TWI341999B - - Google Patents

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TWI341999B
TWI341999B TW093134654A TW93134654A TWI341999B TW I341999 B TWI341999 B TW I341999B TW 093134654 A TW093134654 A TW 093134654A TW 93134654 A TW93134654 A TW 93134654A TW I341999 B TWI341999 B TW I341999B
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Shigeo Yukawa
Masanobu Tanaka
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Kiwa Chemical Ind Co Ltd
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Description

1341999 , 丨00年1月26日修正替換真 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種防偽用復歸反射片及其製造方法。 【先前技術】 / 以往’全世界不管那—國正式登記的車輛皆會被賦予該 車輛特有的編號,且於該車前後安裝車牌。但近年來气 車的竊盜事件頻傳,竊盜者會將該贓車的車牌換成別的車 輛的車牌,使得要揭發贓車變得困難。而僅竊取車牌用於 犯罪行為的例子也有增加的傾向。 : _為解決該問題,曾有提案於車輛内側窗戶黏貼具有車輛 資机及防偽機能之貼紙(stieke小這龍背面貼於透明的被 黏貼對象而從表面觀察的貼紙,例如曾提案有不可竄改之 車輛辨識用貼紙(例如,參見專利文獻n,該貼紙包括印刷 層及自破壞性層,印刷層係位於支持體上以顯示文字資訊 及條碼等車輛資訊’自破壞性層係位於印刷層上並含有全 息圖(hologram)等。該車輛辨識用貼紙在前述自破壞性層: 設有黏著劑層,並透過該黏著劑層貼附於黏貼對象。藉1, 當前述車輛辨識用貼紙一旦被貼附,之後若剝開則前3述自 破壞性層會被破壞,故具有不可再利用的特徵。 又’如前述從透明黏貼對象背側黏貼而從表面側觀察的 貼紙方面’已知有積層著透明接著劑層、全息圖層及透光 抑制層之背貼用全息圖貼紙(例如,參見專利文獻2)。該透 光抑制層為暗色系’可將全息圖像之視覺對比提高,故可 以抑制可見光從全息圖層的背面穿透。故,若從貼附於點 5 1341999 100年1月26日修正替換頁 貼對象之透明接著劑層側看去,全息圖^^ 背景會變得容易辨識。X,前述透光抑制層可使用藉:染 料或顏料適當著色之塑膠膜。 但是,貼附於黏貼對象之前述專利文獻!之車輛辨識用 站紙從被黏貼對象側看去,依序設有自破壞性層、包含文 字資訊之印刷層及支持體層。故若於已黏貼的狀態下直 接將支持體層以某種方式到除,料到達印㈣。然後, 刮除印刷層,以奇異筆變更文字資訊等後,重新形成另外 的印刷層,藉此’可於不剝開該貼紙的狀態下從背面側進 行偽造,此會造成問題。 又,削述專利文獻1之車輛辨識用貼紙為回避此問題, 係將印刷層形成於自破壞型之薄膜上,但即便如此,若由 黏貼對象側看去’作為自破壞性層使用之全息圖等辨識圖 案會被印刷層所遮蔽,造成辨識困難。如此一來欲由黏 貼對象側區別具有含偽造文字資訊之印刷層的貼紙及前述 專利文獻1之車輛辨識貼紙會變得困難,因此,偽造貼紙 的使用可能性會提高。 又,貼附於黏貼對象之前述專利文獻2的背貼用全息圖 貼紙從黏貼對象側看去’依序設有透明接著劑層、全息圖 層及透光抑制層。是以,前述專利讀2並未記載有形成 文字資訊等圖像’且即使形成了圖像也因以暗色系之透光 抑制層為背景,故會有圖像不易辨識的問題。 又,前述專利文獻1及2所記載之貼紙其黏貼對象例如 有車之煙色玻場般的著色玻璃、貼附著有色隔熱膜或金屬 1341999 i〇〇年1月26日修正替換頁 蒸鍍薄膜之玻料。㈣㈣ 從黏貼對象側看去時’因為前述玻璃會造成無法清楚辨識 、、氏上的圖像,且有難以辨識全息圖層之認證圖案的 =題。再者’即使從前述黏貼對象側對貼附於前述玻璃之 蚋述貼紙印刷面照光,&會因前述玻璃阻礙光的穿透,而 非常難以辨識前述貼紙之印刷面的圖像。 又,尚有具裝飾性的復歸反射片(例如,參見專利文獻 3) ’係於透明的固著層表面埋人複數之透明球,並於復歸反 射片之-部分’將未配置透明球之透光部設置於固著層 内°雖存在著該透明球背面設有直接反射層之情形及未設 有反射層的情形’但任一者都是以未配置透明球之部分為 可透光之透光部。