本發明之光學零件可藉由將上述原料組合物進行聚合· 成形而製造。於原料組合物聚合時,可在以(A2)成分為主 成分之單體成分中添加上述自由基聚合起始劑而進行預備 聚合。藉由進行此種預備聚合,可調整原料組合物之黏 度。作為聚合·成形法,可使用與熱硬化性樹脂之成形相 同的方法。例如可列舉:使用上述原料組合物或其預備聚 合物,藉由液狀樹脂射出成形、壓縮成形、轉注成形及嵌 入成形等’進行聚合.成形之方法。又,亦可藉由灌注加 工或塗佈加工而獲得成形體。進而,亦可藉由與例如UV (Ultraviolet,紫外線)硬化成形等光硬化樹脂之成形相同 的方法而獲得成形體。 本發明之光學零件較好的是藉由液狀樹脂成形法進行製 造。作為液狀樹脂成形法,可列舉:於常溫下,將液狀原 132577.doc •20_ 200909843 料組合物或其預備聚合物壓入至高溫之模具中而加熱硬化 之液狀樹脂射出成形;將液狀原料組合物投入至模具中, 藉由衝壓而進行加壓,使其硬化之壓縮成形;冑已加熱之 液狀原料組合物施加壓力,並壓人至模具中,藉此使原料 組合物硬化之轉注成形等。 實施例 繼而,藉由實施例更詳細地說明本發明,但本發明不受 忒等例任何限定。再者,藉由下述方法來評價各例中所獲 得之硬化物。又,各例中,藉由下述的成形法A、成形法 B或成形法C而獲得硬化物。 (1)受熱歷程後之有無龜裂 使用厚度2 mm、長25 mm、寬25 mm之板狀體,將3片 該板狀體載置於厚度3 mm之不鏽鋼板上,於25〇〇c下放置 1 〇分鐘後,確認該板狀體有無龜裂’根據下述基準進行評 價。 〇 .無龜裂。 △•產生長度為10 mm以上之龜裂的片數為2片以下、咬 全部龜裂之長度未滿 10 mm。 X· 3片均產生長度為mm以上之龜裂。 (2)受熱歷程後之形狀穩定性評價 使用厚度2 mm、長25 mm、寬25 mm之板狀體,將3片 該板狀體載置於厚度為3 mm之不鏽鋼板上,於250。(:下放 置1〇分鐘後,目視確認該板狀體邊緣之變形程度,根據下 述基準進行評價。 132577.doc -21 - 200909843 Ο.邊緣。P分與受熱歷程前相同,形狀穩定性優異C △.邊緣分中有—部分帶有圓形,形狀穩定性普通 X·邊緣部分均帶有圓形,形狀穩定性差。 (3)透光率 使用厚度為3mm之試驗片,依照JISK71G5進行測定(單 位。/〇)。測定裝置係使用 HGM_2DP(Suga Test Instrument
^股)製造)。分別針對將試驗片放入烘箱前,於h代之烘 相中放置1G刀&後,及於14(Γ(:之供箱中放置_小時後進 仃測疋冑6亥等分別設為初始特性、耐熱試驗工及耐熱試 驗2對於後述之¥1值亦相同。將試驗片放人烘箱前、與 在250 C之烘箱中放置1〇分鐘後的總透光率之差的絕對值 設為㈣總透光率(%)。又,將試驗片放人烘箱前與在 140 C之烘相中放置⑽小時後的總透光率之差的絕對值設 為Δ140總透光率(%)。 (4) YI值: 使用長30 mmx寬30 mmx厚3 mm之試驗片。¥1值之測定 裝置係使用SZ optical SENSOR(曰本電色工業(股)製造)。 將試驗片放入烘箱前、與在25(rc之烘箱中放置1〇分鐘後 的YI值之差的絕對值設為Δ250ΥΙ。又,將試驗片放入烘箱 前、與在140°C之烘箱中放置1〇〇小時後的¥1值之差的絕對 值設為Δ140ΥΙ。 (5)成形方法 <成形法A> 在2片玻璃板間夹持3 mm厚度之特夫綸(tefi〇n)(註冊商 132577.doc -22- 200909843 )製間隔。片’向所製作之單元申流入原料組合物,於烘 =:在110 c下加熱3小時,繼而於I6(rc下加熱H、時,' -聚。$形後’冷部至室溫,由此獲得無色透明之板狀 體0 <成形法B> -在2片玻璃板間夹持3 _厚度之特夫論(註冊商標请間 片肖所製作之單元中流入原料組合物,於烘箱令在
二00 C下加熱3小時,繼*於16〇<t下加熱!小日夺,進行聚 一成幵y後冷卻至至溫,由此獲得無色透明之板狀體。A <成形法C> 使用液狀樹脂密封裝置(多加良製作所製造,LM_^,將 原料組5物進行聚合.成形,而獲得板狀硬化物。聚合.成 形條件為:模具溫度13〇t、硬化時間3分鐘。將所獲得之 硬化物於16〇t:下加熱丨小時,逐漸冷卻至室溫,而獲得無 色透明之板狀體。 各成形法之硬化時間的合計示於表1及表2中。硬化時間 越短,則成形週期越短,從而生產性提高,故而較好的是 硬化時間較短。 