TW200806451A

TW200806451A - Optical film, its manufacturing method and liquid crystal display device using it

Info

Publication number: TW200806451A
Application number: TW96137544A
Authority: TW
Inventors: Toshiaki Shibue; Makoto Honda; Nobuo Kubo; Noriyasu Kuzuhara; Hiroki Umeda; Sota Kawakami; Takatoshi Yajima
Original assignee: Konica Minolta Opto Inc
Priority date: 1999-10-21
Filing date: 2000-10-03
Publication date: 2008-02-01
Also published as: KR20060116775A; US20090002616A1; TWI344891B; US7791696B2; US20100314035A1; US20070166484A1; US20040022962A1; US6623811B2; KR100767542B1; US6740370B2; US20040180149A1; US7435458B2; KR20010040139A; KR100757619B1; US20030129327A1; US6503581B1; TWI300856B; KR20060116776A; KR100767546B1; US7880840B2

Description

200806451 (1) 九、發明說明【發明所屬之技術領域】本發明係有關供保護薄膜，或視野角放大薄膜，或位相差薄膜等光學異向性薄膜等之液晶顯示裝置用的薄膜，或偏光板，液晶顯示裝置。【先前技術】 • 液晶顯示裝置係以低電壓，低消耗電力可直接連接至 1C電路上，因此尤其可予薄型化，係被廣泛採用著文字處理機或個人電腦等的顯示裝置。此液晶顯示裝置之基本構成係於液晶小室（cell)之兩側上設有偏光板者。至於此種液晶顯示裝置，係採用扭轉角爲90度之扭轉向列（TN )的液晶顯示裝置，或採用扭轉角1 60度以上的超扭轉向列（STN )之液晶顯示裝置。然而，已採用STN之液晶顯示裝置因係利用液晶之複 • 折射者，故有著色成藍色或黃色之問題。另一方面採用 TN之液晶顯示裝置有所謂視野角狹窄，又彩色化較困難的問題。爲解決此問題，乃提出於偏光板之下採用位相差板之技術。再者，將固有複折射値呈正及負之薄膜經各自一片或層合者用作位相差板之技術被提出著。又如日本特開平 7-21 8 724號公報所示般已提出有偏光子之至少一側的保護薄膜係由次波長5 90nm之光測定的面方向之減速値3 0〜 7 0 n m之乙醯_基纖維素而成約塑膠薄膜之偏光板。 -5- (2) 200806451 至於解決此等問題之方法，已有各種提案，例如於日本特開昭63-1 49624號公報內提出有採用拉伸樹脂薄膜之 F-STN方式，又於日本特開3-87720號公報，特開平4_ 33 30 1 9號公報內揭示有：維持D-STN方式之補償性能， ' 以減輕其重量及壁厚之目的，使用使液晶性高分子之扭轉 • 定向的薄膜並進行色補償之方法，此液晶顯示器之位相差補償板，係由透光性基板，及經予形成於此基板之上的定 φ 向膜，及於此定向膜之上扭轉並已固定成定向狀態之液晶高分子層所構成的。至於其他方法，再者最近作爲TFT-TN液晶顯示器之視野角補償，如日本特開平7-191217號公報所揭示般，將圓盤狀分子液晶之薄膜配置於液晶小室之上面及下面，正進行著改善液晶小室之視野角特性。該TN型液晶顯示器用補償板係與如上述的日本特開平3-87720號公報，特開平4-3 3 3 0 1 9號公報記載的液晶顯示器之位相差補償板 φ 同樣的，係由透光性基板，經予形成於此基板之上的定向膜，及經予形成於此定向膜之上的液晶定向層所構成的。如上述般，近年於STN液晶顯示器或TFT，TN液晶顯示器，較習用具有較高度的補償性能之光學薄膜乃被要 ' 求著，至於其解決手段，有已塗布液晶化合物之光學薄膜乃被檢討著。另一方面，藉由液晶模式之改善亦可改善視野角之技術乃被開發著。例如於日本特開平2-1 7625號公報內，揭示有已採用無施加電壓至液晶性化合物之實質上垂直的予 -6 - (3) 200806451 以定向在施加電壓時實質上經予水平的定向的垂直對正（ VA，vertical allignment)液晶模式之液晶小室的液晶顯示裝置。垂直對正（VA )液晶模式，與習用的液晶模式相比，有視野角較廣，響應較高速的特徵。垂直對正（VA )液晶模式之液晶顯示裝置，係已有試作品被展出著（曰經 microdevice No. 136，p.147，1996)。垂直對正（VA) 液晶模式之液晶顯示裝置雖然視野角較習用的液晶顯示裝 φ 置寬廣，惟該裝置即或與CRT比較時，有更加改善之必要，爲視野角之改善，可被視作與習用的液晶模式同樣的採用光學補償板片。此VA型液晶顯示裝置，係於斷開電壓時液晶分子係於定向板垂直，在連通電壓時液晶分子係於定向板平行的予以定向的垂直定向模式之液晶小室，故黑色以完全黑色表示，對比較高，與TN或STN型者相比，視野角比較寬廣的。然而，隨著液晶畫面變大，擴展視野角之要求乃再 φ 予提高著。本發明人爲更擴展此VA方式液晶之視野角，在精進有關偏光板保護薄膜之硏究之中，於VA型液晶顯示裝置方面，即使採用已控制日本特開平7-2 1 8724號公報所示的面內方向之減速値的薄膜亦注意及該效果係較低的事實〇又於日本特開平9-90101號公報內，已提出有：導入特定範圍之乙醯基或丙醯基並擴展溶劑之選擇範圍，即使不採用氯系烴溶劑亦可成膜，如TFT型或階調顯示之 (4) 200806451 FSTN型般作成不損及已實現出高對比之液晶顯示裝置之高對比爲目的之面內方向及厚度方向之減速値不論何者均較低的脂肪酸酯。因此更加精進鑽硏對偏光板保護薄膜之硏究，結果發 ^ 現使用非爲至目前爲止的面內之減速値的表示面內方向及 ^ 厚度方向之異向性之値的厚度方向之減速値（Rt値；上述式1 )經以正値已控制的薄膜之情形，VA型液晶顯示裝 φ 置之視野角可更進一步擴展的事實，再對增大厚度方向減速値之方法加以檢討的結果，以至完成本發明。再者，於已提高Rt値的支持體上，在已設置液晶層之光學異向性薄膜方面，本發明人發現不僅VA型液晶，於tn型液晶亦可得有用的性能。又於該時除，不大量的使用高成本之液晶化合物，而且不增厚支持體，可較宜的製得光學異向性薄膜。因此欲得低成本且小型，質輕的組件之光學異向性薄膜亦係可能的。 φ 又，於溶解纖維素酯薄膜予以成膜之際，酯化不足的部分係容易以不溶解雜質方式殘存於薄膜。將此包圍入液晶顯示元件時，不溶解物之雜質的折射率因與纖維素酯不同，故可知阻礙偏光狀態而成爲異常發光的缺陷。又由未溶解物引起的異常在通常的光之狀態下，係較難識別。近年，隨著液晶顯示裝置之高精細化，乃成爲由此種異物引起的缺陷。【發明內容】 -8- (5) (5)200806451 發明欲解決的課題本發明之目的係提供不增加厚度下，可使視野角提高的液晶顯示裝置用薄膜及使用該薄膜之偏光板，液晶顯示裝-置。再者提供無因異常發光引起的缺陷，而且撕裂強度強且牢固，耐水性亦優越的液晶顯示裝置用薄膜及使用該薄膜之偏光板，液晶顯示裝置。再者提供價廉且薄.，具有高性能之光學異構性能之液晶顯示裝置用薄膜，及偏光板，液晶顯示裝置。解決課題而採的手段以下記載本發明及其實施形態。 1. 一種液晶顯示裝置用薄膜，係含有具乙醯基及丙醯基之脂肪酸纖維素酯薄膜而成，前述脂肪酸纖維素酯薄膜之全部取代度（乙醯基取代度）（DSac)及丙醯基取代度（DSpr )之和在2.8以下，下式1

Rt=((nx+ny/2-nz)xd (1) (式內，nx:在前述脂肪酸纖維素酯薄膜面內之最大的折射率方向之前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射率；ny :於前述nx2方向上與面內成垂直的方向上之前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射率； nz :在厚度方向的前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射率 d:前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度（mm)定義的厚度方向之前述脂肪酸纖維素酯薄膜之_減_速_値（Rt )在60〜 -9 - (6) 200806451 3 0 0nm 〇 2. 如前述1之液晶顯示裝置甩薄膜，係下式2 R〇 = (nx-ny) xd (2) 定義的面方向之前述脂肪酸纖維素酯薄膜之減速値（ R〇 )在3 Onm以下。 3. 如前述1之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度爲40〜190μπι。 g 4.如前述1之液晶顯示裝置甩薄膜，其中前述脂肪酸纖維素酯薄膜係乙醯基取代度（DSac) 1.5以上，2·3以下，丙醯基取代度（DSpr) 0.5以上1.2以下之脂肪酸纖維素酯而成。 5. 如前述4之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述脂肪酸纖維素酯薄膜係乙醯基取代度（D S ac )爲1 · 5以上，2 · 0 以下。 6. 前述4之液晶顯示裝置用薄膜’其中前述脂肪酸纖 φ 維素酯薄膜係由丙醯基取代度（DSpr)較0.9大’ 1·2以下的脂肪酸纖維素酯而成。 7 .如前述1之液晶顯示裝置用薄膜’其中前述脂肪酸纖維素酯薄膜係含有磷酸酯化合物’脂肪酸酯化合物及苯二甲酸酯化合物之至少一者而成的可塑劑，前可塑劑之含有量對前述脂肪酸纖維素酯薄膜100重量分爲1〜30重量分。 8.如前述1之液晶顯示裝置用薄膜’其中前述脂肪酸纖維素酯薄膜係含有具〇. 1 以下的平均粒徑之微粒子’ -10- (7) 200806451 前述微粒子之含有量對前述脂肪酸纖維素酯薄膜1 00重量分爲0.005〜0.3重量分。 9·如前述1之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述脂肪酸纖維素酯薄膜係含有紫外線吸收劑，前述紫外線吸收劑之含有量對前述脂肪酸纖維素酯薄膜100重量分爲0.8〜2.0 重量分。 10.如前述1之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述脂肪

_ 酸纖維素酯薄膜係以偏光正交偏光鏡（cross nicol)狀態 W 鑑識的大小 5〜50μπι之雜質係每 250mm2200個以下， 50-μ_ιη以上的雜質實質上〇個。 1 1 .如前述1之液晶顯示裝置用薄膜，係不具有液晶層。 12·如前述1之液晶顯示裝置用薄膜，係具有至少一層液晶層。 13·如前述12之液晶顯示裝置用薄膜，係具有至少一 φ 層液晶定向層。 14·如前述12之液晶顯示裝置甩薄膜，係下式3 Rt 比=(Rt，/Rt) (3) (式內，Rt' =前述液晶層之厚度方向之減速値；

Rt=前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度方向之減速値 1^係以下式4

Rt, = (nx^ + ny〇/2-nz〇xdf (4) 其中=在前述液晶層面內之最大的折射率方向之液晶層之折射率； -11 - (8) (8)200806451 =在前述之方向上與在面內成垂直的方向之前述液晶液晶層之折射率； nzf在厚度方向的前述液晶層之折射率； cT =前述液晶層之厚度）定義的前述液晶層，與前述脂肪酸纖維素酯薄膜間之Rt比爲1.2以下。 15. 姐前述12之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述液晶層係含有圓盤狀分子液晶化合物。 16. 如前述12之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述液晶層係含有高分子液晶化合物。 17. —種偏光板，係含有第一偏光板保護薄膜，偏光子，第二偏光板保護薄膜而成，前述第一偏光板保護薄膜或第二偏光板保護薄膜之至少一者係含有具乙醯基及丙醯基之脂肪酸纖維素酯薄膜，前述脂肪酸纖維素酯薄膜之全部取代度（乙醯基取代度）（DSac )及丙醯基取代度（ DSpr )之和在2·8以下，下式1