該製造法首先係於暫時固著層表面上印 刷分隔線部κ ’使透明球埋入暫時固著層表面之分隔線部κ 以外的部分’ λ次’藉由蒸鍍於暫時固著層之透明球上形 成反射層,將固著層表面沿著暫時固著層表面施壓,之後 再將暫時固著層從固著層剝除,使透明球轉印在固著層 上,並於固著層上設置完全未配置透明球之透光部。 前述專利文獻3中,因未在透明球以外的部分設置反射 層,故即使於表層側配置顯示文字資訊及條碼等車輛資訊 的印刷層或全息圖等,也因存在有透光部而有辨識性不佳 的缺點。X ’利用做為復歸反射片時’因於透明球之背面 形成有直接反射層,故於露出透鏡型或膠囊透鏡型之用途 時’透明球上部須有空氣層,作為防偽用貼紙會有問題。 又,因製造方法係先將透明球埋入暫時固著層後,再藉由 1341999 施壓將透明球轉印於Ιϋ篓思& --- 丨於固者層内,製程很,且製 中並未記載如何將完全夫邴罢,未。〇丄 禾配置透明球的部分變成不透光。 且當使用昇華性染色劑形成圖像時,由於形成該圖像時之 加熱會使前述空氣層膨脹變成氣泡狀,有損片材外觀,或 者形成該空氣層之薄膜會破裂等,故不佳。 [專利文獻1]特開2002-366036號公報 [專利文獻2]特開2002-206884號公報 [專利文獻3]特開2002-14212號公報 【發明内容】 發明所欲鮮決之課镅 本發明提供一種防偽用復歸反射片及其製造方法,該防 偽用復歸反射片不易被偽造,且若剝離則不能再利用,且 印刷的圖像不會受著色玻璃等黏貼對象的影^可辨識, 於夜間亦可以鮮明地辨識。 以解決誤蕺砧乎p 本發明之防偽用復歸反射片依序具備表面層、結合劑 層、高折射率玻璃珠、印刷樹脂層、聚焦層、金屬層及黏 著劑層,其特徵為:前述印刷樹脂層形成標記且前述結 合劑層中配置有前述高折射率玻璃珠,當從前述表面層方 向往前述防偽用復歸反射片的厚度方向觀察時,前述高折 射率玻璃珠的配置位置與前述印刷樹脂層的位置並未重 複’且前述印刷樹脂層係由以常溫硬化型樹脂為主成分的 組成物所構成。 本發明之防偽用附圖像復歸反射片依序具有表面樹脂 1341999 100年1月26日修正替換頁 層(與昇華性染色劑之親合性 --- 且J逋過刖述染色劑)、印 刷層(與前述昇華性染色劑有親合性,且可藉由前述染色劑 於層厚度方向形成圖像)、防止染料移動樹脂層(防止前述昇 隸染色劑的移動)、結合劑層、高折射率玻璃珠、印刷樹 脂層、聚焦層、金屬層及黏著劑層,其特徵為:前述印刷 樹脂層形成標記’且前述結合劑層中配置有前述高折射率 玻璃珠’當從前述表面樹脂層方向往前述防偽用附圖像復 歸反射片的厚度方向觀察時,前述高折射率玻璃珠的配置 位置與前述印刷樹脂層的位置並未重複,且前述印刷樹脂 層係由以常溫硬化型樹脂為主成分的組成物所形成。曰 發明之敔果 本發明之防偽用復歸反射片具有一般市場不易得到的 特殊構成,即前述印刷樹脂層的位置與前述高折射:玻璃 珠配置位置不重複,故可提升防偽效果。又,本發明之防 偽用復歸反射片於貼附於黏貼對象後,若加以剝離則金屬 層會被破壞而不能再利用。再者’本發明之防偽用附圖像 復歸反射片因含有前述高折射率玻璃珠等,故形成於印刷 樹脂層中之標記即使於夜間亦可鮮明地辨識/ 【實施方式】 用以實施發明之最佳形態 本發明之防偽用(附圖像)復歸反射片當從前 八别处表面層 往前述防偽用(附圖像)復歸反射片厚度方向觀察時,,述^ 折射率玻璃珠之配置位置與前述印刷樹脂層的彳 J 置不會重 複。故’前述防偽用(附圖像)復歸反射片當從前;圭 代月』述表面層側 1341999 100年1月26日修正替換頁 看去時,前述印刷樹脂層部分不會被前^ 而可透視達前述金屬層。其結果為本發明之防偽用(附圖幻 復歸反射片,該印刷樹脂層所形成之標記能像金屬般鮮明 辨視。 本發明之防偽用復歸反射片中,前述結合劑層較佳為由· 含熱固型樹脂之組成物形成。更佳為由含有於常溫時硬化· 受到抑制之熱固型樹脂’又更佳為由含有於常溫不會進行 硬化的熱固型樹脂的組成物形成。此時所使用之硬化劑以 胺基樹脂或叙段聚異氰酸醋樹脂為佳。若由該種組成物所鲁 形成,則前述印刷樹脂層於常溫硬化時,可抑制前述結合 :層硬化,且之後可維持前述結合劑層有足夠的熱黏 能。再者,於配置前述玻璃珠後,可藉由加熱使前述結合 劑層硬化,其結果可使前述玻璃珠充分地固著於前述結合 劑層中,且前述聚焦層與前述結合劑層間可形成交聯,可 提高前述聚焦層與前述結合劑層之層間密合性。 本發明之防偽用復歸反射片令,較佳為於前述聚焦層與 前述金屬層間進一步含有自破壞性層。又,前述自破壞性鲁 層較佳為以與前述金屬層的密合力低的樹脂組成物所形 成。若將原已貼附於黏貼對象之防偽用復歸反射片剝離, 則前述防偽用復歸反射片的金屬層會被破壞而不能再使 用’故較佳。又本發明之防偽用復歸反射片+較佳為進— ,含有自破壞性層,且於如述金屬層及前述自破壞性層間 配置有前述黏著劑層。