實施例1 向50 g之作為(A2)成分的ι_金剛烷甲基丙烯酸酯(大阪有 機化學工業(股)製造)、20 g之作為(B2)成分的二季戊四醇 五丙烯酸酯(SR-399,SARTOMER JAPAN(股)製造)、及3〇 g之聚丁二醇二甲基丙稀酸酯(ACrYeSter Pbom,三菱 麗陽(Mitsubishi Rayon)(股)製造)中,添加〇,4 g之作為自由 132577.doc -23、 200909843 基聚合起始劑的1,1-雙(過氧化第三己基)環己烷(PERHEXA HC,日本油脂(股)製造)並進行混合,而獲得原料組合 物。使用成形法A將該原料組合物成形為符合上述評價法 之形狀。 藉由上述方法,對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表1中。 實施例2 於實施例1中,使用成形法C替代成形法A,除此以外, 以與實施例1相同之方式進行操作。藉由上述方法,對所 獲得之硬化物評價物性。結果示於表1中。 實施例3 向40 g之作為(A2)成分的1-金剛烷曱基丙烯酸酯(大阪有 機化學工業(股)製造)、20 g之作為(B2)成分的二季戊四醇 五丙烯酸酯(SR-399,SARTOMER JAPAN(股)製造)、30 g 之聚丁二醇二甲基丙烯酸酯(ACRYESTER PBOM,三菱麗 陽(股)製造)、及10 g之作為(C2)成分的曱基丙烯酸硬脂酯 (ACRYESTER S,三菱麗陽(股)製造)中,添加0.4 g之作為 自由基聚合起始劑的過氧化月桂醯(PEROYL L,日本油脂 (股)製造)、0.5 g之作為抗氧化劑的酚系抗氧化劑(汽巴精 化(股)製造,Irganox 1076)並進行混合,而獲得原料組合 物。使用成形法B,將該原料組合物成形為符合上述評價 法之形狀。 藉由上述方法,對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表1中。 132577.doc -24- 200909843 實施例4 向50 g之作為(A2)成分的1-金剛烷甲,基丙烯酸酯(大阪有 機化學工業(股)製造)、20 g之作為(B2)成分的二季戊四醇 五丙烯酸酯(SR-399,SARTOMER JAPAN(股)製造)、及30 g之聚丁二醇二甲基丙烯酸酯(ACRYESTER PBOM,三菱 麗陽(股)製造)中,添加0_4 g之作為自由基聚合起始劑的過 氧化月桂醯(PEROYL L,日本油脂(股)製造)、0.5 g之作為 抗氧化劑的盼系抗氧化劑(汽巴精化(股)製造,Irganox 1076)並進行混合,而獲得原料組合物。使用成形法B,將 該原料組合物成形為符合上述評價法之形狀。 藉由上述方法,對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表1中。 實施例5 向50 g之作為(A2)成分的1-金剛烷甲基丙烯酸酯(大阪有 機化學工業(股)製造)、40 g之作為(B2)成分的乙氧化(6)三 羥曱基丙烷三丙烯酸酯(SR-499,SARTOMER JAPAN(股) 製造)、及10 g之二季戊四醇五丙烯酸酯(SR-399, SARTOMER JAPAN(股)製造)中,添加0.4 g之作為自由基 聚合起始劑的過氧化月桂醯(PEROYL L,日本油脂(股)製 造)、0.5 g之作為抗氧化劑的酚系抗氧化劑(汽巴精化(股) 製造,Irganox 1076)並進行混合,而獲得原料組合物。使 用成形法B,將該原料組合物成形為符合上述評價法之形 狀。 藉由上述方法,對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 132577.doc -25- 200909843 表1中。 實施例6 向50 g之作為(A2)成分的1-金剛烷甲基丙烯酸酯(大阪有 機化學工業(股)製造)、10 g之作為(B2)成分的聚丁二醇二 曱基丙烯酸酯(ACRYESTER PBOM,三菱麗陽(股)製造)、 30 g之乙氧化(6)三羥甲基丙烷三丙稀酸酯(sr_499, SARTOMER JAPAN(股)製造)、及i〇g之二季戊四醇五丙烯 酸酯(SR-399,SARTOMER JAPAN(股)製造)中,添加 0.4 g 之作為自由基聚合起始劑的過氧化月桂醯(PEROYL L,曰 本油脂(股)製造)、0.5 g之作為抗氧化劑的酚系抗氧化劑 (汽巴精化(股)製造’ Irganox 1076)並進行混合,而獲得原 料組合物。使用成形法B,將該原料組合物成形為符合上 述評價法之形狀。 藉由上述方法,對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表1中。 