TW200804537A - Highlighting marking compositions, highlighting kits, and highlighted complexes - Google Patents

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TW200804537A TW096116966A TW96116966A TW200804537A TW 200804537 A TW200804537 A TW 200804537A TW 096116966 A TW096116966 A TW 096116966A TW 96116966 A TW96116966 A TW 96116966A TW 200804537 A TW200804537 A TW 200804537A
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Description

200804537 , 1 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本揭示案大體而言係關於顏色可變組合物，且更特定言 之係關於一旦塗覆消色劑後自第一顏色變成第二顏色之醒 目標示組合物。 【先前技術】 諸如墨水之可消色混合物系統通常包括兩種組份。第一 組份通常為包括當與諸如還原劑、氧化劑、酸性化合物或 • ㉟性化合物(諸如氫氧化物及胺)之物質接觸時可變得大體 上無色之染料的水性混合物。第二組份通常為包括上述物 質中之一者的水性消色劑流體。因此，消費者可使用該可 4色此合物書寫且若需要修正時則將消色劑流體塗覆於經 書寫之標示上以便使該等標示脫色或消除。 文本資訊通常藉由塗覆螢光墨水於其上（例如，塗覆醒 目墨水於先前書寫於諸如紙之基底上的標示上）而醒目。 _ 纟型榮光醒目墨水具有半透明性質，此可使消費者塗覆該 醒目墨水於文本資訊上而仍能夠讀取且/或瞭解在榮光墨 水標示下之資訊。儘管醒目標示可使消費者有選擇地強調 特定資訊，但並不包括任何資訊之基底的其他區域亦變得 醒目。該等醒目區域會導致醒目文本之影印不可讀取。 通常將多種著色劑混合在一起以提供特殊醒目組合物之 整體顏色。尤其當嘗試在原色之情況下用醒目組合物時， 夕種著色』之組合會導致醒目組合物在外觀上變得稍微有 點顯暗或混濁。組合物之該變暗現象會致使（所嘗試之）原 120988.doc 200804537 色對人眼而έ實質上顯現為輔色。舉例而言，意欲為藍色 或紅色之醒目組合物會顯現帶灰色或甚至有點顯黑。 【發明内容】 本揭示案之一態樣提供一種包含至少一種可消色著色 诏、至少一種非可消色染料及至少一種溶劑之醒目組合 物0
本揭不案之另一態樣提供一種醒目方法，其包含以包含 至夕一種可消色著色劑、至少一種非可消色染料及至少一 種浴劑之醒目.組合物製作一標示，及塗覆消色劑於該標示 以形成一醒目標示。該醒目組合物與該消色劑可配置於一 書寫工具（例如，鋼筆）中以便於使用，或可以另一塗覆器 形式⑽如塗抹器、瓶裝自由墨水溶液、壓印器及其類似 )提供本文中所描述之標示組合物較佳為配置於一書 寫工具中且該書寫工具為（例如）圓珠筆、擠壓塑料多孔尖 鋼筆或記號器。該墨水或者可配置於-噴墨盒中。 本揭示案之另一態樣為一種 包含至少一種可消色著色劑、 少一種溶劑之醒目組合物製作 不以形成一醒目標示，及塗覆 變回其原始形態之試劑。 可逆性醒目方法，其包含以 至少一種非可消色染料及至 一標示、塗覆消色劑於該標 能夠使該醒目標示大體上轉 本揭不案之另一態樣 _ 一 θ ^ 種包含弟一標不工具及第二標 不工具之套組，該笫 笨* w 彳示不工具包含包括至少一種可消色 者色劑、至少—鍤非 合物，染料及至少-種溶劑之醒目組 弟一私不工具包含消色劑流體。 120988.doc 200804537 本揭不案之又一態樣為一種包含至少一種經消色之著色 喇至y種非可消色染料及至少一種消色劑化合物之混 合物的複合物，其中（視情況）該複合物不含揮發性溶劑。 本揭不案之另一態樣提供一種含有包含至少一種可消色 著色劑、至少一種非可消色染料及至少一種溶劑之墨水的 噴墨盒。本揭示案進一步提供一種使用該等噴墨盒印刷之 方法。
本揭不案之另一態樣提供一種輪轉印刷方法，其包含使 匕έ至 >、種可消色染料、至少一種非可消色染料及至少 一種溶劑之墨水自第一滾筒轉移至一由第二滾筒所攜帶之 基底上。 本揭示案之另一態樣提供一種包含至少一種可消色著色 劑、至少一種非可消色著色劑、至少一種大體上無色之pH 才曰示劑及至少一種溶劑之醒目組合物。 本揭不案之另一態樣提供一種醒目混合物，其包含至少 -種可消色著色劑、至少一種非可消色著色劑、至少一種 具有與該混合物中該（等）可消色著色劑舆該（等）非可消色 著色劑之組合大體上相同之顏色(亦即與該醒目混合物相 大體上同之顏色）的PH指示劑及至少一種溶劑。 本揭示案之另一態樣提供一種醒目方法，其包含以醒目 混合物製作一標示，該醒目混合物包含至少一種可消色著 色劑、一至少一種非可消色著色劑、至少一種大體上無色之 P扣示背j及/或至少一種具有與該混合物中該（等）可消色著 色劑與該(等)非可消色著色劑之組合大體上相同之顏色的 120988.doc 200804537 pH指示劑及至少—種溶劑；及塗覆消色劑於該標示以形成 一醒目標示。 本揭示案之另一態樣為一種可逆性醒目方法，其包含以 醒目組合物製作一標示，該醒目組合物包含至少一種可消 色著色劑、至少一種非可消色著色劑、至少一種大體上無 色之pH指示劑及/或至少一種具有與該組合物中該（等）可消 色著色劑與該（等）非可消色著色劑之組合大體上相同之顏 色的pH指示劑及至少一種溶劑；塗覆消色劑於該標示以形 成一醒目標示；及塗覆能夠使該醒目標示大體上轉變回其 原始形態之試劑。 本揭示案之另一態樣為一種包含第一標示工具及第二標 不工具之套組，該第一標示工具包含醒目組合物，該醒目 組合物包含至少一種可消色著色劑、至少一種非可消色著 色劑、至少一種大體上無色之pH指示劑及/或至少一種具 有與該組合物中該（等）可消色著色劑與該（等）非可消色著 色劑之組合大體上相同之顏色的pH指示劑及至少一種溶 ’該第一標不工具包含消色劑流體。 本揭示案之又一態樣為一種包含混合物之複合物，該混 合物包含至少一種經消色之著色劑、至少一種非可消色著 色劑、至少一種具有與該混合物中該（等）非可消色著色劑 之顏色大體上相同之顏色的pH指示劑及/或至少一種大體 上無色之pH指示劑以及至少一種消色劑化合物，其中（視 情況）該複合物不含揮發性溶劑。 本揭示案之另一態樣提供一種含有墨水之噴墨盒，該墨 120988.doc 200804537 水包含至少-種可消色著色劑、至少—種非可消色著色 劑、至少一種大體上無色之PH指示劑及/或至少一種具有 與該墨水中該（等）可消色著色劑與該（等）非可消色著色劑 之組合大體上相同之顏色的pH指示劑及至少—種溶劑。： 揭示案進一步提供一種使用該等喷墨盒印刷之方法。 本揭不案之另一態樣提供一種輪轉印刷方法，其包含使 墨水自第一滾筒轉移至一由第二滾筒所攜帶之基底上，該 墨水包含至少一種能夠變成大體上無色或能夠變色之可消 色著色劑、至少一種不能變成大體上無色或不能變色之非 可消色著色劑、至少-種大體上無色之阳指示劑或至少一 種具有與該混合物中該（等）可消色著色劑與該（等）非可消 色著色劑之組合大體上相同之顏色的pH指示劑及至少一種 溶劑。 本揭示案之另一態樣提供一種含有包含至少一種可消色 染料、至少一種非可消色顏料及至少一種溶劑之墨水的噴 墨盒。本揭示案進一步提供一種使用該等噴墨盒印刷之方 法。 本揭不案之又一態樣提供一種輪轉印刷方法，其包含使 包含至少一種可消色染料、至少一種非可消色顏料及至少 一種溶劑之墨水自第一滾筒轉移至一由第二滚筒所攜帶之 基底上。 根據下列【實施方式】之評述且結合隨附申請專利範 圍’本揭不案之其他態樣及優點應為熟習此項技術者所顯 而易見。而該等醒目組合物、方法、套組及複合物容許有 120988.doc -10- 200804537 各種形式之實施例，下文中之描述包括特定實施例，應瞭 解其揭示内容僅為例示性的，而並非意欲使申請專利範園 受限於本文中所描述之特定實施例。 【實施方式】 本揭示案提供一旦塗覆消色劑後自第一顏色變至第二顏 色之醒目組合物。因為僅用該等醒目組合物製作之標示 (或其他圖形資訊）發生變色，所以消費者可選擇性地突出
(或強調）一基底上之特定文本資訊及/或圖形資訊而不使該 基底其他區域（亦即不包含所選文本資訊或圖形資訊之任 何區域）醒目。 在各種實施例中，該等醒目組合物著手解決包括用醒目 組合物製成之標示模糊（尤其一旦塗覆消色劑流體後）及/或 標示之（初始或最終）顏色相對較暗或較髒的問題。該等醒 目組合物可有利地用於製作書寫標示。各種印刷方法包括 (但不限於）輪轉印刷’且亦可將桌面印刷用於以本文中所 描述之醒目組合物製作標示。 本揭示案之-態樣提供一種醒目組合物，其包含至少一 種可消色著色劑、至少-種非可消色染料及至少—種用以 溶解該組合物中之該(等)可消色著色劑與該(等)非可消 者色劑且/或使其分散之溶劑。 如本文中所用之術語，，可消色著色劑"係指向所 入 物提供顏色且能夠在接觸消色劑後（例如，肖色^ 體塗覆於用含有可消色者色劑之醒目組合物製成之样 時）變成大體上無色或能夠變色的著色劑。可消色=劑 120988.doc 200804537 可為可消色顏料或可消色染料，但通常為可消色染料。 如本文中所用之術語"非可消色染料"通常係指在接觸 色劑後並未變得大體上無色且/或並未發生變色之染料（例 如’當將消色劑流體塗覆於用含有非可消色染料之混合物 製成之標示上時，非可消色染料並未發生變色）。因此 非可消色染料通常具有化學穩定性，例如，非可消色斗 通常當與還原劑、氧化劑、酸性化合物、鹼性化合物及/ 或熱接觸時，尤其在用於本文中所揭示之醒目組合物 希望的期限内，並不發生變色。 本揭示案之另一態樣提供一種包含至少一種可消色著
^至少一種非可消色著色劑、至少一種大體上無色之pH θ不劑及至少一種溶劑之醒目組合物。根據該態樣，一旦 塗覆消色劑於用醒目組合物製成之標示上後，大體上無色 示劑較佳轉變成顯色形式，且ΡΗ指示劑之顯色形 二又：為與該等組合物中之該等非可消色著色劑的顏色大 醒目^因此’大體上無色之脚示劑並不干擾或者弄 醒目Ρ且Q物之最初顏色，而有助於在塗覆消色劑之後的 目仏示之（”最終"）顏色。 砷H文中所用之術語，，非可消色著色劑，，係指在接觸消色 劑後（例如，者验冰A W ^ 田、扁色蜊^體塗覆於用含有非可消色著色 劑之藏合物製成 發生變色^ 時）並未變得大體上無色或並未 之所有^ =括（但不限於）非可消色顏料及非可消色染料 性，例如6 。非可消色著色劑因此通常具有化學穩定 t可消色著色劑當與還原劑、氧化劑、酸性化 120988.doc -12. 200804537 合物、鹼性化合物及/或熱接觸時並不發生變色。 本揭示案之另一態樣提供一種醒目組合物，其包含至少 -種可消色著色劑、至少一種非可消色著色劑及至少一種 具有與此a物中5亥（等）可消色著色劑與該（等）非可消色著 色劑之組合大體上相同之顏色（亦即與該組合物中該⑻可 消色著色難該⑷非可消色著色劑之組合大體上相同之