此時所使用之前述自破壞性層較佳 含有王息圖或繞射光拇之薄膜或者脆弱薄膜,或對載膜 10 1341999 ’以規則性或者不規則性剝離處理的薄膜。若貼附於車輛 等之由玻璃,從窗玻璃内側看出時,可以辨識到全息圖或 射光柵可以容易地判斷是否有被偽造,故以該種薄膜 么杜勺 、 若將原已貼附於黏貼對象之防偽用復歸反射片 到離’則剛述防偽用復歸反射片的前述全息圖或繞射光栅 會被破壞而不能再使用,故以該種薄臈為較佳。 本發明之防偽用復歸反射片中,前述表面層及前述結合 W層^佳為μ同樣的樹脂組成物所形成。肖由使前述表面 層及刖述釔合劑層為同樣的組成物’彳以將前述表面層及 前述結合劑層一次製作為單一層,可以減低加工成 較佳。 本發明之防偽用復歸反射片中之能以加熱使昇華性染 色劑滲透到圖像形成樹脂層内部以著色者,較佳為前述表 面層由表面起,依序含有表面樹脂層(與前述昇華性染色劑 :親合性弱’且可讓前述染色劑通過)、圖像形成樹脂層(與 前述染色劑具親合性)、防止染料移動樹脂層(防止前述毕色 :移動)。若含有前述表面樹脂層、前述圖像形成樹脂層及 則述ρ方止染料移動樹脂層,則前述染色劑可從前述表面樹 脂層側導人前述圖像形成樹脂層,並藉由加熱使前述染色 劑滲透到前述圖像形成樹脂層内部 备 〜攻圖像。又,因係 藉此形成圖像,可於前述圖像形成樹脂層中在層厚产方向 形成圖像。故’圖像會有立體感’且不能將印刷層二t 改,能使防偽效果大幅提高。 、氣 本發明之防偽用復歸反射片中’較佳為前述防止染料移 ^41999 100年1月26日修正替換頁. 樹脂層係以破璃轉化溫度(Tg)為7(rc t =之乙稀基系樹脂為主成分者。因含有該防止染料移動樹 9層,可防止該昇華性染色劑隨時間經過而移動到黏著叫 層’造成圖像輪廓模糊使圖像變得不鮮明。是以於本發 心Μ復歸反射片之圖像形成樹脂層所形成的圖像可長 期2持安定。再者,藉由設置該防止染料移動樹脂層,可 ;月』述防偽用復歸反射片的結合劑層中添加可塑劑以賦予 柔軟性,使防偽用復歸反射片在貼附於三維曲面之黏貼對 象面時可順沿該曲面,彳以得到貼合所需之可撓性及伸展籲 本發明之防偽用復歸反射片中,前述防止染料移動樹脂 層之膜厚較佳為卜100#m。其理由在於’若前述膜厚 Am以上’則可充分發揮防止染料移動的效果。若前述膜厚 為1〇:/ζ m以下’可避免剛硬性,使對於基材的貼附變得容 易。刖述膜厚較佳為2〜8〇a m,又更佳為3〜6〇v m。 士匕又,本發明之防偽用復歸反射片中,前述防止染料移動 樹脂層較佳為一種於捲繞方向及寬度方向各拉4申1〇%的雙 軸拉伸薄膜。若為該種雙軸拉伸薄臈,則可防止該昇華性 染色劑隨時間經過而移動到黏著劑層,造成圖像輪靡模糊 使圖像變得不鮮明。是以,於本發明防偽用復歸反射片之 圖像形成樹脂層所形成的圖像可以長期保持安定。 。本發明之防偽用復歸反射片中,前述雙軸拉伸薄膜於 加熱3G分鐘時,薄膜於捲繞方向的收縮率較佳為⑽ 以下。藉由使用該低收縮率之雙轴拉伸薄$,可以抑制加 12 1341999 J 100年1月26曰修正替換頁 熱時產生皺摺或條紋 含有用復歸反射片中,前述圖像形成樹脂層以 =里1300以下的低分子量化合物達。〜2〇重量錄 9使低分子量化.合物的含有量減低 從前述圖像形成樹脂層移動。 ^ 復γΓΓΓ防偽用復歸反射片原板係作為本發明防偽用 片:原板,其特徵為:依序具有表面層、結合劑 璃珠、印刷樹脂層、聚焦層及金屬層,且 成以别述面折射率破螭珠配置於前 當««面層方向往前述防偽用復歸反 射片原板的厚度方向觀察時,前述高折射率破璃珠之配置 =與Γ印刷樹脂層的位置不會重複,前述印刷樹脂層 係由以吊溫硬化型樹脂為主成分的組成物戶斤形成。 本發明之防偽用復歸反射片之製造方法所包含製程有 於,面層上積層結合劑層,於前述結合劑層上印刷形成印 刷樹脂層’將前述印刷樹脂層於常溫硬化,將前述結合劑 層t熱至前述結合劑層產生黏著性的溫度,並將玻璃珠埋 月J述、’。口劑層中沒有形成前述印刷樹脂層的部分,並於 述° & 4層上、刖述印刷樹脂層及前述高折射率玻璃珠 上積層聚焦層,並於前述聚焦層上積層金屬層,並於前述 金屬層上形成黏著劑層, 若依邊製造方法,即使加熱至前述結合劑層產生黏著性 的度,則述印刷樹脂層也不會產生黏著性,故將高折射 率玻璃珠埋入前述結合劑層時不會埋入前述印刷樹脂層形 13 1341999 1〇〇年丨月26日修正替換頁 成的部分。故,若從前述表面層侧看前 片,前述印刷樹脂層部分不會被前述玻璃珠遮蔽,而可透 視達前述金屬層。其結果為,本發明之防偽用復歸反射片 中,f述印刷樹脂層所形成之標記能像金屬般鮮明辨識。 