Rt = ((nx + ny)/2-nz)xd (1) (式內，nx:在前述脂肪酸纖維素酯薄膜面內之最大的折射率方向之前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射率； ny:於前述nx之方向上與面內成垂直的方向上脂肪酸纖維素酯薄膜之折射率； nz:在厚度方向的前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射率 j d:前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度（nm)定義的厚度方向之減速値（Rt)爲60〜300nm。 -12- (9) 200806451 1 8 . —種液晶顯示裝置，係含有第一偏光板，液晶小室，及較前述第一偏光板及前述液晶小室設於內側的第二偏光板而成，前述第一偏光板係具有第一偏光子，不與前述液晶小室對向的側之前述第一偏光子之面側上設置的第一薄膜，及與前述液晶小室對向的側之前述第一偏光子之面側上設置的第二薄膜’前述第二偏光板係含有第二偏光子，與前述液晶小室對向的側之前述第二偏光子之面側上 g 設置的第三薄膜’及與前述液晶小室不對向的側之前述第二偏光子之面側上設置的第四薄膜，至少前述第一薄膜，前述第二薄膜，前述第三薄膜，前述第四薄膜之任一者係含有具乙醯基及丙醯基之脂肪酸纖維素酯薄膜之前述脂肪酸纖維素酯薄膜之全部取代度（乙醯基取代度）（DSac) 及丙醯基取代度（DSpr)之和在2·8以下，下式1 Rt = ((nx + ny)/2-nz)xd (式內，nx:在前述脂肪酸纖維素酯薄膜面內之最大的折 φ 射率方向之前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射率； ny:於前述nx之方向上與面內成垂直的方向上脂肪酸纖維素酯薄膜之折射率； nz:在厚度方向的前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射率 d:前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度（nm)定義的厚度方向之減速値（Rt)爲60〜300nm。 19.如前述18之液晶顯示裝置，其中前述第二薄膜及前述第三薄膜之至少一者爲含有具乙醯基及丙醯基之脂肪 -13- (10) 200806451 酸纖維素酯薄膜，前述脂肪酸纖維素酯薄膜之全部取代度 (乙醯基取代度）（DSaO及丙醯基取代度（DSpr)之和在2.8以下，下式1

Rt=((nx + ny)/2-nz)xd (式內，nx:在前述脂肪酸纖維素酯薄膜面內之最大的折射率方向之前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射率； ny:於前述nx之方向上與面內成垂直的方向上脂肪酸 φ 纖維素酯薄膜之折射率； nz :在厚度方向的前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射率 f d :前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度（nm )定義的厚度方向之減速値（Rt)爲60〜3 00nm。 20.如前述18之液晶顯示裝置，其中前述液晶顯示裝置係垂直對正（V A )型液晶顯示裝置。 21 .如前述1 8之液晶顯示裝置，其中前述液晶顯示裝 φ 置係扭轉向列（TN )型液晶顯示裝置。以下記載本發明之另一實施態樣。 1.一種由脂肪酸纖維素酯薄膜而成的光學薄膜，其特徵在於具有乙醯基及丙醯基，以式1

Rt 値=((ϋχ + ηγ)/2-ηζ) X d (1) (式內，nx表示薄膜於平行於薄膜之成膜方向上的方向折射率，ny表示薄膜於垂直於薄膜之成膜方向上的方向之折射率，nz表示薄膜於厚度方向之折射率，d表示薄膜之厚度（nm ))定義的厚度方向之減速値（Rt値）在60〜 -14 - (11) (11)200806451 3 0Onm 〇 2. 如上述1之光學薄膜，其中厚度方向之減速値爲90 〜200nm 〇 3. 如上述1之光學薄膜，其中厚度方向之減速値爲 1 0 0 〜1 7 5 nm 〇 4. 如上述3之光學薄膜，其中式2 R〇値= (nx-ny)xd (2) (nx表示薄膜於平行於薄膜之成膜方向上的方向之折射率，ny表示薄膜於垂直於薄膜之成膜方向上的方向之折射率，d表示薄膜之厚度（nm )定義的面方向之減速値（Ro 値）在l〇nm以下。 5. 如上述1〜4之任一項之光學薄膜，其中薄膜厚度爲 40 〜190μπιο 6. 如上述1〜4之任一項之光學薄膜，其中薄膜厚度爲 60 〜1 9 0 μχη 〇 7. 如上述1〜4之任一項之光學薄膜，其中薄膜厚度爲 7 5 〜1 9 0 μπι 〇 8. 如上述1或2之光學薄膜，其中將乙醯基取代度（ D Sac)爲1.5〜2.3，丙醯基取代度（DSpr)爲0.6〜1.2之脂肪酸纖維素酯溶解於有機溶劑內，採用該溶液並予流展成膜予以製造。 9·一種光學薄膜之製造方法，其特徵在於將上述8之光學薄膜流展成膜於皮帶或轉筒上予以製造之際，以將由皮帶或轉筒上剝離時之殘存溶劑量設成5〜1 00%而成。 -15- (12) 200806451 10·一種光學薄膜之製造方法，係上述之光學薄膜之製造方法專利法流展成膜的溶液之溶劑係含有非氯系溶劑 50%以上。 11· 一種光學薄膜之製造方法，係上述1之光學薄膜之製造方法’其特徵在於醇系溶劑對流展成膜的溶液之全邰溶劑之重量比在〇 . 3以下。 12·如上述1之光學薄膜，係對脂肪酸纖維素酯ι〇〇 φ 重量分’使含有磷酯酯化合物，脂肪酸酯化合物苯二甲酸酯化合物而成的可塑劑之至少一種1〜20重量分。 13·如上述1之光學薄膜，係對脂肪酸纖維素酯100 重量分，使含有具0.1 μιη以下的平均粒徑之微粒子0.005 〜0 · 3重量分。 1 4 ·如上述1之光學薄膜，係對脂肪酸纖維素酯1 00 重量分，使含有0.8〜2.0重量分之紫外線吸收劑。 15·如上述1之光學薄膜，係正交偏光鏡偏光狀態下 φ 予以鑑識的大小5〜50μπι之雜質每250mm2100個以下，且50 μιη以上的雜質實質上0個。 16.如上述1之光學薄膜，係正交偏光鏡偏光狀態下予以鑑識的大小5〜50μιη之雜質每250mm2100個以下。 ' 17.—種垂直對正型液晶顯示裝置，其特徵在於採用上述 1， 2， 3， 4， 5， 6， 7， 8， 12， 13， 14， 15， 16 之任一項之光學薄膜而成。發明之詳細記載 -16- (13) 200806451 以下詳細說明本發明。本發明之液晶顯示裝置甩薄膜，係具有含乙醯基及丙醯基之脂肪酸纖維素酯薄膜。至於液晶顯示裝置用薄膜，可舉出偏光板保護薄膜，或位相差薄膜，光學異向性薄膜 ’視野角放大薄膜等的光學補償薄膜，或兼具此等功能之薄膜等。又’本發明之液晶顯示裝置用薄膜，再者亦可具有液 g 晶層或液晶定向層，亦可不具有液晶層或液晶定向層。於垂直對正（VA )型液晶顯示裝置內，採用本發明之液晶顯示裝置用薄膜時，不.具有液晶層之薄膜，或不具有液晶層之薄膜亦可較宜使用。另一方面，於扭轉向列（TN ) 型液晶顯示裝置內，於供本發明之液晶顯示裝置用薄膜用時，可較宜採用具有液晶層的薄膜。且’本發明之液晶顯示裝置用薄膜之脂肪酸纖維素酯薄膜之全部取代度係2.8以下。藉由設成此値，在不增加 φ 膜厚下’可得具有良好的光學異向性能之液晶顯示裝置用薄膜。且全部取代度係脂肪酸纖維素酯薄膜之乙醯基取代度（DSac〇及丙醯基取代度（DSpr )之和。又宜爲DSac 爲1·5以上，2·3以下，更宜爲1·5以上，未滿2.0。又較宜的DSpi:爲0·5以上，1.2以下，更宜爲較〇·9大，ι.2 以下。在此取代度，係指所謂結合脂肪酸量之百分率， DSac爲依ASTM D817_91 (纖維素乙酯等的試驗法）之乙釀基化度之測疋及E十算之規疋。D S p r之測定法係依a s T Μ D 8 1 7 - 9 6規定，可予測定。 -17- (14) 200806451 再者，脂/肪酸纖維素酯薄膜之厚度方向之減速値（Rt )，係正値，60〜3 00nm。且Rt係依以下的式1可予求得〇

Rt = ((nx + ny)/2-nz)xd (1) (ηχ:在脂肪酸纖維素酯薄膜面內之最大的折射率方向β 脂肪酸纖維素酯薄膜之折射率； ny:於ηχ之方向上與面內成垂直的方向上脂肪酸纖維素酯薄膜之折射率； ηζ:在厚度方向的前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射率 d : 又向亦可之膜方可的亦向向方方膜的成向之方摸膜 FP ΠΧΖ 薄成醋之度素膜厚維薄纖於酸直薄肪垂酯脂爲素於 y r12 1n 維行，纖平的 ^爲樣肪 X W 旨η同 m 且，Rt較宜爲70〜300nm，甚宜爲90〜30 0nm。更宜爲 90〜200nm，最宜爲 90〜175nm，更宜爲 100〜175nm 。又本發明之 Rt値，係採用自動複折射率計（例如 KOBRA-21ADH (王子計測機器（股）製造），於23〇C，相對濕度55%，波長590nm，進行三次元折射率測定，藉由求出折射率nx，ny，nz可得。又，本發明之液晶顯示裝置用薄膜，係以脂肪酸纖維素酯薄膜之以式2定義的面方向之減速値（R〇)在3〇nm 以下爲宜。 (2)