以及至少一種溶劑。根據該態樣，pH 顏色）的pH指示劑，
指示劑具有與混合物中之可消色著色劑與非可消色著色劑 之組合大體上相同之顏色’且因此並不干擾或者弄汗醒目 、、且口物之最初顏色。此外，因為？11指示劑較佳轉變成大體 上無色之形式或轉變成與混合物巾之非可消色著色劑大體 相同之顏色’所以其較佳並不干擾或者弄汗醒目組合物 之"最終，’顏色。 本揭示案之又一悲樣為一種包含至少一 :、至少-種非可消色染料及至少一種消色劑:= 合物的複合物，其中（視情況）該複合物不含揮發性溶劑。 如本文中所用之術語"經消色之著色劑"係指已受消色劑 作用且已由於消色劑之作用而變得大體上無色或顏色已發 生變化的可消色著色劑。 :肖色劑通常為化合物，其包括(但不限於)氧化劑、還原 Λ I鹼反應劑，但根據本揭示案，加熱亦可用於某歧 施例中。 — 人本揭示案之又一態樣為一種包含混合物之複合物，該混 口物包含至少—種經消色之著色劑、至少_種非可消色著 120988.doc -13 - 200804537 色劑、至少-種大體上無色之阳指示劑及/或至少—種且 有與混合物中之非可消色著色劑之顏色大體上相同之顏： 的PH指示劑及至少—種消色劑化合物，其中（視情況 合物不含揮發性溶劑。 在另恶樣中’本揭示案提供一種可逆性醒目方法，其 3將'3至少一種可消色染料、至少一種非可消色染料 及至少-種溶劑之醒目組合物塗覆於一基底上以製作二標 示；塗覆消色劑於該標示以形成一醒目標示；及塗覆能^ 使該醒目標示大體上轉變回其原始形態之試劑。舉例而 吕，當消色劑為還原劑（例如，含有亞硫酸鹽化合物之水 性混合物）時，通常選擇氧化劑作為用以使可消色染料之 消色大體上逆轉之試劑。同樣，當消色劑為氧化劑時，通 常選擇還原劑作為用以使可消色染料之消色大體上逆轉之 試劑。在另一實例中，當將酸用作消色劑（例如，水性無 機酸）時，通常選擇鹼作為用以使可消色染料之消色大體 上逆轉之試劑。另外，當將驗用作消色劑時，通常將酸用 作經選定用以使可消色染料之消色大體上逆轉之試劑。 本揭示案之另一態樣為一種可逆性醒目方法，其包含以 醒目組合物製作一標示，該醒目組合物包含至少一種可消 色著色劑、至少一種非可消色著色劑、至少一種大體上無 色之pH指示劑及/或至少一種具有與組合物中之可消色著 色劑與非可消色著色劑之組合大體上相同之顏色的pH指示 劑及至少一種溶劑；塗覆消色劑於該標示以形成一醒目標 示；及塗覆能夠使該醒目標示大體上轉變回其原始形態之 120988.doc • 14 - 200804537 試劑 製作醒目標示及相同之醒目化之方法包括以如本文中所 描述之醒目混合物製作一標示（例如藉由書寫或印刷於諸 如紙之基底上）’及塗覆消色劑於該標示上。存在於醒目 混合物中之揮發性溶劑（例如，水）較佳應在對其塗覆消色 劑流體以便形成醒目標示之前至少大體上蒸發。 如先前所提及’消色劑通常係使用包含消色劑化合物之 溶液或流體而塗覆於標示上，但加熱亦可用於某些實施 例。可消色著色劑與消色劑之間的接觸（或塗覆消色劑於 包含可消色著色劑之醒目組合物上）使該（等）可消色著色劑 轉變成大體上無色之化合物或另一顏色。非可消色著色劑 較佳大體上不受消色劑之影響且因此不斷促成組合物之顏 色，且因此促成醒目文本之顏色。同樣，非可消色著色劑 之顏色促成當將消色劑（例如，含有消色劑之溶液）塗覆於 用醒目此合物製成之標示時所產生之由經消色之著色劑、 非可消色著色劑及消色劑的混合物所形成之複合物的整體 顏色。 咸信，對於三芳基甲烷染料而言，(例如）由於芳環於分 子中之共輛作用，故該等活性有色染料能夠反映可見區 (nm與780 nm之間）中之顏色；然而，一旦將適當消色 劑（例如’諸如次氯酸鈉之氧化劑）塗覆於三芳基甲燒染料 後破壞該染料之共輕。一旦該雜化變化發生’染料分子之 各個％之間的共輛作用即失去且染料分子變成大體上無色 (或顏色改變）。亦可將包括（但不限於）還原劑（例如，亞硫 120988.doc -15- 200804537 δ文納）、、驗及其混合物之其他消色劑塗覆於可消色著 色劑以便使其顏色消色。使用如本文中所描述之醒目組合 物產生醒目之方法因此包括混合物中之可消色著色劑的消 色。 本文中所描述之醒目組合物可具有三種不同顏色狀態。 第一狀態可稱為初始狀態或未經消色之狀態，其中該組合 物（或至V 4刀用δ亥組合物製成之標示）尚未接觸消色 劑。第二顏色狀態可稱為經消色或醒目之狀態，其中該組 e物（或至乂邛为用该組合物製成之標示）已接觸消色劑 且該組合物產生顏㈣化’較佳使得人眼足以察覺該顏色 變化。第三顏色狀態可稱為逆轉狀態，其中混合物(或標 =)之顏色包括來自組合物中之非可消色著色劑與可消色 著色劑的貢獻，此係因為可消色著色劑已大體上轉變回旦 初始顏色或未經消色《顏色。若完全逆轉為有可能時，則 弟三顏色狀態與第一狀態相同或在視覺上不可區分。一旦 使可消色著色劑(例如，可消色染料)消色後(亦即，組合物 處於醒目狀態），組合物之 顏色主要由組合物中之非可消 色著色劑所提供的顏色所決定。 W决疋。通常較佳為，非可消色著 色狀顏色不同於在未經消色之狀態時的組合物之顏色以 便實現至少對人眼而言可致與 斤、見之醒目效應及逆轉效應。 如先前所闡明，術語I，W# 消色者色劑，，係指能夠在接觸消 色劑後（例如，當將消色劑、治 W /爪體塗覆於用含有可消色著色 劑之&示組合物製成之棹 B的者色劑(亦即，對所給定混合物提供顏色之物質卜 120988.doc _ 16 - 200804537 可消色著色劑通常在接觸消色劑後於約60分鐘内、更佳於 約5分鐘内、甚至更佳於約6〇秒内且/或最佳於約％秒内變 色或變成大體上無色。因為通常需要快速反應以便提供消 費者與如本文中所描述之醒目效應有關之幾乎立即的視覺 反饋，所以一般應避免使用反應較慢之可消色著色劑。含 有介於約1 wt%與約1〇 wt%之間的消色劑之流體可用於確 定特定染料於某一時限内是否變色。 如以下更詳細之描述中所述，可消色著色劑之非限制性 實例包括可消色染料（諸如三芳基甲烷染料、二芳基甲烷 染料、次甲基染料）、可消色顏料及（有色）pH指示劑。前 述之每一者對所給定混合物提供顏色（例如，在塗覆消色 劑流體之前）且能夠在接觸消色劑後變成大體上無色或變 色。因此，可消色著色劑包括在塗覆消色劑流體之前為有 色的且在接觸消色劑之後變色或變成大體上無色的1^11指示 劑。相反地，當pH指示劑在接觸消色劑之前為大體上無色 的（亦即，該pH指示劑並不促成組合物之最初顏色）且在接 觸消色劑之後視情況變成有色時，不認為該？11指示劑為 π可消色著色劑”。 當調配特定顏色之醒目墨水時，可消色著色劑之消色速 率為當選擇可消色著色劑時之-考慮因素。咸信，諸如ρΗ 才曰示背]一芳基曱烧、二芳基甲烧及次曱基染料之可消色 者色劑之消色速率與該等可消色染料於混合物（例如，用 混合物製成之墨水或標示）中之濃度成正比。著色劑（包括 可肖色與非可消色者）總量係以按混合物總重量計為至少 120988.doc -17- 200804537 勺重里/〇且多達約5〇重量％、至少約01重量％且多達 約20重量％(例如多達約3.5重量％、多達約7重量％或多達 約10重量％)之量存在。 L瘙可/肖色著色劑係以約〇 〇1至約、約〇·5〇至
Wt/〇約1至約20 wt%及/或約2.5至約20 wt%之量存 在於醒目、、a合物巾。本文巾針對可消色著色劑所提供之 wt /〇值田使用可消色染料時其係以醒目組合物中之固體 的里°十且*使用可消色顏料時其係以顏料分散液之量 。十通$，用於醒目組合物中之顏料分散液之顏料固體含 量等於顏料分散液之約4〇至約60 wt%。 通吊，非可消色著色劑係以約〇 〇1至約3〇 wt%、約〇·5〇 至約25 wt%、約1至約2〇 wt%及/或約2·5至約2〇 wt%之量 存在於醒目組合物中。本文中針對非可消色著色劑所提供 之Wt /〇值^使用非可消色染料時，其係以醒目組合物中 之固體的量，且當使用非可消色顏料時其係以顏料分散液 之畺汁。通常’用於醒目組合物中之顏料分散液之顏料固 體含量等於顏料分散液之約4〇至約6〇 wt〇/〇。 當將具有與混合物中非可消色著色劑之顏色大體上相同 顏色之pH指示劑及/或（最初）大體上無色之pH指示劑用於 醒目組合物時，該（等）pH指示劑係以約0.5至約20 wt%、 約1至約15 wt%、約2至約1〇 wt%及/或約2·5至約7·5 wt%之 量存在。針對pH指示劑所提供之wt%值係以醒目組合物中 之pH指示劑固體的量計。 醒目組合物（例如墨水）之最初顏色應主要由使組合物反 120988.doc -18- 200804537 映可見光之特定波長之（可消色與非可消色）著色劑的組合 所決定。可混合不同顏色之著色劑以形成廣泛各種顏色之 醒目混合物。可使用不同量之兩種或兩種以上互補色或含 有一或多種原色（紅色、黃色及藍色）之組合來進行顏色之 選擇。當將兩種互補色混合時，所得混合物為灰色，同時 黑色為灰色之完全飽和形式。
在一實施例中，處於未經消色狀態之組合物的顏色為黑 色且處於消色狀態之組合物的顏色為紅色、綠色或藍色。 在另-實施例中’處於未經消色狀態之組合物之顏色為原 色（藍色、綠色或黃色）且處於消色狀態之組合物之顏色為 不同顏色。在該實施例之一態樣中，處於未經消色狀離之 組合物之顏色為藍色且處於消色狀態之組合物之顏色為紅 色。當組合兩種或兩種以上顏色以形成所需顏色之墨水 時’即使可察覺另一顏色之底色(例如微紅色），亦可視為 達至所需顏色（例如黑色）。舉例而言，著成黑色之墨水; 具有紅色或綠色底色且仍將其視為黑色墨水。 在有色狀態下，二芳基甲烧及三芳基甲燒、阳指示劑及 次曱基染料通常含有-或多個陽離子亞胺基團。代表性三
(Π) -19· 200804537 其中各基團R為相同或不同的且較佳係選自Cisclo烷基。 適用於本文中所描述之醒目組合物之可消色三芳基曱烷染 料的非詳盡列舉列於以下表I中。 表I1
染料索引名稱 染料索引編號 通用/商業名稱 酸性藍22 42755. 水溶藍I 酸性藍93 42780 曱基藍 酸性品紅 42685 酸性品紅 酸性綠 42095 淡綠Sf淡黃 酸性綠5 42095 淡綠Sf淡黃 酸性洋紅 42685 酸性品紅 酸性品紅 42685 酸性品紅 酸性玉紅 42685 酸性品紅 酸性紫17 42650 酸性紫4BN 酸性紫19 42685 酸性品紅 茜酚花青苷R 43820 染毛色媒花青苷R 鋁試劑 43810 三苯甲烷鉻紫Cg 苯胺藍Ws 苯胺藍Ws