實施例7 向30 g之作為(A2)成分的1-金剛烷甲基丙烯酸酯(大阪有 機化學工業(股)製造)、20 g之作為(B2)成分的聚丁二醇二 曱基丙烯酸酯(ACRYESTER PBOM,三菱麗陽(股)製造)、 及50 g之二丙烯酸二環戊酯(NK ESTER A-DCP,新中村化 學工業(股)製造)中,添加0.4 g之作為自由基聚合起始劑的 過氧化月桂醯(PEROYL L,日本油脂(股)製造)、〇.5 g之作 為抗氧化劑的紛系抗氧化劑(汽巴精化(股)製造、Irganox 1076)並進行混合,而獲得原料組合物。使用成形法B,將 132577.doc -26- 200909843 該原料組合物成形為符合上述評價法之形狀。 藉由上述方法,對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表1中。 實施例8 向30 g之作為(A2)成分的1-金剛烷曱基丙烯酸酯(大阪有 機化學工業(股)製造)、20 g之作為(B2)成分的乙氧化(6)三 羥曱基丙烷三丙烯酸酯(SR-499,SARTOMER JAPAN(股) 製造)、及50 g之二丙烯酸二環戊酯(NK ESTER A-DCP, 新中村化學工業(股)製造)中,添加0.4 g之作為自由基聚合 起始劑的過氧化月桂醯(PEROYL L,日本油脂(股)製造)、 0.5 g之作為抗氧化劑的酚系抗氧化劑(汽巴精化(股)製造, Irganox 1076)並進行混合,而獲得原料組合物。使用成形 法B ’將該原料組合物成形為符合上述評價法之形狀。 藉由上述方法,對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表1中。 實施例9 向90 g之作為(A2)成分的丨_金剛烷曱基丙烯酸酯(大阪有 機化學工業(股)製造)、10 g之作為(B2)成分的聚丁二醇二 甲基丙烯酸酯(ACRYESTER PBOM,三菱麗陽(股)製造) 中’添加0.4 g之作為自由基聚合起始劑的過氧化月桂醯 (PEROYL L,日本油脂(股)製造)、0.5 g之作為抗氧化劑的 盼系抗氧化劑(汽巴精化(股)製造,Irganox 1076)並進行混 合’而獲得原料組合物。使用成形法B,將該原料組合物 成形為符合上述評價法之形狀。 132577.doc -27· 200909843 藉由上述方法,對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表1中。 實施例1 〇 向50 g之作為(A2)成分的丨_金剛烷曱基丙烯酸酯(大阪有 機化學工業(股)製造)、30 g之作為(B2)成分的乙氧化(2〇) 三羥甲基丙烧三丙烯酸酯(SR_415,SART〇MER JAPAN(股)製造)、及20 g之二季戊四醇五丙烯酸酯(SR_ 399 ’ SARTOMER JAPAN(股)製造)中,添加〇 4 g之作為自 由基聚合起始劑的過氧化月桂醯(PER〇yl L,日本油脂 (股)製造)、〇·5 g之作為抗氧化劑的酚系抗氧化劑(汽巴精 化(股)製造’ Irganox 1076)並進行混合,而獲得原料組合 物。使用成形法B ’將該原料組合物成形為符合上述評價 法之形狀。 藉由上述方法,對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表1中。 實施例11 向50 g之作為(A2)成分的1-金剛烷甲基丙烯酸酯(大阪有 機化學工業(股)製造)、30 g之作為(B2)成分的乙氧化(30) 雙酚 A二丙烯酸酯(CD 9038,SARTOMER JAPAN(股)製 造)、及20 g之二季戊四醇五丙稀酸酯(SR_399, SARTOMER JAPAN(股)製造)中,添加0.4 g之作為自由基 聚合起始劑的過氧化月桂醯(PEROYL L,日本油脂(股)製 造)、0.5 g之作為抗氧化劑的酚系抗氧化劑(汽巴精化(股) 製造,Irganox 1076)並進行混合,而獲得原料組合物。使 132577.doc -28- 200909843 用成形法B,將該原料組合物成形為符合上述評價法之形 狀。 藉由上述方法,對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表1中。 實施例12 向70 g之作為(A2)成分的丨_金剛烷曱基丙稀酸酯(大阪有 機化學工業(股)製造)、及3〇 g之作為(B2)成分的超支化體 聚酯丙烯酸酯(CN 2301,saRTOMER JAPAN(股)製造) 中,添加0.4 g之作為自由基聚合起始劑的過氧化月桂醯 (PEROYL L,曰本油脂(股)製造)、〇.5 g之作為抗氧化劑的 酚系抗氧化劑(汽巴精化(股)製造,Irganox 1076)並進行混 合,而獲得原料組合物。使用成形法B,將該原料組合物 成形為符合上述評價法之形狀。 