Ro = (nx-ny)xd -18- (15) 200806451 更宜爲Rο在20run以下，再更宜爲10nm以下。又，以（nx + ny) /2-nz>0 爲宜。又，脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度宜爲40〜190μπι。較宜爲60〜190μηι，更宜爲75〜190μπι，最宜爲75〜150μιη 〇 ' 又脂肪酸纖維素酯之數目平均分子量爲70,0()0〜 300,000，宜爲 90,000 〜200,000。 φ 脂肪酸纖維素酯，係採用酸酐或酸氯化物作爲醯基化劑可予合成。醯基化劑爲酸酐之情形，以使用有機酸（例如醋酸）或二翥甲院作爲反應溶劑，至於觸媒則使用硫酸類酸性觸媒。工業上最普通的合成方法，係以含有對應於醯基及丙醯基之有機酸（乙酸，丙酸）或該等之酸酐（乙酐，丙酐）之混合有機酸成分將纖維素酯化以合成纖維素酯。乙醯化劑及丙醯化之使用量，係調整合成的酯至成前述的取代度之範圍內。反應溶劑之使用量，對纖維素1 00 φ 重量分宜爲100〜1 000重量分。酸性觸媒之使用量對纖維素100重量分宜爲0·1〜20重量分，反應溫度宜爲10〜 1 2 0 °c。又乙醯化反應結束後，視必要時加水分解（皂化 )並調整取代度。反應結束後，採用沈澱類慣用手段分離 ' 反應混合物（纖維素酯摻雜液），藉由洗淨，乾燥，而得纖維素之脂肪酸酯（纖維素乙酸酯丙酸酯。例如利用以下的方法可予合成。於纖維素2 9 9 g內加入乙酸907g及丙酸223g，在54°C混合30分鐘。冷卻混合物後，加入冷卻至約20°C之醋酐3 1 8g，丙酐8 1 3 g，硫 -19- (16) 200806451 酸l〇.6g及丙酸6.3g並進行酯化。酯化之最高溫度係調整至40°C。進行酯化反應150分鐘後，於20分鐘內添加反應停止劑醋酸甲295g及水98.5g之混合溶液並加水分解過量的無水物。保持反應液溫度於60°C，加入醋酸8 86g 及水2 9 5 g。1小時後加入含有醋酸鎂1 8.0 g之水溶液並中和系內之硫酸。所得的纖維素乙酸酯丙酸酯爲乙醯基取代度2.1，丙醯基取代度0.8,數目平均分子量爲約12萬。 ^ 本發明之脂肪酸纖維素酯，係可單獨或混合使用由棉花絮合成的脂肪酸纖維素酯及由木材漿合成的脂肪酸纖維素酯之任一者。大量使用由皮帶或轉筒之剝離性良好的棉花絮合成的纖維素酯的一者在生產性方面較高，較宜。由棉花絮合成的纖維素三乙酸酯之比率在60%以上，剝離性顯提高，故其使用比率宜爲60%以上，較宜爲85%以上，宜再者以單獨使用爲更宜。至於溶解本發明之纖維素之脂肪酸酯並形成摻雜液之 φ 溶劑，可舉出二氯甲烷，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸戊酯，乙酮，四氫呋喃，1，3-二氧雜戊烷，環己酮，2,2,2-三氟乙醇，2,2,3,3-四氟基-1-丙醇1，3-二氟-2-丙醇等。且，二氯甲烷類氯系溶劑係在技術上可無問題的使用。此等之中宜爲醋酸甲酯，醋酸乙酯，丙酮。尤其醋酸甲酯對全部有機溶劑宜爲含有5 0重量％以上，對全部有機溶劑若合倂使用5〜30 %之丙酮及醋酸甲酯時，可降低摻雜液黏度爲宜。本發明儘可能不含氯系溶劑一事，對全部有機溶劑量係指氯系溶劑在10%以下。宜爲5%以下，最宜爲完全不含 -20- (17) (17)200806451 氯系溶劑。於本發明之脂肪酸纖維素酯摻雜液內，除上述有機溶劑之外，使含有1〜30%之碳數1〜4之醇爲宜。若含有醇時摻雜液在支持體上流展後，溶劑開始蒸發捲膜（於流展用支持體上流展摻雜液後的摻雜液膜稱作捲膜）凝膠化，使捲膜牢固並可容易由支持體剝離，再者可得促進脂肪酸纖維素酯之溶解的效果。至於碳原子數1〜4之醇，可舉出：甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇，第二丁醇，第三丁醇。此等之中，由摻雜液之安定性，沸點，乾燥性，無毒性等以乙醇爲宜。摻雜液之固形分濃度通常宜爲10〜40%，由獲得良好的薄膜之平面性之點觀察以摻雜液黏度經予調整成1 0 0〜 5 00泊之範圍爲宜。如上法經予調整的摻雜液，係以濾材過濾，脫泡並用唧筒傳送至下一步驟。於摻雜液中亦可添加可塑劑，消光劑，紫外線吸收劑，抗氧化劑，染料等。具有本發明使用的乙醯基及丙醯基之纖維素脂肪酸纖維素酯，係本身可顯現出可塑劑之效果，故即使不添加可塑劑或少許的添加量亦可得足夠的薄膜特性，惟以其他的目的亦可添加可塑劑。例如以提高薄膜之耐濕性之目的下，可舉出：烷基苯二甲醢基烷基二醇酯類，磷酸酯或羧酸酯，苯二甲酸酯，脂肪酸酯等。至於烷基苯二甲醯基烷基二醇酯類，例如可舉出：甲基苯二甲醯基甲基二醇酯，乙基苯二甲醯基乙基二醇酯， -21 - (18) 200806451 丙基苯二甲醯基丙基二醇酯，丁基苯二甲醯基丁基二醇酯 ’辛基苯二甲醯基辛基二醇酯，甲基苯二甲醯基二醇酯，乙基苯二甲醯基甲基二醇酯，乙基苯二甲醯基丙基二醇酯 ’甲基苯二甲醯基丁基二醇酯，乙基苯二曱醯基丁基二醇酯，丁基苯二甲醯基甲基二醇酯，丁基苯二甲醯基乙基二醇酯’丙基苯二甲醯基丁基二醇酯，丁基苯二甲醯基丙基二醇酯’甲基苯二甲醯基辛基二醇酯，乙基苯二甲醯基辛 # 基二醇酯，辛基苯二甲醯基甲基二醇酯，辛基苯二甲醯基乙基二醇酯等。至於磷酸酯類，例如可舉出：磷酸三苯基酯，磷酸三甲苯基酯’磷酸甲苯基二苯基酯，磷酸苯基二甲苯基酯，磷酸辛基二苯基酯，磷酸三辛基酯，磷酸三丁基酯等。至於竣酸酯’例如有苯二甲酸酯類，檸檬酸酯類等，至於苯二甲酸酯類，可舉出苯二甲酸二甲酯，苯二甲酸二乙酯，苯二甲酸二甲氧基乙基酯，苯二甲酸二甲酯，苯二 Φ 甲酸二辛基酯，苯二甲酸二丁酯，苯二甲酸二2_乙己酯等 :至於檸檬酸酯類，例如可舉出：檸檬酸乙醯基三乙基酯及檸檬酸乙醯基三乙基酯及檸檬酸乙醯基三丁基酯。又其他可單獨或合倂使用油酸丁酯，箆麻醇酸甲基乙醯基酯，癸二酸二丁酯，甘油三乙酸酯等爲宜。於可塑劑內視必要時，合倂使用二種以上亦可。磷酸酯系可塑劑，係50%以下的使用比率較難引起纖維素酯薄膜之加水分解，耐久性較優越爲宜。又磷酸酯系之可塑劑較少者爲更宜，僅使用苯二甲酸醋·系或二醇酸酯系之可塑 -22- (19) 200806451 劑爲尤宜。其中宜爲甲基苯二甲醯基甲基二醇酯，乙基苯二甲醯基乙基二醇酯，丙基苯二甲醯基丙基二醇酯，丁基苯二甲醯基二醇酯，辛基苯二甲醯基辛基二醇酯爲宜，以乙基苯二甲醯基乙基二醇酯尤宜使用。又混合此等烷基苯一甲醯基院基二醇酯二種以上使用亦可。以此目的使用的可塑劑之量對纖維素酯宜爲1〜30%，尤宜爲4〜13%。此等化合物，於調整纖維素酯溶液之際，同時添加纖維素酯 φ 或溶劑亦可，在溶液調整中或調整後添加亦可。以改善薄膜之帶黃色爲目的下可予添加染料。纖維素酯係呈約略黃色，故帶色程度係以能著色成通常的照明用支持體可被觀察的等級者爲宜。藍色或紫色之染料係較宜採用的。惟與照相用支持體不同，因無防止光管（light piping)作用之必要，其含量較少即可，對纖維素酯宜爲 1〜lOOppm，更宜爲2〜50ppm，適當組合多數的染料使成灰色（gray )亦可。 • 薄膜若較難滑溜時，則相互間會疊黏，有處理性低劣的情形。於與本發明有關的薄膜內，宜爲使含有二氧化矽，二氧化鈦，煅燒矽酸鈣，水合矽酸鈣，矽酸鋁，矽酸鎂，磷酸鈣等無機微粒子或交聯高分子等消光劑。又爲降低薄膜之曇霧度，二氧化矽類微粒子宜爲利用有機物予以表面處理。至於以表面處理較宜的有機物，可舉出鹵矽烷類，烷氧基矽烷類，矽氮烷，矽氧烷等。消光效果係微粒子之平均粒徑較大者則大，透明性以平均粒徑較少者較優越_，故微粒子之一次粒子之平均粒徑爲0.1 μπχ -23- (20) 200806451 以下，宜爲5〜5 0 n m ’較宜爲7〜1 4 n m。至於二氧化砍之微粒子，可舉出日本Aerosil (股）製造的 AEROSIL 2 00 ，200V，300，R972，R972V，R974，R202，R812，0X50 ，TT600 等，宜爲可舉出 AEROSIL R972，R972V，R974 ，R202，R812等。此消光劑之配合係宜爲配合至薄膜之曇霧度0.6%以下，動摩擦係數0·5以下。以此目的使用的消光劑之量，對脂肪酸纖維素酯，宜爲0.005〜0.3%。 _ 又，此等微粒子係在薄膜中，通常以凝集體存在，於薄膜表面上使生成〇.〇1〜1·〇 μπι之凹凸爲宜。液晶顯示裝置係被使用在室外的-機會亦變多，於偏光板保護薄膜內需賦與可阻斷紫外線之功能亦係重要的。於本發明之薄膜內宜爲採用紫外線吸收劑，至於紫外線吸收劑，由防止液晶之劣化的觀點，以波長370nm以下的紫外線之吸收能優越，且由良好的液晶顯示性之觀點，波長 4 OOnm以上的可見光之吸收係可及的較少者爲宜。尤其， φ 在波長37〇nm之透過率有10%以下之必要，紫外線吸收劑之添加量對脂肪酸纖維素酯宜爲0.5〜5 %之範圍，較宜爲 0 · 6〜2 · 0 %。更宜爲〇 · 8〜2.0重量％。此目的所用之紫外線吸收劑，係於可見光領域內不吸數爲宜，可舉出苯并三唑系化合物，三苯酮系化合物，水楊酸系化合物等。例如可舉出·· 2- ( 2 羥基-5-甲基苯基 )苯并三唑，2- ( 2'-羥基-3，，5'-二-第三丁基苯基）苯并三唑，2-(2^羥基- 3，·二-第三丁基-甲基苯基）苯并三唑， 2,4-二羥基二苯酮，2_羥基-4-甲氧基二苯酮，2-羥基-4-正 -24- (21) 200806451 辛氧基二苯酮，4-十二院氧基-2-經基二苯酮，2,2Ί，4^四經基二苯酮，2，2^二經基-4，V -二甲氧基二苯酮，水楊酸苯基酯，水楊酸甲酯等。