TW200529110A - Security sticker and process for producing the same - Google Patents

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TW200529110A
TW200529110A TW093134651A TW93134651A TW200529110A TW 200529110 A TW200529110 A TW 200529110A TW 093134651 A TW093134651 A TW 093134651A TW 93134651 A TW93134651 A TW 93134651A TW 200529110 A TW200529110 A TW 200529110A
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Description

200529110 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種防偽貼紙及其製造方法。 【先前技術】 一直以來,在世界各國中正式登記的車輛皆會被賦予 該車㈣有的編號,且於該車前後安裝車牌。⑮,近年來 汽車的竊盜事件頻傳’竊盜者會將該贓車的車牌換成別的 車輛=車牌,使得要舉發贓車變得困難。而僅竊取車牌用 於犯罪行為的例子也有增加的傾向。 +為解決該問題,曾有提案於車輛内側窗戶黏貼具有車 幸兩資訊及防偽機能之貼紙。f提案有不可竄改之車輛辨識 用貼紙(例如’參見專利文a υ,係將貼紙從内面貼於透明 的被黏貼對象,而從表面觀察,該貼紙包括:例如在支持體 上頒不文字貧訊及條碼等車輛資訊的印刷層,及於印刷層 上含有全息圖(h〇l〇gram)等所形成的自破壞性層。該車輛辨 硪用貼紙在前述自破壞性層側設有黏著劑層,並透過該黏 著蜊層貼附於黏貼對象。藉此,當前述車輛辨識用貼紙一 旦被貼附之後,若剝開則前述自破壞性層會被破壞,故具 有不可再利用的特徵。 又,已知有背貼用全息圖貼紙(例如,參見專利文獻2), 係從透明黏貼對象内側黏貼而從表面側觀察,其積層有透 明接著劑層、全息圖層及透光抑制層。該透光抑制層為暗 色系’可將全息圖像之視覺對比提高,故可以抑制可見光 200529110 穿透全息圖層的背面。故, 著劑層側看去,全牵圖 《、附於黏貼對象之透明接 視讀。又,前述透光抑❹^ 層為“會變得容易 色之塑膠膜等。 g用以染料或顏料做適當著 又’於膜上形成鮮明圖像 不具親合性之白色膜声虚、# s0 有t對幵華性染色劑 .^μ , 層與透明膜層之積層體中前述白色膜 層面上’使得藉由含昇華性 料白色艇 印紙做密合並加教,使色劑之墨水形成有圖像之轉 擴政於透明膜層以形成圖 色膜並 又,另外的方法有.以Λ二見專利文獻3)。 序積層著可剝離喷黑容^色劑之墨水印字於依 之表面對昇華性染色劑為非親合性 之表面樹脂層、及举料 上:及木科固疋層的積層體中前述喷墨容納層 :广述積層體加熱使昇華性染色劑昇華並移動到 納層剝離並除去(參見專利文獻:;⑽—墨容 但是,貼附於黏貼對象之前述專利文獻i之車輛 用貼紙從襄占&/日I 4 + 、 — 、 1看去,依序設有自破壞性層、含有文 :貧訊之印刷層及支持體層。故,若於已黏貼的狀態下, 直接將支持體層以某種手段刮除,則可到達印刷層。然後’ 刮除印刷層’以魔術墨水變更文字資訊等後,重新形成另 外的印刷層’藉此’可於不剝開該貼紙的狀態下從裡面側 進行偽造,此會造成問題。 又,則述專利文獻1之車輛辨識用貼紙為回避此問題, 係將印刷層形成於自我破壞型之薄膜上,但即便如此,若 200529110 由黏貼對象側看去,你么 戸為自破壞性層使用之全息圖等辨增 圖案會被印刷層所遮絲辨硪 “、、、’以成辨識困難。如此一來,欲由 黏貼對象側區別呈右人 、有3偽仏文字資訊之印刷層的貼紙及前 述專利文獻1之車輛辨 门L h曰 卞呵贴A會芰付困難,因此容易侦得 使用偽造貼紙的可能性提高。 又’貼附於黏貼斜务 a 對象之則述專利文獻2的背貼用全泉 圖貼紙從黏貼對象側Ii ^ 豕側看去,依序設有透明接著劑層、全幸、 圖層及透光抑制層。县 〜 一 刖述專利文獻2並未記載有形 成文字資訊等圖像,曰p 且即使形成了圖像也因以暗色夺 光抑制層為:景’故會有圖像不易辨識的問題。 ㉛專利文獻3及4形成有圖像之膜會有隨時 間經過圖像變得不鮮明的問題。 [專利文獻1]特開2002-366036號公報 [專利文獻2]特開2002-206884號公報 [專利文獻3]特開平9-277731號公報 [專利文獻4]特開2002-79751號公報 【發明内容】 本發明提供-種防偽貼紙及其製造方法,該防偽貝“ “困難,且若剝離則不能再利用,且印刷的圖, 瑚保持安定。 ’ jS以解決誤的手殿 ^發明之防偽貼紙,依序具有表面樹脂層(a)(與 咖之親合性弱且可使該染色劑通過)、印刷層⑻(與驾 200529110 染色劑有親合性,可藉由該染色劑於層之厚度方向形成圖 像)、自破壞性膜層(ci)及黏著劑層(D1);其特徵為:續自 破壞性膜層(C1)至少含有防止該染色劑移動之防止染料移 動樹脂層(E)及自破壞性層(F),該印刷層(B)含有分子量 測以下之低分子量化合物0〜20重量%,該防止染料移動 樹脂層(E)係以玻璃轉化溫度(Tg)7〇t:以上且81>值9 〇以上 之乙烯系樹脂為主成分之樹脂層’或該防止染料移動層⑻ 為於捲繞方向及寬度方向各拉伸1〇%以上之雙軸拉伸膜, 且於1 50 c加# 30分鐘時於膜之捲繞方向收縮率為工以 下。 又,為簡便起見’將前述防偽貼紙令前述染料移動層⑻ 之特徵為以玻璃轉化溫度(Tg)7〇t以上且sp值9 〇以上之 乙稀系樹脂為主成分者稱為帛i之防偽貼紙,而前述防止 染料移動層(E)之特徵為於捲起方向其寬度方向各拉伸1〇% 以上之雙軸拉伸膜且於15(rc加熱3〇分鐘時於膜之捲起方 向收縮率為L0%以下者稱為第2之防偽貼紙。 又’本發明之另—防偽貼紙’依序具備表面樹脂層 (八)(與昇華性染色劑之親合性弱且可使該染色劑通過)、印 =層(B)(與該染色劑有親合性,可藉由該染色劑於層之厚度 。化成圖像)防止㈣色劑移動之防止染料移動樹脂層 )4著Μ層(D2)或接著劑層(H),及自破壞性膜層取 :著劑層(D1);其特徵為:該自破壞性膜層渾少含有支 寺層⑺及自破壞性層(F)’該支持層⑴配置於該自破壞性層 )之早面,該印刷層(B)含有分子量13〇〇以下之低分子量 200529110 。物0 20重里/〇,δ玄防止染料移動層(E)係以玻璃轉化溫 以Tg)7(TC以上且SP值9G以上之乙㈣樹脂為主成分之 樹脂層’或該防止染料移動層⑻為於捲繞方向及寬度方向 各拉伸U)%以上之雙轴拉伸膜,且於I5(rc加熱3〇分鐘時 於膜之捲繞方向收縮率為i 0%以下。 又,為簡便起見,將前述防偽貼紙中前述染料移動層(E) 之特徵為以玻璃轉化溫度(Tg)7n:以上且⑶值9』以上之 乙烯系樹脂為主成分者稱為帛3之防偽貼紙,而前述防止 染料移動層⑻之特徵為於捲起方向其寬度方向各拉伸· 以上之雙軸拉伸膜且於靴加熱3〇分鐘時於膜之捲起方 向收縮率為K0%以下者稱為第4之防偽貼紙。 本發明第1之防偽貼紙之製造方法(以下稱為第i之製 造方法)之特徵為,包含以下掣 下I私·對防偽貼紙積層板(1) [依序S有表面樹脂層⑷(對昇華性染色劑之親合性弱且可 使該染色_過)、圖像形成樹脂層(κ)(含有分子量⑽以 下之低分子量化合物0〜20重 Μ , ώ 士广& 里/〇 ’且與該染色劑有親合 (生)、自破壞性膜層(C1)及黏著劑 ㈣至少含有防止自破㈣膜層 只“一 Μ移動之防止染料移動樹脂層(E) 及自破壞性層(F) ,·該防止染料蔣 () 木科移動樹脂層⑻係以玻璃轉化 处度(Tg)70 C以上且SP值9·〇以上夕r必/ ^m ^ 4, ^ ^ 之乙烯系樹脂為主成分 側曰益*方、風 之亥木色劑從該表面樹脂層(Α) :華並透過該表面樹脂層(Α)導入該圖像形成樹脂声 (Κ),於该圖像形成樹脂層(欠)之 曰 刷層(Β)。 子"方向形成圖像以得到印 200529110 本《月第2之防偽貼紙之製造方法(以下稱為第2之製 造=法)之特徵為包含以下製程:對防偽貼紙積層版⑺[依 序含有表面樹脂層(A)(對昇華性染色劑之親合性弱且可使 該染色劑通過)、圖像形成樹脂層(K)(含有分子量1300以下 之低t子量化合物0〜20重量% ’且與該染色劑有親合性)、 ::壞性膜層(C1)及黏著劑層(D1);該自破壞性膜層(⑶至 匕含有防止該染色劑移動之防止染料移動樹脂層⑻及自破 壞性層(F);該防止染料移動樹脂層⑻係於捲繞方向及寬度 1向各拉# 1〇%以上之雙轴拉伸膜,且於15(TC加熱30分 鐘時於膜之捲繞方向收縮率》1()%以下者]進行加熱處 =,使該染色劑從該表面樹脂層(A)側昇華並透過該表面樹 月曰=(A)導入該圖像形成樹脂層(κ),於該圖像形成樹脂層(κ) 之厚度方向形成圖像以得到印刷層(Β)。 本务明第3之防偽貼紙之製造方法(以下稱為第3之製 造1法)之特徵為,包含以下製程:對防偽貼紙積層版(3)[依 序含有表面樹脂層(Α)(對昇華性染色劑之親合性弱且可使 5亥染色劑通過)、圖像形成樹脂層(Κ)(含有分子量1300以下 之低为子置化合物0〜2〇重量%,且與該染色劑有親合性)、 防止染料移動樹脂層(Ε)(含有玻璃轉化溫度(Tg)70°C以上且 值9 · 0以上之乙稀系樹脂,且可防止該染色劑移動)、黏 著劑層(D2)或接著劑層(H),及離型材(M)]進行加熱處理使 忒染色劑從該表面樹脂層(A)側昇華並透過該表面樹脂層(A) 導入该圖像形成樹脂層(κ),於該圖像形成樹脂層之厚度 方向形成圖像以得到印刷層之染色製程;之後將該離型 200529110 材lj離(Μ)之衣轾,以及將積層體(依序積層:至少含有支持 層⑴及自破壞性層(F)之自破壞性膜層(C2)、及黏著劑層 (D1))之自破壞性膜層(C2)積層於該黏著劑層⑽)或接著劑 層(H)之製程。 本^月第4之防偽貼紙之製造方法(以下稱為第4之製 k方法)之特被為’包含以下製程··對防偽貼紙積層版⑷[依 序含有表面樹脂層(A)(對昇華性染色劑之親合性弱且可使 4木色劑=過)、圖像形成樹脂層(K)(含有分子量1300以下 之低分子量化合物〇〜2〇重量%,且與該染色劑有親合性” 防止染料移動樹脂層⑻(為於捲繞方向及寬度方向各拉伸 、之又軸拉伸膜,且於150°C加熱30分鐘時於膜捲繞 方向的收%率為i .〇%以下)、黏著劑層(叫或接著劑層⑻, 曰31材(M)]進仃加熱處理使該染色劑從該表面樹脂層(a) :昇匕並透過該表面樹脂層⑷導入該圖像形成樹脂層 ’於忒圖像形成樹脂層(κ)之厚度方向形成圖像以得到印 刷㈢()之木色製程,之後將該離型材剝離(Μ)之製程;以及 將積層體(依序積層··至少含有支持層(J跡皮壞性層(F) 之自破壞性膜層(C2)、及黏著劑層(Di))之自 積層於該黏著劑層㈣或接著劑層(H)之製程。“) 發明效 本發明之防爲貼紙因含有將透明性良 劑昇華並於層之尸厣古Αi 汁辛沒木色 度方向形成圖像的印刷層(B),故圖像有 大=升且不能將印刷層(B)刮去並竄改,可以使防偽效果 田 又,本發明之防偽貼紙因含有自破壞性層(F), 200529110 故一旦貼附後,若剝離則不可再利用。又,本發明之防偽 貼紙因含有印刷層(B)(低分子量化合物之含有量為既定量 以下)及防止染料移動樹脂層(£)(含具有一定之玻璃轉2 = 度及疋SP值之乙烯系樹脂,或為具一定收縮率之雙轴拉 伸膜)’故可防止該昇華性染色劑隨時間而移動到黏著劑層 (D 1 ),造成圖像輪廓的糢糊等使圖像變得不鮮明。