藉由上述方法,對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表1中。 實施例13 向50 g之作為(A2)成分的1-金剛烷甲基丙烯酸酯(大阪有 機化學工業(股)製造)、20 g之作為(B2)成分的乙氧基改質 6官能丙烯酸酯(NTX 7323,SARTOMER JAPAN(股)製 造)、20 g之乙氧化(6)三羥曱基丙烷三丙烯酸酯(SR-499, SARTOMER JAPAN(股)製造)、及10 g之二季戊四醇五丙烯 酸酯(SR-399,SARTOMER JAPAN(股)製造)中,添加〇4 g 之作為自由基聚合起始劑的過氧化月桂醯(PEROYL L,日 本油脂(股)製造)、0.5 g之作為抗氧化劑的酚系抗氧化劑 132577.doc • 29· 200909843 (汽巴精化(股)製造’ Irganox 1〇76)並進行混合,而獲得原 料組合物。使用成形法B,將該原料組合物成形為符合上 述評價法之形狀。 藉由上述方法,對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表1中。 實施例14 向3〇 g之作為(A2)成分的1_金剛烷甲基丙烯酸酯(大阪有 機化學工業(股)製造)、20 g之作為(B2)成分的聚乙二醇二 甲基丙烯酸酯(NK ESTER 9G,新中村化學工業(股)製 造)、及50 g之二丙烯酸二環戊酯(NK ester A_Dcp,新 中村化學工業(股)製造)中,添加〇4 g之作為自由基聚合起 始劑的過氧化月桂醯(PER〇YL L,日本油脂(股)製造)、 〇·5 g之作為抗氧化劑的酚系抗氧化劑(汽巴精化(股)製造,
Irganox 1〇76)並進行混合,而獲得原料組合物。使用成形 丟將該原料組合物成形為符合上述評價法之形狀。 藉由上述方法,對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表1中。 比較例1 向g之1-金剛炫甲基丙婦酸醋單體(大阪有機化學工 業(股)製造)中,添加〇.4g之作為自由基聚合起始劑的u_ =氧化第三己基)環己燒(PERHEXAHC,日本油脂(股) 進仃混合’而獲得原料組合物。使用成形法B,將 该原料組合物成形為符合上述評價法之形狀。 藉由上述方法’對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 132577.doc -30- 200909843 表2中。 比較例2 將比較例1中之單體變更為甲基丙烯酸降冰片和光純 藥工業(股)製造),除此以外’以與比較例1相同之方法獲 得硬化物。 - 藉由上述方法’對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表2中。 比較例3 Π 將比較例1中之單體變更為甲基丙烯酸二環戊酯(日立化 成工業(股)製造,FANCRYL FA-513M)單體,除此以外, 以與比較例1相同之方法獲得硬化物。 藉由上述方法,對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表2中。 比較例4 在比較例1中的原料組合物中進而添加0.5 g之作為抗氧 } 化劑的酚系抗氧化劑(汽巴精化(股)製造,Irgan〇x 1〇76), 除此以外,以與比較例丨相同之方法獲得硬化物。 藉由上述方法,對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表2中。 、 比較例5 在比較例2中的原料組合物中進而添加0.5 g之作為抗氧 化劑的I系抗氧化劑(汽巴精化(股)製造,Irganox 1〇76), 除此以外,以版,± 興比較例2相同之方法獲得硬化物。 藉由上述方、、土 Λ/· 4去’對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 132577.doc -31 - 200909843 表2中。 比較例6 在比較例3中的原料細厶 竹、、且σ物令進而添加0.5 g之作為抗氧 化劑的酚系抗氧化劑 飞巴精化(股)製造,Irganox 1 076) ’ 除此以外,以鱼a 4丄 、b較例3相同之方法獲得硬化物。 措由上述方法 *。'’對所獲得之硬化物評價物性。結果示於 表2中。 132577.doc •32· 200909843 ϊ\ ϊ< 【!