前述表面層從表面起,最好依序含有表面樹脂層(與昇 性染色劑之親合性弱,且可讓前述染色劑通過)、圖像形 成樹月曰:層(與前述昇華性染色劑有親合性)、防止染料移動層 (防止前述昇華性染色劑之移動),且於前述防止染料移動層 上積層結合劑層。名冬古今、+.主=从± α 各有别迷表面树月曰層、前述圖像形成 :脂層及前述防止染料移動層,則可將前述染色劑從前述 表面樹脂層側導入前述圖像形成樹脂層,並藉由加執使前 述染色劑滲透至前述圖像形成樹脂層内部以形成圖像。 又’欲形成該圖像,圖像係於前述圖像形成樹脂層之厚产 2上形成。故圖像會有立體感,且不能將印刷層刮除I 竄改,可使防偽效果大幅提高。 本發明之防偽用附圖像復歸反射片如前述,依 =㈣與昇華性染色劑之親合性弱且可讓前述染㈣通 、卩刷層(與刖述昇華性染色劑有親合 声淑丨,品认SL J稽田别迷染 ::二之厚度方向形成圖像)、防止染料移動樹脂層 (則述*色劑移動)' 結合劑層、前述高折射率 P刷樹脂層、聚焦層、金屬層及黏著劑層,其 印刷樹脂層形忐押々认此 為,則述 射率玻璃跌 述結合劑層中配置有前述高折 從前述表面樹脂層方向往前述防偽用附圖像 -反射片厚度方向觀察時’前述高折射率破璃 1341999 100年丨月26日修正替換頁 位置與刖述印刷樹脂層的位罟X合舌$ ~~---— W位置不會重複,且前述印刷樹脂 層係以㊉/皿硬化型樹脂為主成分的組成物所形成。該種防 偽用附圖像復歸反射片因含有使透明性良好的昇華性毕色 劑昇華並於層之厚度方向形成圖像之印刷層,故圓像會具 有立體感’且不能將印刷層刮除並竄改’可使防偽效果大 幅提高:前述聚焦層與前述金屬層之間,較佳為進一步含 有自破壞性層。又’較佳為進一步含有自破壞性層,且於 前述金屬層與前述自破壞性層之間配置前述黏著劑層。前 述,面樹脂層、前述防止染料移動層、前述結合劑層前 述馬折射率玻璃珠層、前述印刷樹脂層、前述聚焦層 '前 述金屬層、前述黏著劑層及前述自破壞性層較佳為與前述 防偽用復歸反射片為同樣者。又,前述印刷層之樹脂較佳 為與前述防偽用復歸反射片之前述圖像形成樹脂層為同樣 者。 ’ 本發明之防偽用附圊像復歸反射片之製造方法(以下稱 為本發明之防偽用附圖像復歸反射片之第1製造方法)係製 造依序具有前述表面樹脂層、前述印刷層(與前述昇華性染 色劑有親合性,可藉由前述染色劑,於層之厚度方向形成 圖像)、前述防止染料移動層、前述結合劑層、前述高折射 率玻璃珠、前述印刷樹脂層、前述聚焦層、前述金屬層及 刖述黏著劑層之防偽用附圖像復歸反射片,其特徵為:係 將含有昇華性染色劑之墨水印刷於轉印紙上使前述轉印 紙的圖像形成面接觸本發明防偽用復歸反射片之前述表面 Μ月曰層側’之後藉由加熱處理使前述昇華性染色劑昇華並 1341999 100年I月26曰修正替換頁 穿透前述表面樹脂層’以於前述圖像形 像,得到印刷層,並除去前述轉印紙。&,本發明之防偽 用附圖像復歸反射片第丨製造方法所使用之本發明防偽用 復歸反射片’依序具有:前述表面樹脂層、前述圖像形成 樹脂層、前述防止染料移動層、前述結合劑層、前述高折 射率玻璃珠、前述印刷樹脂層、前述聚焦層、前述金屬層 以及前述黏著劑層。藉由該製造方法,可從前述表面樹脂 層側將昇華性染色劑昇華並染色,以於前述圖像形成樹脂 層内形成圖像,故,不僅是文字資訊,亦可得到車輛照片曰 圖像等鮮明圖像。再者,藉由前述防止染料移動樹脂層可 防止昇華性染色劑隨時間而移動至黏著劑層,造成圖像輪 廓不清使圖像不鮮明。 本發明之防偽用附圖像復歸反射片之製造方法(以下稱 為本發明之防偽用附圖像復歸反射片之第2製造方法)係製 造依序具有前述表面樹脂層、前述印刷層(與前述昇華性染 色劑有親合性,可藉由前述染色劑,於層之厚度方向形成 圖像)則述防止染料移動層、前述結合劑層、前述高折射 率玻璃珠、前述印刷樹脂層、前述聚焦層 '前述金屬層及 月’J述黏著劑層之防偽用附圖像復歸反射片,其特徵為:本 發明防偽用復歸反射片之前述表面樹脂層上形成有剝離性 墨水收容層,該剝離性墨水收容層可做印刷顯示,其與前 述表面樹脂層未接觸之面側對含前述染色劑之墨水有吸收 且可藉由加熱處理使前述染色劑昇華並透過前述表面 樹脂層而於前述圖像形成樹脂層形成圖像,於加熱處理 16 1341999 後,可從前述表面榭.一 26曰修正替換頁 仅田树脂層以薄膜妝能 ----- 性染色劑的墨水印刷、離:以含昇華 理使前述昇華性染色劑昇華,並透過前述表::由加熱處 前述圖像形成樹脂岸 过表面樹脂層,於 離性墨水收容層剝離。又 f並將别述剝 歸反射片帛2製造方法盤A 《防偽用附圖像復 依序且有〜 製造之本發明防偽用復歸反射片 有則述表面樹脂層、前述圊像形成樹脂層、前述防 « ^:移動層、則述結合劑層、前述高折射率玻璃珠、前 述P:樹脂層、前述聚焦層、前述金屬層以及前述黏著劑 I 1 & 1¾製造方法’於前述圖像形成樹脂層上形成圖像 時’可將圖像在前述墨水收容層之印刷製程及昇華染色製 程自動化,可簡便地製造防偽用復歸反射片,故為較佳。 