故,形成 於本發明防偽貼紙的印刷層(B)上的圖像可以長期保持安 【實施方式】 S月之第1的防偽貼紙中,前述防止染料移動樹脂 層(E)與前述黏著劑層(D1)之間,較佳為具有較前述防止染 料移動樹舳層(E)之延伸率大的可撓性樹脂層(G)。其原因 為將剞述防偽貼紙貼附於三維曲面之玻璃面時會沿著該 曲面,即使前述防偽貼紙拉伸亦可防止龜裂,且可防止破 裏月〕述自破壞性層(F)。因可防止前述龜裂發生,故可抑制 染色劑開始由前述防止染料移動樹脂層滲出。 _ 本t明第1〜第4之防偽貼紙中,前述自破壞性層(F)較 佺為脆弱膜或者對載持膜施以規則或不規則剝離處理的 膜3王息圖或繞射光柵的膜等。本發明之防偽貼紙一旦 貼附後右剝離,則含既定圖案的自破壞性層(f)會被破壞, 使蚋述防偽貼紙不能再利用。其中,前述自破壞性層(F)更 、二"、有既疋圖案之全息圖或含有繞射光栅之膜。其原因 為/膜製作時須要特殊裝置或技術,且裝置價格高昂,故 12 200529110 方偽的效果,且因具有特殊圖像效果,故裝飾性良好。 ▲ 土本發明f !〜帛4之防偽貼紙中,前述表面樹脂層㈧ 軚佳為白色樹脂層。其原因為從黏貼對象方向以白色樹脂 層為背景可以看到本發明防―紙之圖像,視讀性良好。 本lx明第1〜第4之防偽貼紙中,形成於前述印刷層(B) 、#象車乂 it為含有車輛號碼等車輛資訊。又,前述圖像更 佳為含有所有人名字之個別資訊。 前述第1之製造方法因係藉由使昇華性染色劑從前述 表,樹脂層⑷侧昇華並染色’以於前述圖像形成樹脂層(K) • B成圖像’故不僅是文字資訊,亦可得到鮮明的照片 圖像等。X,藉由於前述防偽貼紙積層版⑴上具有前述防 ::料移動樹脂層⑻’可以防止昇華性染色劑隨時間經過 動至黏著劑層(m),可防止圖像發生輪廟糢 鮮明。7 m ^ ^ 1 ,口不須於自破壞性膜層(ci)上印刷,故可於不破 性膜層(C1)上既定圖案的狀態下形成圖像,為良好 的裂造方法。 “ 轉印、紙於刖迷轉印紙上形成餍 #使前述轉印紙上形成有圖像之面與前述防偽貼紐 ;-版⑴之前述表面樹脂層⑷接觸,再藉理 ==較佳為於加熱處理之後"含有 前述第1製造方法中, 離性墨水容納層(L)(可做印刷 係進一步含有使得至少一層剝 顯示,未與前述表面樹脂層(Α) 13 200529110 接觸的面側對含前述昇華性染色劑之墨水有吸收性,且可 藉由加熱處理使前述染色劑昇華以透過前述表面樹脂層(A) 於鈾述圖像形成樹脂層(K)形成圖像,且於加熱處理後,可 自岫述表面樹脂層(A)以膜狀態加以剝離)事先形成於前述 防偽貼紙積層版(1)之前述表面樹脂層(A)上的製程,前述染 色製程係使用含有前述染色劑之墨水印刷於前述墨水容納 層(L)後藉由加熱處理得到印刷層(B),較佳為於加熱處理後 進一步含有將前述墨水容納層(L)剝離的製程。其原因為, 猎由該製造方法,於前述圖像形成層形成圖像時,不須要 使轉印紙之印刷面與前述表面樹脂層(A)之位置做對位的作 業故可將對鈾述墨水容納層(L)之圖像印刷製程及昇華染 色製程自動化,可以簡便地製造防偽貼紙。 則述第2之製造方法中,前述染色製程係將含有前述 染色劑之墨水印刷於轉印紙以於前述轉印紙上形成圖像, 接著使前述轉印紙中形成有圖像之面與前述防偽貼紙積層 版(2)之前述表面樹脂層(A)接觸,之後再藉由加熱處理以得 到印刷層(B),較佳為於加熱處理後進—步含有除去前述轉 印紙之製程。 則述第2製造方法中,係進一步含有使得至少一層剝 離性墨水容納層(L)(可做印卿^未與前述表面樹㈣㈧ 接觸的面側對含前述昇華性染色劑之墨水有吸收性,且可 藉^熱處理使前述染色劑昇華以透過前述表面樹脂層⑷ 於前述圖像形成樹脂層(K)形成圖像,且於加熱處理後,可 自前述表面樹脂層⑷以膜狀態加以剝離)事先形成於前述 14 200529110 防偽貼紙積層版「9、夕#、+、 y ()之刖述表面樹脂層(A)上的製程,前述染 色製私係使用含有前述染色劑之墨水印刷於前述墨水容納 層α)後藉由加熱處理得到印刷層⑻,較佳為於加熱處理後 j-步含有將前述墨水容納層(L)剝離的製程。其原因為, 藉由該製造方法,於前述圖像形成層形成圖像時,不須要 使轉印紙之印刷面與前述表面樹脂層(A)之位置做對位的作 業,故可將對前述墨水容納層(L)之圖像印刷製程及昇華染 色製程自動化,可以簡便地製造防偽貼紙。 前述第3之製造方法中,前述染色製程係將含有前述 染色劑之墨水印刷於轉印紙以於前述轉印紙上形成圖像, 接著使前㈣印紙中形成有圖像之面與前述防偽貼紙積層 版(3)之W述表面樹脂層(A)接觸,之後再藉由加熱處理以得 到印刷層(B) ’較佳為於加熱處理後進—步含有除去前述轉 印紙之製程。 前述第3製造方法中,係進一步含有使得至少一層剝 離性墨水容納層(L)(可做印刷顯示,未與前述表面樹脂層⑷ 接觸的面側對含前述昇華性染色劑之墨水有吸收性,且彳籲 藉^加熱處理使前述染色劑昇華以透過前述表面樹脂層⑷ Μ述圖像形成樹脂層(K)形成圖像’且於加熱處理後,可 自前述表面樹脂層⑷以膜狀態加以剥離)事先形成於前述 防偽貼紙積層版(3)之前述表面樹脂層⑷上的製程,前述染 色製程係使用含有前述染色劑之墨水印刷於前述墨水容納 層(L)後藉由加熱處理得到印刷層(Β),較佳為於加熱處理後 進-步含有將前述墨水容納層(L)剝離的製程。其原因為, 15 200529110 藉由該製造方法,於前述圖像形成層形成圖像時,不須要 使轉印紙之印刷面與前述表面樹脂層⑷之位置做對位的作 業,故可將對前述墨水容納層(L)之圖像印刷製程及昇華染 色製程自動化,可以簡便地製造防偽貼紙。 别述第4之製造方法中,前述染色製程係將含有前述 染色劑之墨水印刷於轉印紙以於前述轉印紙上形成圖像, 接著使:述轉印紙中形成有圖像之面與前述防偽貼紙積層 版⑷之前述表面樹脂層㈧接觸,之後再藉由加熱處理以得 到印刷層⑻’較佳為於加熱處理後進一步含有除去前述轉 印紙之製程。 前述第4製造方法中’係進-步含有使得至少一層剝 離性墨水容納層(L)(可做印刷顯示,未與前述表面樹脂層㈧ 接觸的面側對含前述昇華性染色劑之墨水有吸收性,且可 藉由加熱處理使前述染色劑昇華以透過前述表面樹脂層㈧ ㈣述圖㈣成樹脂層⑻形成圖像’且於加熱處理後,可 自前述表面樹脂層⑷以膜狀態加以剝離)事先形成於前述 防偽貼紙積層版⑷之前述表面樹脂層⑷上的製程,前述染 色製程,係使用含有前述染色劑之墨水印刷於轉印紙於該 轉印紙上形成圖像,其次使得轉印紙之圖像形成面與該防 偽貼紙之積層版⑷之前述表面樹脂層⑷接觸,之後藉由加 熱處理來得到印刷層(B)之製程,較佳為於加熱處理後進— 步含有將前述轉印紙剝離的製程。其原因為,藉㈣製进 方,’於前述圖像形成層形成圖像時,不須要使轉印紙之 P嫩則述表面樹脂層㈧之位置做對位的作業,故可將 16 200529110 對前述墨水容納層(L)之圖像印刷製程及昇華染色製程自動 化,可以簡便地製造防偽貼紙。 本發明之防偽貼紙積層版⑴為f1之製造方法用的防 偽貼紙積層版,其依序具備表面樹脂層(A)(與昇華性染色劑 之親合性弱且可使前述染色劑通過)、圖像形成樹二 (K)(t有分子量1300以下之低分子量化合物〇~2〇重量 且與前述染色劑有親合性)、自破壞性膜層(C1)及黏著劑層 (D1)’其中前述自破壞性膜層(C1)至少含有防止前述染色劑 移動之防止染料移動樹脂層(E)及自破壞性層(f),前述防止鲁 染料移動層(E)係以玻璃轉化溫度(Tg)7〇t:以上且sp值9 〇 以上之乙烯系樹脂為主成分。 本發明之防偽貼紙積層版(2)為第2之製造方法用的防 偽貼紙積層版,其依序具備圖像形成樹脂層(尺)(含有分子量 1300以下之低分子量化合物〇〜2〇重量%,且與前述昇華性 染色劑有親合性)、自破壞性膜層(C1)及黏著劑層(D1),其 中前述自破壞性膜層(C1)至少含有防止前述染色劑移動ς 防止染料移動樹脂層⑻及自破壞性層(F),前述防止染料年多· 動層(E)係於捲繞方向及寬度方向各拉伸1〇%以上之雙軸拉 伸膜,且於15(TC加熱30分鐘時於膜之捲繞方向收縮率為 1 · 0 %以下。 本發明之防偽貼紙積層版(3)為第3之製造方法用的防 偽貼紙積層版,其依序具備表面樹脂層(A)(與昇華性染色劑 之親合性弱且可使前述染色劑通過)、圖像形成樹脂層 (K)(含有分子量1300以下之低分子量化合物0〜20重量%, 17 200529110 防止染料移動層(E)(以玻璃轉 9.0以上之乙烯系樹脂為主成 且與前述染色劑有親合性)、 化溫度(Tg)7(TC以上且SP值 分)、黏著劑層(D2)或接著劑層(H),及離型材(以)。 本發明之防偽貼紙積層版(4)為第4之製造方法用的防 偽貼紙積層版,其依序具備表面樹脂層(A)(與昇華性染色劑 之親σ性弱且可使前述染色劑通過)、圖像形成樹脂層 (κ)(含有分子量1300以下之低分子量化合物〇~2〇重量%,
且與前述染色劑有親合性)、防止染料移動層斤)(於捲繞方 向及寬度方向各拉伸10%之雙軸拉伸膜,且於15〇t加熱3〇 分鐘時於膜之捲繞方向收縮率為! 〇%以下)、黏著劑層⑺2) 或接著劑層(H),及離型材(μ)。 以下依據實施形態對本發明防偽貼紙及其製造方法詳 細說明。 (實施形態1) 圖1表示本發明第1防偽貼紙一例之截面圖。防偽貼 紙1 00係依序積層表面樹脂層(A) 1、印刷層(b)2、自破壞性 膜層(C 1)3、黏著劑層(D 1)4而構成。又,前述印刷層(b)2 含有固定有昇華性染色劑之染料染色層50,藉由該染料染 色層50於前述印刷層(b)2的厚度方向形成圖像。 前述印刷層(B)2為含有分子量1300以下,較佳為分子 量2000以下,更佳為3〇〇〇以下低分子量化合物〇〜20重量 %之層。其原因為,前述低分子量化合物會使暫時固定的昇 華性染色劑緩慢擴散,結果會造成前述印刷層(B)2中圖像 輪廓變得不鮮明等問題。又,前述印刷層(B)2中低分子量 18 200529110 化合物含有重為〇〜重i%’較佳為〇〜15重量%’更佳為 0〜10重量°/。° 前述印刷層(B)2中可含有可塑劑等添加物,但其含量 愈低愈好。其原因為,前述添加物會使暫時固定的昇華性 染色劑缓慢擴散,其結果會造成前述印刷層(B)2中圖像輪 廓變得不鮮明等問題。 前述印刷層(B)2尚與昇華性染色劑有親合性,且藉由 前述染色劑,可於印刷層的厚度方向形成圖像。 前述印刷層(B)2中若均勻分散有可阻絕7〇0/〇以上,較 _ 佳為8 0 %以上’更佳為9 0 %以上紫外線量之紫外線吸收劑, 則對於保護昇華性染色劑免於暴露於紫外線方面是較佳 的。滿足該要求特性之前述印刷層(B)2材質具體而言可使 用丙稀酸系樹脂、醇酸系樹脂、聚酯系樹脂、氨基曱酸酉旨 糸樹脂、環氧樹脂荨合成樹脂。其中又以使用與前述染色 劑有親合性的合成樹脂較佳。其原因為可有效捕捉昇華擴 散之幵華性染色劑’以南濃度地呈色。前述印刷層(b)2之 材質以具有耐熱性的樹脂更佳。其原因為不會於昇華染色 馨 時之加熱溫度約150〜約20(TC顯著軟化或顯現黏附(黏腻即 所謂的黏著性)性。前述印刷層@)2之材質更佳為使用可因 放射線而硬化之樹脂。放射線之有用形態包括電子束、紫 外線、核放射線、極超短波放射線及熱,前述因放射而 硬化的物質為熟悉此技術人士所周知的。 前述印刷層(B)2之乾燥膜厚例如為約3~1〇〇^m,較佳 為約5〜80μηι,又更佳為約1〇〜6〇gm。 19 200529110 前述自破壞性膜層(C1)3如前述,含有防止染料移動樹 脂層⑻…破壞性層(F)6。前述防止染料移動樹脂層⑻5 及自破壞性層(F)6中任一層皆可面向印刷層⑻2及黏著劑 層(D1)\。例如,前述防止染料移動樹脂層(E)5可面向印刷 層(B:(簽見圖2),亦可面向黏著劑層(叫够見圖”。 前述防止染料移動樹脂層⑻5如前述,較佳為以玻璃 轉化溫度(Tg)7〇t以上且SP值(㈣仙y Parameter,溶解 性夢數)9.0以上之乙嫌έ抖 糸树月曰為主成分。其原因為,藉此可 以防止昇華性毕$南丨狡舌 ^ 、 ’、月移動。則述防止染料移動樹脂層(Ε)5 較佳為以乙婦系樹脂中縣 θ 成者。 中㈣疋丙稀酸糸樹脂為主成分所形 前,Tg值較佳為8Gtm佳為9代以上。其原因 為’右如述丁 g值為7 〇 〇广丨v u ^ yV 上,則即使如盛夏戶外的高溫亦 可充:防止前述昇華性染色劑之移動。 SP值^^值較佳為9.25以上,更佳為9·50以上。此處 值係表不u脂極性的參數 性愈高。 右狞值愈尚,則表示樹脂極 烯酸系共值取了物错士以下所述方法測定,但若丙稀酸系樹脂為丙 單-:二日”其卯值可藉由事先測定所使用丙烯酸系 早體之均聚物sp值以預測 酸系單俨之曹旦八f 了由構成共聚物之各丙烯 系共聚聚物SP值相乘之和來推測丙稀酸 丙烯T;’:烯酸系單體之均聚物之⑼值實測例為,甲基 -夂[曰之均聚物基丙婦酸正丁酷之均聚物 20 200529110