<】 132577.doc 實施例5 1-金剛烷甲基丙烯酸酯 SR499/SR399 40/10 1 1 Irganox 1076 »Ti Ο PEROYL L 0Q 240 〇 〇 〇 〇 ο Ο 實施例4 1-金剛烷甲基丙烯酸酯 PBOM/SR399 30/20 1 1 Irganox 1076 in ο PEROYLL 09 240 η 〇\ <> 〇 〇 〇 〇 ο Ο 實施例3 1-金剛烷甲基丙烯酸酯 〇 PBOM/SR399 30/20 ACRYESTER S 〇 Irganox 1076 ο PEROYL L 09 240 S! 〇 〇 〇 ο 卜 Ο 實施例2 1-金剛烷甲基丙烯酸酯 PBOM/SR399 30/20 I 1 1 1 PERHEXA HC U PO s; — 〇 〇 〇 Ο ο QO Ο 實施例1 1-金剛烷甲基丙烯酸酯 PBOM/SR399 30/20 1 1 1 1 PERHEXA HC < 240 S 1Μ 〇 〇 〇 \η d ο 卜 Ο 單位 質量份 質量份 質量% 質量份 質量份 分鐘 (Α2)成分 (Α2)成分調配量 (Β2)成分 (Β2)成分調配量 具有軟段部位的化合物單元之含量 (C2)成分 (C2)成分調配量 抗氟化劑 抗氡化劑添加量 自由基聚合起始劑 總硬化時間 總透光率 ΥΙ值 踩 形狀穩定性 Δ250總透光率 Δ250ΥΙ Α140總透光率 Δ140ΥΙ 成形法 初始特性 耐熱試驗1 耐熱試驗2 -33- 200909843 【<N<】 132577.doc 實施例10 1-金剛烷甲基丙烯酸酯 SR415/SR399 30/20 § 1 1 Irganox 1076 V) ο PEROYL L oa 240 — 〇 〇 〇 〇 o 實施例9 1-金剛烷甲基丙烯酸酯 PBOM 〇 〇 — 1 1 Irganox 1076 ID Ο PEROYL L CQ 240 s 〇 < 〇 IT) ο o ON 〇 實施例8 1-金剛烷甲基丙烯酸酯 SR499/A-DCP 20/50 ON fS 1 1 Irganox 1076 d PEROYL L CQ 240 s 〇 〇 〇 o 實施例7 1-金剛烷甲基丙烯酸酯 PBOM/A-DCP 20/50 〇\ η 1 1 Irganox 1076 «Λ Ο PEROYL L 03 240 s 〇 〇 〇 — o ri 實施例6 1-金剛烷甲基丙烯酸酯 PBOM/SR499/SR399 10/30/10 1 1 Irganox 1076 •Λ Ο PEROYLL 240 s 〇 〇 〇 〇 o O 單位 質量份| 質量份 質量% 質量份 質量份 分鐘 5? S? (A2)成分 (A2)成分調配董 (B2)成分 (B2)成分調配量 具有軟段部位的化合物單元之含量 (C2)成分 (C2)成分調配量 抗氧化劑 抗氧化劑添加量 自由基聚合起始劑 總硬化時間 總透光率 YI值 龜裂 形狀穩定性 A250總透光率 Δ250ΥΙ Δ140總透光率 Δ140ΥΙ 成形法 初始特性 耐熱試驗1 耐熱試驗2 -34- 200909843 f /% 【£<】 132577.doc 實施例14 1-金剛烷甲基丙烯酸酯 9G/A-DCP 20/50 1 1 Irganox 1076 ΙΛ Ο PEROYLL CQ 240 Os· ㈣ 〇 〇 〇 〇\ 〇 〇 «S 實施例13 1-金剛烷甲基丙烯酸酯 NTX7323/SR499/SR399 20/20/10 1 1 Irganox 1076 IT) ο PEROYLL 240 ON ri 〇 〇 〇 00 〇 〇 〇 Tf 實施例12 1-金剛烷曱基丙烯酸酯 〇 CN2301 100 1 1 Irganox 1076 in d PEROYLL PQ 240 so rn 〇 〇 〇 fS — 〇 ㈣ ri 實施例11 1-金剛烷甲基丙烯酸酯 CD9038/SR399 30/20 % 1 1 Irganox 1076 \n o PEROYLL P3 240 〇 〇 〇 ㈣ 〇 d 單位| 質量份 質量份| 質量% 質量份 質量份 分鎊 (A2)成分 (A2)成分調配量 (B2)成分 (B2)成分調配量 具有軟段部位的化合物單元之含量 (C2)成分 (C2)成分調配量 抗氧化劑 抗氧化劑添加量 自由基聚合起始劑 總硬化時間 總透光率 YI值 龜裂 形狀穩定性 Δ250總透光率 Δ250ΥΙ Δ140總透光率 Δ140ΥΙ 成形法 初始特性 耐熱試驗1 耐熱試驗2 -35- 200909843 【寸<】 132577.doc 比較例3 甲基丙烯酸二環戊酯 100 1 1 1 1 1 1 1 PERHEXAHC PQ 240 fS X X 無法測定 無法測定 η fS <s· 比較例2 甲基丙烯酸降冰片酯 〇 1 1 1 1 1 1 1 PERHEXAHC CQ 240 00 X X 無法測定 無法測定 ΡΟ 00 比較例1 1-金剛烷甲基丙烯酸酯 〇 — 1 1 1 1 1 1 1 PERHEXAHC 240 X X 無法測定 無法測定 〇 fS iS 單位 |質量份| |質量份| |質量% | |質量份| |質量份| 分鐘 5? 