以下對本發明之防偽用復歸反射片及其製造方法依據 貫施形態進行詳細說明。 (實施形態1) 圖1表不本發明之防偽用復歸反射片一例之截面圖。防 偽用復歸反射片100係依序積層表面層1、結合劑層2、高籲 折射率玻璃珠3、印刷樹脂層4、聚焦層5、金屬層6及黏 著劑層7所構成。 關於前述表面層1及前述結合劑層2的材質,具體而言 例如於前述表面層可使用含反應性官能基之氟烯烴系共聚 物、聚酯系樹脂、酵酸系樹脂、聚胺基曱酸酯系樹脂、乙 烯基系樹脂、以具反應性官能基之丙烯酸系聚合物為基礎 樹脂成分,並配合如胺基樹脂、環氧樹脂、聚異氱酸酯、 17 1341999 100年1月26曰修正替換頁 嵌段聚異氰酸酯之硬化劑及/或硬化觸媒;而上述結合劑層 用之硬化劑可使用非常溫硬化型之胺基樹脂、嵌段聚異氰 酸醋等於常溫不會硬化的硬化劑。前述所列舉表面層1及 月il述結合劑層2材質之樹脂成分可以單獨使用,亦可以2 種以上混合物之形式使用。前述表面層丨及前述結合劑層2 所使用的樹脂形態可使用溶液型、非水分散型、水溶性型、 水分散型中任一者,但以溶液型為特佳。又,形成前述結 合劑層2之樹脂組成物其分子量愈高,愈可減低於常溫發 生黏附,故較佳。又,前述結合劑層2之乾燥膜厚較佳為 設定成例如玻璃珠粒徑之10〜9〇%,更佳為2〇〜8〇%,又更 佳為30〜70%。 別迷表面層1係塗佈於作為工程用薄膜之聚酯薄膜並 乾燥而形成,並進一步於其上積層結合劑層◊前述表面層! 依須要亦可具冑2層以上的多層構造。又,藉由使表面層 與結合劑層以同一组成物構成,可使前述表面層與結合劑 層成為同-層構造H可於工程用薄膜上直接塗佈結 合:層用樹脂並乾燥來形成,並使結合劑層厚度對應於表 度來形成即可。該卫程用薄膜可於本發明防偽用 知反射片製程中或最後製程結束後,依須要加以剝離。 声丨又製:t表面層1若使用聚醋樹脂薄膜時,因前述表面 二了吉夺所使用之工程薄膜亦兼有作為表面層1之作 較佳為:乍為表面層1使用,故為較佳。前述表面層I 較佳為拉伸的薄膜’又更佳為雙轴拉伸薄膜。 再者’前述結合劑層2之材質更佳為含熱固型樹脂之組 1341999 100年1月26曰修正替換頁 成物。為使以該種組成物所义J—--_______ .,^ M ,,. 戍之則地結合劑層2維持埶 黏者性,較佳為組成物中合· 《”、 仍為熱塑狀態之於常溫之硬化 …口成刀但 ^ . 至丨抑制之熱固性樹脂(f祛 為於*溫不會進行硬化之埶固 ^ 、t树月9 )。错此,本發明之狀 偽用復歸反射片之製造方法一 月之防 甲 可猎由加熱前述纟士人 劑層2以展現黏著性。 ^ ° 丹者較佳之樹脂組 172gf/Cm(1.68狐Α的負荷下、於常溫進行10天^ (bl〇cking)測試時,前述結合劑層2與作為支㈣ 前述表面層1及前述結合劑層2時所使用的工程用薄膜背 面不會發生黏結現象者。 前述高折射率玻璃珠3例如為折射率2 〇〇〜2 4〇 ,較佳 為2.1〇〜2.30者。若折射率為2 〇以上,則前述聚焦 的膜厚不會變得太厚’可於前述聚焦層成形時之加煞π 度,輕易將樹脂成形為與玻璃珠之球徑呈同心圓。又了^ 折射率為2.4以下,可防止具有該折射率之玻璃珠發生结Z 化,可輕易地以良好精度工業化生產透明的玻璃珠。又3,曰 粒徑例如有5〜300以m,較佳為20〜1〇〇以m者。若前述坡螭 珠粒徑為5 μ m以上,前述聚焦層所需膜厚不會變得太薄, "T控制膜厚。:¾月ij述玻璃珠粒徑為3 〇 〇 a m以下,囡&、+. | M則%聚 焦層所需膜厚不會變得太厚’故可於前述聚焦層成形時之 加熱溫度,輕易地將樹脂成形為與玻璃珠之球徑呈同心圓 前述印刷樹脂層4係以常溫硬化型樹脂為主成分的組 成物所構成。由該種組成物所形成之前述印刷樹脂層4 •V > 本發明之防偽用復歸反射片之製造方法一例中,係於前述 1341999 100年1月26日修正替換頁 印刷樹脂層4形成後使溶劑揮發,之後為使於常溫硬化, 須要做一次的捲繞。此時前述印刷樹脂層4以無黏附性者 較佳。其原因為,前述印刷樹脂層4若依該方式捲繞並於 常溫硬化,則前述結合劑層2因加熱而展現黏著性時,可 抑制印刷樹脂層4表現黏著性。前述印刷樹脂層4的材料 例如有使得醇酸系樹脂、聚酯系樹脂、環氧系樹脂、尿素 樹脂、矽系樹脂、丙烯酸矽酮系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、 乙烯基系樹脂、丙烯酸系樹脂等樹脂,與可於常溫與導入 於前述樹脂之反應性官能基反應的硬化劑及/或硬化觸媒進 行反應’而於常溫產生三維硬化的組成物。 刚述聚焦層5係由例如以聚胺基甲酸酯樹脂、聚乙稀基 縮醛系樹脂、丙烯酸系樹脂、醇酸系樹脂、聚酯系樹脂等 作為基礎聚合物成分之組成物所構成。