=8·4、曱基丙烯酸乙酯之均臀物_Q 甲基丙烯酉Μ羥基乙 UHM、丙烯酸正丁醋之均聚物=“。 使用前述測定值,則丙燁酸系聚合物,例如甲基丙稀 ,甲酿/丙烯酸正丁 ^甲基丙烯酸Μ基乙㈣咖/10 (重 里比)所構成之共聚物的SP值推例為 ⑽㈣·洲8·㈣·4)+(η·5χ0·1)=9.89,與藉由以下方、^ 實測到之9.92為相近數值。 丙稀酸系樹脂之SP值測定方法如下。
稱$樹脂固體成分〇.5g於1〇〇ml梅爾燒瓶,並加入四 氫呋喃l〇g,使樹脂溶解。將所得到之溶液維持液溫為 25 C,以磁力攪拌器一面攪拌,一面用5〇ml滴管滴入己烷, 求出溶液變濁時之點(濁點)的滴下量(vh)。 其次’使用去離子水取代己烷,另外求取濁點的滴下 量(Vd)。 由所得到之 Vh 及 Vd , 使用出自 UH,CLARKE[J.P〇lym.Sci.A-l,Vol.5, 1671-1681(1967)]之下 式,可求樹脂之sp值δ。 6 = [(Vmh)(l/2) 5mh+(Vmd)(l/2) 6md]/[(Vmh)( 1/2) +(Vmd) (1/2)] 其中,
Vmh = (Vh · Vt)/( + h · Vt+(()t · Vh)、 Vmd = (Vd · Vt)/((J>d · Vt + (j)t · Vd)、 3mh = (j)h · δΐι+φΐ; · δί δηιά = φά · δά + φί · δί 21 200529110 (j>h、(j)d、(|)t:濁點時,己烷、去離子水、THF之體積分率 ((J>h=Vh/(Vh+10),(j)d = Vd/(Vd+l〇)) 5h、5d、δί:己烷、去離子水、THF之SP值
Vh、Vd、Vt:己烷、去離子水、THF之莫耳體積(mi/m〇i) 製造丙稀酸系樹脂時所使用的乙稀系單體例如有,苯 乙稀、曱基苯乙烯、對-(第三丁基)苯乙稀或乙烯基曱苯 等乙烯基芳香族系單體; (曱基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸 正丙酷、(甲基)丙稀酸異丙酯、(曱基)丙稀酸正丁 g旨、(甲基) 丙稀酸異丁 S旨、(甲基)丙烯酸第三丁 g旨、(甲基)丙烯酸2-乙 基己醋、(甲基)丙稀酸月桂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基) 丙稀酸〒酯、(甲基)丙稀酸異降冰片酯、(曱基)丙烯酸二溴 丙S旨、(曱基)丙稀酸三溴苯酯或(甲基)丙稀酸烧氧基烧酯等 各種(曱基)丙烯酸酯類;馬來酸、富馬酸或衣康酸等各種不 飽和二叛酸及一元醇形成的二酯類;乙酸乙稀酯、苯曱酸乙 烯酯、貝歐巴(日本環氧樹脂公司製,乙烯酯之商品名)等乙 烯酯類;必司可特8F、8FM、17FM、3F或3FM(大阪有機化 學公司製,含氟系丙烯酸單體之商品名)、(甲基)丙烯酸全 氟環己S旨、富馬酸二全氟環己酯或(甲基)丙烯酸义異丙基 全氟辛烷磺醯胺乙酯等含(全)氟烷基之乙烯酯類、乙烯醚 類、(甲基)丙烯酸酯類或不飽和聚羧酸酯類等含氟聚合性化 合物;(甲基)丙烯醯胺、二甲基(甲基)丙烯醯胺、N_正丁基(甲 基)丙烯酿胺、N-辛基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、 二甲基胺基丙基丙烯醯胺或烷氧化义羥甲基化(甲基)丙烯 22 200529110 醯胺等含醯胺鍵乙烯系單體類;(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙 酉旨或(甲基)丙稀酸二乙基胺基乙s旨等(甲基)丙稀酸二烧基胺 基烷酯類;(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康 酸等含羧基乙烯系單體類;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基) 丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙稀 酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4· 羥基丁酯等含羥基(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯腈、(甲基) 丙稀酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基)縮水甘油酯、烯 丙基縮水甘油醚、乙烯基乙氧基矽烷、…甲基丙烯氧丙基三 曱氧基矽烷、(甲基)丙烯酸三甲基甲矽烷氧基乙酯等其他共 聚合性乙烯系單體等。 、 前述防止染料移動樹脂層(E)5中使用的丙烯酸系樹脂 可用如刖述乙烯系單體類,力常壓或加壓下,藉由批式、 半批式或連續式的溶液聚合法等周知的聚合(反應)法以製 造0此時,可侬平人 、 物、第二丁&、二5心件,將如偶氮二異丁腈、苯醯過氧化 繁二丁甘 ^ 甲馱酯、第三丁基過氧-2·乙基己酸酯、 第一丁基過氧化气、-一 等周知的產生自:其 三丁基過氧化物、枯烯過氧化氫 &、+、a 土之聚合觸媒單獨或混合數種使用。 則述溶液聚合、丰仏 香族煙、酿:斤使用的溶劑可從甲苯、二甲苯等芳 ^ 、醇類等適當選擇使用。 其二人,對SP值9 明。 以上的丙烯酸系樹脂製造例進行說 (參考例1) 於具備攪拌裝詈 、溫度計、惰性氣體導入口及冷凝器 23 200529110 的四口燒瓶内,加入乙酸正丁酯丨〇〇〇份,並升溫至i 1 〇它。 其次’於1 lot花4小時將由甲基丙烯酸甲酯65〇份、甲基 丙烯酸正丁酯245份、甲基丙烯酸羥基乙酯1〇〇份、甲 基丙烯酸5份、正丁基過氧化乙基己酸酯15份所構成之 混合物滴入。滴下結束後,一面將溫度維持於110t—面持 續反應6小時,以得到不揮發成分約5〇%之丙烯酸系共聚 物(a-1)。乾燥後,測定所得到丙烯酸系共聚物(心^之值, 結果為1 0.1 6。
(蒼考例2〜6) 除將乙烯系單體之比率改變為表1所示之比率以外, 與簽考例1以同樣方式進行,以得到丙烯酸系共聚物 (a-2)〜(a-6)。乾燥後所測定之該等的SP值亦如表1所示。 [表1] 乙烯系單徵份) a-2 a-3 a-4 a-5 3-6 苯乙烯 100 200 — 200 曱基丙稀酸曱酯 200 500 800 一 400 曱基丙场酸乙酯 200 一 — 450 丙_乙酯 — 190 — 100 曱基丙稀酸ίΕ丁醋 100 200 — — 300 曱基丙稀酸^三丁酯 — — 一 200 _ 丙_狂丁醋 195 95 一 150 190 曱基丙稀酸2-經基乙酯 200 一 一 -~ 曱基丙稀酸 5 5 10 一 10 SP值 9.79 9.64 10.49 9.02 — ------
前述防止染料移動層(E)5若以該種丙烯酸系樹脂為主 成分之樹脂係以未硬化的形態使用,或者將具反應性官能 基之丙烯酸系樹脂與會與該反應性官能基反應之硬化性物 質一起使用’並以交聯化三維構造之聚合物形式使用,對 24 200529110 於防止昇華性染色劑移動方面是較佳的。 前述防止染料移動層(E)5亦可任意地含有添加劑。 前述防止染料移動層(E)5之乾燥膜厚例如為約丨〜約 ΙΟΟμπι,較佳為約2〜約80μηι,又更佳為約3〜約6〇gm。 前述自破壞性層(F)6如前述,較佳為具有既定圖案之 全息圖或含繞射光柵的膜,或為脆弱的膜,或者對載持膜 施以規則性或不規則性剝離處理的自破壞性膜等。
形成脆弱性膜之樹脂例如有較低聚合度之聚乙烯醇、 丙烯S文系树月曰、聚本乙稀、聚氣乙烯、石肖基纖維素樹脂、 乙醯基纖維素樹脂、纖維素乙酸酯丁酸酯樹脂、氯乙烯乙 酸乙烯酯共聚物之熱塑性樹脂,及該等之樹脂複合系之透 明紫外線硬化型聚合物樹脂或該等之樹脂複合系之透明電 子束硬化型聚合物樹脂,及低聚合度不飽和聚酯、胺基甲 酸酉旨、環氧系之透明熱硬化型聚合物樹月旨、該等樹脂複合 系之紫外線硬化型單體樹脂、該等樹脂複合系之電子束硬 化型單體、聚酯系或聚胺基甲酸酯系之熱硬化性單體樹 脂、石夕酉同樹脂、石虫鼠、亞麻仁油等乾性油系之透明清漆等。 載持薄膜之例有聚g旨系膜、聚碳酸醋系膜、丙稀酸樹 脂系膜及纖維素樹脂系膜等。 剝離處理劑例如有石夕系樹脂、氟系樹脂、丙稀酸系樹 脂、醇酸系樹脂、氯化橡膠系樹脂、'氯乙烯—乙酸乙烯醋 共聚合樹脂、纖維素系樹脂、氯化聚丙烯樹脂或該等之中 添加石夕油、脂肪酸酸胺、硬脂酸辞者等。χ,亦可使用無 機物。 25 200529110 前述防止染料移動層(E)5及前述自破壞性層(ρ)6任一 層皆可面向印刷層(B)2及黏著劑層(D 1 )4。 前述自破壞性層(F)如前述,較佳為脆弱的膜或者對載 持膜施以規則性或不規則性剝離處理的自破壞性膜、含全 息圖或繞射光柵的膜,又以透明之全息圖或繞射光拇更 佳。該等膜中,可見光之全光線穿透率較佳為5〇%以上, 更佳為60%以上。全光線穿透率若為50%以上,可明確地 視讀圖像,故較佳。全息圖可為平面全息圖、立體全息圖 任一者’為平面全息圖時,以浮雕全息圖對量產性、财久 性及成本方面為較佳,為立體全息圖時,以立普曼⑴卯㈤抓) 全息圖對圖像再現性及量產性方面較佳。此外,可使用菲 涅爾全息圖、福拉旺荷發全息圖、無透鏡傅利葉變換全息 圖、圖像全息圖等雷射再生全息圖,以及彩虹全息圖等白 光再生全息圖,以及利用該等原理之彩色全息圖、電腦全 息圖、全息圖顯示器、乡重全息圖、全像立體圖等。
又,前述繞射光栅可使用全像繞射光柵、藉由電子 描繪裝置機械性形成之繞射光柵等。 月II迷表面樹脂層(A) 0叮χ π珂歼爭性杂色w〜祝贫性与 =通過前述染色劑者。該表面樹脂層(α)ι之材質例士 稀t系之樹脂,即聚乙餘、取 a 、 如聚乙烯醇、乙炉乙说 烯寻’乙烯醇系樹脂1 争杓月十” 手共聚物樹脂等、氟系樹脂、 ^ - Λ ,_ . /、中,表面樹脂層(A)l之;{:; 孕乂仏為以鼠糸樹脂或 脂w π夕文性丙烯酸樹脂為主成分的合居 /、原因為,該等之耐 系外線適性南,且與染色劑之 26 200529110 親合性高。 "前f表面樹脂層㈧1亦可任意地含有添加劑。又,前 =面树脂層⑽之乾燥膜厚例如為約〗〜約8一,較佳為 、·勺2〜約60/πη,又更佳為約3〜約4〇#m。 以氟系樹脂為主成分夕人#扭 卜 成刀之合成樹脂例如有四氟乙烯一全 既烷基乙㈣共聚物、四氟乙烯,丙烯共聚物、四款 …六I丙烯—全氟炫基乙烯趟共聚物、四敗乙烯—乙 稀共聚物、氣三氟乙烯—r此 取A 一# ^ 场乙烯共聚物等氟烯烴系共聚物、 聚氯三氟乙稀、聚四翕7、膝 方 軋乙烯、聚偏既乙烯、聚氟乙烯等氟 系樹脂等。 使用以說系樹脂為主成分之合成樹脂製造表面樹脂層 (A)時,較佳為例如將可溶於溶劑中之由氟烯烴系共聚物所 構成之I系梏m以溶液流延法(澆鑄法)等加工方法形成為 月吴狀。又’更佳為使得具有反應性官能基之可溶於溶劑之 氟烯烴系共聚物、可和該反應性官能基反應之硬化劑及/或 硬化觸媒反應,以形成膜狀。 以矽變性丙歸酸樹脂為主成分之合成樹脂I體代表例 如下。 (1) 於具有水解性曱矽烷基的乙烯系單體所共聚而成之 乙烯系共聚物中加入水解觸媒,以形成硬化膜。 (2) 於具有胺基及/或羧基的乙烯系單體所共聚而成之 乙烯系共聚物中,加入一分子中兼有環氧基及水解性曱矽 烷基之化合物,以形成硬化膜。 (3) 於接枝聚合有矽樹脂之具羥基乙烯系共聚物中,加 27 200529110 入聚異氰酸酯化合物,以形成硬化膜。 (4)於接枝聚合有石夕樹脂之具水解性甲石夕烧基乙埽系共 聚物中,加入水解觸媒,以形成硬化膜。