5? (A2)成分 (A2)成分調配量 (B2)成分 (B2)成分調配量 具有軟段部位的化合物單元之含量 (C2)成分 (C2)成分調配量 抗氧化劑 抗氧化劑添加量 自由基聚合起始劑 總硬化時間 總透光率 YI值 形狀穩定性 Δ250總透光率 Δ250ΥΙ △140總透光率 Δ140ΥΙ 成形法 初始特性 耐熱試驗1 耐熱試驗2 -36- 200909843 v\ <s_z< 【ln<】 132577.doc 比較例6 甲基丙烯酸二環戊酯 100 1 1 1 1 1 Irganox 1076 ο PERHEXAHC 240 so X X 無法測定 無法測定 ㈣ V) ㈣ 比較例5 甲基丙烯酸降冰片酯 〇 — 1 1 1 1 1 Irganox 1076 in ο PERHEXAHC 240 fS X X 無法測定 無法測定 η 00 ㈣ 比較例4 1-金剛烷甲基丙烯酸酯 100 1 1 1 1 1 Irganox 1076 ID d PERHEXAHC QQ 240 ©N X X 無法測定 無法測定 〇 單位 |質量份| |質量份| |質量% | |質量份| 質量份 分鐘 5? 5? (A2)成分 (A2)成分調配量 (B2)成分 (B2)成分調配量 具有軟段部位的化合物單元之含量 (C2)成分 (C2)成分調配量 抗氧化劑 抗氧化劑添加量 自由基聚合起始劑 總硬化時間 總透光率 YI值 «s 形狀穩定性 △250總透光率 Δ250ΥΙ Δ140總透光率 Δ140ΥΙ 成形法 初始特性 耐熱試驗1 耐熱試驗2 •37· 200909843 產業上之可利用性 本發明之光學零件用樹脂係具有較高透明性、且使用時 或組裝時具有較高财熱性的材料,其可應用於導光板或稜 鏡、或繞射透鏡、液晶面板、光學透鏡、投影儀透鏡、前 照燈反射鏡、攝像機鏡頭、數位攝像機鏡頭、數位視訊鏡 頭,CD(compact disc,光碟)、CD-ROM(compact disc-read only memory,光碟唯讀記憶體)、CD-R(Compact Disc-Recorable ,可錄光碟)、CD-RW(Compact Disc :; Rewritable,可重寫光碟)、CD-Video(視訊光碟)、 MO(Magnet Optical,磁光碟)、DVD(Digital Versatile
Disc,數位影音光碟)、藍光光碟、HD DVD(High DeHnition Digital Versatile Disc,高容量數位影音光碟)等 之光學讀取頭裝置所用的光學用透鏡或其他光通信用透 鏡’車輛用透鏡、監視用透鏡、投影儀用透鏡、用於影印 機及印表機等OA(〇ffice aut〇mati〇n,辦公室自動化)機器 之各種機器等的透鏡,醫療用透鏡、適合於具備超小型數 位攝像機或攝像裝置之行動電話、PDA(Personal Digital Assistants ’個人數位助理)用途等的攝像裝置用透鏡等。 132577.doc • 38 ·

Claims (1)

  1. 200909843 十、申請專利範圍: 1. _種光學零件用樹脂,其特徵在於包含:(A”具有金剛 烷、,’α構之烴基進行酯鍵結而得之(甲基)丙烯酸酯化合物 單兀*、及(Β1)除上述(Al)單元以外的具有多官能基之(曱 基)丙烯酸酯化合物單元。 2. 如明求項1之光學零件用樹脂,其係包含1〜8〇質量。/〇之 (Β 1)(甲基)丙稀酸酯化合物單元。 3. 如明求項1之光學零件用樹脂,其中曱基)丙烯酸酯 ) 化合物單元中之至少一種具有軟段部位。 4. 如凊求項3之光學零件用樹脂,其中(βι)中之具有軟段部 位的(甲基)丙烯酸酯化合物單元之含量為2〇〜1⑽質量 %。 ' 5. 如請求項】之光學零件用樹脂,其進而包含:(ci)除上述 (Β 1)單元以外之選自(曱基)丙烯酸酯改質聚石夕氧單元、 長鏈烷基(曱基)丙烯酸酯單元及聚伸烷乙二醇(甲基)丙 烯酸酯單元中的一種以上之(曱基)丙烯酸酯化合物 J 元。 6. 如請求項1之光學零件用樹脂,其中相對於1〇〇質量份之 樹脂,包含0.01-10質量份之抗氧化劑。 7. 一種用於光學零件用樹脂之原料組合物,其特徵在於包 含:(Α2)具有金剛烷結構之烴基進行酯鍵結而得之(甲 基)丙烯酸酯化合物、及(Β2)除上述(Α2)以外的具有多官 能基之(曱基)丙烯酸酯化合物。 8. 