CN101104756B - 活性染料凹印油墨及其制备方法 - Google Patents
活性染料凹印油墨及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101104756B CN101104756B CN 200710025331 CN200710025331A CN101104756B CN 101104756 B CN101104756 B CN 101104756B CN 200710025331 CN200710025331 CN 200710025331 CN 200710025331 A CN200710025331 A CN 200710025331A CN 101104756 B CN101104756 B CN 101104756B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- printing ink
- reactive dye
- intaglio printing
- percent
- transfer printing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000007639 printing Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000010023 transfer printing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 14
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 13
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 11
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 7
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 abstract description 5
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 abstract description 5
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 abstract 4
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 abstract 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 abstract 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000322338 Loeseliastrum Species 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
本发明提供了一种活性染料凹印油墨，它包括以下组分和重量比：活性染料15-30％、连接料20-30％、溶剂40-63％、消泡剂0.3-0.5％、流平剂0.3-0.5％、pH值稳定剂0.5-1％。其制法包括染料预分散、色浆研磨和配置油墨。本发明的优点是：1、由于主要采用强极性的乙醇做溶剂，使得油墨与PET或BOPP膜印刷适应性良好。2、本发明不仅是高质量的凹印油墨，而且印刷于PET或BOPP膜上的活性染料在湿态时具有极佳的转移性，适合于湿法冷转移工艺。3、实现了棉布的无纸转移印花，避免了传统转移印花用大量纸张，有效减少木材消耗，同时减少大量因造纸产生的废水。4、制备简单，成本较低。
Description
技术领域
本发明涉及一种以活性染料为着色剂的凹印油墨及其制备方法，尤其是该油墨印刷于PET膜或BOPP膜上后，能够在湿法状态下转移于棉布上。
背景技术
鉴于转移印花独特的优点，将转移印花运用于全棉织物一直是广大印染工作者的追求。但直到上世纪90年代，丹麦坦斯克公司的活性染料湿法转移印花的问世，才真正将转移印花工艺运用于全棉织物上。活性湿法转移印花所用油墨均为水性油墨，水性油墨有很多缺点：1、易变质，因为活性染料在水中极易水解，所以水性油墨保存时间有限。2、浓度不高，因为活性染料在水中的溶解度有限，所以印刷深色图案很困难。3、水性油墨只能印刷纸张，且纸张遇水易发生形变，影响花型精细度，同时消耗大量木材，产生大量的废水。
发明内容
发明目的：本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种不易变质、浓度高、环保的活性染料凹印油墨。
本发明的另一目的是提供一种制备该活性染料凹印油墨的方法。
技术方案：本发明所述的活性染料凹印油墨，其特征是它包括以下组分和重量比：活性染料15-30％、连接料20-30％、溶剂40-63％、消泡剂0.3-0.5％、流平剂0.3-0.5％、pH值稳定剂0.5-1％。
活性染料为棉布印花专用染料，有如下特殊要求：1、高的溶解度；2、染料的反应性要低，稳定性要好；3、好的拼色性能，各组成染料对碱剂的反应性要求很接近，以获得好的色泽重现性；4、高的固色率，未固着染料应具有易洗涤性及低直接性，印花洗涤后可保持白地洁白，不沾色；5、具有好的耐晒和耐洗涤牢度，不易断键褪色，不易出风印等。根据选择，国产K型活性染料，M型活性染料，以及美国亨斯迈公司P型活性染料均能满足以上条件，作为活性转移印花染料。