前述表面樹脂層(A)較佳為白色樹脂層。若使用白色顏 料形成白色樹脂層,可提高印刷圖像之透過濃度,故較佳。 為使前述表面樹脂層(A)為白色樹脂層所使用之白色顏料只 要為可用於將合成樹脂著色為白色者即可,具體而言例如 有氧化鈦、鋅白、鉛白、硫酸鋇、硫化鋅、氧化銻、以MTi〇^M 為擇自鎂、鈣、勰及鋇所構成群中1種以上的元素)表示之籲 特定鈦酸鹽等。 月’J述表面樹脂層(A)因位於本發明防偽貼紙之最外層, 故是位在印刷層(B)外側,可避免形成前述印刷層(B)中圖像 之染色劑暴露於紫外光、玻璃清潔劑、水等,亦可提高耐 久性。 月’J述表面樹脂層(A)、前述印刷層(B)及前述防止染料移 動層(E)中所含的添加劑例如有紫外線吸收劑、光安定劑、 抗氧化劑等。料可單獨使用亦可組合使用。藉由含有該 · 等添加劑,可以進一步提高前述表面樹脂層(A)、前述印刷 層(B)及前述防止染料移動層(E)之耐久性。 前述紫外線吸收劑可使用周知者,例如,二苯曱酮系、 苯并二唑系、氰基丙烯酸酯系、水揚酸酯系及草酸醯替苯 胺系等。前述光安定劑可使用周知者,例如阻滞胺系化合 物等。4述抗氧化劑例如可使用阻滯苯酚系化合物、胺系 抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。 28 200529110 、又剛述表面樹脂層(A)、前述印刷層(B)及前述防止染 :私動層(E)中所含的前述添加劑較佳為使用分子量大者。 若使用分子量小之紫外線吸收劑、光安定劑、抗氧化劑# 添加^則可抑制因前述表面樹脂層⑷相分離而造成分 相、珍出、自前述表面樹脂層(A)側進行加熱處理時前述添 加劑揮發等問題。 又,本發明所使用的昇華性染色劑較佳為於大氣壓 下可於70〜260 c之溫度昇華或蒸發者。該種昇華性染色 刈例如有,偶氮化合物、憩醌類、喹肽酮類、苯乙烯類、二 · 苯曱烷頒、二苯曱烷類、噁嗪類、三嗪類、咕噸類、曱川化 口物、偶氮曱川化合物、吖嗪類、二嗪類等染料及鹼性染料。 其中,前述染色劑較佳者為丨,仁二曱基胺基憩醌、溴化或氯 化丨,5_二羥基_4,8-二胺基-憩醌、丨,4-二胺基-2,3-二氯_憩醌、 1-胺基_4-羥基憩醌、卜胺基_4_羥基_2_(心曱氧基乙氧 基)恝醌、1-胺基羥基_2_苯氧基憩醌、丨,4_二胺基憩醌 羧酸之甲酯、乙s旨、丙s旨或丁 s旨、二胺基_2_甲氧基憩醌、 b胺基苯胺憩醌、卜胺基-2-氰基苯胺(或環己基胺基)_
恩®羥基-2-(對乙醯胺基苯基偶氮)-4-甲基苯、3_甲A -4_(硝基苯基偶氮)卩比σ坐啉酮、3_經基喹駄_等。 前述鹼性染料可使用例如孔雀綠、甲基紫等。其中前 述驗性染料較佳為以乙酸鈉、乙醇鈉、曱醇鈉等變性之染 料。 木 前述黏著層(D 1)可使用一般的黏著劑製造。厚度方面亦 無特別限制。 29 200529110 可適用於作為前述黏著劑者有由丙稀酸醋共聚物所構 成之㈣酸系黏著劑、石夕鲷橡勝及石夕網樹脂所構成之石夕綱 糸黏者劑、天然橡膠或入忠擔贩 〃 A 口成橡胗所構成之橡膠系黏著劑。 :膠系黏著劑係以天然橡膠、合成橡膠或再生橡膝為主 體,再加上黏著賦予劑、老化防止劑等3種成分所構成, 亚可依須[選擇軟化劑、交聯劑、充填劑等各種材料。 丙烯酸系黏著劑可❹溶劑型及乳膠型、水溶性型之水性 型及熱嫁型、液狀硬化型之無溶劑型,其中特別是溶劑型
之耐候性、财熱老化性良好,可以長期穩定的永久接著或 者可維持再剝離性能,故較佳。再者,為提高耐熱性、耐 溶劑性、财可塑劑移動性,較佳為將具有官能基之單體加 在基礎聚合物中並使用會與該官能基反應之交聯劑。具有 官能基之丙烯酸基單體例如有丙稀酸經基乙醋、甲基丙烯 酸經基乙酷、甲基丙輪基丙醋、丙稀酸、甲基丙稀酸、 衣康酸、馬來酸酐、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙稀酸縮水 甘油酯、Ν-羥甲基丙烯醯胺、Ν_羥甲基甲基丙烯醯胺、甲
基丙稀酸二甲基胺基乙酉旨、甲基丙稀酸第三丁基胺基乙醋 =,交聯劑例如有三聚氰胺樹脂、尿素樹脂ϋ氮酸醋、 寺,但要求於加熱使昇華性染色劑滲透至圖像形成樹脂層 (K)時要有耐熱變色適性。又,為抑制於前述加熱時產生甲 環氧樹脂、金屬螯合劑、含_c〇〇H之聚合物、酸酐、聚胺 醛等有害物質或刺激性成分,更佳為使用環氧樹脂、金屬 螯合劑、脂肪族聚異氰酸酯等硬化劑。再者,為彌補低溫 日守接著劑接著性或對聚烯烴之接著性,可以依需要使用黏 30 200529110 著賦予劑。又: 耐寒性的情形。 石夕酮系黏著劑可適用 於特別要求耐熱性、 如前述,前述防止染料移動樹脂層⑻5肖前述 層之間,較佳為含有較前述防止染料移動樹腊層⑻5 之延伸率大之可撓性樹脂層(G)7(參見圖4)。
前述可撓性樹脂層⑹7之材質具體而言,例如有胺基 "夂S曰系樹脂、乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、醇酸系樹脂、 聚醋系樹脂,樹脂、氟系樹脂、烯烴系樹脂、矽酮系 樹脂等合成樹脂。又,前述可撓性樹脂層⑹7之乾燥膜严 可設定為例如W0—以下,較佳為3〜8〇㈣以下,更: 為5 60/im以下。珂述膜厚若為以上,則前述防偽貼 紙會順沿拉伸時之延展’可以充分防止前述防止染料移動 樹脂層(E)5破裂。又,若前述膜厚若為ΙΟΟμτη以下,則前 述防偽貼紙全體的厚度不會太厚,當貼附於黏貼對象時對 曲面的順沿性不會下降,故較佳。再者,可阻止前述含有 既定圖案之自破壞性層(F)6被破壞。
(貫施形態2) 其次’說明本發明防偽貼紙之另外一例。 圖5為表示本發明第2防偽貼紙之一例的截面圖。防 偽貼紙200係依序積層表面樹脂層(A) 1、印刷層(B)2、自破 壞性膜層(Cl)13及黏著劑層(D1)4所構成。 前述表面樹脂層(A)1、印刷層(B)2及黏著劑層(επ)4與 前述實施形態1之表面樹脂層(A)l、印刷層(B)2及黏著劑 層(D 1)4相同。 31 200529110 前述自破壞性膜層(C1)13如前述,含有防止染料移動 樹脂層剛及自破壞性層(F)6。前述防止染料移動樹脂層 及自破壞性卿任一者皆可面向印刷層(b)2及黏著 劑層(Dl)4。例如,前述防止染料移動樹脂層⑻15可面向 印刷一層⑻2(參見圖6)’亦可面向黏著劑層(di)4(參見圖 7)。前述自破壞性層(F)6與實施形態i中之自破壞性層⑽ 為相同。 砂勒^ (⑴匕—丨土句於祿繞方向及寬度
向分別拉伸1〇%以上之雙軸拉伸薄膜。前述防止染料移 層13當於15〇°C加熱30分鐘時,膜之捲繞方向收縮率 1.0%以下。前述雙軸拉伸薄膜之延伸率較料5〇%以上 更"ί土為100%以上’又φ社么 上又更佺為20〇%以上。其原因為,若 =伸倍率若$ 1G%以上,射充分防止昇華性染色劑· 又:前述雙轴拉伸薄膜較佳為藉由加熱使鬆弛為f 疋長度’並於玻璃棘化,w洚 铃化恤度以上的溫度實施退火加工。」
二Γ:::制加熱後雙軸拉伸薄膜在收縮時發生㈣ =二收縮率較佳為。·8%以下,更佳為。.6%以下 軸加’’、、力收1佰率為m以下’則可抑制前述加埶後售 軸拉伸薄膜收縮而產生皺 义 ”、、後售 別以聚醋薄膜為佳。 次條,次。-述雙軸拉伸薄膜相 ^防止染料㈣層⑻15亦可任意地含有 (貫施形態3) d :次’說明本發明防偽貼紙之另外一例。 Θ 8為表示未蘇日日# 本么月弟3防偽貼紙之一例的截面圖。防 32 200529110 偽貼紙300係依序積層表面樹脂層(A)1、印刷層(B)2、防止 染料移動樹脂層(E)5、黏著劑層(D2)或接著劑層(h)14、自 破壞性膜層(C2)23及黏著劑層(di)4所構成。 前述表面樹脂層(A)1、印刷層(B)2、防止染料移動樹脂 層(E)5及黏著劑層(D1)4與前述實施形態!之表面樹脂層 (A)l印刷層(B)2、防止染料移動樹脂層(E)5及黏著 (Dl)4相同。 曰 珂述自破壞性膜層(C2)23如前述,含有自破壞性層(f)6 =支持層σ)16。前述支持層⑺16及自破壞性層(f)6 ^者 皆可面向黏著劑層(D1)4。例如前述支持層(J)16可面向黏著 d曰(Dl)4(苓見圖9)’前述自破壞性層(F)6亦可面向黏著劑 層(Dl)4(參見圖1〇)。前述自破壞性層(F)6與實施形態1中 之自破壞性層(F)6為相同。 則述支持層(J)16只要可載持自破壞性層(F)6即可,不 特別限定,例如可使用針對前述防止染料移動樹脂層(E)b 明之前述雙軸編,或使用乙稀系樹脂、丙烯酸系 “曰,%酉义糸樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂,以同樣方式製造。 、前述黏t劑層(D2)可使用與前述黏著劑層(m)同樣的 材料’以同樣方式製造。 前述接著劑層(H)可使用通常的接著劑以製造 無特別限制。 (實施形態4) /、人°兒明本發明防偽貼紙之另外一例。 圖"為表示本發明第4防偽貼紙之一例的截面圖。防 33 200529110 偽貼紙400係依序積層表面樹脂層(A)〗、印刷層(B)2、防止 木料移動樹脂層(E)15、黏著劑層(D2)或接著劑層(H)14、自 破壞性膜層(C2)23及黏著劑層(D1)4所構成。 剛述表面樹脂層(A)1、印刷層(B)2、黏著劑層(D2)或接 著劑層(H)14、自破壞性膜層(C2)23以及黏著劑層(D1)4與 剛述貝轭形怨3之表面樹脂層(A)丨、印刷層(B)2、黏著劑層 (D2)或接著劑層(H)14、自破壞性膜層及黏著劑層
()4相同$述防止染料移動樹脂層(E) 1 5與實施形態2 之前述防止染料移動樹脂層(E)15為相同。 前述自破壞性膜層(C2)23如前述,含有自破壞性層(F)6 及支持層⑺1 6。^述支持層⑺! 6及自破壞性層(ρ)6任一者 白可面向黏著劑層(D1)4。例如前述支持層⑴16可面向黏著 J層(Dl)4(蒼見圖13),前述自破壞性層⑺6亦可面向黏著 劑層(Dl)4(蒼見圖12)。前述自破壞性層⑺6與實施形態1 中之自破壞性層(F)6為相同。 “
月J述第1 g 4防偽貼、紙中所含前述圖像例如有車牌 碼、生效日、國旗(縣音、^ U糸早、州早荨公家標章)、車輛之照片 像對二方、則述車輛貧訊中一部分或全部的條碼等車輛 A所有人名Μ個別資訊、薄層印刷於前述防偽用回 射片整面之象徵標誌等(參見圖14)。藉由將該等圖像組 並印刷’可以更加提高本發明防偽貼紙之防爲性能。 又,右對防偽性能要求更高時’可使用能輸入更大
資訊之IC元件。此情形時,可於後述表面樹脂層(A)H 面透過黏著劑層或接著劑層以積層ic㈣。又,若於j 34 200529110 兀件上透過黏著劑或接著劑層貼附脆弱的薄膜,會變得不 能改貼ic元件,在提高防偽性上更佳。又,較佳為於前述 表面樹脂層(A)l上預先設置貼附IC元件之空間,以使不會 在對應於該空間以下部分的前述印刷層(B)2上形成圖像。 若於貼附ic元件之空間下層的前述印刷層(B)2上形成了圖 像,則昇華性染色劑會隨時間經過而通過前述表面樹脂層 (A)l亚移動至IC元件之黏著層,造成圖像輪廓不清等,使 圖像變得不鮮明。