於本發明宜爲採用此等紫外線吸收劑一種以上，含有不同的二種以上之紫外線吸收劑亦可。紫外線吸收劑之添加方法，係溶解於醇，二氯甲烷，二氧雜戊烷等的有機溶劑後再添加入摻雜液內，或添加於 φ 直接摻雜液中亦可。如無機粉體般不溶解於有機溶劑內者，係使用溶解器或砂磨器並分散於有機溶劑及纖維素酯中之後，添加入摻雜液內。以提高薄膜之耐熱性爲目的下，受阻酚系化合物係較宜使用。此等的化合物之添加量對纖維素酯，以重量計宜爲lppm〜1·0%，更宜爲10〜lOOOppm。又，此外添加fg ，鎂等鹼土類金屬鹽等熱安定劑亦可。除上述外，再者抗靜電劑，耐燃劑，潤滑劑，油劑等 φ 亦可適宜添加。若將含有不溶解雜質之纖維素酯予以薄膜化時，則不溶解雜質即成爲亂反射之原因，故組合入液晶顯示裝置內的情形，使液晶小室之光線散射且變成較難觀看顯示器。不溶解雜質係以通常光線雖然較難偵測出，惟將二片偏光板作成正交偏光鏡狀態，將纖維素酯薄膜置於其間並由相對側頂住光線予以觀察時，則在暗視野之中可觀看出雜質會發光，故可容易的測定出其大小及個數。大小爲5〜 50μηι之雜質爲每250mm2200個以下，超.過50μιη之大小 -25- (22) 200806451 的雜質則實質上〇較宜。更宜爲5〜50^m之雜質爲每 25 0mm2 100個以下。未滿5μιη之雜質在目視上並不相當的成爲問題，惟以較少者爲宜。又，超過5 0 之較大的雜質，在通常的纖維素酯製造法係幾乎不生成’惟大小超過 * 50μπι之金屬或密封材等之雜質則在纖維素酯製造程序內 - 可予去除。因此，以用過濾器去除已溶解的摻雜液爲宜。使用的過濾器，對有機溶劑若爲有耐性者時即可’例如可 φ 使用燒結金屬過濾器，金屬纖維過濾器，樹脂過濾器（織物，非織物），陶瓷過濾器，玻璃過濾器，濾紙。又’過濾器之平均孔徑係藉由欲去除的雜質之大小可予適宜變動，惟通常由0.1〜100μπι之範圍予以選擇。過濾器可單獨使用亦可，.將多數個配成直列使用亦可。尤其使用濾水時間20秒以上的濾紙，且以1.6MPa以下過濾壓力予以過濾爲宜。較宜爲使用濾水時間 3 0秒以上的濾紙，且以 1.2MP a以下過濾壓力予以過濾，更宜爲使用濾水時間40 φ 秒以上的濾紙，且以l.OMPa以下過濾壓力予以過濾。濾紙以重疊採用二片以上爲宜。過濾壓力係以適當選擇過濾流量及過濾面積可予調整。溶解步驟：於以對纖維素酯之鱗片的良溶劑爲主的有 * 機溶劑內在溶解釜中攪拌該鱗片並予溶解，形成纖維素酯溶液（摻雜液）之步驟。溶解時，有在常壓進行的方法，在主溶劑之沸點以下進行的方法，以主溶劑之沸點以上加壓並進行的，J· M. G· Cowie氏等人之於 Makromol. Chem· 143卷，105頁（1971年）所記載的且於日本特開 -26- (23) 200806451 平9-95544號及特開平9-955 57號公報所記載的低溫下溶解的冷卻溶解法，在高壓進行的方法等各種溶解方法。溶解後，以過濾材過濾摻雜液，脫泡並以啷筒送入下一步驟〇將所得的摻雜液流展於支持體上並予成膜。至於成膜方法可採用手工法或轉筒法。其次由支持體剝取如此製得的薄膜。其後施加拉力並搬送入乾燥區段中，同時予以乾 • 燥。流展步驟：通過加壓型定量齒輪啷筒將摻雜液送入加壓模具內，於流展位置，將摻雜液由加壓模頭流展至無限的移送的無端金屬皮帶或旋轉的金屬轉筒之流展用支持體 (以後亦單獨稱作支持體）上。流展用支持體之表面係成爲鏡面。至於其他的流展方法，有以刮刀調整摻雜液膜之膜厚的刮刀塗布法，或以逆轉的輥輪調整的逆轉輥輪塗布器法，惟以可調整噴嘴部分之細縫形狀，使膜厚可均勻且 φ 容易加工的加壓模頭爲宜。於加壓模頭方面，雖有塗布吊模（coat hangerdie)或T模等，惟不論何者均較宜使用。爲提高製膜速度無論設置加壓模頭二台以上，或將摻雜液量分割並重疊成二層以上亦可。溶劑蒸發步驟：在流展用支持台上加熱捲膜並使溶劑蒸發的步驟。爲使溶劑蒸發，由捲膜側使風吹拂的方法及 /或由支持體之背面利用液體加熱的方法，利用輻射熱由表背面加熱的方法，惟以背面液體加熱方法在乾燥效率上較佳爲宜。又組合該等的方法亦爲宜„。 -27- (24) 200806451 剝離步驟：於剝離位置將在支持體上溶劑已蒸發的捲膜予以剝脆的步驟。經予剝離的捲膜係被傳送至下一步驟。在剝離的時刻之捲膜的殘存溶劑量（下式）若過於多量時，則較難剝離，反之使在支持體上充分乾燥並予剝離時，則在中途部分的捲膜會剝離，又反之使在支持體上完全乾燥後予以剝離時，則在中途有一部分捲膜會剝離。至於提局成膜速度之方法，有凝膠流展（凝膠鑄模法，殘存溶 φ 劑即使較多亦可剝離）。於凝膠流展法內，有於摻雜液中加入對纖維素酯之貧溶劑並在摻雜液流展後予以凝膠的方法，降低支持體之溫度並予凝膠化的方法等-。又摻雜液中添加金屬鹽之方法。使在支持體上凝膠化藉由有於強化膜，加速剝離並可提高製膜速度。在殘量溶劑量較多的時刻予以剝離時，捲膜若過於柔軟時，則剝離時會損及平面性，由剝離拉力引起的裂縫或縱向條紋容易發生，在兼顧生產性及品質下決定出殘存溶劑量。 φ 乾燥步驟：採用於已配置捲膜成鋸齒狀的捲筒上交互通過並予運送的乾燥裝置，及/或以針銷或夾子保持捲膜之兩端的寬度並予運送的拉幅機裝置予以乾燥捲膜之步驟。乾燥手段係使熱風吹拂至捲膜之兩面上係較普通的，惟亦有頂住微波並予加熱以取代熱風之手段。相當劇烈的乾燥係容易損及剛製造的薄膜之平面性。由高溫而引起的乾燥係殘留溶劑量在8%以下進行即可。通過全體，通常乾燥溫度爲40〜250°C，宜爲70〜180°C。藉由所使用的溶劑，乾燥溫度，乾燥風-量及乾燥時間不同，乾j喿條件係因應 -28- (25) 200806451 使用的溶劑之種類，組合若予適宜選擇時即可。在乾燥步驟係藉由溶劑之蒸發使捲膜欲於寬度方向收縮。在高溫度愈劇烈乾燥時，收縮愈變大。儘可能的抑制此收縮，同時予以乾燥，在可使剛製造的薄膜之平面性良好上係較宜的。由此觀點，將例如日本特開昭62-46 62 5 號公報所示的乾燥全部步驟或部分步驟以夾子保持捲膜之寬度兩端且予乾燥的方法（拉幅機方式）爲宜。 B 捲取步驟：以殘存溶劑量爲2%以下將捲膜捲取作薄膜之步驟。藉由將殘存溶劑量設成0.4%以下，可得尺度安定性良好的薄膜。捲取方法若採用一般常使用者時即可，有定轉矩法，定拉力法，收縮拉力法，內部應力固定的程式化拉力控制法等，分別使用該等方法時即可。殘存溶劑量係以下式表示。殘存溶劑量（％ ) = ( M-N ) /ΝχΙΟΟ (式內，Μ表示捲膜之任意時刻的質量，N表示使Μ φ 在1 1 〇°C乾燥3小時之質量）脂肪酸纖維素酯薄膜之膜厚的調整，係控制摻雜液濃度唧筒之送液量，模頭之噴嘴之細縫間隙，模斗之擠壓壓力及流展用支持體之速度即可。又至於使膜厚均勻的手段，使採用膜厚偵檢手段而得的資訊回饋至上述裝置並予調整爲宜。於由流展後立刻至乾燥爲止的步驟，以在乾燥裝置內之氣圍氣爲空氣亦可，惟以氮氣或二氧化碳氣體等惰性氣體氣圍氣進行亦可。惟乾燥氣圍氣中的蒸發溶劑之爆炸界 -29- (26) (26)200806451 限的危險性則須予經常考慮。爲得本發明之厚度方向之減速値（Rt値）之薄膜，雖可舉出以下的方法，惟並非受此等所限定者。 (1 )於由皮帶或轉筒剝離薄膜爲止旳步驟，若減少剝離時之殘存溶劑量時，則Rt値會增加，若增多殘存溶劑量時，則Rt値會減少。此時較宜的剝離時之殘存溶劑量爲5〜1 0 0 %，較宜爲5〜8 0 %，更宜爲1 0〜4 5 %。 (2)剝離拉力及乾燥區域內之運送拉力，若增大時則Rt値會減少，若減少時則Rt値會增加。至於較宜的剝灕拉力爲5〇〜400N/M，較宜爲100〜300N/M，更宜爲100 〜250N/M。又，乾燥區域內之運送拉力，宜爲 50〜 200N/M，較宜爲 80 〜150N/M，更宜爲 80 〜120N/M。 (3 )乾燥方式有拉伸薄膜同時予以乾燥的針銷拉幅機方式或夾子拉幅機方式。此時，拉伸倍率若變大時， FRt値會增加，若減少時，Rt値會減少。至於較宜的拉伸倍率爲2〜50%，較宜爲5〜40%，更宜爲10〜30%。又，本發明之偏光板保護薄膜，係其厚度爲75〜 190μηι者爲宜。較宜爲100〜175μπι，更宜爲120〜160μπι 〇於本發明，可抑制由於溫度引起的減速値（Rt )之變動，又爲得良好的視野角特性，本發明之光學薄膜及本發明之偏光板保護薄膜（貼合偏光板後之該光學薄膜）的平衡含水率在6%以下爲宜，若在5%以下，4%以下，3%以下，2%以下，1 %以下則隨著數値下降雖變成更宜，惟尤 -30- (27) 200806451 宜爲實質上爲零之情形。於本發明，> 實質上爲零〃係表示0.5以下。且，平衡含水率之測定係採用卡爾費煦水分計，具體而言微量水分測定裝置CA-06及水分氣化裝置VA-06 (三菱化成（股）製造），使在120°C加熱45分鐘後，可依下式算出含水率。含水率（％) =殘留水分質量/加熱處理後之薄膜質量X H 00 B 此偏光板保護薄膜係設於表面上的偏光膜，可採用習用公知者。例如以碘類雙色性染性處理由聚乙烯醇類親水性聚合物而成的薄膜並予拉伸者，或處理聚氯乙烯類塑膠薄膜並將聚烯定向者。因此，偏光板係由於偏光膜之至少單面上層合上述偏光板保護薄膜者予以構成。或於此偏光板保護薄膜上塗布美國專利第6,049,428號記載的原材並作成偏光板可予製作。如此而得的偏光板係設於VA型液晶小室之單面或兩 φ 面上。