該等組成物可作為 非交聯型使用,亦可配合如胺基樹脂、環氧樹脂、聚異氰 馱Sa、嵌段聚異氰酸酯之硬化劑,以熱固型的方式使用。 前述金屬層6可由例如鋁、金、銀、銅、鎳、絡、鎮、 鋅等金屬形成,若考慮作業性、金屬層之形成容易程度、 先之反射效率耐久性,以鋁、鉻或鎳較佳。又,前述金屬 亦可错由2種以上金屬所構成之合金形成。前述金屬 :6之厚度依所使用之金屬而有不同,例如為$〜鳥爪, 屬V 1〇〜1〇〇_。上述金屬層6之厚度若為5·以上,金 上蔽性佳’可以充分達到作為反射層的效果。反之, ^層厚度若為2〇〇nm以下,則金屬 且可減低成本,故較佳。 @座王㈣ 20 100年1月26日修正替換頁 前述黏著層7可使用平常的點著劑 特別限制。 ’ 可適用於作為則述黏著劑者有纟丙稀酸醋共聚物所構 成之丙烯酸系點著劑、石夕_橡膠及石夕嗣樹脂所構成之石夕酮 系黏著劑、天然橡膠或合成橡膠所構成之橡膠系黏著劑。 橡膠系黏著劑係以天然橡膠、合成橡膠或再生橡膠為主 體’再加上黏著賦予劑、老化防止劑等而由3種成分所構 成’並可依需要’選擇軟化劑、交聯劑、充填劑等各種材 料。丙烯酸系黏著劑可使用溶劑型及乳液型、水溶性型之 水性型及熱’熔型、液狀硬化型之無溶劑型其中特別是溶 劑型之耐候性、对熱老化性良好,可長期穩定的永久接著 或者可維持再剝離性能,故較佳^再者,為提高耐熱性、 耐溶劑性、耐可塑劑移動性,較佳為將具有官能基之單體 加在基礎聚合物中並使用會與該官能基反應之交聯劑。具 有官能基之丙烯酸基單體例如有丙烯酸羥基乙酯、甲基丙 烯酸羥基乙醋、曱基丙烯酸羥基丙醋、丙烯酸 '甲基丙烯 馱、衣康酸、馬來酸酐、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸籲 縮水甘油酯、N-羥曱基丙烯醯胺、N•羥甲基甲基丙烯醯胺、 甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸第三丁基胺基乙 酯等,交聯劑例如有三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、聚異氰酸 酯、環氧樹脂、金屬螯合劑、含_C〇〇H之聚合物、酸酐、 聚胺等,但於加熱使昇華性染色劑滲透至圖像形成樹脂層 時要有耐熱變色適性。又,為抑制於前述加熱時產生曱醛 等有害物質或刺激性成分,使用環氧樹脂、金屬螯合劑、 21 1341999 10〇年1月26曰修正替換頁 脂肪族聚異氰酸醋等硬化劑為更佳。再^ 接者劑或聚烯烴之接著性,可以依須要使用黏著賦予劑。 又’石夕酮系黏著劑可適用於特別要求耐熱性、耐寒性的情 形0 前述防偽用復歸反射片令所+前述標記例如有車牌、發 =日、國旗(縣章、州章等公章)、車輛之照片圖像、對應於 前述車輛資訊中-部分或全部的條碼等車輛資訊、所有人 名義等個別f訊、薄層印刷於前述防偽用復歸反射片整面 之象徵標記等(參見圖丨3)。藉由將該等圖像組合並印刷,· 可更加提高本發明防偽用復歸反射片之防偽性能。 又,若對防偽性能要求更高時,可使用能輸入更大量資 訊之1C元件。此情形時’可於後述表面樹脂層"的表面 透過黏著劑層或接著劑層以積層IC元件。又,若於元 件上透過黏著劑或接著劑層貼附脆弱的薄膜,會變得不能 改貼1C元件,在提高防偽性上更佳。又,較佳為於前述表 面樹脂層11上預先設置貼附IC元件之空間,而不在與該 空間以下對應的部分的後述圖像形成樹脂層12上形成圖春 像。其理由在於’若於貼附了 IC元件之空間下層的前述圖 像形成樹脂層12上形成圖像,貝昇華性染色劑會隨時間經 過而通過前述表面樹脂層Π並移動至1C元件之黏著層’ 造成圖像輪廓不清楚等,使圖像變得不鮮明。 1C元件例如有非接觸型且近接型之IC元件較佳為具 備CPU( t央運算單元)、RAM(一般資料用高速記憶體)、 ROM(程式儲存用之唯讀記憶體)、EEpR〇M(資料儲存用之 22 1341999 100年1月26日修正替換頁 唯讀記憶體) 器(高速執行 圏。 .界面(實施1C卡盥外邮+ ~~7—-- 卜’、外°卩之通讯控制)、協處理 RSA資料之專門處w突 以理益)、連接該等之天線線 (實施形態2) 圖2表示本發明之防偽用復歸反射片另外一例之載面 圖。防偽用復歸反射片200係依序積層表面層i、結合劑層 '高折射率玻璃珠3、印刷樹脂層4、聚焦層5、金屬層:、 黏著劑層7及自破壞性層8而構成。 前述表面層1、結合劑層2、高折射率玻璃珠3、印刷 樹脂層4、聚焦層5'金屬層6及點著制7與前述實施形 前述自破壞性層8較佳為使用與前述金屬層6密合性1 之樹脂組成物形成。該樹脂組成物例如有以矽酮系樹脂 氟系樹脂、醇酸系樹脂、丙烯酸系樹脂 ' 纖維素系樹脂彳 作為基礎聚合物成分之組成物。前述自破壞性層8亦可」 有規則性或不規則性圖案。