连接料因为考虑到活性染料活性基的稳定性，选用醇酸树脂，它由多元醇和多元酸通过缩聚反应制得。常用干性植物油、松香、不饱和树脂酸等对醇酸树脂进行改性，以提高其对溶剂的溶解性，以及与其它树脂的互溶性。用于油墨改性的醇酸树脂有苯乙醇酸、丙烯酸醇酸、或松香改性醇酸。
溶剂主要选用无毒的乙醇，加入少量的低毒溶剂如甲乙酮、环己酮调节油墨的干燥速度。
消泡剂可以是有机硅类或者高级醇类。比如聚有机硅氧烷，其作用是：能有效地降低液体的表面张力，具有优异的消泡效果。
流平剂可以是有机硅类。比如聚醚改性聚有机硅氧烷，作用是：可明显降低涂料体系的表面张力，从而提高油墨对底材的润湿性，具有显著的流平、增光作用和较好的滑爽作用，可消除缩孔、针眼、火山口等类型的漆病。
pH值稳定剂是有机酸与有机胺的混合物，其作用是：调节油墨的pH值为中性，增加活性染料的稳定性。
本发明所述的活性凹印油墨的制备方法，包括以下步骤：
1、染料预分散：将溶剂(如乙醇)置于搅拌器中，在温度45-55度，低速搅拌时缓慢加入连接料(如改性的醇酸树脂)，直至连接剂完全溶解，加入流平剂、消泡剂、pH值稳定剂，搅拌(大约5-10分钟)，再加入活性染料，搅拌(搅拌机转速提高到1200-1500转/分，搅拌30-45分钟)，测试色浆黏度，补充加入溶剂(如乙醇)，调节黏度至适中(大约1300-1500厘泊，即40度)。
2、色浆研磨：将步骤1所得的产物，置于球磨机中研磨，保持研磨48-72小时，使色浆细度小于或等于1微米。
3、配制油墨：将步骤2中所得产物放出，用乙醇或乙醇与甲乙酮，或环己酮的混合物调节粘度适中(大约50秒，即赞氏2#杯，25度)。
有益效果：本发明与现有技术相比，其显著优点是：1、由于主要采用强极性的乙醇做溶剂，使得油墨与PET或BOPP膜印刷适应性良好。2、本发明不仅是高质量的凹印油墨，而且印刷于PET或BOPP膜上的活性染料在湿态时具有极佳的转移性，适合于湿法冷转移工艺。3、实现了棉布的无纸转移印花，避免了传统转移印花用大量纸张，有效减少木材消耗，同时减少大量因造纸产生的废水。4、制备简单，成本较低。
具体实施方式
实施例1：
活性染料凹印油墨的组分和重量配比是：选用国产M型活性染料为活性染料15％；选用丙烯酸醇酸为连接料30％；选用乙醇为溶剂53％；选用高级醇类消泡剂为消泡剂0.5％；选用聚醚改性聚有机硅氧烷为流平剂0.5％；选用有机酸与有机胺的混合物为pH值稳定剂1％。
其制备方法是：将乙醇置于搅拌器中，在温度45-55度，低速搅拌时缓慢加入改性的醇酸树脂，直至树脂完全溶解，加入流平剂、消泡剂、PH值稳定剂，搅拌5分钟，再加入活性染料，将搅拌机转速提高到1200-1500转/分，搅拌30分钟，测试色浆黏度，补充加入乙醇，调节黏度为1300-1500厘泊(40度)。将所得的色浆置于球磨机中研磨，保持研磨48小时，使色浆细度小于或等于1微米。将所得油墨放出，用乙醇或乙醇与甲乙酮，或环己酮的混合物调节粘度至50秒(赞氏2#杯，25度)。
实施例2：
活性染料凹印油墨的组分和重量配比是：选用国产K型活性染料为活性染料30％；选用苯乙醇酸为连接料20％；选用乙醇为溶剂48％；选用聚有机硅氧烷为消泡剂0.5％；选用聚醚改性聚有机硅氧烷为流平剂0.5％；选用有机酸与有机胺的混合物为pH值稳定剂1％。
其制备方法是：将乙醇置于搅拌器中，在温度45-55度，低速搅拌时缓慢加入改性的醇酸树脂，直至树脂完全溶解，加入流平剂、消泡剂、pH值稳定剂，搅拌5分钟，再加入活性染料，将搅拌机转速提高到1200-1500转/分，搅拌30分钟，测试色浆黏度，补充加入乙醇，调节黏度为1300-1500厘泊(40度)。将所得的色浆置于球磨机中研磨，保持研磨48小时，使色浆细度小于或等于1微米。将所得油墨放出，用乙醇或乙醇与甲乙酮，或环己酮的混合物调节粘度至50秒(赞氏2#杯，25度)。
实施例3：
活性染料凹印油墨的组分和重量配比是：选用美国亨斯迈公司P型活性染料为活性染料28.9％；选用松香改性醇酸为连接料30％；选用乙醇为溶剂40％；选用聚有机硅氧烷为消泡剂0.3％；选用聚醚改性聚有机硅氧烷为流平剂0.3％；选用有机酸与有机胺的混合物为pH值稳定剂0.5％。
其制备方法同实施例1。
实施例4：
活性染料凹印油墨的组分和重量配比是：选用美国亨斯迈公司P型活性染料为活性染料15.5％；选用醇酸树脂为连接料20％；选用乙醇为溶剂63％；选用聚有机硅氧烷为消泡剂0.5％；选用聚醚改性聚有机硅氧烷为流平剂0.5％；选用有机酸与有机胺的混合物为pH值稳定剂0.5％。
其制备方法同实施例1。
Claims (8)
1.一种湿法转印活性染料凹印油墨，其特征是它包括以下组分和重量比：活性染料15-30％、连接料20-30％、溶剂40-63％、消泡剂0.3-0.5％、流平剂0.3-0.5％、pH值稳定剂0.5-1％；
其中，所述的溶剂为乙醇。
2.根据权利要求1所述的湿法转印活性染料凹印油墨，其特征是所述的活性染料是国产K型活性染料、M型活性染料，或者美国亨斯迈公司P型活性染料。
3.根据权利要求1所述的湿法转印活性染料凹印油墨，其特征是所述的连接料是醇酸树脂或其改性物。
4.根据权利要求3所述的湿法转印活性染料凹印油墨，其特征是所述的醇酸树脂的改性物为苯乙醇酸、丙烯酸醇酸，或松香改性醇酸。
5.根据权利要求1所述的湿法转印活性染料凹印油墨，其特征是所述的消泡剂为有机硅类或者高级醇类消泡剂。
6.根据权利要求1所述的湿法转印活性染料凹印油墨，其特征是所述的流平剂为有机硅类流平剂。
7.根据权利要求1所述的湿法转印活性染料凹印油墨，其特征是所述的pH值稳定剂为有机酸与有机胺的混合物。
8.如权利要求1所述的湿法转印活性染料凹印油墨的制备方法，其特征是该方法包括以下步骤：