如請求項7之原料組合物,其係包含丨〜8〇質量%之 132577.doc 200909843 (B2)(甲基)丙烯酸酯化合物。 9.如请求項7之原料組合物,其中(B2)(甲基)丙烯酸酯化合 物中之至少一種具有軟段部位。 1〇.如°月求項9之原料組合物,其中(B2)成分中之具有軟段部 位的(曱基)丙烯酸酯化合物之含量為2〇〜丨質量%。 U·如°月求項7之原料組合物,其進而包含:(C2)上述㈣以 外之選自(甲基)丙烯酸酯改質聚矽氧油、長鏈烷基(甲 基)丙烯酸醋及聚伸烧乙二醇(甲基)丙烯酸醋巾的一種以 上之(甲基)丙烯酸酯化合物。 12.如請求項7之原料組合物,其 組合物,包含〇.〇1〜10質量份 13· —種光學零件,其係將如請 合·成形而成者。 中相對於100質量份 之抗氧化劑。 求項7之原料組合物 之原料 進行聚 14. 132577.doc 200909843 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: (無) 132577.doc
TW097124911A 2007-07-02 2008-07-02 A resin for an optical component, a raw material composition for an optical component resin, and an optical component TWI453454B (zh)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI572622B (zh) * 2010-08-31 2017-03-01 三菱麗陽股份有限公司 丙烯酸系組成物、成形體、行動電話鍵片材及導光體
TWI643741B (zh) * 2015-11-04 2018-12-11 琳得科股份有限公司 固化性樹脂膜及第一保護膜形成用片

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5513092B2 (ja) * 2008-12-09 2014-06-04 出光興産株式会社 光学部品用樹脂原料組成物および光学部品
US20110288231A1 (en) * 2008-12-09 2011-11-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Raw-material compositions for resin for optical part, resin for optical part, and optical part
JP5513098B2 (ja) * 2008-12-19 2014-06-04 出光興産株式会社 光学部品用樹脂原料組成物、光学部品用樹脂および光学部品
JP5798033B2 (ja) * 2009-08-04 2015-10-21 出光興産株式会社 アクリレート系組成物
JP2011063698A (ja) * 2009-09-16 2011-03-31 Idemitsu Kosan Co Ltd 光学部品用樹脂原料組成物および光学部品
WO2012056972A1 (ja) 2010-10-25 2012-05-03 出光興産株式会社 (メタ)アクリレート系組成物
WO2012161100A1 (ja) * 2011-05-23 2012-11-29 パナソニック株式会社 メタクリル系樹脂組成物及びその成形体
KR20140130686A (ko) * 2012-02-29 2014-11-11 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 (메트)아크릴레이트계 조성물, 수지, 및 성형체
DE112022002023T5 (de) * 2021-04-07 2024-02-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Wärmehärtbare zusammensetzung zum spritzgiessen, verfahren zur herstellung eines formgegenstands unter verwendung derselben und gehärtetes produkt
CN115181207B (zh) * 2022-04-22 2024-01-30 江苏康耐特光学有限公司 一种折射率1.50的防蓝光树脂镜片及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02116036A (ja) * 1988-10-25 1990-04-27 Seiko Epson Corp 光記録媒体