See, R.D. Lillie, Conn^ Biological Stains (8th ed.5 1969), Williams and Wilkins Company, Baltimore, Maryland; Susan Budavari (Ed.), The Merck Index, (12th ed.5 1996), Merck & Co., Whitehouse Station, N.J; see also, P. A. Lewis (Ed.), Pigment Handbook Vol. I, Properties and Economics, sections I(D)f(l) and I(D)g, John Wiley & Sons, (2nd ed., 1988); H. Zollmger, Color Chemistry: Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes And Pigments, Chapter 4, VCH Publishers (1987); D. R. Waring and G. Hallas (Eds.), The Chemistry and Application of Dyes, Chapter 2, Section IX, Plenum Press (1990); and M. Okawara, T. Kitao, T. Hirashima, and M. Matsuoka, Organic Colorants: A Handbook of Data of Selected Dyes for Electro-Optical Applications, Section VI, Elsevier (1988), the disclosures of which are hereby incorporated by reference -20- 120988.doc 200804537
驗性藍8 42563 維多利亞藍4r 鹼性藍15 44085 夜藍 鹼性藍20 42585 甲基綠 鹼性藍26 44045 維多利亞藍B 驗性品紅 驗性品紅 鹼性綠4 42000 孔雀綠 鹼性紅9 42500 副品紅 鹼性紅14 48016 陽離子亮紅5GN 鹼性紅29 11460 — 鹼性紫2 42520 新品紅 鹼性紫3 42555 結晶紫 鹼性紫4 42600 乙基紫 鹼性紫14 42510 玫瑰苯胺 鉻紫Cg 43810 三苯甲烷鉻紫Cg 鉻花青R 4382 染毛色媒花青苷R 棉藍 42780 曱基藍 結晶紫 42555 結晶紫 大理紫 42530 霍夫曼紫 鑽石錄B 42000 孔雀綠 染毛色媒花青苷R 43820 染毛色媒花青苷R 乙基綠 42590 乙基綠 乙基紫 42600 乙基紫 龍膽紫 甲基紫2b 120988.doc -21 - 200804537
海裏維他(Helvetia)藍 42780 甲基藍 霍夫曼紫 42530 霍夫曼紫 淺綠 42095 淡綠Sf淡黃 麗絲胺綠Sf 42095 淡綠Sf淡黃 洋紅0 42500 副品紅 洋紅I 42510 玫瑰苯胺 洋紅II 洋紅II 洋紅III 42520 新品紅 孔雀綠 42000 孔雀綠 甲基藍 42780 曱基藍 甲基綠 42585 曱基綠 曱基紫 42535 甲基紫2b 曱基紫2b 42535 甲基紫2b 曱基紫l〇b 42555 結晶紫 媒染紫39 43810 三苯甲烷鉻紫Cg 新品紅 4252 新品紅 夜藍 44085 夜藍 副品紅 42500 副品紅 報春紫 42530 霍夫曼紫 玫瑰苯胺 42510 玫瑰苯胺 砂羅鉻(Solochrome)花青 苷R 43820 染毛色媒花青苷R 維多利亞藍4r 42563 維多利亞藍4r 維多利亞藍B 44045 維多利亞藍B 120988,doc -22
200804537 維多利亞綠B 42000 孔雀綠 水溶藍I 42755 水溶藍I 二芳基甲烷可消色染料包括（但不限於）槐黃〇(化學索引 編號41000)及鹼性黃2(化學索引編號41000)。 其他可用於本文中所描述之醒目組合物的可消色著色劑 為次甲基（或聚次甲基）染料。次曱基染料通常含有一或多 個次甲基發色團（-CH=)，亦稱為甲川或次甲基基團。當次 甲基染料僅含有一個次甲基時，該染料有時被稱為花青染 料，當含有三個次甲基時該染料有時被稱為羰花青染料， 且當含有三個以上次甲基時該染料通常被稱為聚次甲基染 料。次甲基染料之一實例為噻唑橙（如下所示）：
其中構成次甲基之鍵係如上以虛線展示。次甲基染料之其 他實例包括鹼性紅15、鹼性黃11、鹼性黃13、鹼性黃21、 鹼性黃28、鹼性黃29、鹼性黃49及曱基藍。對於次甲基染 料之完全列表，參見 F· M· Hamer, The Chemistry of Heterocyclic Compounds及 A. Weissberger (編），The Cyanine Dyes and Related Compounds, Wiley Interscience, New York (1964)，其中所揭示内容據此以引入的方式倂入本文 中〇 120988.doc -23- 200804537 可用於本文中所描述之醒目組合物的另一類型之可消色 著色劑為pH指示劑。可消色pH指示劑為在接觸消色劑之 丽為有色的pH敏感性著色劑。指示劑經設計以便當pH變 化時通常經由改變指示劑之發色團的酸鹼反應來變色。參 見 Bishop, E·’ Indicators, Pergamon，Oxford，1972，其中所 揭示内容據此以引入的方式倂入本文中。供本文中所描述 之醒目組合物使用的指示劑包括下列染料（圓括號中給出 大致可行之pH值範圍，在該（等）範圍中指示劑自大體上無 色變成有色或自第一顏色變成第二顏色；某些染料具有兩 個不同顏色轉變點）：茜素（5·6-7·2 ; 11〇_124);茜素紅 S(4.3-6.3);茜素黃 R(l〇.l-12,〇);苯紅紫 4Β(2 2_4 2); 4,4’-雙（2-胺基-1-萘偶氮基）_252，_ 笑二磺酸（3.0-4.0) ; 4,4，_ 雙（4·胺基-1-萘偶氮基）-2,2，-笑二磺酸（8 〇_9·〇);亮黃 (6.6-8.0);溴甲酚綠（3.8-5.4);溴甲酚紫（52_68);溴酚藍 (3.0-4.6);溴百里酚藍（6.0-7.0);氯酚紅（5·2-8·8);鈦黃 (Clayton Yellow)(12.2-13.2);剛果紅（3·〇_5·2);鄰甲酚酞 (7·8·9·8);曙紅 Β(1·4-2·4);曙紅 γ(〇·〇·3);喹哪唆紅 (1.0-3.2);甲酚紅（0·(Μ·0 ; 7.0-8.8);結晶紫（〇·〇-ΐ·8);薑 黃素（薑黃）（10.2-11.8);對-(2,4-二羥基苯偶氮基）苯磺酸鈉 鹽（11.4· 12.6);對二甲基胺基偶氮苯（2.8-4.4) ; 4-(4-二甲 胺基-1-萘偶氮基）-3-甲氧基苯磺酸（3.5_4.8) ; 2_(對二甲基 胺基苯偶氮基）吼啶（〇.2-1.8;4本5.6);>^3-二曱基-對-(間 甲苯基偶氮基）苯胺（2.6-4.8) ; 2，4-二硝基苯紛（2.0-4.7); 2-(2,4-二；δ肖基苯偶氮基）-ΐ_萘齡_3,6_二石黃酸二納鹽 120988.doc -24 - 200804537 (6·0-7·0); 6,8-二硝基-2,4-(1Η)喹唑啉二酮（6·心 8〇);赤藻 紅一鈉鹽（2.2-3.6)，4-(對乙氧基苯偶氮基）_間伸苯基-二胺 單鹽酸鹽（4.4-5.8);雙（2,4-二甲基苯基）乙醇酸乙酯 (8.4-9.6);乙基橙（3.2-4.8);乙基紅（4.0-5.8);乙基紫 (0·0-2·4) ; 5,5^-靛藍二磺酸二鈉鹽（11.4-13.0);孔雀綠 (0.2-1.8);間曱.酚紫（1.2-2.8 ; 7.4-9.0);間胺黃（1.2-2.4); 曱基綠（0·2-1·8);甲基橙（3.2-4.4);甲基紅（4.8-6.0);曱基 紫（〇·(Μ·6);對萘酚苯甲醇（8.2-10·0);中性紅（6.8-8·0); 對硝基苯酚（5.4-6.6);間硝基苯酚（6.8-8.6);橙 ΐν(1·4-2.8);對甲基紅（1.0-3.0);酚酞（8·2-9·8);酚紅 (6.6-8 ·0); 4-苯偶氮基二苯胺（1.2-2.6) ; 4·苯偶氮基-1-萘 胺（4.0-5.6);丙基紅（4·8-6·6);喹哪啶紅（1.4-3.2);刃天青 (3·8-6·4);間苯二酚藍（4.4-6.2);四溴酚酞乙酯鉀鹽 (3.0-4.2);百里酚藍（1.2-2.8 ; 8.0-9.6);百里酚酞 (9.4-10.6) ; 4-鄰甲苯基偶氮基-鄰甲苯胺（1.4-2.8) ; 1，3,5-三硝基苯（12.0-14.0);及2,4,6-三硝基甲苯（11.5-13.0)。？1^ 指示劑較佳係選自由以下各物組成之群：6,8_二硝 基_2,4-(1Η)喹唑啉二酮（6.4-8.0);對硝基苯酚（5.4-6.6); 鄰甲酚酞（8·2·9·8);酚酞（8·2-1〇·〇);雙（2,4-二甲基苯基） 乙醇酸乙酯（8.4-9.6);百里酚酞（9·4-10·6) ; 1，3,5·三硝基 苯（12.0-14.0);甲酚紅（0.(Μ·〇 ; 7·0-8·8);剛果紅 (3.0-5.2);百里酚藍（1.2-2.8; 8.0-9.6);酚紅（6·4-8·2);溴 甲酚綠（3.8-5.4);溴百里酚藍（6.0_7.6);曱基橙（3.2-4.4); 及2,4,6-三硝基曱苯（11.5-13.0)。 120988.doc -25- 200804537 當用於醒目組合物之可消色著色劑中之至少—者為（有 色）PH指示劑日夺，混合物之pH值較佳係藉由添加卿節劑 來控制在肖定_旨$劑顯示其特徵顏色之_範圍内。 調節組合物之PH值可提供多種在接觸消色劑之前為有色的
且-旦接觸消色劑後可變成大體上無色或變成不同顏色的 功能性PH指示劑。亦可調節混合物之PH值使得PH指示劑 於初始組合物中為大體上無色的，此如以下更詳細之描述 中所述。PH調節劑可具有揮發性（例如揮發性胺）或具有非 揮發性（例如氫氧化鈉）。pH調節劑可為鹼性或酸性，且可 增減醒目混合物之pH值。可充#ρΗ調節劑之驗性化合物 包括（但不限於）諸如氫氧化鈉、2_胺基_2_甲基_丨_丙醇、氨 及其類似物之化合物。可充當？11調節劑之酸性化合物包括 (但不限於）磷酸、鹽酸、擰檬酸及其類似物。pH調節劑視 情況可以按組合物之總重量計約〇 〇丨重量％至約2〇重量％ 重量之量存在於醒目組合物中。 本揭示案通常包括包含非可消色著色劑（包括（但不限於） 非可消色顏料）之醒目墨水組合物，如上所述。若著色劑 在接觸消色劑之後於約60分鐘内、更佳於約5分鐘内、甚 至更佳於約60秒内且/或最佳於約30秒内並未變色或並未 變成大體上無色，則通常視其為非可消色的。因為通常需 要快速反應以便提供消費者與如本文中所描述之醒目效應 有關之幾乎立即的視覺反饋，所以一般應避免使用反應較 慢之著色劑。含有介於約1 wt%與約10 wt%之間的消色劑 之流體可用於確定特定染料於某一時限内是否變色。 120988.doc -26- 200804537 適用於本文中所描述之醒目組合物之非可消色顏料涵蓋 多種顏色及類型，包括有機顏料、無機顏料、天然顏料及 合成顏料。較佳之非可消色顏料大體上不溶於水性介質 中，而為分散於墨水溶液中之微粒狀物質。通常，非可消 色顏料為化學上惰性的、無毒性且對光及熱係穩定的。適 用於本文中所描述之醒目組合物之非可消色顏料的非詳盡 列舉列於以下表II中。
表II