(實施形態3) 圖3表示本發明之防偽用復歸反射片另外一例之裁面 圖?方偽用復歸反射# 3〇〇係依序積層表面層i、結合劑層 2、円折射率玻璃珠3、印刷樹脂層4、聚焦層5、金屬層6、 黏著劑層7及自破壞性層丨8而構成 …前述表面層!、結合劑層2、高折射率破螭珠3、印刷 樹月曰層4、聚焦層5、金屬層6及黏著劑層7與前述實施形 態〖相同。 23 1341999 100年1月26日修正替換頁 前述自破壞性層18較佳為使用前述 案之含全息圖或繞射光栅之薄膜’或者於脆弱薄膜或載膜 施以規則性或不規則性剝離處理者。 、 此情形中,為使能貼附於車輛等窗破璃,可藉由將另外 形成於離型膜上的黏著劑層以面向自破壞性層的方式進行 貼合’以與實施形態!同樣的方式於自破壞性層上形成黏 著劑層。 前述全息圖可為平面全息圖、立體全息圖任一者,為平 面全息圖的情況,以浮雕全息圖對量產性、耐久性及成本傷 方面為較佳,為立體全息圖時,以立普曼(丨ippmann)全息圖 對圖像再現性及莖產性方面較佳。此外,可使用菲(里爾 (fresnel)全息圖、福拉旺荷發(Fraunh〇ffer)全息圖、無透鏡 (lensless)傅利葉變換全息圖、影像全息圊等雷射再生全息 圖’以及彩虹全息圖等白光再生全息圖,以及利用該等原 理之彩色全息圖、電腦全息圖、全息圖顯示器、複合全息 圖、全息式立體圖等。 又’刖述繞射光柵可使用全息式繞射光柵、藉由電子束 _ 描繪裝置所機械性形成之繞射光栅等。 又,形成脆弱薄膜之樹脂例如有較低聚合度之聚乙稀 醇、丙烯酸系樹脂、聚笨乙烯、聚氯乙烯、硝基纖維素樹 脂 '乙醯基纖維素樹脂、纖維素乙酸酯丁酸酯樹脂、氣乙 烯乙酸乙烯酯共聚物等熱塑性樹脂、該等之樹脂複合系之 透明紫外線硬化型聚合物樹脂、該等之樹脂複合系之透明 電子束硬化型聚合物樹脂、低聚合度不飽和聚酯、聚胺基 24 1341999 100年1月26日修正替換頁 曱酸酯、環氧系之透明熱固型聚合物樹脂、該等之樹脂複 合系之紫外線硬化型單體樹脂或該等之樹脂複合系之電子 束硬化型單體樹脂、聚酯系或胺基甲酸酯系之熱固性單體 樹脂、矽鲷樹脂、石躐、亞麻仁油等乾性油系之透明清漆 等。載膜之例有聚酯系膜、聚碳酸酯系膜、丙烯酸樹脂系 膜及纖維素樹脂系膜等。 剝離處理劑例如有矽酮系樹脂、氟系樹脂、丙烯酸系樹 脂、醇酸系樹脂、氣化橡膠系樹脂、氣乙烯-乙酸乙烯酯共 聚合樹脂、纖維素系樹脂、氯化聚丙烯樹脂或於該等中添 加矽酮油、脂肪酸醖胺 '硬脂酸鋅者等。又,亦可使用無 機物。 (實施形態4) 圖4表示本發明之防偽用復歸反射片另外一例之載面 圖。防偽用復歸反射片400係依序積層表面層1、結合劑層 2、尚折射率玻璃珠3、印刷樹脂層4、聚焦層5、金屬層6、 點著劑層7而構成。前述表面層1係依序積層表面樹脂層 1 1、圖像形成樹脂層1 2及防止染料移動樹脂層1 3以形成。 前述結合劑層2、高折射率玻璃珠3、印刷樹脂層4、 聚焦層5、金屬層6及黏著劑層7與前述實施形態1相同。 上述表面樹脂層1 1如前述’較佳為與昇華性染色劑的 親合性弱且可使前述染色劑通過者。該等表面樹脂層丨丨之 材貝例如有烯烴系之樹脂,即聚乙烯、聚丙烯等;乙烯醇 系之樹脂,即聚乙烯醇、乙烯_乙烯醇共聚合物樹脂等;氟 系樹脂、矽酮系樹脂,或該等之混合物^其中較佳之前述 25 1341999 100年1月26曰修正替換頁 表面樹月曰層1 1材質為以氟系樹脂或矽酮變性丙烯酸樹脂為 主成分之合成樹脂。該等之耐紫外線適性高,且與染色劑 之非親合性高。 刖述表面树脂層i i亦可任意地含有添加劑等。又前 述表面樹脂層U之乾燥膜厚例如約H—,較佳為約 2〜60# m,更佳為約3〜4〇以爪。 以IL系樹脂為主成分之合成樹脂例如有四敦乙稀—全 氟院基乙㈣共聚物、四氟乙稀—六敦丙稀共聚物 '四氟 乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯醚共聚物、四氟乙烯· 豨共聚物、虱二I乙烯—乙烯共聚物等I烯烴系共聚物、 聚氣三I乙稀、聚四氟乙稀、聚偏良乙稀、聚氣乙稀等氟 系樹脂等。 使用以氟系樹脂為主成分之合成樹脂製造表面樹脂層 時,較佳為例如將由氟稀烴系共聚物所構成之氟系樹脂以 溶液流延法(洗铸法)等加工方法形成為膜狀的方法。又,更 佳為於具有反應性官能基之溶劑中,使可溶性氟稀烴系共 聚物與可與該反應性官能基反應之硬化劑及/或硬化觸媒反φ 應,以形成膜狀。 以矽酮良性丙烯酸樹脂為主成分之合成樹脂具體代表 例如下。 ⑴於與具有水解性㈣基的乙烯基系單體共聚之乙稀 基系共聚物中加入水解觸媒,以形成硬化膜。 ⑺於與具有胺基及/或緩基的乙稀基系單體共聚之乙 稀基系共聚物中加入一分子中兼有環氧基及水解性石夕烷基 26 1341999