(1)染料预分散：将溶剂置于搅拌器中，在温度45-55度，低速搅拌时缓慢加入连接料，直至连接料完全溶解，再加入流平剂、消泡剂、pH值稳定剂，搅拌，再加入活性染料，搅拌，测试色浆黏度，补充加入溶剂，调节黏度至适中；
(2)色浆研磨：将步骤(1)所制备的产物，置于球磨机中研磨，使色浆细度小于或等于1微米；
(3)配制油墨：将步骤(2)中所得产物放出，用乙醇或乙醇与甲乙酮，或环己酮的混合物调节粘度至适中。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200710025331 CN101104756B (zh) | 2007-07-24 | 2007-07-24 | 活性染料凹印油墨及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200710025331 CN101104756B (zh) | 2007-07-24 | 2007-07-24 | 活性染料凹印油墨及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101104756A CN101104756A (zh) | 2008-01-16 |
| CN101104756B true CN101104756B (zh) | 2010-12-29 |
Family
ID=38998839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200710025331 Expired - Fee Related CN101104756B (zh) | 2007-07-24 | 2007-07-24 | 活性染料凹印油墨及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101104756B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104086499A (zh) * | 2014-06-18 | 2014-10-08 | 江苏工程职业技术学院 | 一种紫外光固化有色预聚体的制备方法 |
| CN108976897A (zh) * | 2016-01-19 | 2018-12-11 | 陈丽专 | 一种牛仔裤印花工艺 |
| CN108864815A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-11-23 | 张家港市六福新材料科技有限公司 | 一种印刷油墨的配方 |
| CN110294964A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-10-01 | 北京黎马敦太平洋包装有限公司 | 凹印水性油墨及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070017413A1 (en) * | 2003-10-07 | 2007-01-25 | Sanford, L.P. | Highlighting marking compositions, highlighting kits, and highlighted complexes |
-
2007
- 2007-07-24 CN CN 200710025331 patent/CN101104756B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070017413A1 (en) * | 2003-10-07 | 2007-01-25 | Sanford, L.P. | Highlighting marking compositions, highlighting kits, and highlighted complexes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101104756A (zh) | 2008-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100560859C (zh) | 天然纤维及锦纶湿法转移印花方法 | |
| CN102191694B (zh) | 环保型纺织品涂料印花用机印胶浆及其制备方法与应用 | |
| CN101531848B (zh) | 环保型数码喷墨直接印花纺织墨水及其制备方法 | |
| CN101029194B (zh) | 塑料薄膜水性凹版印刷油墨 | |
| TWI484001B (zh) | An ink group for ink jet printing and printing, and a method for dyeing the fibers using the ink set | |
| CN103183995B (zh) | 水性涂料组合物 | |
| CN103194121B (zh) | 热转移印花用水性凹版油墨 | |
| CN101245204A (zh) | 一种热升华数码印花喷墨墨水及制备方法 | |
| CN105062208A (zh) | 一种高速印刷的柔性版水性油墨及其制备方法 | |
| CN101104756B (zh) | 活性染料凹印油墨及其制备方法 | |
| CN104672982A (zh) | 一种环保水性油墨的制备方法 | |
| WO2021196736A1 (zh) | 耐沸水煮水性玻璃涂覆料及其制备方法 | |
| CN100519675C (zh) | 水溶性的颜料型喷墨印花墨水 | |
| CN101608078A (zh) | 一种装饰纸水性凹版印刷水墨组合物 | |