顏料通用/商業名稱 製造商 染料索引色調 永固黃DHG Hoechst (Frankfurt, Germany) 黃色12 永固黃GR Hoechst (Frankfurt, Germany) 黃色13 永固黃G Hoechst (Frankfurt, Germany) 黃色14 永固黃NCG-71 Hoechst (Frankfurt, Germany) 黃色16 永固黃GG Hoechst (Frankfurt, Germany) 黃色17 永固黃RA Hoechst (Frankfurt, Germany) 黃色73 漢沙亮黃5GX-02 Hoechst (Frankfurt, Germany) 黃色74 Heubach (Langelsheim, Germany) 黃色74 漢沙黃X Hoechst (Frankfurt, Germany) 黃色75 NOVOPERM™ 黃服 Hoechst (Frankfurt, Germany) 黃色83 120988.doc •27-
200804537
CHROMOPHTALTM 黃 3G CHROMOPHTAL黃 GR NOVOPERM™ 黃 FGL 漢沙亮黃10GX 永固黃G3R-01 CHROMOPHTAL™ 黃 8G IRGAZIN™ 黃 5GT HOSTAPERM™ 黃 H4G HOSTAPERM™ 黃 H3G L74-1357黃 L75-1331黃 L75-2377黃 HOSTAPERM™ 橙 GR PALIOGEN™ 橙 IRGALITE™玉紅 4BL· QUINDO™ 洋紅
Ciba-Geigy (Basle, Switzerland) 黃色93 Ciba-Geigy (Basle, Switzerland) 黃色95 Hoechst (Frankfurt, Germany) 黃色97 Hoechst (Frankfurt, Germany) 黃色98 Hoechst (Frankfurt, Germany) 黃色114 Ciba-Geigy (Basle, Switzerland) 黃色128 Ciba-Geigy (Basle，Switzerland) 黃色129 Hoechst (Frankfurt, Germany) 黃色151 Hoechst (Frankfurt, Germany) 黃色154 Sun Chemical (Cincinnati, Ohio) Sun Chemical (Cincinnati, Ohio) Sun Chemical (Cincinnati，Ohio) Hoechst (Frankfurt, Germany) 橙色43 BASF (Mount Olive, New Jersey) 橙色51 Ciba-Geigy (Basle, Switzerland) 紅色57:1 Mobay Chemical (Haledon，New Jersey) 紅色122 120988.doc -28 - 200804537
INDOFAST™亮猩紅 Mobay Chemical (Haledon，New Jersey) 紅色123 HOSTAPERM™ 猩紅 GO Hoechst (Frankfurt, Germany) 紅色168 永固玉紅F6B Hoechst (Frankfurt, Germany) 紅色184 MONASTRAL™ 洋紅 Ciba-Geigy (Basle，Switzerland) 紅色202 MONASTRALTM 猩紅 Ciba-Geigy (Basle, Switzerland) 紅色207 HELIOGEN™ 藍 L 6901F BASF (Mount Olive, New Jersey) 藍色15:2 HELIOGEN™ 藍NBD 7010 BASF (Mount Olive, New Jersey) HELIOGENTM 藍 K 7090 BASF (Mount Olive, New Jersey) 藍色15:3 HELIOGEN™ 藍 L7101F BASF (Mount Olive, New Jersey) 藍色15:4 PALIQGEN™ 藍 L 6470 BASF (Mount Olive，New Jersey) 藍色60 HEUCOPHTHAL™ 藍 G， XBT-583D Heubach (Langelsheim, Germany) 藍色15:3 HELIOGENTM^K 8683 BASF (Mount Olive，New Jersey) 綠色7 HELIOGENTWfl^MO BASF (Mount Olive, New Jersey) 綠色36 MONASTRALT，R Ciba-Geigy (Basle，Switzerland) 紫色19 MONASTRAL™ 紅 B Ciba-Geigy (Basle, Switzerland) 紫色19 QUINDOTM&R670() Mobay Chemical (Haledon, New Jersey) 120988.doc -29- 200804537 QUINDO™ 紅 R6713 Mobay Chemical (Haledon, New Jersey) INDOFAST™ 紫 Mobay Chemical (Haledon, New Jersey) 紫色23 MONASTRAL™ 紫栗色B Ciba-Geigy (Basle, Switzerland) 紫色42 RAVEN™ 1170 Columbian Chemicals (Marietta, Georgia) 黑色7 特殊黑4A Degussa (Parsippany, New Jersey) 黑色7 STERLING™ NS 黑 Eastech Chemical, Inc. (Philadelphia, Pennsylvania) 黑色7 STERLING™ NSX 76 Eastech Chemical, Inc. (Philadelphia, Pennsylvania) 黑色7 TIPURE™ R-101 Du Pont, (Wilmington，Delaware) Mogul L Eastech Chemical, Inc. (Philadelphia, Pennsylvania) 黑色7
合適之非可消色染料包括（但不限於）藍色非可消色染 料、紅色非可消色染料、紫色非可消色染料、黃色非可消 色染料、燈色非可消色染料及上述之組合。 合適之水溶性藍色非可消色染料包括（但不限於）酸性藍 1、酸性藍104、酸性藍182、酸性藍204、酸性藍74、酸性 藍9、酸性藍90、鹼性藍1、鹼性藍7、鹼性藍9、鹼性藍 33、分散藍73及其組合。合適之水溶性紅色非可消色染料 包括（但不限於）酸性紅18、酸性紅249、酸性紅52、酸性紅 87、酸性紅92、鹼性紅22、鹼性紅28、鹼性紅46及其組 合。合適之水溶性紫色非可消色染料包括（但不限於）酸性 紫12、酸性紫126、鹼性紫10及其組合。合適之水溶性黃 120988.doc -30- 200804537 色非可消色染料包括（但不限於）酸性黃17、酸性黃118、酸 性黃23、酸性黃3、酸性黃32、酸性黃36、鹼性黃37、鹼 性黃40及其組合。合適之水溶性橙色非可消色染料包括 (但不限於）酸性橙10及其組合。
合適之非可消色溶劑染料包括（但不限於）偶氮染料、溶 劑黃14、溶劑黃16、溶劑黃28、溶劑黃43、溶劑黃56、溶 劑黃145、溶劑黃93、溶劑黃163;溶劑橙7、溶劑橙60、 溶劑橙8 6、溶劑撥114 ;溶劑紅1、溶劑紅19、溶劑紅24、 溶劑紅49、溶劑紅52、溶劑紅122、溶劑紅135、溶劑紅 160 ;溶劑紫13、溶劑綠7、溶劑藍4、溶劑藍35、溶劑藍 36、溶劑藍67、溶劑藍79 ;溶劑黑5、溶劑黑7。代表性市 售非可消色溶劑染料包括（但不限於）UNIFLOW®黃 1110(United Color Manufacturing，Inc，PA)、 670(BASF Chemical Company，NJ); SUDAN⑧黃 146(BASF Chemical Company，NJ)、苯胺黑（Aldrich Chemical Co·， WI)、SUDAN⑧ S撥261(BASF Chemical Company，NJ)、溶 劑黃 14(Pylam Products，Inc·，AZ)、溶劑黃 28(Pylam Products, Inc·，AZ)、溶劑黃 56(Pylam Products，Inc·，AZ); NEOZAPON® 紅 335(BASF Chemical Company, NJ)； NEOZAPON® 紅 365(BASF Chemical Company, NJ)； SUDAN® M 紅 380(BASF Chemical Company，NJ)； NEOZAPON® 藍 807(BASF Chemical Company, NJ)、 ORACET® 黃 3GN(Ciba Specialty Chemicals, NJ)、 ORACET® 紅 GN(Ciba Specialty Chemicals，NJ); SUDAN® 120988.doc -31- 200804537 黃 150(BASF Chemical Company，NJ)、NEOZAPON⑧藍 807(BASF Chemical Company，NJ);及其類似物。 通常需要醒目標示以展示呈現原色中之一者（紅色、黃 色或藍色）的最初顏色。如先前所述，非可消色著色劑與 可消色著色劑之組合提供醒目標示組合物之最初顏色。不 幸地’著色劑之組合會使醒目組合物在未消色狀態時顯得 過暗或混濁（至少相對於”真正，，原色而言）。實際上，因為 原色標示組合物包括（至少稍微）互補之著色劑，所以其往 往過暗或混濁且因此該顏色對人眼而言不精確相似於所預 期之原色。舉例而言，暗或混濁之黃色對於人眼而言可顯 現為撥色，且暗或混濁之紅色或藍色對於人眼而言可顯現 為黑色。最初大體上為無色（在接觸消色劑之前）且可變成 有色（在接觸消色劑之後不久）之？11指示劑的使用有助於醒 目組合物使用較少著色劑，以提供醒目組合物之最初顏色 (因為’例如pH指示劑一旦與消色劑接觸後即可變成有色 k供、、醒目文本顏色）且因此並不干擾或者弄濁醒目組 合物之最初顏色。亦可包括大體上無色之pH指示劑以提高 初始文本與醒目文本之間的對比度。因此，在一實施例 中本揭示案提供一種包含至少一種大體上無色之pji指示 mJ、至少一種可消色著色劑、至少一種非可消色著色劑及 至少一種溶劑的醒目組合物（亦即，最初具有原色之醒目 、、且合物）。醒目組合物最初可具有原色。 或者具有與醒目組合物中之可消色染料與非可消色著 色劑之組合大體上相同之顏色（在將消色劑塗覆於用著色 120988.doc -32- 200804537 贫j之組合製成的標示之前）且可變成第二顏色（在接觸消色 刮之後不久）的pH指示劑亦並不干擾或者弄濁醒目組合物 之最初顏色。此外，可包括具有與醒目組合物中之可消色 染料與非可消色著色劑之組合大體上相同之顏色的pH指示 劑以提高初始文本與醒目文本之間的對比度。因此，本揭 示案之另只施例為一種醒目組合物，其包括至少一種具 有與該組合物中之可消色染料與非可消色著色劑之組合大 體上相同之顏色的pH指示劑、至少一種可消色著色劑、至 少一種非可消色著色劑及至少一種溶劑。 適於供包括pH指示劑之上述實施例使用的合適pH指示 匕括（但不限於）先鈿所提及之指示劑。尤其適用之pH 才曰示劑包括剛果紅（自在pH值約3 ·〇以下時之藍色變至在pH 值約5·2以上時之紅色）、鄰甲酚酞（在約7 8至約9·82ρΗ範 圍内自大體上無色變至紅色）、曙紅Β(在約14至約242ρΗ 範圍内自大體上無色變至粉紅色）、酚酞（在約8·2至約9.8 之ΡΗ範圍内自大體上無色變至紅色/紫色）、乙基紅（在約 至、、、勺5.8之pH範圍内自大體上無色變至紅色）、喹哪咬紅 (在約1.4至約3.2之pH範圍内自大體上無色變至粉紅色）及 上述之組合。在包括pH指示劑之多種實施例中，處於未經 消色狀態之組合物之顏色為原色（藍色、綠色或黃色）且處 於消色狀態之組合物之顏色為不同顏色。為製備具有特定 原色之醒目組合物，對醒目組合物中之有色顏料（無論可 消色或非可消色）之量及顏色以及染料（無論可消色或非可 消色）之量及顏色進行選擇以產生醒目組合物於其未經消 120988.doc • 33 - 200804537 色狀態時之所需顏色。在該實施例之一態樣中，處於未經 消色狀態之組合物之顏色為藍色，且處於消色狀態之組合 物之顏色為紅色。 與使用顏料分散液作為非可消色著色劑（中