由此可得本發明之液晶顯示裝置。於透明支持體上塗布液晶化合物並製得光學異向性之情形，將定向膜設置於透明支持體上，於其上塗布液晶化合物並可使定向。又，在不使用定向膜下使液晶化合物定向的方法，可舉出加熱液晶性化合物至顯示液晶性之溫度，施加電場或磁場之方法。又，吹拂熱風之方法或在液晶溫度範圍使基板傾斜，藉由使液晶性化合物流動亦可得定向狀態。此等之中，由生產之容易性設置定向膜可進_行硏磨處 -31 - (28-) 200806451 理，於其上塗布液晶化合物並使定向爲宜。在此說明定向膜。具體而言雖可舉出以下的樹脂或基板，惟並非受此等所限定者。例如可舉出：聚醯亞胺，聚醯胺醯亞胺，聚醯胺，聚醚葡亞胺，聚醚醚酮，聚醚酮，聚酮硫醚，聚醚颯，聚颯，聚伸苯基硫醚，聚氧化伸苯基 • ，聚對苯二甲酸乙二酯，聚對苯二甲酸丁二酯，聚萘酸乙二酯’聚縮醛，聚碳酸酯，聚芳香酯，丙烯酸酯系樹脂， φ 聚乙嫌醇，聚丙烯，纖維素系塑膠，環氧樹脂，酚樹脂等〇將上述.定向材料塗布於本發明之透明支持體上並予乾燥後，藉由硏磨處理可得定向膜。被廣泛使用作LCD之定向膜的聚醯亞胺膜（宜爲含有氟原子聚醯亞胺）係作爲定向膜較宜。此爲聚醯胺酸（例如日立化成（股）製造LQ/LX系列，日產化學（股）製造的SE系列等）塗布於透明支持板上，熱處理後藉由 φ 硏磨可得。前述硏磨處理，係可利用被廣泛採用作LCD之液晶定向處理步驟之處理方法。亦即，採用紙或紗布，毛毡，橡膠或耐綸，聚酯纖維等沿固定方向擦拭定向膜之表面而得定向之方法。一般而言，採用長度及粗度均勻的纖維經予平均的植毛的布等進行數次硏磨可予實施。 (液晶性化合物）其次說明本發明所用的液晶性化合物。 -32- (29) (29)200806451 本發明所用的液晶性化合物爲液晶性高分子化合物時，至於其化合物構造，可舉出有：聚酯，聚醯亞胺，聚醯胺，聚碳酸酯，聚酯醯亞胺等。又，側鏈型液晶高分子化合物，可舉出例如聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚矽氧烷，聚丙二酸酯等。至於液晶性化合物之塗布方法，係將已溶解液晶化合物於有機溶劑內的溶液，以簾幕塗布法，擠壓塗布法，輥輪塗布法，浸沾塗布法，旋轉塗布法，印刷塗布法，噴布塗布法及滑動塗布法等可予實施，惟並非受此等所限定者〇已塗布溶液時，塗布後去除溶劑，可得膜厚均勻的液晶層。液晶層係以熱及/或光能之作用藉由化學反應，可使液晶之定向固定化。尤其單體性的液晶化合物係通常黏度較低，由於熱的原因會使液晶之定向容易變化，採用光聚合性引發劑，以光自由基反應等使含有乙烯性不飽和鍵結基之液晶性化合物硬化反應可予固定化。於本發明，在將定向予以固定化之際使用光聚合引發劑時，由於自由基之發光，可採用下述的光源。例如以可強烈吸收高壓水銀燈或金屬鹵化物燈等的近紫外線者爲宜，對3 60nm〜4 50nm之光的莫耳吸光係數的最大値100以上，更宜爲500以上者。至於光聚合作用之光線，視必要時可採用電子線，紫外線，可見光線，紅外線（熱線），惟通常以紫外線爲宜。至於紫外線之光源，可舉出低壓水 -33- (30) 200806451 銀燈（殺菌燈，日光化學燈，墨燈），高壓放電燈（高壓水銀燈，金屬幽化物燈）及短電弧放敗燈（超_高壓水銀燈，氙燈，水銀氙燈）。另一方面，採用自由基聚合引發劑時，例如可舉出：偶氮雙化合物，過氧化物，過氧化氫，還原氧化觸媒等’ 例如過硫酸鉀，過硫酸銨，過辛酸第三丁基酯，過氧化苯甲醯基，過碳酸異丙基酯，過氧化2,4-二氯苯甲醯基，過 φ 氧化甲基乙基酮，過氧化異丙苯氫，過氧化二異丙苯基，偶氮異丁腈，氯化2,2M禺氮雙（2-甲脒基丙烷）氫或二苯酮類，乙苯酮，苯偶姻類，噻噸（thiox ant hone )類等。至於此等所詳情，則予記載於「紫外線硬化系統」總合技術中心，第63- 147頁，1 989年等。又，於具有環氧基之化合物的聚合方面，至於紫外線活性化陽離子觸媒，一般係採用烯丙基重氮鹽（六氟磷酸鹽，四氟硼酸鹽），二烯丙基鐄鹽，Via族之烯丙基鑰鹽 φ (銪PF6，AsF6，SbF6類陰離子之烯丙基鏡基）。由採用於液晶性化合物內已導入具有可引起硬化反應之化學反應性基的官能基者在選擇單體性液晶性化合物之際亦係重要的因子。由而利用由上述的光或熱引起的硬化反應，可使液晶性化合物定向後，可使定向固定化的方法之一種有利的方法。構成液晶層之液晶化合物，係可爲具有化學反應性基之單體’使在定向層上定向後，藉由光或熱使硬化，可使定向固定化爲宜。 -34- (31) 200806451 另一方面，液晶性化合物爲高分子液晶時，實施由上述化學反應引起的硬化反應並不予固定液晶之定向亦可。此爲光學異向性薄膜之使用上無問題之溫度範圍，例如於 90°C以上，高分子液晶性化合物顯示出液晶轉移溫度時，於定向膜上塗布高分子液晶並予設置後加熱至液晶轉移溫度範圍內並使定向後，藉由放冷至室溫可使液晶之定向保 _ 又支持體以實施高分子液晶之定向的溫度會變形的情形亦予想定。該種情形，於耐熱性薄膜上進行上述的定向處理後介由接著層將液晶層轉印至本發明之透明支持體上亦可。又本發明之偏光板係將偏光子挾持於第一薄膜及第二薄膜之間者。且第一薄膜係於第一薄膜，及偏光子之間或第二薄膜及偏光子之間具有其他薄膜亦可。因此，其第一薄膜，與或第二薄膜之至少一者係本發明之液晶顯示裝置 φ 用薄膜·且於偏光子上直接貼上本發明之液晶顯示裝置用薄膜亦可，將TAC等可製得的偏光板保護薄膜貼至偏光子之單面或兩面上，於該偏光板保護薄膜之上貼上本發明之液晶顯示裝置用薄膜亦可。本發明之液晶顯示裝置係具有第一偏光板，液晶小室及第一偏光板與由液晶小室設於內側的第二偏光板。因此第一偏光板係具有第一偏光子，設於不與液晶小室對向的側之第一偏光子之面側上的第一薄膜，與設於與液晶小室對向的側之第一偏光子之面側上的第二薄膜。第二偏光板 -35- (32) 200806451 係具有第二偏光子，設於與-液晶小室對向的側之第二偏光子之面側上的第三薄膜，與設於不與液晶小室對向的側之第二偏光子之面側上的第四薄膜。因此，第一薄膜，第二薄膜，第三薄膜，第四薄膜之至少一種係本發明之液晶顯示裝置用薄膜。且第--第四薄膜及偏光子之間，係具有其他薄膜或層亦可。且，於偏光子上直接貼合本發明之液晶顯示裝置用薄膜，作成可兼 φ 具偏光板保護薄膜之功能亦可，於偏光子之單面或兩面上 ’貼合可由TAC等製得的偏光板保護薄膜，於其偏光板保護薄膜上，貼合本發明之液晶顯示裝置用薄膜亦可。又於液晶顯示裝置，第二薄膜及第二薄膜之至少一者宜爲本發明之液晶顯示裝置用薄膜。較宜爲第二薄膜及第三薄膜之兩者可作成本發明之液晶顯示裝置用薄膜。至於液晶顯示裝置，可舉出垂直對正（VA )型液晶顯示裝置，或STN或TN等扭轉向列（TN)型液晶顯示裝 φ 置。當然亦可採用TFT型液晶顯示裝置。於第1圖內係表示液晶顯示裝置之一例的槪略圖。5 爲光源，4爲液晶晶胞1爲第一偏光板，32爲第二偏光板。第一偏光板31係具有第一薄膜21，及第二薄膜22與第一偏光子110。第二偏光板32係具有第三薄膜23，第四薄膜24與第二偏光子120。在此例，第二薄膜22及第三薄膜23係本發明之液晶顯示裝置用薄膜，第一薄膜21及第四薄膜24係三乙醯基纖維素（TAC )製得的偏光板保護薄膜。本發明之液晶顯示裝置當然係不受此態樣限定者 -36- (33) 200806451 於本發明之光學異向性薄膜之液晶層之上，爲避免在製作定向性之保持或偏光板之際之損傷等的光學性改質，亦可設置"保護層亦可。至於保護層之材料，可舉出聚甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物，苯乙烯/順丁烯二醯亞胺共聚物，聚乙烯醇聚（N-羥甲基丙烯醯胺），苯乙烯/乙烯基甲苯共聚物，硝基纖維素，聚氯乙烯，氯化 φ 聚烯烴，聚酯，聚醯亞胺，醋酸乙烯酯/氯乙烯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，聚乙烯，聚丙烯及聚碳酸酯等聚合物及此等衍生物。利用上述塗布方法，製備溶液塗布此等材料，藉由乾燥可予設置。於本發明之液晶性化合物係具有盤型構造單位之化合物時，例如可採用日本專利註冊第 25 87398號，第 2640083 號，第 2641086 號，第 269203 3 號，第 2692035 號，第27673 82號，第2747789號，第2 8663 72號等記載 φ 的化合物。於本發明之液晶性化合物係高分子液晶時，可採用例如日本專利註冊第 2592694號，第 268703 5號，第 27 1 1 5 85號，第2660601號，日本特開平1 0- 1 863 5 6號，特開平1 0-206637號，特開平1 0-33 3 1 34號記載的構造之化合物。至於本發明之液晶性化合物爲盤型構造液晶及高分子液晶以外的液晶性化合物，一般可舉出：棒狀液晶，由定向之固定化的觀點以具有不飽和乙烯性基之液晶化合物爲 -37- (34) 200806451 宜，例如可採用日本特開平 9-2814 80號，特開平 9- 281481號記載的構造之化合物。至於供控制光學特性而用的補償用薄膜，並非厚度方向之減速値愈大則愈佳，以較佳的範圍存在。至於爲得以全量計較宜的減速値，於上述液晶層之減速値（Rr値）及透明薄膜支持體之減速値（Rt値）之比率係具有以下的關係之情形，具有液晶層之透明薄膜支持體係用作供控制 g LCD之光學特性控制而用的補償用薄膜，係顯示出合適的特性。