JP2726325B2 (ja) * 1990-02-08 1998-03-11 三菱レイヨン株式会社 プラスチックレンズ用組成物
JPH06208001A (ja) 1992-11-13 1994-07-26 Hitachi Chem Co Ltd プラスチックレンズ
JP2500611B2 (ja) 1993-06-17 1996-05-29 日本電気株式会社 高誘電率薄膜
JPH1160655A (ja) 1997-08-26 1999-03-02 Sekisui Chem Co Ltd 光硬化性透明樹脂組成物及び透明樹脂硬化体
JP2002105131A (ja) 2000-09-28 2002-04-10 Mitsui Chemicals Inc 環状オレフィン系重合体
JP2002131702A (ja) * 2000-10-19 2002-05-09 Seiko Epson Corp 硬化膜付きプラスチックレンズ
JP4197240B2 (ja) * 2002-07-31 2008-12-17 大日本印刷株式会社 光硬化性樹脂、光硬化性樹脂組成物、微細凹凸パターン形成方法、転写箔、光学物品及びスタンパー
EP1736485B1 (en) * 2004-04-13 2013-07-31 Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. Polymer compound, photoresist composition containing such polymer compound, and method for forming resist pattern
JP4722417B2 (ja) * 2004-06-18 2011-07-13 東京応化工業株式会社 化合物、高分子化合物、ポジ型レジスト組成物およびレジストパターン形成方法
JP2006023523A (ja) * 2004-07-08 2006-01-26 Bridgestone Corp 光導波路の製造方法
JP2005126724A (ja) * 2004-11-24 2005-05-19 Nippon Kayaku Co Ltd 光ディスク用接着剤組成物、硬化物、物品及び接着方法
JP2006213851A (ja) * 2005-02-04 2006-08-17 Idemitsu Kosan Co Ltd 耐熱光学部品用材料
JP2006244579A (ja) * 2005-03-02 2006-09-14 Asahi Glass Co Ltd 光ディスク
KR101297282B1 (ko) 2005-06-09 2013-08-16 토소가부시키가이샤 친수성이 우수한 신규 충전제 및 그 제조 방법
JP4693156B2 (ja) * 2005-06-27 2011-06-01 日本化薬株式会社 紫外線硬化型樹脂組成物並びにその硬化物
JP5192143B2 (ja) * 2006-11-22 2013-05-08 出光興産株式会社 シラップ用(メタ)アクリレート共重合体およびその樹脂組成物
JP4890314B2 (ja) * 2007-03-29 2012-03-07 新日鐵化学株式会社 ブラックレジスト用感光性樹脂組成物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI572622B (zh) * 2010-08-31 2017-03-01 三菱麗陽股份有限公司 丙烯酸系組成物、成形體、行動電話鍵片材及導光體
US9840573B2 (en) 2010-08-31 2017-12-12 Mitsubishi Chemical Corporation Acrylic composition, formed body, key sheet of mobile telephone, and light guide
TWI643741B (zh) * 2015-11-04 2018-12-11 琳得科股份有限公司 固化性樹脂膜及第一保護膜形成用片
US10717901B2 (en) 2015-11-04 2020-07-21 Lintec Corporation Curable resin film and first protective film forming sheet

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