者）的醒目組合物或混合物相關之問題涉及醒目混合物（例 如墨水）之降低之穩定性。咸信，顏料分散液易於凝聚且 形成較大（顆粒）聚集體。因為顏料顆粒可引起堵塞（例如， 在書寫尖端或噴墨喷嘴頭處），所以當醒目組合物用於諸 如具有精細書寫尖端之書寫工具或喷墨印刷機之標示工具 時顆粒凝聚尤其值得關注。此外，在典型書寫工具中，於 書寫尖端上存在乾燥至某些程度之墨水，且該乾燥會導致 沈積物形成於書寫尖端上及書寫尖端上周圍。當使用不溶 性顏料分散液時，沈積於書寫尖端上之乾燥顏料不易於再 分散於墨水溶劑系統中（且因此可能不易於自書寫尖端中 移除）。此外，當將標示製作於多孔性不足之基底2時， 顏料顆粒可旎無法充分地沉澱於基底之孔（若存在時）中且 因此可使該顏料變得模糊。同樣，當醒目組合物用以製作 無孔基底上或具有相對較小之孔之基底（例如，具有尺寸 小於約1微米且/或小於約0·50微米之微孔的基底）上的俨； 時模糊問題尤其值得關注。根據本揭示案之大體上不：： 料(如本文中所定義)之醒目組合物提供與包含顏料之醒目 組合物或標示組合物不同的優點。舉例而言，料醒目組 合物當與消色劑流體接觸時，甚至當將醒目標示塗覆於益 孔基底時亦未察覺變得模糊。在本揭示案之上下文中，、": 120988.doc -34· 200804537 體上不含顏料’’意謂醒目組合物含有小於約5重量百分比、 小於約2.5重量百分比且/或小於約i重量百分比之顏料。因 此本文中所4田述之醒目組合物及方法之一實施例為一種 包括至少一種可消色染料 '至少一種非可消色染料及至少 一種溶劑之醒目組合物，其中該組合物大體上不含顏料。 k擇適用於醒目標示組合物中之著色劑之另一問題涉及 用醒目組合物製成之乾燥標示於對其塗覆之消色劑流體中
的溶解性（至少在使用消色劑流體影響變色之實施例中）。 洋吕之，當用含有非可消色染料之醒目組合物製成標示 時，一旦消色後（例如，由於消除剪切力及/或非可消色染 料於對其塗覆之消色劑流體中之溶解性）該等非可消色染 料可能易於模糊。當醒目組合物包括大體上不溶於消色劑 飢體；I貝（例如，水）中之非可消色染料時在標示消色期間 大體上使模糊最小化。大體上不溶於對其塗覆之消色劑流 體介質中的非可消色著色劑能夠在消色之後作為有效著色 劑保留於所給基底（例如，紙）上。 囚此 虽呐色劊k體包含水性流體時，使用大體上不 於水之非可消色染料作為非可消色著色劑相對於包括非 消色顏料之醒目組合物及/或包括可溶於水之非可消色 =目組合物而言可明顯降低模糊。大體上不溶於水 5適非可消色染料包括（但不限於）溶劑染料。同樣，當 色劑流體包含非水性流體時， 田 非可消色㈣相料包㈣可、、肖㈣水性流體: ..栝非可请色顏料之醒目組合物及 可溶於非水性㈣之㈣消色_之醒目組合物 120988.doc -35- 200804537 =可明顯降低模糊。大體上不溶料水性流體之合適非可 消色染料包括（但不限於）水溶性染料。 另外，包括可與所給定基底反應且/或相互作用以便使 =溶性染料黏附（或固定）於基底上且/或由於與基底反應而 變成水不溶性之水溶性染料的醒目組合物亦明顯證明模糊 降低且抗水性改良(尤其相對於包括非可消色顏料之醒目 組合物而言）。該等水溶性染料之非限制性實例包括直接 木料及反應性染料^。已知直接染料與纖維素纖維之羥基官 能基氫鍵鍵結。已知反應性染料可與纖維素纖維之羥基反 應且以化學方式使其自身固定於基底上。當使用反應性染 料時，在从驗性環境（例如，醒目組合物具有約7$至約 1〇·5及/或約8至約10之1)11值）下可加速反應過程。直接染料 之實例包括（但不限於）直接黃6、直接黃8、直接黃12、直 接黃28、直接黃29、直接黃44、直接黃86、直接黃99;直 接橙29、直接橙34、直接橙37、直接橙39、直接橙102、 直接橙108 ;直接紅31、直接紅8〇、直接紅81、直接紅 83、直接紅ill、直接紅227、直接紅236、直接紅252 ;直 接糸9、直接紫3 5、直接紫5 1 ;直接藍1、直接藍i 5、直接 藍67、直接藍71、直接藍80、直接藍86、直接藍1〇6、直 接藍199、直接藍200、直接藍281 ;直接黑17、直接黑 19、直接黑22、直接黑56 ;直接綠26、直接綠114 ;直接 棕210及其混合物。反應性染料之實例包括（但不限於）活性 紫12、活性紫13、活性紫14 ;活性撥1、活性橙4、活性撥 15、活性橙16、活性橙34、活性橙37 ;活性黃7、活性黃 120988.doc -36- 200804537 活性紅74、活性紅120、活性紅丨52、 ;及活性藍4、活性藍9、 每 22、活性黃24、活性黃86 ; 性紅2、活性紅11、活性紅 19、活性藍21、活性藍82、 合物。 /舌性黃145、活性黃160A、活 、Ί王藍*、>古性藍9、活性藍 活性藍168、活性藍194及其混 類似無模糊之效應亦可借狀你你社#冰& & > ^
本文中所揭示之墨水可用於多孔及無孔基底上。無孔基
蠟光紙及諸如紙板或其他硬紙板物質之其他無孔紙。 消色劑流體較佳包括水或有機溶劑作為主要溶劑且包括 至；一種例如氧化劑、還原劑（包括（但不限於）含硫還原 • 劑、鹼性還原劑及其組合）、酸及/或鹼之消色劑化合物。 消色劑流體可視情況包含黏合劑（或成膜聚合物）。 消色劑流體功能性一般係歸因於與多種鹽相關之驗性親 核陰離子，該等鹽包括（但不限於）亞硫酸鹽、焦亞硫酸 鹽、亞硫酸氫鹽、亞氯酸鹽、胺及氫氧化物。抗衡陽離子 通常為鈉、鉀、銨或另一使鹽大體上溶解於所選溶劑中之 陽離子。若醒目組合物包括三苯甲烷染料，則消色劑化合 物較佳為亞石瓜ι鹽或焦亞硫酸鹽。若醒目組合物包括酸性 朵料’則消色劑化合物較佳為次氯酸鹽（例如CL〇R〇XTM漂 120988.doc -37- 200804537 白，）。消色劑流體最通常包含可使可消色著色劑（例如， 一方基甲烷染料)大體上失去其顏色或發生變色之氧化還 -物貝諸如亞硫酸鹽(例如，亞硫酸鈉)或亞硫酸氫鹽或 胺（例如，甘胺酸鈉）。 κ 口適之氧化劑包括選自由無機酸、有機酸及其組合組成 《群的酸。酸性氧化劑可為強酸或弱酸，或其組合。酸性 氧化劑亦可選自由一元酸、二元酸、三元酸、四元酸及其 φ 、口、、且成之群。無機酸較佳係選自由鹽酸、氫溴酸、氫碘 酸、氫氟酸、硝酸、硫酸、碳酸、鉻酸、磷酸、亞磷酸:、 膦I及其組合組成之群。有機酸較佳係選自由以下各酸組 成之群·苯甲酸、乳酸、乙酸、丙酸、乙醯乙酸、丁烯 酉夂甲酉义、乙醇酸、乙輕酸、乳酸、丙酉同酸、反烏頭酸、 反丁烯二酸、順丁烯二酸、蘋果酸、酒石酸、乙炔二甲 :、四氫鄰苯二甲酸、甲基反丁烯二酸、鄰苯二甲酸、間 本一甲酸、對苯二甲酸、衣康酸、反-氧化乙烯二甲酸、 _ 丁 5夂己一酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、經取代之磷 酉文、經取代之亞磷酸、檸檬酸、連苯三甲酸、偏苯三甲 酸、對稱苯三甲酸、2-缓乙基亞胺二乙酸、氮基三乙酸、 =酸、經取代之膦酸、苯四甲酸、苯四f 酸、均苯四甲酸、2-膦醯基乙基亞胺二乙酸、二伸乙基四 乙酸及其組合。氧化劑較佳為可與水混溶或可溶於水，且 氧化劑較佳為水性混合物。 消色劑流體含有至少約〇.〇〇1 Wt%、至少約〇 〇1 wt%及/ 或至少0.1 wt%之消色劑化合物。此外，在多種實施例 120988.doc -38- 200804537 中’'肖色劑化合物含有約0.001 Wt%至約20 wt%、約0.5 wt/。至、、々15 wt%及/或約1〇 wt%至約i〇 w⑼之消色劑化合 物。 通《，當將有機或非水性流體用於溶解消色劑化合物且 /或使其刀散時，非水性流體包含至少約50重量百分比、 至夕 6〇重里百分比及/或至少約70重量百分比之極性非 質子性有機溶劑。例示性極性非質子性有機溶劑包括丙 酉同一醇醚類、乙腈、六甲基碌酸三酿胺、二甲亞碾、二 甲基甲醯胺、甲醯胺、2_〇比略咬酉同、碳酸丙二醋、二氯甲 烷、二虱乙烯、N'甲基吡咯啶酮、N-乙烯基吡咯啶酮、N_ 甲基馬啉、裱丁砜、己内醯胺、三乙酸甘油酯、碳酸乙二 t ”夂乙酉曰、四氫呋喃、乙醚、四甲基脲、二甲基乙醯 胺衣己酉同、其他類似溶劑及其混合物。極性非質子性有 機溶劑通常為二㈣，諸如四乙二醇二甲醚(本文中亦揭 不其他合適之二醇喊）或N-甲基料咬酮或乙腈。 -旦塗覆能夠使醒目標示大體上轉變回其 劑後可可逆地進行消色過程。消色過程之可逆性_ = :色或醒目標示大體上轉變回其初始顏色。逆轉系二： =一種諸如當無意中使文本或其他資訊醒目（例如，益音 :使文本消色)時用以修正醒目錯誤之機制。對於完：； 轉而s ’化學試制、㈣巾 消色劑（或保留於用、1入物制士 4 勿中之任何剩餘 劑)。如先，Li :製成之標示中之任何剩餘消色 月|J所时确，存在於醒目混合物中 (例如，水）較4土雍/ 1 X性溶劑 應在對其塗覆消色劑流體以便形成醒目標 120988.doc -39- 200804537 不之則至少大體上蒸發。同樣，存在於消色劑流體中之揮 發性溶劑（例如’水）較佳亦應在將能夠大體上逆轉可消色 染料之消色的試劑塗覆於（醒目）混合物或以其製成之標示 上之則至少大體上蒸發（在已將消色劑塗覆於混合物上之 後）。