Rt 比=(Rt，/Rt ) S 1.2 ( III ) W =液晶層之厚度方向之減速値 Rt =透明支持體之厚度方向之減速値在此Rf有以下的關係。

Rt’= ( ( nx，+ ny，）/2-nz，）xd’ (nx〃爲液晶層之面內的f方向，y'方向之主折射率， φ 惟〜，及ny，可爲不同亦可相同。nz，爲液晶層之厚度方向之折射率，（Γ爲液晶層之厚度）。又，Rt爲以下式表示。

Rt= ( ( nx + ny ) /2-nz) xd (Ιΐχ’ Ily爲透明支持體之面內的χ方向，y方向之折射率，nz爲在厚度方向的薄膜之折射率，d爲薄膜之厚度（nm ))° 於上述，面內的χ，χ'方向係指與薄膜之成膜方向平行的方向，y，方向係表示垂直於成膜方向之方向。 -38- (35) 200806451 於更宜的態樣，此等値係Rt比=(Rt，/Rt) ‘〇· 爲得液晶層之減速値，測定出實際上已塗設液透明支持體上的光學薄膜之減速値，由支持體薄膜値間之差，求取液晶層之減速値。又本發明之偏光板，係以第一薄膜及第二薄膜光子者。且於第一薄膜及偏光子之間，或第二薄膜子之間亦可具有其他的薄膜或層。因此該第一薄膜 Φ 二薄膜之至少一者爲本發明之液晶顯示裝置用薄膜偏光子上直接貼合本發明之液晶顯示裝置用薄膜亦偏光子之單面或兩面上貼合由TAC等可製出的偏護薄膜，於該偏光板保護薄膜之上，貼合本發明之示裝置用薄膜亦可。本發明之液晶顯示裝置，係具有第一偏光板，室及第一偏光板與由液晶小室設於內側的第二偏光此第一偏光板係具有第一偏光子，設於不與液晶小 φ 的側之第一偏光子之面側上的第一薄膜，與設於與室對向的側之第一偏光子之面側的第二薄膜。第二係具有第二偏光子，設於與液晶小室對向的側之第子之面側上的第三薄膜，與設於不與液晶小室對向第二偏光子之面側上的第四薄膜。因此，第一薄膜，第二薄膜，第三薄膜，第四至少一種係本發明之液晶顯示裝置用薄膜。且第一薄膜及偏光子之間，係具有其他薄膜或層亦可。且光子上直接貼合本發明之液晶顯示裝置用薄膜，作 8 〇晶層於之減速挾持偏及偏光及或第。且於可，於光板保液晶顯液晶小板。因室對向液晶小偏光板二偏光的側之薄膜之〜第四，於偏成可兼 -39- (36) 200806451 具偏光板保護薄膜之功能亦可，於偏光子之單面或兩面上，貼合可由TAC等製得的偏光板保護薄膜，於其偏光板保護薄膜上，貼合本發明之液晶顯示裝置用薄膜亦可。又於液晶顯示裝置，第二薄膜及第三-薄膜之至少一者宜爲本發明之液晶顯示裝置用薄膜。較宜爲第二薄膜及第三薄膜之兩者可作成本發明之液晶顯示裝置用薄膜。至於液晶顯示裝置，可舉出垂直對正（VA )型液晶 φ 顯示裝置，或STN或TN等扭轉向列（TN)型液晶顯示裝置。當然亦可採用TFT型液晶顯示裝置。於第1圖內係表示液晶顯示-裝置之一例的槪略圖。5 爲光源，4爲液晶小室，3 1爲第一偏光板，3 2爲第二偏光板。桌一偏光板31係具有第一薄膜21，及第二薄膜22與第一偏光子110。第二偏光板32係具有第三薄膜23，第四薄膜24與第二偏光子120。在此例，第二薄膜22及第二薄膜23係本發明之液晶顯示裝置用薄膜，第一薄膜21 鲁及桌四薄膜24係二乙醯基纖維素（TAC)製得的偏光板保護薄膜。本發明之液晶顯示裝置當然係不受此態樣限定者。【實施方式】實施例以下利用實施例具體說明本發明。實施例1 -40- (37) 200806451 (脂肪酸纖維素酯薄膜之製作及評估）將下述組成物投入加壓密閉容器內，加溫至80°C並以容器壓力爲500kPa，保溫，攪拌同時完全溶解。纖維素乙酸酯丙酸酯（CAP ) 120重量分 (取代度係記載於表1 ) 2- ( 2，-羥基-3,，5，-二第三丁基苯基）苯并三唑（紫外線吸收劑） 1重量分 φ 乙基苯二甲醯基乙基二醇酯（可塑劑）4重量分微粒子二氧化矽（日本Aerosil (股）製造的 AEROSIL 200) ( 0.016μηι) 〇·1 重量分醋酸甲酯 300重量分乙醇 4 5重量分將摻雜液溫度降至40 °C並回復至常壓，靜置一晚進行脫泡操作後，使用安積濾紙（股）製造的安積濾紙No .244 φ 過濾溶液。.其次冷卻摻雜液並保持於35°C，均勻的流展於經予拉伸於二個轉筒上的旋轉長度6m (有效長度3.5m) 之無端不銹鋼皮帶上。使由不銹鋼皮帶之背面接觸35X：之溫水，並在不銹鋼皮帶上乾燥2分鐘後，再由不銹鋼皮帶之背面接觸保持1 5°C之冷水。於使溶劑蒸發至剝離殘存溶劑量成 20%爲止的時刻，由不銹鋼皮帶以剝離拉力 15 0N/m剝離，其次固定已剝離的薄膜之兩端並在130°C乾燥後，再以多數的輥輪使以運送拉力1 3 ON/m運送並予乾燥，而得膜厚120μπι之薄膜第1號。 -41 - (38) 200806451 將纖維素原材，溶劑之種―類及添加量，可塑劑，殘存溶劑量及薄膜之膜厚變更成如表1所示般與薄膜第1號同法製作薄膜第229號。CAP係指本發明之纖維素乙酸酯丙酸酯，乙醯基取代度1.5〜2.1，丙醯基取代度0.6〜1.2。 TAC係指纖維素三乙酸酯，乙醯基取代度爲2.8。對此方法利用下述方法進行測定及評估。其結果示於表 1，2 〇〔脂肪酸纖維素酯之取代度〕取代度係利用皂化法予以測定。精確秤取已乾燥的纖維素酯，溶解於丙酮及二甲基亞颯之混合溶劑（容量比4 :1 )後，添加指定的lmol/L氫氧化鈉水溶液，在25°c進行2小時皂化。以酚酞爲指示劑並用0.5mol/L硫酸滴定過量的氫氧化鈉。又利用與上述相同的方法進行空向試驗。再者，稀釋滴定已結束的溶液之上澄液，採用離子色譜 φ 儀藉由常法測定有機酸之組成。因此依下述算出取代度（ % ) 〇 TA = (Q-P) xF/(l 000x W) DSac = (l 62.14χΤΑ)/(1 - 42.14χΤΑ + ( 1 -56.0 6 xTA)x(AL/AC)) DSpr-DSacx(AL/AC)

(式內’ P爲滴疋試料所需的0.5mo 1/L硫酸量（m£) ’ Q 爲空白試驗所需的〇.5mol/L硫酸量（J) ，F爲0.5mol/L 硫酸之修正因數，W爲試料質量（g ) ，ΤΑ爲全有機酸量 (mol/g) ，AL/AC爲以離子色_譜儀測定的醋酸（AC)與 -42- (39) 200806451 其他有機酸（AL )間之莫耳比，DSac爲乙醯基之取代度，DSpr爲丙醯基之取代度）。〔脂肪酸纖維素酯之數目平均分子量〕利用高速液體色譜儀以下述條件測定。溶劑：二氯甲烷層柱：MPWxl (東曹（股）製造） II 試料濃度：0.2w/v%

流量：1.0 m£ /分鐘試料注入量：3 002 標準試料：聚苯乙烯溫度：2 3 °C 〔殘存溶劑量〕

殘存溶劑量（％ ) = ( M-N ) /Νχ 1 00 φ Μ爲捲取後的薄膜（捲膜）之質量，N爲Μ在110 °C 乾燥3小時後之質量。〔厚度方向之減速値（Rt値）〕採用自動複折射計KOBRA-21ADH (王子計測機器（股）製造），在23°C，相對濕度55%，波長590nm，進行三次元折射率測定，求取折射率nx，ny，nz。依下式（式 1 )，算出厚度方向之減速値（Rt値）。

Rt 値=((nx + ny) /2-nz) xd (式 1) -43- (40) 200806451 (nx爲平行於薄膜之成膜方向的方向之薄膜之折射率，ny 爲垂於成膜方向之方向的薄膜之折射率，112爲_|厚度_方向的薄膜之折射率，d爲薄膜之厚度（nm))。〔面方向減速値（R〇値）〕採用自動複折射計KOBRA-21 ADH (王子計測機器（股）製造，在23t：，相對濕度55%，波長5 9 0nm，進行三 φ 次元折射率測定，求取折射率nz，ny，nz。依下式（式2 )，算出面方向之減速値（R〇値）。

Ro 値=(nx-ny ) xd-(式 2 ) (nx爲平行於薄膜之成膜方向的方向之薄膜之折射率，ny 爲垂直於成膜方向之方向的薄膜之折射率，d爲薄膜之厚度（nm ) ) 〇[表 1 ] ___ 薄膜編號原材取代度 Dsac/DSpr 數目平均力J里溶劑種類及添加量 (重量分） 1 CAP 2.0/0.8 約10萬 MC 300 ET45 2 CAP 1.9/0.7 約10萬 MC300ET35 3 CAP 1.7/1,0 約10萬 MC 300 ET45 4 CAP 1.8/0.9 約12萬 MC 300 AC45 5 CAP 2.3/0.5 約10萬 MC 450 ET50 6 CAP 2.0/0.8 約10萬 MC300ET45 7 CAP 2.0/0.8 約10萬 MC 300 ET45 8 CAP 2.3/0.5 約10萬 MC 450 ET50 9 CAP 2.3/0.5 約10萬 MC 450 ET50 CAP :纖維素乙酸酯丙酸酯 MA :醋酸甲酯 -44- (41) 200806451 ET :乙醇 MC :二氯甲烷 AC :丙酮〔表2〕薄膜纖可塑劑眞量分）殘留溶劑(％) 膜厚(μπι) Rt/Ro 1 EPEG5 20 120 130/3 -mm 2 TPP 7 EPEG3 15 120 160/4 發明 3 EPEG 5 42 120 120/2 發明 4 TPP8 EPEG 2 65 120 110/4 發明 5 TPP 15 80 120 50/2 參照 6 EPEG 5 40 80 95/5 發明 7 EPEG 5 28 140 140/6 發明 8 TPP 15 90 100 45/4 參照 9 TPP 15 98 140 5 5/5 參照

EPEG ：乙基苯二甲醯基乙基二醇酯 TPP :磷酸三苯基酯實施例2 (液晶顯示裝置之製作及評估）以40°C之2.5m〇l/L氫氧化鈉水溶液處理實施例1之薄膜第1號60秒，水洗3分鐘，而得已形成皂化處理層之鹼處理薄膜。其次將厚度120 μπι之聚乙烯醇薄膜浸漬於含碘1重量分，硼酸4重量分之水溶液100重量分內，在50 °C拉伸4 倍並製作偏光膜。於此偏光膜之兩面以完全皂化型聚乙烯 -45- (42) 200806451 醇5%水溶液爲黏著劑貼合前述鹼處理薄膜製作偏光板，而得將此設於VA型液晶小室之兩面上的以液晶顯示裝置第1號。同法，使用實施例1之薄膜第2〜9號，各自而得液晶顯示裝置第2〜9號。對此薄膜依下述方法進行測定及評估。其結果示於表〔視野角特性〕於所得的液晶顯示裝置上，用（股）AMT製造的 VG3 65N Video Pattern Generator，進行白色顯示，黑色顯示及灰色8階調顯示，用大塚電子（股）製造的LCD-7 00 0對上下左右測定白色/黑色顯示時之對照比。以表示對照比-1 0之角度爲視野角。