ic元件例如有非接觸型且近接型之IC元件,較佳為具 備cpu··中央演算單元、RAM••一般資料用高速記憶體、 臟:士、程式存㈣之呼叫專門記憶體、EEpR〇M ••資料存槽 用之讀取專Η記憶體、介面(interfaee):IC卡與外部通信二 控制、協4理器'•將RSA資料高速實行用之專門處理哭 接該等之天線線圈。 (實施形態5)
其次,對本發明防偽貼紙製造方法之-例加以說明。 、、圖15及圖16表示用於說明本發明防偽貼紙第… =法之-例之防偽貼紙積層版及進—步含刻離性墨水容么 ):依序積層表面樹脂層⑷1、圖像形成樹脂i 二自破壞性膜層⑽及黏著劑層(D1)4所構成。圖丨 ⑴面ΓΓ層⑹係積層於前述防爲貼紙積層烟 (U i u之表面樹脂層(A)丨上。 防偽貼紙之第1製造方法之特徵為:包含以下之染色 35 200529110 製程:對防偽貝占紙積層版⑴(依序含有表面樹脂層㈧i(對 昇華性染色劑之親合性弱且可使前述染色劑通過)、圖像形 成樹脂層剛含有分子量13〇〇以下之低分子量化合物 〇〜20重量%,且與前述染色劑有親合性)、自破壞性膜層 (C 1 )3及黏著劑層(D丨)4,前述自 、曰 , )引$自破壞性膜層(C1)至少含有防 止刚述木色劑移動之防止染料移動樹脂層⑻及自破壞性層 (F),且前述防止染料移動樹脂層⑻係以玻璃轉化溫: (Tg)7〇ca上且SP值9.0以上之乙烯系樹脂為主成分)進行 加熱處理,使前述毕声密丨丨你恭 一 k木邑J仗則述表面樹脂層(A)側昇華並透 過丽述表面樹脂層⑷,以將前述染色劑導人前述圖像形成 樹,層⑷,於前述圖像形成樹脂層⑻之厚度方向形成 以得到印刷層(B)。 前述圖像形成樹脂層(κ)8除未藉由昇華性染色劑於声 子度:向形成圖像以外,與印刷層⑻2為同樣的構成。 色製程係使用含有前述染色劑之墨水印刷於轉 Ρ、.,氏’於河述轉印紙上形成圖 汩#岡# 风α像,接耆使前述轉印紙上有 (1=萄與前述防偽貼紙積層版⑴之前述表面樹脂層 熱产理之:加熱處理以得到印刷層(Β),較佳為於加 '"、处1進一步含有除去前述轉印紙的製程。 ::有昇華性染色劑之墨水印刷於轉印紙之 可使用笔子照相法、靜電記錄法 貝土次、感熱轉印法等。 則逑轉印紙可使用一般市售噴 用紙等。 w⑺、a幵華轉印 月!|述加熱處理法例如可首 7用真空加熱壓接機或烘箱乾燥 36 200529110 機:遠紅外線加熱裝置等,於約1〇〇〜綱。c加熱數十秒〜數 :鐘的方法。#由前述加熱,可使前述染色劑從轉印紙上 升華,亚透過前述表面樹脂層(A)1移動到圖像形成樹脂層 (Κ)8’並於圖像形成樹脂層(κ)8内部擴散染色以形成圖像。 故,:於前述圖像形成樹脂層(κ)8之厚度方㈣成圖像。 第1製造方法中,如前述般’進一步含有使得至少一 層剝離性墨水容納層(L)(可做印刷顯示,未與前述表面樹脂 層(A)l接觸的面側對含前述昇華性染色劑之墨水有吸收 ^且可藉由加熱處理使前述染色劑昇華以透過前述表面 树月曰層(A) 1於丽述圖像形成樹脂層(κ)8上形成圖像,且於 加熱處理後’可自前述表面樹脂層(Α)以膜狀態加以剝離) 事先形成於前述防偽貼紙積層版⑴1〇之前述表面樹脂層 (A)l上的製程,前述染色製程係使用含有前述染色劑之墨 水印刷於前述墨水容納層(L)後藉由加熱處理得到印刷層 (Β),較佳為於加熱處理後進—步含有將前述墨水容納層⑹ 剝離的製程。 、)述釗離丨生墨水谷納層(L)9亦可由例如親水性樹脂製 =則逑親水性樹脂可使用聚胺基甲酸g旨系樹脂、丙稀酸 糸樹脂、a系樹脂、未變性及變性聚乙烯醇、聚醋樹脂、 丙烯酸胺基甲酸酯樹脂、乙酸乙烯系樹脂、馬來酸酐共聚 =、㈣之鈉鹽、明膠、白蛋白、赂蛋白、殿粉、說乳 膠、NBR乳膠、纖維素系樹脂、醯胺系樹脂、三聚氰胺系 祕月曰、聚㈣酿胺、聚乙稀m酮、將該等進行陽離子變 性者’或可使用加成親水基者等,可使用i種或2種以上。 37 200529110 前述剝離性墨水容納層(L)9令亦可添加矽土、為 滑石、石々篇丄 ^ 料。)弗石、竣_、氧化銘、氧化辞、鈦等填 所妒2述防偽貼紙積層版⑴10之前述表面樹月旨層⑷1上 之墨水容納層⑻9上使用含有前述昇華性染色劑 刷了 ==方法例如㈣轉印、靜電印刷、照相凹版印 …寺。其中,前述印刷方法以噴墨法較佳。1原 Q為可簡便地進行全彩印刷。 ” 黑 | j賀墨法中又特別以隨選型在 土 7吏用效率方面為經濟的,故較佳。 機、二:t處理法例如可用真空加熱壓接機或棋箱乾燥 分二外、、泉加熱裝置等’於約_〜戰加熱數十秒〜數 破二: 加熱溫度較佳為150〜200t。其原因為,對自 破壤性層(F)6等 ^對自 之 的熱知害而可使昇華性染色劑
= 時間有效的進行,作業性良好。又,較J ,二别,將則述墨水容納層(L)9之表面預先乾燥至指觸f *程度。其原因為,於加熱處理時可使昇華性汰色 c 地擴散。 t』便幵宰/·生木色劑均勻 .曰由剛述加熱處理’可使前述昇華性染色劑於w ,…華,並透過前述表面樹脂層(A)1移動= 形成樹脂層(K)8 , if # 杉動到圖像 以彤成m#。κ ' 0像形成樹脂層(κ)8内部擴散染色 , " ,可於前述圖像形成樹脂層(Κ)8之厚产# 向形成圖像,得到印刷岸 <与度方 (實施形態6)曰()’以得到本發明之防偽貼紙。 其次,對本發明防偽貼紙之第2之製造方法之一例加 38 200529110 以說明。 °亥第2之製造方法如前述,其特徵為包含以下染色製 私.對防偽貼紙積層版(2)(依序含有表面樹脂層(A)(對昇華 f生木色Μ之親合性弱且可使前述染色劑通過)、圖像形成樹 月曰層(κ)(合有分子量13〇〇以下之低分子量化合物〇〜2〇重量 /〇且14削述染色劑有親合性)、自破壞性膜層(C1)及黏著 7層(D1),前述自破壞性膜層(C1)至少含有防止前述染色劑 移動之防止染料移動樹脂層⑻及自破壞性層(F),且前述防 止染料移動樹脂層⑻係於捲繞方向及寬度方向各拉伸1〇% X上之又軸拉伸朕,且於15〇它加熱分鐘時於膜捲繞方 & 4 I 1 ·〇%以下)’藉由加熱處理使前述染色劑從前 述表面樹脂層(A)側昇華並透過前述表面樹脂層(A),以將前 j染色劑導入前述圖像形成樹脂層(K),於前述圖像形成樹 脂層(K)之厚度方向形成圖像以得到印刷層(b)。 又
月|J u弟2之製造方法中,前述防止染料移動樹脂
層⑻係於捲繞方向及寬度方向綱1〇%以上之雙軸拉伸 膜且於15〇。。加熱3〇分鐘時膜捲繞方向之收縮率為1〇%以 下者,其係取代玻璃轉化溫度(Tg)7〇°C以上且SP值9〇以 上之乙烯系樹脂為主成分之樹脂層。除此以外,與前述第1 之製造方法為相同。 μ (實施形態7) 其次,對本發明防偽貼紙之第3之製造方法加以說明。 、土圖17及圖18表示用於說明本發明防偽貼紙第3之製 造方法一例之防偽貼紙積層版及進一步含剝離性墨水容納 39 200529110 層(L)之防偽貼紙積層版的截面圖。圖17中,防偽貼紙積層 版(3)20係依序積層表面樹脂層(A)1、圖像形成樹脂層 (K)8、防止染料移動樹脂層(E)5、黏著劑層(D2)4或接著劑 層(H)14及離型材(M)18所構成。圖18中’剝離性墨水容納 層(L)9係積層於前述防偽貼紙積層版(3)2〇之表面樹脂層 (A)l 上。 本發明第3之防偽貼紙之製造方法之特徵為包含以下 製程: 對防偽貼、、、氏%層版(3)(依序含有表面樹脂層(八)1(對昇 華性染色劑t親合性弱且可使前述染色劑通過)、圖像形成 樹=層(K)8(含有分子量·以下之低分子量化合物0〜20 重量%,且與前述染色劑有親合性)、防止染料移動樹脂層 (Ε)5(係以玻璃轉化溫度(Tg)7〇c>c以上且sp值9 〇以上之乙 烯系树知為主成分)、黏著劑層(D2)或接著劑層(H),及離型 材(曰⑷)進行加熱處理,使前述染色劑從前述表面樹脂層⑷ 側歼爭亚透過前述表面樹脂層⑷,以將前述染色劑導入前 V圖像形成树月曰層(κ),於前述圖像形成樹脂層(κ)之厚度方 向形成SM象以得到印刷層⑻之染色製程; 之後,將前述離型材剝離(M)之製程;以及 將積層體(依序積層自破壞性膜層(C2)及黏著劑層 =積層體)之自破壞性膜層(C2)(至少含有支持層⑴及自破 錢層(F))積層於前述黏著劑層(D2)或接著劑層⑻上的製 程。 前述圖像形成樹脂層(κ)8之材質、於前述轉印紙上使 200529110 ^含^前述昇華性染色劑之墨水印制方法、前述轉印 、、’氏削述加熱處理方法、前述剝離性墨水容納層(L)9、於前 ^防偽貼、紙積層版(3)2()之前述表面樹脂層(a)i上所形成之 前述墨水容納層(L)9(參見圖18)上使用含有前述染色劑之 ^進行印刷之方法等,係與前述實施形態5中者為相同。 =述防止染料移動樹脂層(E)5上之前述黏著劑層⑴2)或 接著劑層(H)上,積層有積層體(依序具備自破壞性膜層(C2) 及黏著劑層(Dl)4)中之前述自破壞性膜層(c2)。
(實施形態8) —钱万妈貼紙之第4之製造方法加以說 本I月第4之防偽貼紙之製造方法之特徵為包含 製程:
防偽貼紙積層版(4)(依序含有表面樹脂層(八)(對昇 性染色劑之親合性弱且可使前述染色劑通過)、圖像形成. 脂層⑽含有分子量⑽以下之低分子量化合物。〜二: /〇’且與珂述染色劑有親合性)、防止染料移動樹脂層⑻。 捲繞方向及寬度方向各拉伸10%以上之雙軸拉伸膜… ^50 C加A 30分鐘時膜捲繞方向的收縮率為以下)、葛 者劑層(D2)或接著劑層(Η) ’及離型材_進行加熱處理 使前述染色劑從前述表面樹脂層(Α)側昇華並透過前述表淺 樹:層⑷’以將前述染色劑導入前述圖像形成樹脂 於解述圖像形成樹脂層(κ)之厚度方向形 層(Β)之染色製程; f j Μ’ 之後’將前述離型材剝離(Μ)之製程;以及, 41 200529110 將私層體(依序積層自破壞性膜層(c2)及黏著劑層 之自《性膜層(C2)(至少含有支持層⑺及自破壞性衫)) 積層於刖述黏著劑層(D2)或接著劑層⑻上的製程。 又,前述第4之制、皮士山 衣&方法中,前述防止染料移動樹脂 層⑻μ捲繞方向及寬度方向各拉# 1〇%以上之雙轴拉伸 版且於15〇c加熱30分鐘時膜捲繞方向之收縮率為10%以 下者’其係取代玻璃轉化溫度(丁 §)7代以上且SP值9〇以 上之乙稀系樹脂為t 1 為成刀之树脂層。除此以外,與前述第3 之I造方法為相同。 本^明之防偽貼紙亦可於黏著劑層(D1)上貼附離型 紙、離型膜等離型材。前述離型材不特別限定,可使用周 知者。 (實施形態9) 其次,說明本發明防偽貼紙積層版之一例。 圖15表示本發明防偽貼紙積層版之一例的截面圖。防 :匕氏和層版(1)1 °係、依序積層表面樹脂層(A) 1、圖像形成 樹脂:(K)8、自破壞性膜層(C"3及黏著劑層(D1)4所構成。 所述防偽貼紙積層版為如前述之第1製造方法用防偽 亦、積Y版(1 ),其依序含有表面樹脂層(A) 1 (對昇華性染色 1 之親合性弱且可使前述染色劑通過)、圖像形成樹脂層 0/ 有分子量1300以下之低分子量化合物〇〜20重量 /°’且與前述染色劑有親合性)、自破壞性膜層(Cl)3及黏著 =層(dim,前述自破壞性膜層(C1)3至少含有防止染色劑 止木料移動樹脂層(E)及自破壞性層(F),且前述防 42 200529110 止染料移動樹脂層⑻係以玻璃轉化溫度(Tg)7(rc以上且sp 值9 · 〇以上之乙烯系樹脂為主成分。 刚述防偽貼紙積層版⑴可藉由將各層以先前周知的方 法使㈣述材料製造後再積層來製造。例如’可於作為支 夺莫之來1曰月吴上塗佈含有表面樹脂層(A)丨材料之塗料溶 液士方、系’皿或加熱下乾燥以形成表面樹脂層(A) 1。於前述表 树知層(A) 1上塗佈含有圖像形成樹脂層(κ)8材料之塗料 疒方、$ μ或加熱下乾燥以形成圖像形成樹脂層。於 前述圖像形成樹脂層(Κ)8上,塗佈做為防止染料移動樹脂# 層(Ε)5之樹脂溶液(以玻璃轉化溫度(丁“為7〇艺以上且 值9.0以上之乙烯系樹脂為主成分),於常溫或加熱下乾燥 以形成前述防止染料移動樹脂層(Ε)5。