當預期該逆轉時消色劑之選擇因此需要：第一消色劑， 其能夠使得可消色著色劑當與其接觸時變成大體上無色； 及第二試劑，其能夠大體上恢復該經消色之著色劑之初始 顏色（亦即，能夠使醒目標示大體上轉變回其初始顏色之 試劑）。當使用硫基還原劑消色劑（例如，亞硫酸鈉）時，消 色過权之可逆性尤其容易達成。硫基消色劑包括亞硫酸鹽 還！劑(例如’亞硫酸鈉)、亞硫酸氫鹽還原劑、焦亞硫酸 鹽還原劑、硫代亞硫酸鹽還原劑及其組合。 當使用還原劑來使標示消色（或醒目）時，可藉由應用氧 化劑使可消色著色劑自其大體上無色之狀態復原（或恢復 回其大體上有色之狀態。對於所發生之氧化過程，氧化劑 必須經受還原作用；氧化劑及無色染料之相對氧化強度及 逛原強度可用於預測著色劑之氧化是否有可能發生。同 樣，，當使用氧化劑來使標示消色時，可藉由應用還原劑使 色劑自其大體上無色之狀態復原(或恢復)回其大 體上有色之狀態。對於所發生之氧化過程，還原劑必須經 ，^匕作用；還原劑及無色染料之相對氧化強度及還原強 度可料制著色狀還原u有可能發生。作為另 例’當PH指示劑用於混合物中時，使用酸或㈣色劑可使 120988.doc 200804537 pH指示劑之顏色自有色變至大體上無色，而相反試劑可用 以使該pH指示劑大體上轉變回其初始顏色。 在某些實施例中，受還原劑影響之消色作用可藉由添加 強烈親電子之物質（例如，銨離子）來逆轉。因此，標示之 醒目作用可有時藉由塗覆親電子劑於經消色之混合物（例 如’用醒目混合物製成且隨後醒目之標示）上來逆轉。 如先前所述，本文中所描述之墨水可視情況包括賦予墨 水抗模糊性及抗水性之黏合劑樹脂。適用於該墨水之黏合 劑樹脂包括含有二醇重複單元之聚合物（例如聚乙二醇）； 聚乙烯吡咯啶酮 '其共聚物及鹽；聚乙酸乙烯酯、其共聚 物及鹽；及聚丙烯酸，及其共聚物及鹽；其他成膜水溶性 樹脂及上述之組合。黏合劑樹脂通常係選自pvp及其共聚 物、PVA及其共聚物及上述之組合。該黏合劑樹脂更佳係 選自PVP、其共聚物及上述之組合。 黏合劑樹脂（當存在時）亦可用以控制墨水黏度。當需要 南度黏性墨水（例如，cp>10,000)時，使用較大量之黏合劑 樹脂將獲得高度黏性墨水。當所用黏合劑樹脂為聚合物 (例如’ PVP)時，可選擇具有廣泛之黏度及分子量範圍的 樹脂。舉例而言，市場上有售可獲得具有多種黏度且分子 量處於10,000道爾頓至1300,000道爾頓之範圍内的 PVP(Aldrich Chemical Co., Inc., Milwaukee, Wisconsin) 〇 因此’視聚合物樹脂之分子量而^，墨水中所用樹脂之量 «墨水之總黏度可存在許多變化。# (例如）使用低分子 量pw(約10，_·5Μ⑼道爾頓）時，墨水可獲得抗模糊 120988.doc -41 - 200804537 性及抗水性，同時仍保持低黏度（例如約2叩至約5叩）。本 文中所用之黏合劑樹脂較佳係以按混合物總重量計約i wt/。至約80 wt%、更佳為約5 wt%至約2〇之範圍内的 量存在。
醒目組a物較佳為水性混合物。水較佳係以按混合物總 重量計約20重量％至約95重量％、更佳為約4〇重量％至： 60重s %之範圍内的量存在。水起溶解組合物之水溶性著 色劑及任何其他水溶性組份的作用。此外，水可充當使用 於醒目組合物中之不溶性顏料分散的介質。與油基墨水相 比，存在於組合物中之水亦提供墨水自多種物質（例如衣 服）上之改良可洗性。 當將大體上水不溶性非可消色染料用於本文中所描述之 醒目組合物中時，用於醒目組合物中之溶㈣統較佳為水 性的且包括適量有機共溶劑以溶解該水不溶性非可消色染 料。有機共溶劑通常為可與水混溶或大體上可溶於水之極 性非質子性有機㈣。例示性極性非質子性有機溶劑包括 丙酮、二醇醚類、乙腈、六曱基磷酸三醯胺、二甲亞砜、 二甲基甲釀胺、甲醯胺、2_吼咯啶酮、碳酸丙二輯、二氯 甲烧、三氣乙稀、N-甲基、N-乙烯基…：： N-甲基嗎啉、環丁砜、己内醯胺、三乙酸甘油酯、碳酸乙 二酯、乙酸乙酯、四氫呋喃、乙醚、四甲基脲、一 酿胺、環己酮、其他類似溶劑及其混合物1而亦3 = 其他溶劑。 中標示機構易產 當將本文中所描述之醒目組合物用於| 120988.doc -42- 200804537 生阻塞及其他障礙之輸送系統(諸如圓珠筆或喷墨應用) 2 ’較佳為使用-或多種保濕劑，其可降低組合物在大氣 又及c力下之瘵氣壓。該保濕劑當添加至醒目組合物中 -有降低組合物蒸氣塵之淨效應且藉在匕防止過度乾燥及 …、组合物於標示工具之尖端（例如，滾珠支端、喷墨喷嘴）之 , ㈣該保濕劑將比水蒸發得慢，且因此當水性墨水包括 保濕劑時，組合物之乾燥時間一般將增加。為對醒目組合 馨 物之乾㈣間進行優化且控制，可能必需包括一種以上保 濕劑：該保濕劑較佳係選自由二醇類、尿素類、脂肪醇 ;:、甲基甲醯胺、二甲亞砜、高分子量烴類及其組合組 =之群保濕劑（或其組合）較佳係以按組合物之總重量計 、勺^重里％至約30重量％、更佳為約1〇重量％至約重量％ 矿圍内的畺存在於醒目組合物中以獲得適用於典型書寫 工具及標示應用之乾燥時間。 水與有機溶劑（亦即，有機共溶劑及保濕劑）於醒目組合 _ 4勿之’备劑系統中之比率為以混合物之總重量計處於約 0.0至約30:70重量比、更佳為約97:3至約5〇:5〇重量比之 範圍内。 匕用作保濕劑之二醇類包括（但不限於）三大類之二醇： (:):醇醚類(例如，乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二 醇單丁醚、乙二醇單苯醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單 ^醚一乙二醇單異丙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單 ^ 乙一醇一甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、 丙二醇單甲> T艴），（b)二醇醚乙酸酯類，諸如乙二醇單甲醚 120988.doc -43- 200804537 乙酸酉旨、乙二两含m» 匕 —醉早乙醚乙酸酯（例如，乙二醇單丁醚乙酸 醋二醇單苯峻乙酸醋、〔乙二醇單甲醚乙酸醋、二乙 7醇早乙崎乙酸®旨、二乙二醇單丁鱗乙酸_、〔乙二醇單 苯_乙酸酯、-7 一 > 〇 口 一乙二酵早異丙醚乙酸酯、乙二醇二醚乙 酸酉旨、乙二醢― ^ ^ ^ 一- 一乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚乙酸酯、丙
一 ％早甲醚乙酸酯及其類似物）；及⑷二醇乙酸酯類(例 ^乙—醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯及二乙二醇二乙酸 -曰）醒目組合物可包括其他不屬於該等三種類型中之一 種類型的二醇，諸如乙二醇及乙氧基化二醇。前述二醇類 中之任一者皆可用於醒目組合物中。 、用作保濕劑之脂肪醇包括（但不限於）具有8至Μ個碳 原^之醇類及經⑴莫耳氧化乙稀乙氧基化之脂肪醇。脂 醇及乙氣基化脂肪醇之實例包括（但不限於）二十二炫 醇、辛醇、十六烷醇、鯨臘硬脂醇、癸醇、月桂醇、異十 Μ醇'+四燒醇、；由醇、十八烧醇、牛脂醇、硬脂醇 趟_2、鯨蠛、録躐硬脂醇趟·3及月桂醇心。其他 合適之脂肪醇係列於CTFA c〇smetic化㈣❿拊 Handbook ’ 第一版，j. Nik〇takis (編），The c〇smetic，
Toiletry and Fragrance Ass〇ciati〇n，第以及“頁 上’其中所揭示内容據此以引入的方式倂入本文中。 對於用以有效地潤濕一表面（例如，紙）且於其上伸展開 之液體而言，該液體之表面張力必須小於該表面之表面張 力。因此，醒目組合物可包括習知表面張力調節劑。亦可 選擇共溶劑來改變混合物之表面張力則更產生具有足以潤 120988.doc -44- 200804537 濕各種表面之表面張力的混合物。 本文中所描述之醒目組合物可用作墨水以製作各種基底 (例如紙）上之標示。在墨水中，界面活性劑可用於改良基 底（例如紙）對墨水之吸收。如先前所述，黏合劑（或成膜 劑）可用於改良所得標示對基底之黏著力。因此，本文中 所描述之混合物可包括一或多種選自由界面活性劑、殺生 物劑、防蝕劑、錯隔劑、抗結殼劑、流變控制劑、黏合劑 樹脂、成膜劑及其組合組成之群的添加劑，該（等）添加劑 之畺及比例為各種應用之墨水中所習用者。 包括（但不限於）膠版印刷、平版印刷及輪轉式凹版印刷 之輪轉印刷方法為吾人所熟知且能夠提供優質印刷。參見 例如美國專利第6,851，359號及第4,9〇7,5〇8號，其以引入的 方式倂入本文中。輪轉印刷法使用一具有一用於使墨水轉 移至一基底（亦即，用於印刷）之彎曲印刷面的第一滾筒及 一用於攜帶（或支撐）該基底之第二滚筒。舉例而言，平版 印刷中所用之裝置通常包含塗覆墨水於一滾筒上之輸墨單 凡，该滾筒攜帶一帶有欲翻印之圖案的板（稱為板·固持器_ 滾筒）。該板-固持器_滾筒與一攜帶一墊層之滾筒（墊層-固 持器-滾筒）接觸，該墊層本身與插入墊層_固持器_滚筒（更 確切地說墊層本身）與背壓滾筒之間的紙接觸。如本文中 所描述之醒目標示組合物可以平版印刷法來使用。因此， 在一實施例中，本揭示案提供一種平版印刷方法，其包含 以根據本揭示案之實施例的墨水印刷欲印刷之文本於板_ 固持器-滾筒i ;使該文本轉移至一由墊層_固持器·滾筒所 120988.doc -45- 200804537 榀，之墊層上；及使該文本轉移於一經擠壓於該墊層與一 背壓滾筒之間的紙上。 本揭不案之另一實施例提供一種以一桌面印刷機（例 如，喷墨印刷機)進行印刷之方法，纟包含塗覆本文中所 描述之醒目組合物於一諸如紙之基底上。該等醒目組合物 可用於豕庭辦公噴墨系統（例如，HEWLETT-PACKARD™ 喷墨印刷機墨盒之儲集器可以本揭示案之醒目組合物填 充）及商業與工業噴墨應用中。喷墨印刷機使用使墨水直 接沈積於諸如紙之基底上之墨水墨盒。適於供本文中所描 述之醒目紐合物使用的噴墨印刷機包括彼等使賴續喷墨 P刷機技術之噴墨印刷機，該連續喷墨印刷機技術藉由施 加電％於先則帶電荷之喷墨液滴而偏轉且控制連續喷墨液 滴抓方向於印刷媒體上或至用於再循環之槽中；及彼等使 用按需即噴噴墨技術之嘴墨印刷機（例如，壓電及熱噴墨 印刷頭），該噴墨技術僅當需要印刷墨滴於媒體上時才= 射墨滴。較佳之傳輸系統包括壓電噴墨印刷頭及熱喷墨印 刷頭。與按需即噴喷墨技術組合使用之墨水組合物通常具 有比歐姆·公分（”Ω•⑽"）更高且更佳為比ι〇_ ω⑽更 高之電阻率。相比之下，與連續喷墨印刷機技術組合使用 之墨水組合物通常具有約2〇 Q.cm至約2000 Ω·〇ιη之電阻 率。包括高氯酸鋰及硝酸鋰之多種化合物可用於調節所給 定墨水組合物之電阻率。 可使用輪轉印刷法及桌面印刷法（結合本揭示案之醒目 組合物）來提供多種類型之可醒目印刷圖案及/或其他文本 120988.doc -46- 200804537 資訊於多種媒體中，該等媒體包括（但不限於）書（例如學校 教科書）、雜誌、報紙、行業雜誌、廣告及/或類似物之個 別頁。 如上所述’本文中所描述之醒目組合物可用於許多應用 中。醒.目組合物之黏度通常基於所欲應用而變化。可包括 黏合劑及/或流變改質劑以便調節醒目組合物之黏度。當 將醒目組合物用於記號筆時，醒目組合物之黏度通常小於 約20厘泊（cp)且/或小於約5 cp。當將醒目組合物用於圓珠 春 筆時，醒目組合物黏度通常係介於約1000 cp與約10,000 cp之間且/或介於約1000 cp與約3000 cp之間。當將醒目組 合物用於墨喷印刷墨盒時，醒目組合物黏度通常小於約5〇 cp、小於約20 cp且/或小於約1〇 cp。當將醒目組合物用於 平版印刷及壓印應用時，醒目組合物黏度通常係介於約 1000 cp與約20,000 cp之間且/或介於約5〇〇〇 cp與約15,〇〇〇 cp之間。此外，當用於輪轉式凹版印刷應用時，醒目組合 • 物黏度通常係介於約30 CP與約100 cp之間且/或介於約5〇 cp與80 cp之間。 醒目、、且a物亦可用於並不涉及塗覆醒目組合物於基底上 之應用t (例如，用作墨水）。目此，可在有或無基底充當 醒目或變色效應之位置的情況下使用本文中所描述之醒目 組口物。舉例而言，本文中所描述之醒目組合物可用於某 -應用中，在該應用中將醒目組合物及消色劑混合於液相 中以當消色溶液接觸醒目組合物時使混合物發生變色。在 j歹、】、卜 _ 了將本文中所描述之醒目組合物與非水性消 120988.doc -47· 200804537 色劑組合於液相中，此產生兩相混合物，其中混合物之醒 目或變色效應發生於兩種溶液之兩相界面上。 實例 根據下列實例可更好地瞭解本揭示案之醒目標示組合 . 物，該等實例僅為例示性且因此並不意欲以任何方式限制 隨附申請專利範圍之範_。 實例1 使用以下所確定之成份以表III中所示之量製備醒目墨 • 水。