〔表3〕液晶顯7K裝置編號視野角特件r度）總合評估上下左右 1 72 55 65 60 優 2 74 59 65 65 優 3 72 57 63 62 優 4 70 55 60 60 優 5 45 40 45 40 不良 6 60 50 62 62 良 7 72 57 63 63 優 8 40 40 45 40 不良 9 45 50 50 50 不良 -46- (43) 200806451 由表3可知與本發明有關的薄膜係具有視野角特性廣且具有優越的效果。實施例3 (脂肪酸纖維素酯薄膜之評估）對薄膜編號1，5，6號利用下述方法，進行測定及評估。其結果示於表4。〔透過率〕採用分光光度計（U-3400 (股）日立製作所製造），測定波長5 5 0nm之透光率。〔濕熱耐久性〕沖壓薄膜並製作二片薄膜，於單面上塗布聚胺酯系接著劑，藉由接著於由聚乙烯醇及二色性染料而成的偏光元 φ 件（30nm)之兩面上，製作偏光薄膜，將所得的偏光薄膜裁切成100mm xlO 0mm之大小並採用丙烯酸酯系接著劑接著至玻璃板上，於80°C，相對濕度90%靜置1 000小時後觀察薄膜之剝離狀態及由色度圖引起的著色圖（b値）。〔薄膜之撕裂強度〕依ASTM D-1 9 92爲準予以測定。採用東洋精機製作法（股）製造的Digital tearing tester，於寬度50mm，長度63.5mm之薄膜的寬度方向之 47 - (44) 200806451 中央刻入12.7mm之刻痕，在23°C，相對濕度55%測定撕裂強度。〔動摩擦係數〕以JISK 7 1 25 ( 1 987 )爲準予以測定。將寬度120mm，長度300mm之薄膜固定於支持台上，於其上放置寬度80mm，長度200 mm之薄膜至使接觸表 φ 背面。再者於其上以置放200g法碼之速度10 0mm/分鐘向水平方向拉伸，測定出已移動時之力F。動黪擦係數=F ( N) /法碼之重量（N) 〔雜質數〕將試料置於已以正交偏光鏡狀態配置的二片偏光板之間，由偏光板之單側頂住光線，用顯微鏡由另一片偏光板側照光並任選10個位置測定遮住白光可見的每25mm2之 # 雜質數。以合計値爲每250mm2之雜質數，重複此測定5 次並以其平均値爲雜質數，顯微鏡條件係透過光3 0倍。〔表4〕薄膜編號透過率 (%) 濕熱耐久性著色度(Μϋ) 撕裂強度 (g/片）動摩擦係數雜質數 1 92 0.23 46 0.9 66 發明 4 91 0.25 50 0.8 120 發明 5 91 0.3S 龜裂 30 3.0 450 參照由表4可知與本發明有關的-試料編號第1，4號，係 -48- (45-) 200806451 在實用上之特性優越的。實施例4 實施例中之多測定及評估之方法係如下述者。〔脂肪酸纖維素酯之取代度〕取代度係利用皂化法予以測定者。精秤已乾燥的纖維 φ 素酯，溶解於丙酮及二甲基亞颯之混合溶劑（容量比4 : 1 )後，添加指定的1N氫氧化鈉水溶液，在25 °C皂化2小時。以酚酞爲指示劑並予添加，以1 N硫酸滴定過量的氫氧化鈉。又藉由與上述-相同的方法進行空白試驗。再稀釋已結束滴定的溶液之上澄液，採用離子色譜儀，利用常用方法測定有機酸之組成。因此依下述算出取代度（％)。 TA = (Q-P)xF/(1 000xW) DSac = (162.14xTA)/{l-42.14xTA + (l-56.06xTA)x(AL/AC)} 鲁 DSpr = DSacx(AL/AC) 式內，P爲滴定試料時所需的1N硫酸量（4 ) ，Q爲空白試驗所需的硫酸量（) ，F爲IN硫酸之修正因收， η爲試料質量，TA爲全有機酸量（mol/g ) ，AL/AC )爲以離子色譜儀測定的醋酸（AC )間之莫耳比，DSac爲乙釀基取代度’ DSpr爲丙釀基取代度。 (纖維素酯之數目平均分子量）利用高速—液體-色譜儀以下述條件測定。 -49- (46) 200806451 溶劑：二氯甲烷層柱：MPWxl (東曹（股）製造）試料濃度：〇.2w/v%

流量：1.0 m£/min 試料流入量：300μ1 標準試料：聚苯乙燃溫度：2 3 °C

(纖維素酯薄膜之製作）如下述的製備溶液。溶液（i ) 纖維素乙酸酯丙酸酯（CAP ) 120重量分 (取代度，數目平均分子量係記載於表4) 2- ( 2^羥基-3"，5 ^二第三丁基苯基）苯并三唑（紫外線 φ 吸收劑） 1質量分乙基苯二甲醯基乙基二醇酯 5質量分微粒子二氧化矽（日本 Aerosil (股）製造的 AEROSIL 200 ： 0.0 16μιη ) 1 質量分醋酸甲酯 3 00質量分乙醇 45質量分於溶液（1 )內使各自含有纖維素乙酸酯丙酸3酯，乙基苯二甲醯基乙基二醇酯及溶劑上醋酸乙酯，乙醇如表 4所示並予變化，以製備溶液2〜9。 -50- 200806451 47

紫外線吸收劑質量分 r—I r-H r-H 1-Η τ-Η r-H 微粒子二氧化矽質量分 r-H 1-H r-H Η τ—Η r—( 〇 % i 可塑劑 ()質量分乙基苯二甲醯基二醇酯(5) i s 8 m 餾鱷補& M 11 HI IH-氍糊鑛K) 乙基苯二甲醯基二醇酯(5) _1 g 鯉 δ W 餾譲稍fr 擀11 ηι擀 Μ 露Ν3 摧磷酸三苯基酯(15) 磷酸三苯基酯(15) 壊溶劑及添加量 0質量分醋酸乙酸乙酯(300) 乙醇(45) 醋酸乙酸乙酯(350) 乙醇(35) 醋酸乙酸乙酯(300) 乙醇(45) 乙酸乙酯(300) 丙酮(50) !乙酸乙酯(300) 丙酮(50) 二氯甲烷(450) 乙醇(50) 二氯甲烷(450) 乙醇(50) 二氯甲烷(450) 乙醇(50) 數目平均 /' 7曰力于里約10萬約9萬約10萬約12萬約12萬約10萬約20萬約10萬取代度 Dac/DSpr 2.0/0.8 1.9/0.7 1.5/1.2 | _______________________j 1.7/1.0 1 1.7/1.0 〇〇〇 (N 2.8/0 2.8/0 纖維素酯 CAP CAP CAP CAP CAP TAC TAC TAC 溶液 No. τ-Η δ δ δ W

迦Ι2Π1—議迦誉VI -51 - (48) 200806451 將上述溶液各自投入加壓容器內，加溫至80 °C並以容器內壓力爲5氣壓，予以保溫，攪拌並使完全溶解。將摻雜液溫度降至40°C爲止並回復至常壓，靜置一晚，施以脫泡操作後，使用安積濾紙（股）製造的安積濾紙第244號，並在過濾壓力1.57MPa以下過濾。其次冷卻所I的摻雜液並保持於3 5 °C，均勻的流展於經予拉伸於二値轉筒上經予拉伸的旋轉長度6m (有效長 φ 度3 · 5ηι )之無端不銹鋼皮帶上，使由不銹鋼皮帶之背面接觸3 5 °C之溫水，並在不銹鋼皮帶上乾燥2分鐘後，再由不銹鋼皮帶之背面接觸保持15°C之冷水。於使溶劑蒸發至剝離殘存溶劑量成表5之値爲止的字刻，由不銹鋼皮帶以剝離拉力1 50N/m剝離。其次固定予剝離的薄膜之兩端並在 13 0°(：乾燥後，再以多數的輥輪使以運送拉力130^^/111運送並予乾燥，而得如表5之膜厚80μιη之纖維素酯薄膜試料 101〜109及使膜厚等變化的纖維素酯薄膜試料110〜114 •。支持體薄膜之厚度係以測微器測定。各自的薄膜之減速値（Rt値）係如表5所述，減速値 (Rt値）之測定係如下所述予以進行。 (減速値（Rt値））採用自動複折射計KOBRA-21 ADH (王子計測機器（股）製造），在23°C，相對濕度55%，波長590nm，進行三次元折射率測定，求取折射率nx，ny，nz。依下述1 1 -52- (49) 200806451 算出減速値（Rt値）。

Rt 値=((nx + ny)2-nz)xd (11) (nx爲平行於薄膜之成膜方向的方向之薄膜的折射率，ny 爲垂直於成膜方向之方向的薄膜之折射率，nz爲在厚度方向的薄膜之折射率，d爲薄膜厚度（iLm))。 (液晶層之塗布） B 於表5所示的各個透明支持體上塗布明膠薄膜（ 0 · 1 μ m ) ’塗布直鏈院基改質聚乙烯醇（Μ P 2 0 3 ; k u r a r e ( 股）製造）。使此等在_8a°c溫風乾燥後，進行硏磨處理，形成定向膜。於此定向膜上，將由溶解液晶性盤型構造化合物C-1 1 · 6 g，苯氧基二乙二醇丙烯酸酯（Μ 1 0 1 ;東亞合成（股）製造）〇.4g，纖維素乙酸酯丁酸酯（CAB 531-1 ; Eastman 化學公司製造）〇_〇5g及光聚合引發劑（Irgacure 907 ; φ Ciba Geigl公司製造）O.Olg於3.65g甲乙酮內而得的塗布液，以線塗（wire bar )器塗布。液晶層之膜厚爲如表5 所示調整至滿足液晶層及透明支持體之厚度方向之減速値的比率；Rt7Rt之條件。於此等上貼合金屬框並予固定，在13 0°C之高溫槽中加熱3分鐘。使盤型構造化合物定向，其次在氮氣氣圍下採用高壓水銀燈以照度lOOmh/cm2在 1 3 0°C下照射紫外線之試料上1 0秒鐘，利用交聯反應使定向予以固定。放冷至室溫，形成含有盤型構造化合物之液晶.層，由纖維素酯薄膜試料101〜112各自而得光學異向 -53- (50) 200806451 性薄膜試料。對纖維素酯薄膜試料1 1 3，在不塗布液晶層下，作爲僅透明支持體之試料。支持體厚度及已塗布後述的液晶層之薄膜之厚度係利用測微器予以測定。由有無液晶層之厚度之差算出液晶層之厚度。

在此，R爲 H2C=HCOOC{H2C)4〇 H0HCO- <<偏光板之製作>> 各以40X：之2.5N氫氧化鈉水溶液鹼處理此光學異向性薄膜60秒鐘，水洗3分鐘並形成皂化處理層，而得鹼處理薄膜。其次將厚度120 μηι之聚乙烯醇薄膜浸入含有碘1質量分，硼酸4質量分之水溶液1 0 0質量分內，在5 0 °C拉伸至 4倍而製作偏光膜。以完成皂化型聚乙烯醇5%水溶液爲黏著劑各自將前述鹼處理質量分薄膜貼合至此偏光膜之單面上，再者於偏光膜之相反面上同法8 0 μηι厚的纖維素三乙 -54- (51) 200806451 酸酯薄膜進行鹼處理，貼合，以製作偏光板試料。 <<視野角之評估>> 剝除NEC製LA- 1 529HM型TFT-YN型液晶嵌板之偏光板，剝除經予設置於偏光板及液晶嵌板之間的光學補償 ‘薄膜。以上述方法設置並曾附含有已塗布表2所示的液晶層之各個光學異構性薄膜之偏光板，至使光學異向性薄膜 φ 側成爲偏光子及液晶嵌板之間。此偏光板之貼合，係對液晶嵌板實施於背光側及影像觀察面側之兩側。對各個試料以個人電腦驅動監視器，採用ELDI公司的Ez-Contrast測定白色/黑色顯示時之對照比，對上下左右來自由對照比表示1 〇以上的液晶嵌板之放射線方向的角度各自測定並作爲視野角。利用以下的基準進行三階段之評估。評估上下左右 C 未滿 30 度未滿 35 度未滿4 5度未滿45度 B 30〜 40 度 3 5〜 ,41 度 45〜55度 4 5〜5 5度 A 41〜 50 度 41〜 50 度 56〜65度 56〜65度視野角2 剝除富士通製造的VL- 1 53 0S之VA液晶嵌板的偏光板，以上述方法對含有已塗布表2所示的液晶層之各個光學異向性薄膜之偏光板予以設置增附至光學異向性薄膜側成爲偏光子及液晶嵌板之間。此偏光板之貼合，對液晶嵌板後於背光側及影像觀察面惻之兩側予以實施-。又虫前述 -55- (-52) 200806451 的視野角測定法，對各自試料之上下、左右進野角之評估。評估上下左 C 未滿45度未滿45度未滿50度 B 45〜55度 45〜55度 50〜60度 A 56度以上 56度以上 6 1度以上 n <<亮點個數>> 將供光學異向性薄膜用的透明支持體置於配置的二片偏光板之間。由另一側的偏光板之線，由另一側的偏光板之外側以顯微鏡讀取每個數，以N數重複5次此評估，以其平均値作之個數。此時之顯微鏡之條件，以透過光線爲倍率 φ <經濟性> 以A，B，C表示製作光學異構性薄膜之之評估。竟指液晶化合物愈少時經濟性愈良好行實質的視右未滿5 0度 50〜60度 6 1度以上以正交狀態外側頂住光 2 5 0mm2 之爲亮點雜質 30倍。際之材料比 -56- 200806451