其次,於防止染料移 動樹脂層(Ε)5上形成自破壞性層(F)6。其次,於前述自破壞 f生層(F)6上塗佈含有黏著劑層(D丨)4材料之混合溶液,於常 溫或加熱下乾燥以形成黏著劑層(Dl)4,而得到前述防偽貼 紙積層版(1)。 (實施形態10) _ 本發明另外之防偽貼紙積層版為如前述之第2製造方 法用防偽貼紙積層版(2),其依序含有表面樹脂層(a)(對昇 華性染色劑之親合性弱且可使前述染色劑通過)、圖像形成 樹脂層(K)(含有分子量13〇〇以下之低分子量化合物〇〜2〇重 量%,且與前述染色劑有親合性)、自破壞性膜層(C 1 )及黏 著劑層(D1),前述自破壞性膜層(C1)至少含有防止前述染色 劑移動之防止染料移動樹脂層(E)及自破壞性層(f),且前述 43 200529110 防止染料移動樹脂層(E)為於捲繞方向及寬度方向各拉伸 0 /〇以上之又軸拉伸膜且於i 5 〇。匚加熱3 〇分鐘時膜捲繞方 向之收縮率為1·〇%以下。 、岫述防偽貼紙積層版(2)中前述防止染料移動樹脂層(E) 為农捲鉍方向及莧度方向各拉伸丨〇%以上之雙軸拉伸膜且 方、150C加熱30分鐘時膜捲繞方向之收縮率為1〇%以下 者除此以外,與防偽貼紙積層版(1)為相同。前述防偽貼 紙積層版(2)可使用先前周知的方法及前述材料製造各層後 再積層以製造。 籲 (實施形態1 1) 其次,說明本發明防偽貼紙積層版之另外一例。 圖1 7表示本發明防偽貼紙積層版之另一例的截面圖。 防偽貼紙積層版(3)20係依序積層表面樹脂層(A)1、圖像形 成祕知層(K)8、防止染料移動樹脂層(E)5、黏著劑層(D2)或 接著劑層(H)14,及離型材(汹)18所構成。 别述防偽貼紙積層版為如前述之第3製造方法用防偽 貼紙積層版(3)2〇,其依序含有表面樹脂層(A)1 (對昇華性染 · 色劑之親合性弱且可使前述染色劑通過)、圖像形成樹脂層 (K)8(含有分子量1300以下之低分子量化合物〇〜2〇重量 /〇且與础述染色劑有親合性)、防止染料移動樹脂層(Ε)5(以 破螭轉化溫度(Tg)70t以上且SP值9·〇以上之乙烯系樹脂 為主成为)、黏著劑層(D2)或接著劑層(η),及離型材(μ)1 8。 前述防偽貼紙積層版(3)2〇可使用先前周知的方法及前 述材料製造各層後再積層以製造。例如,可於作為支持膜 44 200529110 之♦ §日膜上塗佈含有表面樹脂層(A) 1材料之塗料溶液,於 嘉/JDL或加熱下乾燥以形成表面樹脂層(A) 1。於前述表面樹脂 層(A) 1上’至佈含有圖像形成樹脂層(κ)8材料之塗料溶液 方、$ 或加熱下乾燥以形成圖像形成樹脂層(K)8。於前述圖 像幵y成Μ知層(Κ)8上,塗佈樹脂溶液(以玻璃轉化溫度(Tg) 為70 C以上且SP值9 〇以上之乙烯系樹脂為主成分)做為防 止染料移動樹脂層(E) 5,於常溫或加熱下乾燥以形成前述防 止染料移動樹脂層(E)5,再積層黏著劑層(D2)或接著劑層 (H)14及離型材(以)18,而得到前述防偽貼紙積層版⑺2〇。 φ (實施形態12) 本發明另外之防偽貼紙積層版為前述之第4製造方法 用防偽貼紙和、層版(4),其依序含有表面樹脂層(八)(對昇華 =染色劑之親合性弱且可使前述染色劑通過)、圖像形成樹 脂層(κ)(含有分子量1300以下之低分子量化合物〇〜2〇重量 %,且與前述染色劑有親合性)、防止染料移動樹脂層(e)(於 捲繞方向及寬度方向各拉伸1〇%以上之雙轴拉伸膜且於 150 C加熱30分鐘時膜捲繞方向之收縮率為1〇%以下)、黏# 著劑層(D2)或接著劑層(H),及離型材(m)18。 前述防偽貼紙積層版(4)中前述防止染料移動樹脂層⑻ 者。除此以外, 紙積層版(4)可使用先前 再積層以製造。 為於捲繞方向及寬度方向各拉伸1〇%以上之雙軸 且 於15(TC加熱30分鐘時膜捲繞方向之收縮率4
貼紙積層版(3)為相同。前述防偽貼 前周知的方法及前述材料製造各層後 45 200529110 (實施例) 以下用實施例更具體地說明。以下實施例中,「份」 表示重量份,「❽/〇」表示重量%。 [實施例1 ] 首先’於經退火處理之雙軸拉伸聚酯膜(帝人杜邦膜公 司製’商品名HSLF8W,於150°C加熱30分鐘時於膜捲繞 方向及寬度方向之收縮率為〇·5%(防止染料移動樹脂層(E))) 上’塗佈用以形成圖像形成樹脂層(Κ)之下述樹脂組成物, 使乾燥膜厚約為30μηι,於約140°C加熱乾燥約10分鐘,以 形成圖像形成樹脂層(K)。得到之圖像形成樹脂層(K)中所含 分子量約1 3〇〇以下的低分子量化合物未滿5%。 又’前述圖像形成樹脂層(K)用之樹脂組成物其配合比 例為帕諾克D6-439(大日本墨水化學工業公司製醇酸樹 月曰’固體成分經基值140,不揮發成分80%)約1〇〇份、作 為硬化劑之帕諾克DN-980(大曰本墨水化學工業公司製聚 異氰酸酯預聚物,不揮發成分75%)約82份、奇努賓900(奇 巴特用化學公司製,苯并三唑系紫外線吸收劑)約1份、奇 努食2 9 2 (奇巴特用化學公司製,阻滯胺系紫外線吸收劑)約 1份。 其次,於上述製作之圖像形成樹脂層(K)上,塗佈用於 形成下述表面樹脂層(A)之樹脂組成物,使乾燥膜厚為約 20/xm ’於約} 4〇。〇加熱乾燥約1 0分鐘,以形成表面樹脂層 (A) ’得到前述防止染料移動樹脂層(E)、前述圖像形成樹脂 層(K)及前述表面樹脂層(A)之積層體(以下,稱為印刷用積 46 4 200529110 層體A) 。
又’ W述樹脂組成物配合比例為重量平均分子量約 45000之六氟丙烯/乙基乙烯醚/沛歐巴9/己二酸單乙烯酯 = 5 0/1 5/20/15(重量比)共聚物之溶液作為氟系樹脂(「沛歐巴 9」:日本環氧樹脂公司製商品名,分支脂肪酸之乙烯酯,溶 劑為甲苯/正丁醇=70/30重量比之混合溶劑,不揮發成分約 50%)約1〇〇份、環氧當量17〇所構成之山梨糖醇聚縮水甘 油喊約7.4伤、二偶氮二環辛烧約〇·6份、dict〇N WHITE A-5260(二氧化鈦,固體成分75%)12份、奇努賓900約1 _ 份、奇努賓292約1份。 於另外準備之經退火處理雙軸拉伸聚酯膜(帝人杜邦膜 公司製,商品名HSF8WC-38,兩面易接著處理,於15(^c 加熱30分鐘時膜捲繞方向之收縮率為〇 5%(支持膜(j))上, 使用照相凹版塗機,將附加型剝離用矽酮以防偽標示 「OFFICIAL USE」做為既定圖案在片材之前進方向及寬度 方向以等間隔印刷。此時所使用的附加型剝離用矽酮為ge 東芝石夕酮公司製xSR7029A/XSR7〇29B/XSR7〇29c/正己燒 # =100/1 5/3/482之配合處方,使用該配合液印刷前述標示 後,於140°C實施60秒加熱乾燥。之後,於2yc熟化24小 吟後,於防偽標示上使用逗點塗機塗佈配合組成物(聚碳酸 酯系無黃變型聚胺基曱酸酯樹脂Νγ-331(大日本墨水化學 工業公司製,不揮發成分約25%,溶劑DMf,1〇0%模數為 約 SSkg/cm2)/變色顏料(FlexPr〇ducts 公司製)=1〇〇/〇 句,使 乾燥膜厚為約10μ1Ώ,以製作自破壞性層(F),得到支持層(J) 47 200529110 與自破壞性層(F)之積層體。 於前述製作之積層體之支持體(J)側,塗佈由丙烯酸系 黏著劑法因塔克SPS-l〇i6(大日本墨水化學工業公司製)約 1〇〇份與交聯劑法因塔克ΤΑ·101_Κ(大日本墨水化學工業公 司製,黏著劑用硬化劑螯合型)約2份、奇努賓9〇〇約2份 配合而成之混合溶液,於約100t:加熱乾燥約5分鐘以形成 厚度約20μηι之黏著劑層(D2),並得到自破壞性層(f)、前述 支持層⑴及黏著劑層(D2)之積層體。其次,將該黏著劑層 (D2)面與前述印刷用積層體A之防止染料移動樹脂層(e)面籲 貝:合,得到依序含有前述表面樹脂層⑷、前述圖像形成樹 月曰層(κ)、所述防止染料移動樹脂層(E)、黏著劑層⑴2)、前 述支持層(J)及自破壞性層(F)之積層體。 其次,於前述積層體之前述自破壞性層(F)側,塗佈由 丙烯酸系黏著劑法因塔克SPS_1〇16(大日本墨水化學工業 公司製)約100份與交聯劑法因塔克TA_1〇1_K(大日本墨水 化學工業公司製,黏著劑用硬化劑螯合型)約2份、奇努賓 9〇〇約2份、紫外線吸收劑奇努賓9〇〇約〇·2份配合而成之參 =合溶液,使乾燥厚度為約2〇/nn,以形成黏著劑層(di), 侍到防偽貼紙積層版(A)。將其於約1〇〇t加熱乾燥約5分 知,並於丽述黏著劑層(D1)上貼合離型材(M),以得到附離 型材之防偽貼紙積層版(A)。 …以另外準備之屬於一種喷墨方式的壓電式印表機(武藤 工業公司製,RJ-6000),於轉印紙(Gradess s_c〇at paper) = 印刷幸刖入有車柄顏色、發行曰、官印、郵遞區號等個別資 48 200529110 。孔的條碼等圖像。此時所使用之昇華型噴墨用墨水係
昇華}生 StL μ抖之、,,己和化學工業公司製喷墨用墨水(青趑、 名工、jMl jnt 千
’、、 黑、浹青監、淡洋紅等6色套組)。將前述附離型 方偽貼紙積層版(A)之表面樹脂層抵貼於前述轉印紙之印 刷面’以熱真空壓接機(HUNT EUR〇pE公司製,VacuSeai —)方' 真空度3.99xl〇3Pa(30mmHg),於設定溫度約17〇〇c 貝2約7分鐘加熱壓接處理。藉由使前述防偽貼紙積層版(A) /、則述轉印紙一起加熱,可將印刷於前述轉印紙之輸入有 車輛顏色、發订曰、官印、郵遞區號等個別資訊的條碼等 圖像擴散染色於防偽貼紙積層版(A)之圖像形成樹脂層(κ) 並轉印SM象’得到附離型材防偽貼紙。 其-人,將丽述離型材(Μ)剝離,並將該防偽貼紙從車内 黏貼方;車輛之後窗,㊣果可從窗外鮮明地視讀出輸入有車 >色&行曰、g印、郵遞區號等個別資訊的條碼等。
又,從車外透過後窗玻璃亦可以條碼讀取機讀取資訊。之 後’若將前述防偽貼紙剝離,後車窗的玻璃面會殘留前述 自破祕層(F)之防偽標示「〇fficial廳」的部分被除去 、片、〜並方、鈾述自破壞性層(F)全面顯現「〇FHCIAL USE」 之文字。又,於被剝除之防偽貼紙上前述自破壞性層(f)也 會殘留「〇FFICIALUSE」文字,可一眼就看出防偽貼紙已 被從後車窗剝離的情事。又,被 改寫資訊,不可再使用。又,將 板,於65 °C環境放置500小時, 剝除的該防偽貼紙亦不能 前述防偽貼紙黏貼在玻璃 前述圖像之邊緣未發生滲 透,圖像鮮明性亦未消失。 49 200529110 [實施例2] 首先,於聚酯膜(支持膜)上塗佈用以形成表面樹脂層(A) 之樹脂組成物,並於約14〇t進行約10分鐘加熱乾燥,使 乾燥膜厚為約20μΐΉ,得到表面樹脂層(A)。 形成ill述表面樹脂層(Α)之樹脂組成物配合比例為:福 魯歐内特K-703(氟系樹脂,大日本墨水化學工業公司製, 重量平均分子量40000,固體成分羥基值72,不揮發成分 約60%)約1〇〇份、巴諾克DN-950(硬化劑)約25份、奇努 賓900(紫外線吸收劑)約1份、DICTON WHITE A-5260(氧 春 化鈦,固體成分75%)15份、奇努賓292(抗氧化劑)約!份。 其次,於前述製作之表面樹脂層(A)上,塗佈用以形成 圖像形成樹脂層(κ)之樹脂組成物,並於约14(rc進行約1〇 分鐘加熱乾燥,使乾燥膜厚為約20jUm,得到圖像形成樹脂 層(κ)。所得到之圖像形成樹脂層(尺)中所含分子量約13〇〇 以下的低分子S化合物未滿3%。前述樹脂組成物為聚碳酸 酉曰系無κ ’交型胺基甲酸酯樹脂NY_33 1 (大曰本墨水化學 工業公司製,不揮發成分約25%,溶劑DMF,1〇〇%模數為籲 約 55kg/cm2)。 其次,於前述圖像形成樹脂層(κ)上塗佈由前述參考例 2所合成丙烯酸糸共聚物(a_2)約100份、作為硬化劑之帕諾 克DN-950約50份配合而成之樹脂組成物,於約14〇它加熱 乾燥約ίο分鐘’使其乾燥膜厚為約15/m,以製作防止染 料移動樹脂層(E)。 ^ 其次,於丽述防止染料移動樹脂層(£)上塗佈由丙烯酸 50 200529110 系樹脂(壓克力得i 49-394-IM,大日本墨水工業公司製, 不揮發成分約50%)約100份、帕諾克DN_95〇約15份配人 而成之樹脂組成物,於約140。〇加熱乾燥約1〇分鐘,使1 乾燥膜厚為約20μηι,以製作可撓性樹脂層(〇),並得到支持 膜、表面樹脂層(Α)、圖像形成樹脂層(κ)、防止染料移動樹 脂層(Ε)及可撓性樹脂層(G)之積層體(以下,稱為印刷用 層體。 ' 於17述印刷用積層體B之可撓性樹脂層(G)上,與實施 例1以同樣方式,於片材的前進方向與寬度方向以等間隔 印刷防偽標示「〇FFICIAL USE」。之後於25。〇熟化以小 時,使用逗點塗機於前述防偽標示印刷面上塗佈配合組成 物(聚碳酸酯系無黃變型聚胺基曱酸酯樹脂Νγ_33ι(大曰本 墨水化學工業公司製,不揮發成分約25%,溶劑dmf, 核數為約55kg/cm2)/變色顏料(FlexPr〇ducts公司 製)1 00/0·4),使乾燥膜厚為約1 ,以製作自破壞性声 (F)。 曰 於Μ述製作之自破壞性層(F)側,塗佈由丙烯酸系黏著 劑法因塔克SPS-1016(大日本墨水化學工業公司製)約1〇〇 知與交聯劑法因塔克丁A_丨〇 1-κ(大日本墨水化學工業公司 製’黏著劑用硬化劑螯合型)約2份、奇努賓9〇〇約2份配 合而成之混合溶液,於約10(rc加熱乾燥約5分鐘以形成厚 度約20μηι之黏著劑層(D1)。 其次,貼附雙軸拉伸聚酯離型膜(於一面上塗佈矽酮, 於另一面施以抗靜電加工,並施以退火加工。厚度50μηι。 51 200529110 帝人杜邦膜公司製,商品名A_31,於15(rc加熱3〇分鐘時 於膜捲鉍方向之收縮率為〇·4%(離型材(Μ))”之後,將支持 膜剝離,Μ完成依彳積層Μ面樹脂層(Α)、目像形成樹脂 層(Κ)、防止染料移動樹脂層(£)及可撓性樹脂層(g卜自破 壞性層(F)、黏著劑層(D1)、離型材(Μ)之防偽貼紙積層版 (Β)。 ’、尺方;鈾述防偽貼紙之表面樹脂層(Α)上,塗佈水性 氟樹脂(大曰本墨水化學工業公司製福魯歐内特FEM_6〇〇, 固體成分45%) ’於約11(rc加熱約5分鐘,使乾燥膜厚為 約15/xm。接著,於前述乾燥膜上塗佈喷墨接受劑(高松油脂 公司製,MZ-100(非晶質二氧化矽,聚胺基甲酸酯及乙烯系 樹脂之混合物,固體成分15%,固體成分中之多孔質顏料 含有率:約56%),於約11(rc加熱乾燥約5分鐘,使乾燥膜 尽為力3Ομηι,以形成剝離性墨水容納層(l)。於前述剝離性 墨水容納層(L)上,與實施例!以同樣方式印刷圖像。之後 將熱風乾燥機(大和科學公司製,FINE 〇VEN DF6l)設定於 約1 70 C,加熱處理約7分鐘,使昇華性染色劑擴散滲透, 使輸入有車輛顏色、發行日、官印、郵遞區號等個別資訊 的條碼等圖像擴散滲透至前述防偽貼紙積層版的圖像形 成樹脂層(K)並將圖像轉印。將剝離性墨水容納層(L)以薄膜 狀態剝離,以得到附離型材(M)防偽貼紙。 私七述離型材(M)剝離’並將前述防偽貼紙從車内黏貼 於車輛之後窗,結果可從窗外鮮明地視讀輸入有車輛顏 色、發行日、官印、郵遞區號等個別資訊的條碼等。又, 52 200529110 從車外透過後窗玻璃亦可以條碼讀取機讀取資訊。之後, 若將前述防偽貼紙剝離,後車窗的玻璃面會殘留前述自破 壞性層(F)之防偽標示「〇FFiCialuse」的部分被除去的狀 態,並於前述自破壞性層(F)全面上顯現「〇fficial USE」 之文字。又,於被剝除之防偽貼紙上前述自破壞性層(〇也 會殘留「⑽ICIALUSE」文字,可—眼就看出防偽;占紙已 被從後車窗剝離的情事。又’被剝除的該防偽貼紙亦不能 改寫資訊,不可再使用。又’將前述防偽貼紙黏貼在玻璃 板’於65〇C環境放置500小時,前述圖像之邊緣未發生渗籲 透,圖像鮮明性亦未消失。 [實施例3] 與實施例1以同樣方式淮;^〆 八進仃,以製作印刷用積層體Α。 於前述印刷用積層體(八彳夕& I ^ 之防止染料移動樹脂層(E) 上,貼附依序積層離型材(Μ) p妯在丨雜 w 土刊已被剝離之聚酯膜支持層 (J)(SB GALAXY/TS-ST50PRJ,商 口 々 ^ ^ P,商品名,庫魯茲日本公司 製)、作為自破壞性層(F)之透明八白m
;边明全息圖及黏著劑層(D2)所形 成之自破壞性膜中之黏著劑層(D2)面係。 其次, 離型膜(於一面上塗 於另外準備之雙軸拉伸聚酯 ,並施以退火加工。厚 名A-31,於150°C加熱 佈矽酮,於另一面施以抗靜電加工 度5 0/xm。帝人杜邦膜公司製,商n 30分鐘時於膜捲繞方向之收炝、玄& 心收細率為〇·4%(離型材(M))之 酮塗佈面上塗佈由丙烯酸李黏牮 系黏者劑法因塔克SPS-1016( 曰本墨水化學工業公司製)約1 ππ 衣厂、々丨〇〇份與交聯劑法因塔 ΤΑ-101-Κ(大日本墨水化學工|八,4 菜Α司製,黏著劑用硬化劑 53 200529110 合型)約2份、奇努賓900約2份配合而成之混合溶液,於 約i〇〇r加熱乾燥約5分鐘以形成厚度約20/un之黏著劑層 (D 1)。其次,於前述自破壞性膜之聚酯膜側貼附前述離型材 (M)之黏著劑層(D1),以完成防偽貼紙積層版(c)。
其次,與實施例1以同樣方式,於前述防偽貼紙積層 版(C)之圖像形成樹脂層(K)上轉印輸入有車輛顏色、發行 曰、官印、郵遞區號等個別資訊之條碼等圖像,以得到附 離型材(M)防偽貼紙。將前述離型材剝離,並將前述防 偽貼紙從車内黏貼於車輛之後窗,結果可從車外鮮明地視 讀輪入有車輛顏色、發行日、官印、郵遞區號等個別資訊 的條碼等。又,從車外透過後窗玻璃亦可以條碼讀取機讀 取資訊。之後,若將前述防偽貼紙剝離,後車窗的玻璃面 會部分殘留前述自破壞性層(F)之全息圖,且於被剝除之防 偽貼紙也會部分殘留前述自破壞性層(F)之全息圖,可一眼 就看出防偽貼紙已被從後車窗剝離的情事。又,被剝除的 忒防偽貼紙亦不能改寫資訊,不可再使用。又,將前述防 偽貼紙黏貼在玻璃板,力651環境放置500小時,前述圖 像之邊緣未發生滲透,圖像鮮明性亦未消失。 (比較例1) 除‘貝加例1之圖像形成樹脂層(κ)的樹脂組成物配 偽述广與實施例1以同樣方式進行,以得到| = 。所得到圖像形成樹脂層(Κ)中所含分子量約13( 、下的低分子量化合物約2 2 %。 所述圖像形成樹脂層(κ)之樹脂組成物配合液為巴^ 54 200529110 06-439(大日本墨水化學工業公司製醇酸樹脂,固體成分羥 基值140,不揮發成分80%)約10〇份、作為硬化劑之巴諾 克DN-980(大日本墨水化學工業公司聚異氰酸酯預聚物,不 揮發成分75%)約82份、奇努賓900約1份、奇努賓292 約1份、屬高分子可塑劑之聚酯系可塑劑D62〇(傑依普拉司 (股)公司製,分子量約800)40份所形成。 將得到之防偽貼紙從車内黏貼於車輛的後窗,結果, 無法以條碼讀取機透過後車窗玻璃讀取資訊。其原因為條 碼的條紋邊緣被昇華性染料滲透,使條紋的鮮明性受損^ 造成不能以條碼讀取機讀取。又,將該防μ紙貼於玻璃 板後’於65t;的環境放置·小時後,則前述圖像的邊緣 會被滲透,使圖像鮮明性消失。 (比較例2) 除省略製作實施例2之防止染料移動樹脂層⑻的製程 以外’構造、尺寸及製造方法盥實 〇只轭例2相同,得到防偽
將所得到之防偽貼紙從車内 , <平黏貼於車輛的後窗, 讀機機可以透過後窗的玻璃讀 ^ ^ 貝取貝矾,但將該防偽貼 貼於玻璃板後,於65〇c的環垮 . 兄放置200小時,前述圖 、、象會破滲透,圖像鮮明性消失。 曰午又,條碼的條紋邊緣 幵華性染料滲透,其結果,使 & 使仏紋的鮮明性受損,造 月匕以條碼讀取機讀取資訊。 產上可利用枨 55 200529110 本發明之防偽貼紙具有貼 以表示車輛等之資訊的功能, 造的用途。 附於車輛等之窗破璃内側, 亦適用於防止車輛車牌被偽 面圖 L團式簡單說明】 ==示本發明防偽貼紙之—例的截面圖 二糸表示本發明防偽貼紙另一例的截面圖 =係表示本發明防偽貼紙另—例的截面圖 表示本發明防偽貼紙另一例的截面圖 二係表示本發明防偽貼紙另一例的截面圖 二7:糸;示本發明防偽貼紙另-例的截面圖 '丁、表不本發明防偽貼紙另一例的截 圖8係表示本發明防偽貼紙另-例的截面圖 圖9係表示本發明防偽貼紙另一例的截面圖 圖1〇係表示本發明防偽貼紙另一例的截面 圖"係表示本發明防偽貼紙另一例的截面 二2係表示本發明防偽貼紙另-例的戴面 0係表示本發明防偽貼紙另一例的截面 。知表不有圖像形成之本發日月防偽貼紙
圖 圖 圖 圖
另一例 圖15係表示本發明防偽貼紙積層版一 =16係表示本發明防偽貼紙積層版另 圖17係表示本發明防偽貼紙積層版另 圖18係表示本發明防偽貼紙積層版另 例的截面圖。 一例的截面圖。 一例的截面圖。 ~例的截面圖。 56 200529110 【主要元件符號說明】 1表面樹脂層(A) 2印刷層(B) 3自破壞性膜層(C1) 4黏著劑層(D1) 5防止染料移動樹脂層(E) 6自破壞性層(F) 7可撓性樹脂層(G) 8圖像形成樹脂層(K) 9剝離性墨水容納層(L) 1 0防偽貼紙積層版(1) 13自破壞性膜層(C1) 14黏著劑層(D2)或接著劑層(H) 15防止染料移動樹脂層(E) 16支持層(J) 18離型材(M) 20防偽貼紙積層版(3) 23自破壞性膜層(C2) 50染料染色層 1 0 0防偽貼紙 200防偽貼紙 3 0 0防偽貼紙 4 0 0防偽貼紙 57

Claims (1)

  1. 200529110 十、申請專利範圍: 1 · 一種防偽貼紙,依序具有表面樹脂層(A)(與昇華性汽 色劑之親合性弱且可使該染色劑通過)、印刷層(B)(與唁染 色劑有親合性,可藉由該染色劑於層之厚度方向形成圖 像)、自破壞性膜層(C1)及黏著劑層(D1);其特徵為: 九該自破壞性膜層(C1)至少含有防止該染色劑移動之防 止染料移動樹脂層(E)及自破壞性層(F), 該印刷層(B)含有分子量13〇〇以下之低分子量化合物 〇〜20重量。/〇, °亥防止染料移動樹脂層(E)係擇自以下任一者: /以玻璃轉化溫度(Tg)70t:以上且SP值9.〇以上之乙 系樹脂為主成分之樹脂層; 、 或於捲繞方向及寬度方向各拉伸1〇%以上之雙轴拉伸 、',/、於15(TC加熱3〇分鐘時於膜之捲繞方向收縮率為⑽ 以下。