| CN106675092A (zh) | 一种环保型复合分散染料及其制备方法与应用 | |
| CN101104755A (zh) | 酸性染料凹印油墨及其制备方法 | |
| CN110484059B (zh) | 水性喷墨用组合物 | |
| CN106758422A (zh) | 印花尼龙织物及其生产工艺和热转印墨水的应用 | |
| CN111732861A (zh) | 耐沸水煮水性玻璃涂覆料及其制备方法 | |
| US4855344A (en) | Ink compositions and their preparation | |
| CN114182545B (zh) | 一种阳离子型颜料墨水及其制备方法与应用 | |
| CN110885588A (zh) | 一种水性免上光预印用印刷材料及其制备方法 | |
| CN109853256A (zh) | 一种尼龙织物用热转印墨水及其制备方法 | |
| CN112796119B (zh) | 一种高温直喷分散染料墨水及其制备方法、打印方法 | |
| CN104419274A (zh) | 偶氮颜料组合物、其制造方法以及凹版油墨组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: CHANGZHOU HANYUAN NEW PRINGTING CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: WANG YONG Effective date: 20130222 Free format text: FORMER OWNER: FENG JIANZHONG HUO WENXUN SHEN XI SONG YUE SONG CHANFANG Effective date: 20130222 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20130222 Address after: 213000 Ma Hang Village, Hutang Town, Changzhou, Jiangsu, Donghua Patentee after: Changzhou Hanyuan New Printing Co., Ltd. Address before: 6 unit 213000, garden village, Changzhou, Jiangsu 501 Patentee before: Wang Yong Patentee before: Feng Jianzhong Patentee before: Huo Wenxun Patentee before: Shen Xi Patentee before: Song Yue Patentee before: Song Chanfang |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: CHANGZHOU WOOD WOOL TRADING CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: CHANGZHOU HANYUAN NEW PRINGTING CO., LTD. Effective date: 20150420 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20150420 Address after: 703, room 2, building A, building No. 801, Changzhou research and education port, Changzhou science and Education City, No. 213000 middle Wu Road, Wujin District, Jiangsu, China Patentee after: Changzhou fine Textile Technology Co., Ltd. Address before: 213000 Ma Hang Village, Hutang Town, Changzhou, Jiangsu, Donghua Patentee before: Changzhou Hanyuan New Printing Co., Ltd. |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20160114 Address after: 213000 Changhong village, Hutang Town, Wujin District, Jiangsu, Changzhou Patentee after: Changzhou Hanyuan New Printing Co., Ltd. Address before: 703, room 2, building A, building No. 801, Changzhou research and education port, Changzhou science and Education City, No. 213000 middle Wu Road, Wujin District, Jiangsu, China Patentee before: Changzhou fine Textile Technology Co., Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20101229 Termination date: 20170724 |