表III 組份 功能 量(Wt°/o) 水 溶劑 76.48 c 丙二醇 有機溶劑 、 19.12 驗性綠4 可消色(三芳基曱烷)染料 0.96 LUCONYL ⑩ 3855 顏料 3.44 將丙二醇在室溫下添加至水中且加以混合直至形成均 質、無微粒之溶液。隨後將鹼性綠4染料添加至該溶液中 且將溶液混合直至染料充分溶解。隨後添加顏料且將溶液 混合1小時直至形成均質溶液。 隨後將所得墨水放入一 SHARPIE®記號器中且塗覆於一 張白紙上以確定墨水一旦塗覆於基底上後之顏色。觀察到 墨水為深綠色。 如上所述，咸信，使本文中所描述之墨水醒目所花費之 120988.doc -48- 200804537 時間長度的主要影響因素與存在於墨水中之可消色染料的 重量百分比成正比。因此，在將墨水塗覆於一張白紙之 後，使用自 Sanford Reynolds(Valence，France)購得之市售 消色劑溶液測試消色時間。一旦塗覆消色溶液於標示上 後，標示之顏色由深綠色變成紅色且該轉變耗時約5秒。 實例2 使用以下所確定之成份以表IV中所示之量製備兩種醒目 墨水混合物。
表IV 調配物1之量調配物2之量 (wt%) (wt%) 組份 功能 去離子水 溶劑 66.15 64.1 丙二醇 有機溶劑 20.00 20.00 SPECTRAZINE ⑧ 黃 GRL200% 非可消色染料 0.35 0.50 SPECTRAZINE® 亮藍 非可消色染料 3.00 SPECTRA® 可溶性藍2B EX 可消色染料 1.50 SPECTRACID® 黑 可消色染料 6.00 HOSTAFINE ⑧紅 HF3S 顏料 7.50 HOSTAFINE ⑧綠 GN 顏料 10.00 乙酸鈉 鹽 0.90
將丙二醇在室溫下添加至水中且加以混合直至形成均 質、無微粒之溶液。添加可消色染料（對於調配物1為 120988.doc -49- 200804537 SPECTRACID®黑（Spectra Colors Corporation，Kearny，New Jersey)且對於調配物2為SPECTRA⑧可溶性藍2B EX(Spectra Colors Corporation，Kearny，New Jersey))，且 隨後將非可消色染料（對於調配物1及2為SPECTRAZINE® 黃GRL 200%，染料索引編號為鹼性黃291(Spectra Colors Corporation，Kearny，New Jersey)且對於調配物 2 為 SPECTRAZINE⑧亮藍，染料索引編號為鹼性藍l(SpeCti:a Colors Corporation，Kearny，New Jersey))添加至該溶液中 且混合該溶液直至該等染料充分溶解。隨後添加顏料（對 於調配物1為HOSTAFINE'kHFSS，染料索引編號為顏料 紅 188(Clariant Corporation，Coventry，Road Island)且對於 調配物2為HOSTAFINE®綠GN，染料索引編號為顏料綠 7(Clariant Corporation，Coventry，Road Island))且混合該溶 液1小時直至形成均質溶液。 隨後將所得墨水放入SHARPIE®記號器中且塗覆於一張 白紙上以確定墨水一旦塗覆於基底上後之顏色。觀察到由 塗覆調配物1及2所產生之標示的顏色呈濃黑色。隨後將所 得的於白紙上之標示以自Sanford Reynolds(Valence， France)購得之市售消色劑溶液處理。用調配物1製成之標 示的顏色由黑色變成紅色，且用調配物2製成之標示的顏 色由黑色變成綠色。用調配物1與調配物2製成之標示的消 色並不導致標示模糊且僅用墨水製成之標示（例如寫在紙 上之字）發生變色（亦即顯示醒目效應）。 實例3 120988.doc •50· 200804537 質混合物來製備 藉由混合列於表v中之物質直至形成均 包括酸氧化劑之混合物。 表V 功能 -------- 量(Wt%) 溶劑 95 酸/氧化劑 5 水 磷酸（75%)
將所得混合物水溶液置於POCKET ACCENT®記號 且塗覆於如實例1中所述般製作且經消色之標示上。塗覆 該酸混合物水溶液於醒目標示上使得紅色、經消色之標示 轉變回對人眼而言呈現與實例艸所製備之未經消色之混 合物的顏色-致之深綠色1色由紅色逆轉成深綠色^ 乎為黑色）耗時約5秒。 實例4 藉由混合列於表之物質直至形成均質混合物來製備 包括酸氧化劑之混合物。
表VI
檸檬酸 酸/氧化劑 將所得混合物水溶液置於POCKET號器中 且塗覆於如實例1中所述般製作且醒目（或經消色）之標示 上。塗覆該酸混合物水溶液於經消色之標示上使得紅色、 經消色之標示轉變回對人眼而言呈現與實例1中所製傷之 120988.doc -51- 200804537 未經消色之混合物的顏色一致之深綠色。顏色由紅色逆轉 成深綠色（似乎為黑色）耗時約5秒。 實例5 藉由混合列於表VII中之物質直至形成均質混合物來努 備包括酸氧化劑之混合物。
檸檬酸 酸/氧化劑 磷酸（75%) 酸/氧化劑 將所得混合物水溶液置於P0CKET accent<s^號器中 且塗覆於如實例1中所述般製作且醒目之標示上。塗覆該 酸混合物水溶液於醒目#示上使得紅色醒目#示轉變回對 人眼而言！現與實例1中所製備之未經消色之混合物的顏
色-致之*綠色。顏色由紅色逆轉成深綠色（似乎為黑色） 耗時約5秒。 實例6 使用以下所確定之成份以表v 衣Viil中所不之量製備醒目墨 水混合物。 120988.doc -52- 200804537 表 VIII 組份 功能 量(wt%) N-甲基吡咯啶酮 溶劑 83.26 驗性綠4 可消色 (三芳基甲烷)染料 1.46 酸性藍93 可消色 (三芳基甲烷)染料 9.25 KEYFAST SPECIAL™ 黃 非可消色染料 (溶劑黃43) 0.59 MORPLAS™ 813 非可消色染料 (偶氮染料） 5.44 將著色劑（鹼性綠4、酸性藍93及KEYFAST SPECIAL™ 黃（Keystone Aniline Corp·，Chicago，Illinois))添力口至 N-曱 基 n比洛唆酮（Aldrich Chemical Co·，Inc·，Milwaukee, Wisconsin)中。將 MORPLASTM 813(自 Sunbelt Corp·，Rock Hill，South Carolina購得之紅色著色劑）添力口至該混合物中 且將混合物攪拌直至獲得均質混合物。 隨後將所得墨水放入SHARPIE®記號器中且塗覆於一張 白紙上以確定墨水一旦塗覆於基底上後之顏色。觀察到由 塗覆該墨水混合物所產生之標示的顏色呈黑色。隨後將所 得的於白紙上之標示以根據以下實例7中所述之程序製備 的消色劑處理。由該墨水製成之標示的顏色由黑色變成紅 色。該等標示之消色並不導致標示模糊且僅用墨水製成之 標示（例如寫在紙上之字）發生變色（亦即，顯示醒目效 應）。 120988.doc -53- 200804537 實例7 藉由混合列於表IXf之物質直至形成均質混合物 消色劑溶液。 、鸯 表IX 組份 功能 量(wt%) 水 溶劑 43 丙二醇 溶劑 50 亞硫酸納 還原劑 7 將所得水性混合物置於p〇CKET ACC·⑧記號器中且 塗覆於如實例6中所述般製作之標示上。塗覆該 人 物於醒目標示上使得㈣例6之醒目組^ 以 示轉變成紅色。由黑色變成紅色耗時約5秒。 …、色軚 實例8 7 ° 使用以下所確定之成份以表X中所示之息^ 墨水混合物。 |製備兩種醒目 120988.doc 54- 200804537 表x 組份 調配物1之量 調配物2之量 (wt%) (wt%) 功能 水 溶劑 18.4 18.4 甘油 有機溶劑 30.55 35.05 丙二醇 共溶劑 10 10 檸檬酸 pH調節劑 10 10 磷酸 pH調節劑 9.5 5 苯幷三嗤 腐蝕抑制劑 0.3 0.3 酸性藍93 可消色染料 14 14 Hostafme 紅 HF3 S 顏料 3 3 剛果紅TS pH指示劑 0 4 Eoisin淺藍 pH指示劑 4 0 三仙膠 稠化/膠凝劑 0.25 0.25 將三仙膠（Kelzan®，CP Keloco，Atlanta，Georgia)在室溫 下添加至水中且加以混合約30分鐘直至形成均質、無微粒 之凝膠。隨後添加丙二醇及甘油且將該等物質混合直至有 機溶劑充分混合於明膠中。隨後添加pH調節劑（檸檬酸及 磷酸）且將混合物攪拌約5分鐘。隨後在連續攪拌下將著色 劑（以四個增量，經1小時)缓慢添加至混合物中。 隨後將所得墨水放入圓珠筆中且塗覆於一張白紙上以確 定墨水一旦塗覆於基底上後之顏色。觀察到由塗覆調配物 1及2所產生之標示的顏色呈藍色。隨後將所得的於白紙上 之標示以自 Sanford Reynolds(Valence，France)購得之市售 120988.doc -55- 200804537 消色劑溶液處理。用調配物1製成之標示的顏色由深藍色 變成螢光粉紅色，且用調配物2製成之標示的顏色由深藍 色變成粉紅色。塗覆消色劑流體於用調配物1及2製成之標 示上並不導致標示模糊且僅用墨水製成之標示（例如寫在 紙上之字）發生變色（亦即顯示醒目效應）。 實例9 使用以下所確定之成份以表XI中所示之量製備5種醒目 墨水混合物。