    2.如中請專利範圍第丨項之防偽貼紙,其中該防止染料 夕力層(E)係以玻璃轉化溫度(Tg)7(TC以上且SP值9.0以上 之乙稀系树脂為主成分之樹脂層, 八 °亥防止染料移動樹脂層(E)與該黏著劑層⑴丨)之R iH)該防止染料移動樹脂層⑻之延伸率為大的可撓七 · 為貼紙,依序具備表面樹脂層(A)(與昇華七 色劑之親合性弱且可使兮彡九 色南丨右▲目人 T使。亥木色劑通過)、印刷層(B)(與, 巴片丨有親合性,可兹丄4 α ^由该沐色劑於層之厚度方向形4 58 200529110 像)、防止該染色劑移動之防止染料移動樹脂層(E)、黏著劑 層(D2)或接著劑層(H),及自破壞性膜層(C2)及黏著劑層 (D1);其特徵為: 該自破壞性膜層(C2)至少含有支持層⑺及自破壞性層 (F), 該支持層(J)配置於該自破壞性層(F)之單面, 該印刷層(B)含有分子量13〇〇以下之低分子量化合物 0〜20重量%, 该防止染料移動層(E)係以玻璃轉化溫度(Tg)70°C以上 _ 且SP值9.0以上之乙烯系樹脂為主成分之樹脂層,或該防 止朵料私動層(E)為於捲繞方向及寬度方向各拉伸1 以上 之雙轴拉伸肤,且於150〇c加熱3〇分鐘時於膜之捲繞方向 收縮率為1 . 〇 %以下。 4·如申凊專利範圍第1項或第3項之防偽貼紙,其中該 自破壞性層(F)係擇自以下任一者: 脆弱/專膜對載持薄膜施以規則或不規則剝離處理之 >專膜、或是含有全息圖或繞射光柵的薄膜。 _ 5·如申請專利範圍第丨項或第3項之防偽貼紙,其中該 表面樹脂層(A)為白色樹脂層。 6·如申請專利範圍第1項或第3項之防偽貼紙,其中該 印刷層(B)所形成的圖像所含車輛資訊包含車牌號碼。 7·如申請專利範圍第6項之防偽貼紙,其中該車輛資訊 所含個別資訊包含所有人名義。 8.種防偽貼紙之製造方法,係用以製造申請專利範圍 59 200529110 第1項之防偽貼紙(防偽貼紙之防止染料移動樹脂層(E)係以 玻璃轉化溫度(Tg)70°C以上且SP值9.0以上之乙稀系樹脂 為主成分之樹脂層)’其特徵為,包含以下染色製程· 對防偽貼紙積層版(1)[依序含有表面樹脂層(A)(對昇 華性染色劑之親合性弱且可使該染色劑通過)、圖像形成樹 脂層(K)(含有分子量1300以下之低分子量化合物〇〜2〇重量 %,且與該染色劑有親合性)、自破壞性膜層(c丨)及黏著劑 層(D1);該自破壞性膜層(C1)至少含有防止該染色劑移動1 防止染料移動樹脂層(E)及自破壞性層(F);該防止染料移動 樹脂層(E)係以玻璃轉化溫度(Tg)7〇t以上且sp值9 〇以上 之乙烯系樹脂為主成分之樹脂層]進行加熱處理,使該染色 劑從該表面樹脂層(A)側昇華並透過該表面樹脂層導入 該圖像形成樹脂層(K),於該圖像形成樹脂層(κ)之厚度方向 形成圖像以得到印刷層(Β)。
    9.如申請專利範圍第8項之防偽貼紙之製造方法, 中,該染色呈係使用含有該染色劑之墨水印刷於轉 紙,於該轉印紙上形成圖像,接著,使該轉印紙之圖像 成面與該防偽貼紙積層版⑴之該表面樹㈣(Α)接觸, 後,藉由加熱處理以得到印刷層(Β); 於加熱處理之後進—步含有除去該轉印紙的製程。 10·如申請專利範圍第8項之防偽貼紙之製造方法,」 声(L)t可做^^下述製程使得至少一層剝離性墨水容矣 顯示’未與該表面樹脂層⑷接觸的面側f ^亥染色劑之墨水有吸收性,且可藉由加熱處理使該染 60 200529110 劑昇華以透過該表面樹脂層(A)於該圖像形成樹脂層(κ)形 成圖像,且於加熱處理後,可自該表面樹脂層(Α)以膜狀態 加以剝離)事先形成於該防偽貼紙積層版(1)之該表面樹脂 層(Α); 该染色製程係使用含有該染色劑之墨水印刷於該墨水 容納層(L)後藉由加熱處理得到印刷層; 於加熱處理後進一步含有將該墨水容納層(1^剝離的製 程0
    Π · —種防偽貼紙之製造方法,係用以製造申請專利範 圍第1項之防偽貼紙(防偽貼紙之防止染料移動樹脂層(Ε) 為於捲繞方向及寬度方向各拉伸1〇%以上之雙軸拉伸膜, 且於l5〇C加熱30分鐘時於膜之捲繞方向收縮率為1〇〇/“: 下),其特徵為,包含以下染色製程·· 一對防偽貼紙積層版(2)[依序含有表面樹脂層(a)(對男 華性染色劑之親合m可使該染色劑通過)、圖像形成核 脂層(Κ)(含有分子量13〇〇以下之低分子量化合物❹〜2〇"
    ❶/。,且與該染色劑有親合性)、自破壞性膜層(ci)及黏著齊 層(D1),該自破壞性膜層(叫至少含有防止該染色劑移動之 防止染料移動樹脂層⑻及自破壞性物;該防止染料移動 树脂層⑻係於捲繞方向及寬度方向各拉請。以上之雙轴 =’且於150t加熱3〇分鐘時於膜之捲繞方向收縮率 為1·0/。以下者]進行加熱處 (,昇華並透過該表面樹脂二广“表面樹脂層 θ 導入該圖像形成樹脂層 ()’w圖像形成樹脂層⑻之厚度方向形成圖像以得到印 61 200529110 刷層(B) 1 2·如申請專利範圍第n項之防偽貼紙之製造方法,其 中,孩染色製程係使用含有該染色劑之墨水印刷於轉印 紙,於该轉印紙上形成圖像,接著,使該轉印紙之圖像形 成面與該防偽貼紙積層版(〇之該表面樹脂層接觸,之 後,藉由加熱處理以得到印刷層(B); 於加熱處理之後進一步含有除去該轉印紙的製程。 1 3·如申請專利範圍第1 1項之防偽貼紙之製造方法,其 中進纟包含下述製程··使得至少一層剝離性墨水容納鲁 層(L)(可做印刷顯不,未與該表面樹脂層(A)接觸的面側對 含,染色劑之墨水有吸收性,且可藉由加熱處理使該染色 劑昇華以透過該表面樹脂層(A)於該圖像形成樹脂層形 成圖像,且於加熱處理後,可自該表面樹脂層⑷以膜狀態 加以剝離)事先形成於該防偽貼紙積層版⑴之該表面樹脂 層(Α); ☆該染色製程係使用含有該染色劑之墨水印刷於該墨水 谷納層(L)後藉由加熱處理得到印刷層(Β) ,· φ 。於加熱處理後進—步含有將該墨水容納層⑻剝離的製 /·-種防偽貼紙之製造方法,係用以製造巾請專利範 ^弟3項之防偽貼紙(防偽貼紙之防止染料移動樹脂層⑻ 玻璃轉化溫度⑽7代以上且SP值9.〇以上之乙稀系 樹脂為主成分之樹脂層)’其特徵為,包含以下製程· ’、 對防偽貼紙積層版(3)[依序含有表面樹月旨層對昇華 62 200529110 性染色劑之親合性弱且可使該染色劑通過)、圖像形成樹脂 層(K)(含有分子量1300以下之低分子量化合物〇〜2〇重量 %,且與該染色劑有親合性)、防止染料移動樹脂層(E)(含有 玻璃轉化溫度(Tg)70°C以上且SP值9.0以上之乙烯系樹 脂,且可防止該染色劑移動)、黏著劑層(D2)或接著劑層 (H),及離型材(μ)]進行加熱處理使該染色劑從該表面樹脂 層(A)側昇華並透過該表面樹脂層(A)導入該圖像形成樹脂
    層(K),於該圖像形成樹脂層(κ)之厚度方向形成圖像以得^ 印刷層(Β)之染色製程; 之後將該離型材剝離(Μ)之製程;以及 將積層體(依序積層··至少含有支持層(J)及自破壞性層 (F)之自破壞性膜層(C2)、及黏著劑層(D1))之自破壞性膜層 (C2)積層於該黏著劑層(D2)或接著劑層(h)之製程。
    1 5.如申請專利範圍第14項之防偽貼紙之製造方法,玉 中,該染色製程係使用含有該染色劑之墨水印刷於㈣ 紙,於該轉印紙上形成圖像,接著,使該轉印紙之圖像形 成面與該防偽貼紙積層版(3)之該表面樹脂層(a)接觸,之 後,藉由加熱處理以得到印刷層(B); 於加熱處理之後進一步含有除去該轉印紙的製程。 丨6_如申請專利範圍第14項之防偽貼紙之製造方法,其 中,進一步包含下述萝鞀 衣私·使侍至少一層剝離性墨水容納 層(L)(可做印刷顯示,夫盥 禾舁孩表面樹脂層(A)接觸的面側對 含該染色劑之墨水有叨此w — —、、 有及收丨生且可猎由加熱處理使該染色 A叫幵華以透過該表面I t爲 衣面树如層(A)於該圖像形成樹脂層(κ)形 63 200529110 成圖像,且於加熱處理後,可自該表面樹脂層(A)以膜狀態 加以剝離)事先形成於該防偽貼紙積層版(3)之該表面樹脂 層(A); 該染色製程係使用含有該染色劑之墨水印刷於該墨水 容納層(L)後藉由加熱處理得到印刷層(B); 於加熱處理後進一步含有將該墨水容納層(L)剝離的製 程。 1 7. —種防偽貼紙之製造方法,係用以製造申請專利範 圍第3項之防偽貼紙(防偽貼紙中之防止染料移動樹脂層(e) 為於捲繞方向及寬度方向各拉伸丨〇%以上之雙軸拉伸膜, 且於150°C加熱30分鐘時於膜捲繞方向的收縮率為1〇%以 下)’其特徵為,包含以下製程: 對防偽貼紙積層版(4)[依序含有表面樹脂層(A)(對昇華 ^生木色蜊之親合性弱且可使該染色劑通過)、圖像形成樹脂 層(K)(含有分子量1300以下之低分子量化合物〇〜2〇重量 %,且與該染色劑有親合性)、防止染料移動樹脂層(Ε)(為於 捲、几方向及覓度方向各拉伸1 〇 %以上之雙軸拉伸膜,且於 150 C加熱30分鐘時於膜捲繞方向的收縮率為ι·〇%以下)、 "占著J層⑴2)或接著劑層(H),及離型材(M)]進行加熱處理 使該胃染色劑從該表面樹脂層(A)側昇華並透過該表面樹脂層 ‘入该圖像形成樹脂層(K),於該圖像形成樹脂層(K)之 厚度方向形成圖像以得到印刷層(Β)之染色製程; 之反將該離型材剝離(Μ)之製程;以及 將禎層體(依序積層:至少含有支持層(J)及自破壞性層 200529110 (F)之自破壞性膜層(C2)、及黏著劑層(d〇)之自破壞性膜層 (C2)積層於該黏著劑層(D2)或接著劑層(h)之製程。 18.如_請專利範圍第17項之防偽貼紙之製造方法,其 中,忒木色製程係使用含有該染色劑之墨水印刷於轉印 紙,於該轉印紙上形成圖像,接著,使該轉印紙之圖像形 成面2該防偽貼紙積層版(4)之該表面樹脂層(a)接觸,之 後,藉由加熱處理以得到印刷層(B); 於加熱處理之後進一步含有除去該轉印紙的製程。
    19·如申凊專利範圍第i 7項之防偽貼紙之製造方法,其 中’進-步包含下述製程:使得至少_層剝離性墨水容納 層⑻(可做印刷顯示,未與該表面樹脂層⑷接觸的面側對 含該染色劑之墨水有吸收性,且可藉由加熱處理使該染色 劑昇華以透過該表面樹脂層⑷於該圖像形成樹脂層⑻形 成圖像,且於加熱處理後,可自該表面樹脂層(A)以膜狀能 加以剝離)事先形成於該防偽貼紙積層版⑷之該表面樹脂 層(A); 該染色製程係使用含有該举奋卞丨 否,4木色劑之墨水印刷於該墨 谷納層(L)後藉由加熱處理得到印刷層(b); 方;加熱處理後進《步令'右Η完二亡堃u / 口 3有將该墨水容納層(L)剝離的製 20.—種防偽貼紙積層版(1卜俜 V ;你以甲叫專利範圍第8項 之防偽貼紙之製造方法所製造者,其特徵為, 該積層版依序含有表面樹脂層(ΑΚ對昇華性染色劑之 親合性弱且可使該染色劑通過 ^ j圖像形成樹脂層(K)(含有 65 200529110 添1 3〇〇以下之低分子量化合物0〜20重量%,且與該染 色J有親合性)、自破壞性膜層(C1)及黏著劑層(D1); 九該自破壞性膜層(C1)至少含有防止該染色劑移動之防 止染料移動樹脂層(E)及自破壞性層(F); 、忒防止染料移動樹脂層(E)係以玻璃轉化溫度(Tg)7(rc 以上且SP值9·〇以上之乙烯系樹脂為主成分。 2 1 · —種防偽貼紙積層版(2),係以申請專利範圍第η 項之防偽貼紙之製造方法所製造者,其特徵為:
    人4 %層版依序含有表面樹脂層(Α)(對昇華性染色劑之 2合=弱且可使該染色劑通過)、圖像形成樹脂層(Κ)(含有 为子$ 1300以下之低分子量化合物〇〜2〇重量%,且與該染 色劑有親合性)、自破壞性膜層(C1)及黏著劑層(叫; 忒自破壞性膜層(C1)至少含有防止該染色劑移動之防 止染料移動樹脂層(E)及自破壞性層;
    該防止染料移動樹脂層(E)係於捲繞方向及寬度方向各 拉伸ίο%以上之雙轴拉伸臈,且於15代加熱%分鐘時於 膜捲繞方向的收縮率為1.〇%以下。 22.—種防偽貼紙積層版(3),係以申請專利範圍第 項之防偽貼紙之製造方法所製造者,其特徵為: 該積層版依序含有纟面樹脂層⑷(對昇華性染色劑 親合性弱且可使該染色劑通過)、圖像形成樹脂層(κ)(含; 分子量讓以下之低分子量化合㈣〜2〇重量%,且㈣ 色劑有親合性)、防止染料移動樹脂層⑻(含有玻璃轉化〉] 度(丁鑛以上且SP值9.0以上之乙烯系樹脂,且可防』 66 200529110 該染色劑移動)、黏著劑層(D2)或接著劑層(H)、及離型 (M)。 23·—種防偽貼紙積層板(4),係以申請專利範圍第p 項之防偽貼紙之製造方法所製造者,其特徵為·· 該積層版依序含有表面樹脂層(A)(對昇華性染色劑之 親合性弱且可使該染色劑通過)、圖像形成樹脂層(κ)(含有 分子量1300以下之低分子量化合物〇〜2〇重量%,且與該染 色劑有親合性)、防止染料移動樹脂層(Ε)(為於捲繞方向及 見度方向各拉伸10%以上之雙軸拉伸膜,且於i5(rc加熱3〇 分鐘時於膜捲繞方向的收縮率為1.0%以下)、黏著劑層(D2) 或接著劑層(H)、及離型材(μ)。 十一、圖式: 如次頁 67
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