9漱

本發明 1本發明1 本發明本發明1 本發明比較比較1 比較本發明本發明比較比較比較亮點個數 50μηι以上〇 o o 〇〇 VO f—H CN o 〇 I 1 ON m a s m 320 (N VO cn 卜 oo m oo 1 視野角2 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 〇 ◎ ◎ 〇 ◎ X 視野角1 ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 〇〇〇〇 X 經濟性 ◎ ◎ 〇〇〇 X X X ◎ ◎ X ◎ ◎ RtVRt 0.74 0.41 0.88 1.04 1.08 vn cn m r-H 3.84 0.25 0.32 3.17 0.58 ο Rt値 I 〇〇 § (N m m m r-H 寸 ! < t—H VO m G\ τ—Η m 剝離時殘溶劑％ ON r-H H r-H 〇 yn VO v〇 VO o f—4 t-H r-H 寸 jrj o H 卜 to 支持體膜厚μιη g § § g § g § τ·Η 另 H ι—Η § 溶液編號 /^S δ δ s g g ΐ—H /^\ r*H r—( τ-Η 試料 T-H o S 1—H 2 H s t—H s g r-H t—H 〇 T-H ! g t-H o r-H r-H t—H H (Ν Τ—1 τ-^ cn τ-Η r-H -57- (54) (54)200806451 如表6之結果所示，本發明之光學異向性薄膜，係與生產有關的經濟性優越且顯示出優越的視野角之放大效果係顯而可知的。再者，由亮點個數較少，可知亦不對液晶顯示1惡劣影響。比較的TAC因厚度方向之折射率較高，若欲提高Rt 値~時，則膜厚會變大。因而，亮點亦增多，對液晶顯示方面會給予惡劣影響。在不增大膜厚下，塗布液晶層並欲使厚度方向之減速値增加時，則液晶化合物亦較構成支持體之樹脂價昂，在經濟成本方面即成爲低劣的。實施例5 除實施例4之透明支持體上將LC-2取代LC-1用以下的方法塗布外，餘以與實施例1同法製作試料並進行評估〇使LC-2 ( 5g )溶解於45g之氯仿內並製備10質量％之溶液。利用印刷法將此溶液塗布於3 0cm見方之已進行硏磨處理的聚醯亞胺薄膜上。其次於8 〇 °C之熱板上乾燥，在烘箱內熱處理2_0分鐘後，取出於室溫中並予冷卻’首先於聚醯亞胺薄膜上定向LC-2並予固定化。其次將紫外線硬化型接著劑塗布於此液晶層之上後’以表2記載的各個透明支持體層合，照射高壓水銀燈之光線並使硬化劑硬化。其次剝離聚醯亞胺薄膜並予去除。液晶層係介由接著劑而於透明支持體上。接著層係光學上等向性的。 -58- (55) (55)200806451

與實施例4同樣的對此等試料進行評估時，本發明之光學異向性薄膜對實施例4顯示出同樣的功效。實施例6 除於實施例4之透明支持體上，將LC-3取代LC-1用以下的方法塗布外，餘以與實施例1同法製作試料並進行評估。於與實施例1同樣的定向膜上，將由1.6g LC-3， 0.4g苯氧基二乙二醇丙烯酸酯（M101;東亞合成（股）製造），O.Olg 光聚合引發劑（Irgacure 907 ; Ciba eigy 公司製造）溶解於3.65g甲乙酮內而得的塗布液，用線塗器塗布。液晶層之膜厚係與實施例1之表2同法MH至液晶層及透明支持體之厚度方向的減速値之比率滿足Rt'/Rt之條件。於此等貼合金屬框並予固定，在120°C高溫烘箱中加熱3分鐘，使液晶化合物定向。其次採用高壓水銀燈在氮氣氣圍下，以照度l〇〇mh ( 500mJ) /cm2在120°C照射紫外線1 〇秒鐘，利用交聯反應使定向予以固定化。放冷至室溫，形成含有LC-3之光學異向性薄膜。 H2C=HCOOC(H2C>6〇··^ —〇{CH2^0COCH=CH2 -59- (56) 200806451 與實施例4同法對此等試料進行評估時’本發明之光學異向性薄膜，對比較例顯示出與實施例4相同的效果。可提供出由異常發光引起的缺陷較少，不增厚厚度’ 使視野角提高等可改善光學異向性能之液晶顯示裝置用薄膜及採用該薄膜之偏光板，液晶顯示裝置。而且價廉’薄且撕裂強度優越的，耐水性亦優越的液晶顯示裝置用薄膜 φ 及採甩該薄膜之偏光板，液晶顯示裝置。【圖式簡單說明】第1圖係表示液晶顯示裝置之一例的槪略圖。【主要元件符號說明】 4 :液晶晶胞 5 :光源 _ 21 :第一薄膜 22 :第二薄膜 23 :第三薄膜 24 :第四薄膜 3 1 :第一偏光板 3 2 ·弟一偏光板 1 1 0 :第一偏光子 120 :第二偏光子 -60-

Claims

200806451 (1) 十、申請專利範圍 1· 一種光學薄膜之製造方法，其係含有具有乙醯基及丙釀基之Sh肪酸纖維素醋之光學薄膜的製造方法，宜特微係該製造方法含有： ‘ 將含有上述脂肪酸纖維素酯之漿料流展於皮帶或轉筒 ' 上，製作薄膜的步驟；將該薄膜由皮帶或轉筒上剝離的步驟； Φ 上述剝離後之薄膜進行乾燥的步驟；上述脂肪酸纖維素酯之乙醯基取代度（D Sac)與丙醯基取代度（DSpr)之和爲2.8以下，以下述式1表示之上述光學薄膜之厚度方向的減速値（Rt値）爲60nm以上30〇nm & 下， Rt 値=((nx + ny)/2-nz)xd 式 1 但是nx係表示在上述光學薄膜面內之最大折射率之方向的折射率，ny係表示在上述光學薄膜面內與上述nx φ 之方向成垂直之方向的折射率，〜係上述光學薄膜之厚度方向的折射率，d(nm)係表示上述光學薄膜的厚度。 2·如申請專利範圍第1項之光學薄膜之製造方法，其中該式1表示之Rt値爲70nm以上300nm以下。 ' 3 ·如申請專利範圍第2項之光學薄膜之製造方法，其中該式1表示之Rt値爲90nm以上200nm以下。 4.如申請專利範圍第3項之光學薄膜之製造方法，其中該式1表示之Rt値爲90nm以上175nm以下。 5 ·如申請專利範圍第4項之光學薄膜之製造方法，其 -61 - 200806451 (2) 中該式1表示之以値爲10〇11111以上17511111以下。 6.如申請專利範圍第I項之光學薄膜之製造方法，其中該乾燥步驟爲以拉幅機乾燥方式進行。 7·如申請專利範圍第6項之光學薄膜之製造方法，其中該以拉幅機乾燥方式之乾燥步驟的拉伸倍率爲2%以上 50%以下。 8. 如申請專利範圍第7項之光學薄膜之製造方法，其 φ 中該以拉幅機乾燥方式之乾燥步驟的拉伸倍率爲5%以上 4 0 %以下。 9. 如申請專利範圍第8項之光學薄膜之製造方法，其中該以拉幅機乾燥方式之乾燥步驟的拉伸倍率爲1 〇%以上 30%以下。 1 0.如申請專利範圍第1項之光學薄膜之製造方法，其中該光學薄膜的厚度爲40μηι以上190μπι以下。 1 1 .如申請專利範圍第1項之光學薄膜之製造方法， φ 其中該脂肪酸纖維素酯之乙醯基取代度（DSac)爲1.5以上 2.3以下，丙醯基取代度（DSpr)爲0.5以上1.2以下。 12.如申請專利範圍第1項之光學薄膜之製造方法，其中該脂肪酸纖維素酯之乙醯基取代度（DSac)爲15以上 2.0以下。 1 3 .如申請專利範圍第1項之光學薄膜之製造方法，其中該脂肪酸纖維素酯之丙醯基取代度（DSPr)爲〇.9以上 1.2以下。 14.如申請專利範圍第1項之光學薄膜之製造方法， -62- 200806451 (3) 其中該脂肪酸纖維素酯爲對於該脂肪酸纖維素酯100質量份時，含有選自磷酸酯、脂肪酸酯、苯二甲酸酯及檸-檬酸酯之可塑劑1質量份以上30質量份以下。 15·如申請專利範圍第1項之光學薄膜之製造方法， * 其中該光學薄膜爲對於脂肪酸纖維素酯1〇〇質量份時，含 • 有平均粒徑〇·1 μπι以下之微粒子0.005質量份以上〇· 3質量份以下。 φ 1 6 ·如申請專利範圍第1項之光學薄膜之製造方法，其中該光學薄膜係對於該脂肪酸纖維素酯1〇〇質量份時，含有紫外線吸收劑0.8質量份以上2.0質量份以下。 1 7 ·如申請專利範圍第1項之光學薄膜之製造方法，其中以直交偏光（cross nicol)狀態下觀察該光學薄膜時，大小爲5μιη以上50μιη以下的雜質爲每250^1112含有200 個以下，超過50μηι大小的雜質實質上不存在。 1 8·如申請專利範圍第1項之光學薄膜之製造方法， φ 其中含有流展於皮帶或轉筒上之該脂肪酸纖維素酯的漿料對於全溶劑量時，含有非氯系溶劑50質量％以上。 1 9 ·如申請專利範圍第1 8項之光學薄膜之製造方法，其中該非氯系溶劑爲乙酸甲酯。 ^ 20·如申請專利範圍第18項之光學薄膜之製造方法，其中含有流展於皮帶或轉筒上之該脂肪酸纖維素酯的漿料對於全溶劑量時，含有碳數1〜4之醇1質量％以上3 〇質量％以下。 2 1 ·如申請專利範圍第1項之光學薄膜之製造方法， -63- 200806451 (4) 其中該剝離步驟之剝離拉力爲5〇N/m以上400N/m以下。 22.如申請專利範圍第1項之光學薄膜之製造汸法，其中該乾燥步驟之搬送拉力爲50N/m以上200N/m以下。 23 ·如申請專利範圍第1項之光學薄膜之製造方法，其中該剝離步驟之殘存溶劑量爲5%以上100%以下。

-64 -