表XI 組份(功能） 量(wt%) (調配物1) 量(wt%) (調配物2) 量(Wt%) (調配物3) 量(Wt0/o) (調配物4) 量(wt%) (調配物5) 水(溶劑） 54,85 54.85 52.85 51.85 52.85 丙二醇(共溶劑） 30 30 30.5 30.5 22.5 聚矽氧烷 (消泡劑/ 界面活性劑） 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Dowicil⑧ 150 (抗微生物劑） 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 酸性藍93 J可消色染料） 11 11 11 11.5 11.5 Hostafine 紅 HF3 S (顏料） 0 0 .2 2 0 磷酸 (pH調節劑） 1 1 0.5 1 3 紛紅 (pH指示劑） 3 0 0 0 0 120988.doc -56- 200804537 酴醜 (pH指示劑) 鄰甲酚酞 (pH指示劑) 剛果紅TS (pH指示劑) Eoisin淺藍 (pH指示劑) 3 0 0 3 0 0 0 0 0 0 3 0 0 10 混合溶劑及共溶劑且將聚矽氧烷（DEE FO PI™ 40, Ultra Additives Company，Bloomfield，New Jersey)及 Dowicil® 150(Dow Chemical Company，Midland，Michigan)在室溫下 添加至混合物中。隨後在連續攪拌下將可消色染料（酸性 藍93)(經1小時以4個增量）緩慢添加至混合物中。隨後將顏 料、pH指示劑及pH調節劑添加至混合物中且將混合物攪 拌45分鐘。 隨後將所得墨水放入SHARPIE®記號器中且塗覆於一張 白紙上以確定墨水一旦塗覆於基底上後之顏色。隨後將所 得的於白紙上之標示以自Sanford Reynolds(Valence， France)購得之市售消色劑溶液處理。觀察到由塗覆調配物 1所產生之標示的顏色呈黑色且在醒目之後顯現變成暗紅 色。觀察到由塗覆調配物2所產生之標示的顏色呈黑色且 一旦消色後顯現變成暗粉紅色。觀察到由塗覆調配物3、4 及5所產生之標示的顏色呈藍色且一旦醒目後變成粉紅 色。 實例9 120988.doc -57- 200804537 使用以下所確定之成份以表XII中所示之量製備3種醒目 墨水混合物。 表ΧΠ 組份 功能 調配物1之量調配物2之量調配物3之量 (wt%) (wt%) (wt%) 甲醯胺 溶劑 80.00 86.02 84.21 驗性綠4 可消色 (三芳基甲烷） 染料 10.00 — — NEOZAPON® 紅365 非可消色染料 (溶劑紅160) 10.00 — — 溶劑綠7 非可消色染料 — 3.23 — 酸性藍93 可消色 (三芳基甲烷） 染料 — 10.75 — 鹼性紅14 可消色染料 — — 5.26 UNIFLOW® 黃 1110 非可消色染料 — — 10.53 將著色劑添加至溶劑中且將混合物攪拌直至所有固體溶 解。隨後將所得醒目組合物裝入鋼筆再填充部（refill)中且 塗覆於一張白紙上以確定組合物一旦塗覆於基底上後之顏 色。 使用根據調配物1之醒目組合物產生亮黑色標示。隨後 將所得標示以市售消色劑流體（Sanford Reynolds，Valence， France)處理。一旦塗覆消色劑流體後，該等標示由黑色變 成鮮紅色。該等標示之消色並不導致標示模糊且僅用醒目 120988.doc -58 - 200804537 組合物製成之標示（例如寫在紙上之字）發生變色（亦即顯示 醒目效應）。 使用根據調配物2之醒目組合物產生亮藍色標示。隨後 將所得標示以市售消色劑流體（Sanford Reynolds，Valence， France)處理。一旦塗覆消色劑流體後，該等標示由藍色變 成鮮綠色。該等標示之消色並不導致標示模糊且僅用醒目 組合物製成之標示（例如寫在紙上之字）發生變色（亦即顯示 醒目效應）。 使用根據調配物3之醒目組合物產生亮橙色標示。隨後 將所得標示以市售消色劑流體（Sanford Reynolds，Valence， France)處理。一旦塗覆消色劑流體後，該等標示由橙色變 成黃色。該等標示之消色並不導致標示模糊且僅用醒目組 合物製成之標示（例如寫在紙上之字）發生變色（亦即顯示醒 目效應）。 實例10 將根據實例9之調配物1之醒目組合物裝入一壓印墊中且 使用橡皮印章來獲取醒目組合物，並使其轉移至紙上。黑 色標示在使用市售消色劑流體（Sanford Reynolds，Valence， France)處理之後顏色由黑色變成鮮紅色。該等標示之消色 並不導致標示模糊且僅用醒目組合物製成之標示（例如壓 印標示）發生變色（亦即顯示醒目效應）。 實例11 將 0.025 份酸性綠 3(自 Spectra Colors，Kearny，NJ 購得之 綠色可消色染料）及0.025份MORPLAS™ 813(自Sunbelt 120988.doc -59- 200804537
Corp·，Rock Hill，South Carolina購得之紅色非可消色偶氣 染料複合物）溶解於0.2份N-甲基吡咯啶（Aldrich Chemical Co·，Milwaukee，WI)中。添加 0·75 份乙二醇（Aldrich Chemical Co·，Milwaukee，WI)且將混合物混合直至獲得均 質混合物。隨後將醒目組合物裝填於一喷墨盒（70型， Lexmark International Inc·，Lexington，KY)中且使用一喷 墨印刷機（X-125型，Lexmark International Inc·，Lexington， KY)印刷於紙上。所形成之黑色印刷物顯示一旦塗覆市售 消色劑流體（Sanford Reynolds，Valence，France)後其顏色 由黑色變成紅色。該等標示之消色並不導致標示模糊且僅 用醒目組合物製成之標示（例如寫在紙上之字）發生變色（亦 即顯示醒目效應）。 僅出於理解之清晰性目的，提供上述描述，而不應由此 推定不必要之限制性，此係因為本揭示案範疇内之修改對 熟習此項技術者而言可為顯而易見的。除非另有說明’否 則在整個說明書中，在將組合物描述為包括組份或物質之 狀況下，預期該等組合物亦可（基本上）由所述組份或物質 之任何組合組成。 120988.doc -60-

Claims (1)

  1. 200804537 十、申請專利範圍： 1 · 一種醒目組合物，其包含： 至少一種能夠變成大體上無色或能夠變色之可消色染 料； 丨’種不此變成大體上無色或不能變色之非可消色 染料；及 至少一種溶劑。 2·如明求項丨之醒目組合物，其中該可消色染料係選自由 一芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、次甲基染料及 其組合組成之群。 3如明求項1之醒目組合物，其中該可消色染料包含pH指 示劑。 如明求項1之醒目組合物，其進一步包含大體上無色之 pH指示劑。 5·如請求項4之醒目組合物，其中該大體上無色指示
    劑係選自由鄰甲酚酞、曙紅B、酚酞、乙基紅、喹哪啶 紅及其組合組成之群。 6·如請求項1之醒目組合物，其中該醒目組合物大體上不 含顏料。 7.如請求項丨之醒目組合物，其中該可消色染料係以約 至約30 之量存在。 8·如請求項〗之醒目組合物，其中該非可消色染料係以約 0.01至約30 wt%之量存在。 9.如請求項〗之醒目組合物，其中該非可消色染料大體上 120988.doc 200804537 不溶於水。 其中該非可消色染料大體上 其中該非可消色染料包含直 其中該非可消色染料包含反 八進步包含黏合劑樹脂。 10.如請求項1之醒目組合物 不溶於有機溶劑。 11 ·如請求項1之醒目組合物 接染料。 12·如請求項1之醒目組合物 應性染料。 13 ·如請求項1之醒目組合物 7 οI鄱合劑 .一種標示工具’其含有如請求項i之醒目組合物 15. 一種噴墨盒，其含有如請求項1之醒目組合物。 16· 種醒目墨水套纟且，直包合一 μ人 人物” 包含如請求項1之醒目組 口：之弟一標示工具及一包含消色劑之第二標示工具。 17 ·如睛求項1 $之醒目黑水矣細 甘a 、 , % .太 、、' ，/、中該消色劑係溶解或分 政於水性混合物中且係選自由驗、 甘z 屯峨敵、乳化劑、還原劑 及其組合組成之群。 18·如請求項17之醒目墨水套組，1 ，、r及非可消色染料大體 上不溶於水。 19·如請求項〗6之醒目墨， ^ 當其中該涓色劑係溶解或分 政於包合非水性流體之混合物中且係選自由驗、酸、氧 化劑、還原劑及其組合組成之群。 2〇.如請求項19之醒目墨水套組，其中該非可消色染料大體 上不溶於該非水性流體。 請求項20之醒目墨水套組，其中該非水性流體包含至 >、、力5 0重畺百分比之極性非質子性溶劑。 120988.doc 200804537 22·如請求項16之醒目墨水套組，其進一步包含一包含能夠 使經消色之染料大體上轉變回其原始形態之試劑的第三 標示工具。 如明求項22之醒目墨水套組，其中該試劑係選自由鹼、 酸、氧化劑、還原劑及其組合組成之群。 •種醒目方法，其包含使用如請求項1之醒目組合物製 乍 I示，及塗覆消色劑於該標示之至少一部分上以形 成一醒目標示。 25 ·種可逆性醒目之方法，其包含使用如請求項i之醒目 、、且a物製作一標示；塗覆消色劑於該標示之至少一部分 上以形成一醒目標示；及塗覆能夠使該醒目標示大體上 轉變回其原始形態之試劑。 26. —種輪轉印刷之方法，其包含使如請求項i之醒目組合 物自第一滾筒轉移至一由第二滾筒所攜帶之基底上。 27·種醒目複合物，其包含經消色之染料、非可消色染料 及選自由鹼、酸、氧化劑、還原劑及其組合組成之群的 消色劑之混合物。 28· —種醒目組合物，其包含： 至少一種能夠變成大體上無色或能夠變色之可消色著 色劑； 至少一種不能變成大體上無色或不能變色之非可消色 著色劑； 至少一種大體上無色之pH指示劑或至少一種具有與兮 混合物中該（等）可消色著色劑與該（等）非可消色著色劑 120988.doc 200804537 之組合大體上相同之顏色的pH指示劑；及 至少一種溶劑。 29.如請求項28之醒目組合物’其中該組合物為一選自由紅 色、藍色及黃色組成之群的原色。 30·如請求項28之醒目組合物，其中該非可消色著色劑包含 非可消色顏料。 31·如請求項28之醒目組合物，其中該非可消色著色劑包含 非可消色染料。 32. 如請求項31之醒目組合物’其中該非可消色染料係選自 由反應性染料及直接染料組成之群。 33. 如請求項28之醒目組合物，其中該可消色著色劑包含選 自由三芳基甲烷染料、二芳基甲烷染料、次甲基染料及 其組合組成之群的可消色染料。 34. 如請求項28之醒目組合物，其中該口丑指示劑係選自由剛 果紅、鄰甲酚酞、曙紅B、酚酞、乙基紅、喹哪啶紅及 其組合組成之群。 35· —種標示工具，其含有如請求項28之醒目組合物。 3 6· —種醒目墨水套組，其包含一包含如請求項之醒目組 合物之第一標示工具及一包含消色劑之第二標示工具。 37· 一種醒目方法，其包含使用如請求項28之醒目組合物製 作一標示’及塗覆消色劑於該標示之至少一部分上以形 成一醒目標示。 3 8· —種可逆性醒目之方法，其包含使用如請求項“之醒目 組合物製作一標示；塗覆消色劑於該標示之至少一部分 120988.doc 200804537 上以形成一醒目於 · 39. 40. 41.
    上轉變回复;^、，及塗覆—能夠使該醒目標示大體 八原始形態之試劑。 一種輪轉印刷之 __ ,,_ ^ ’’其包含使如請求項28之醒目組合 物轉移至一由第-、奋检 弟一滾筒所攜帶之基底上。 一種噴墨盒，苴冬古I#丄 ，、3有如睛求項28之醒目組合物。 -種醒目複合物，其包含一混合物，該混合物含有經消 色之著色劑、至少一種非可消色著色劑、至少一種大體 上無色之pH指示劑或至少一種具有與該混合物中該（等） 非可/肖色者色劑之顏色大體上相同之顏色的pH指示劑及 至少一種消色劑。
    120988.doc 200804537 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： φ 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無）
    120988.doc
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