之化合物,以形成硬化膜。 (3)於將洲樹脂做接枝聚合而成之具减乙稀基系共 «中’加入聚異氰酸醋化合物’以形成硬化膜。 ⑷於將㈣樹脂做接枝聚合而成之具水解㈣烧基乙 稀基糸共聚物中’加入水解觸媒’以形成硬化膜。 前述表面樹脂層U因位於本發明防偽用復歸反射片之 最外層,故可避免位於印刷層外側之用以形成前述印刷層 中圖像之染色劑受到紫外光、玻璃清潔劑、水等之影響, 可提高耐久性。 響 前述表面樹脂層U、前述圖像形成樹脂層12及前述防 止染料移動層13中所含的添加劑例如有紫外線吸收劑、光 2定劑、抗氧化劑等。該等可單獨使用亦可組合使用。藉. 等添加劑’可以進一步提高前述表面樹脂層二 :述圖像形成樹脂層〗2及前述防止染料移動層Η之财久 前述紫外線吸收劑可使用周知者,例如,二”酮李、 唑系、氰基丙烯酸醋系、水揚酸醋系及 物等4二述光安定劑可使用周知者,例如阻滞胺系化合 抗,使_苯_化合物、心 述防二=T:U'前述圖像形成樹脂層12及前 量大 二13令所含的前述添加劑較佳為使用分子 氧化劑等六Γ子量大之紫外線吸收劑、光安定劍、抗 等添加劑,可抑制因前述表面脂層相分 27 ^41999 100年1月26曰修正替換頁 參出、在從前述表面樹脂層側進行 添加劑產生揮發現象等問題。 别述圖像形成樹脂層12較佳為如前述,與昇華性染色 劑具有親合性,且可藉由前述昇華性染色劑於層 > 〜7早度方 向形成圖像。 前述圖像形成樹脂層12之材質較佳為使用與前述昇華 性染色劑具有親合性之合成樹脂。其原因為可將昇華擴散 之昇華性染色劑有效捕捉,使可高濃度呈色。前述圖^二 成樹脂層12之材質更佳為具耐熱性之樹脂。其原因為在昇 華染色的加熱溫度(約150〜200t )不會顯著軟化或顯現黏附 性(發黏即所謂的黏著性p前述圖像形成樹脂層12之材質 更佳為可藉放射線而硬化之樹脂。放射線之有用形態包= 包子束、紫外線、核輻射線、極超短波輻射線及熱可藉 由前述輻射線而硬化的物質為該技術領域業者周知的。 前述圖像形成樹脂層12較佳為分子量13〇〇以下,較佳 為分子量2000以下,更佳為3〇〇〇以下之低分子化合物含 量為0〜20重量%之層體。其理由為,前述低分子量化合2 會使原先已固定之昇華性染色劑緩慢擴散,會發生前述圖 像形成樹脂層12中圖像輪廓變得不鮮明的問題。又,前述 圖像形成樹脂層12中低分子量化合物之含有量為〇〜2〇重 量。/。,較佳為0〜15重量。/❽,更佳為重量%。 前述圖像形成樹脂層12中亦可含有可塑劑等添加物, 但其含量愈低愈好。其理由為前述添加物會使原先已固定 之昇華性染色劑緩慢擴散,結果可能造成前述圖像形成樹 28 1341999 10〇年1月26曰修正替換頁 脂層12中之圖像輪廓變得不鮮明的問題-- 前述圖像形成樹脂層i ιν . ,, . ΟΛ 衩佳為均勻分散有可將70% 以上,較佳為80%以上,更 ^ . 更佳為90/0以上左右紫外線遮斷 的糸外線吸收劑,其理由為 ,,Λ 曷了乂避免扣色劑暴露於紫外 線。滿足5亥要求特性$益、+.面 J述圖像形成樹脂層1 2且體而兮, 可使用丙烯酸系樹脂、醇酸李 ° 糸树月曰聚酯系樹脂、聚胺基 甲酸醋系樹脂、環氧系樹脂等合成樹脂。 前述圖像形成樹脂層12之㈣㈣❹為約 m’更佳為約5〜80"m,又更佳為約1〇〜6〇”。 前述防止染料移動樹脂層13較佳為如前述,以玻璃轉 化溫度(Tg)7(rc以上且SP值(s〇lubiHty par_er,溶解性 參數)9.0以上之乙烯樹脂為主體者。其理由為可以防止前述 染色劑移動。前述防止染料移動樹脂層13特別以由丙稀酸 系樹脂為主成分的樹脂形成為佳。 刚述Tg值較佳為80。(:以上,更佳為9〇〇c以上。若前 述Tg值為70°C以上,則即使如盛夏戶外的高溫亦可充分防 止前述昇華性染色劑移動。 前述SP值較佳為9.25以上,更佳為9 5〇以上。此處 SP值係指表示樹脂極性之參數,當sp值愈高表示樹脂之極 性愈高。 SP值可藉由以下所述方法測定,但當丙烯酸系樹脂為 丙烯酸系共聚物時,其SP值亦可藉由預先測定丙烯酸系單 體其均聚物之SP值而預測之。亦即,可藉由構成共聚物之 各丙烯酸系單體其重量分率乘以均聚物SP值之和以推測丙 29 1341999 100年1月26曰修正替換頁 烯酸系共聚物之SP值。 '~~— --— · 例如’丙烯酸系單體之均聚物其SP值實測例為,甲A 丙烯酸曱酯之均聚物=10.6、曱基丙烯酸正丁酯之均聚物 =8_4、甲基丙烯酸乙酯之均聚物=9.5、曱基丙烯酸沒_經基 乙酿之均聚物=丨丨·5、丙烯酸正丁酯之均聚物6。 使用前述測定值,丙烯酸系聚合物,例如甲基丙稀酸甲 酿/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸召-羥基乙酯=5〇/4〇/1〇 (重量 比)所構成之共聚物的SP值推測為(10.6x〇 5) + (8·6χ〇·4) + (1 l.5x〇.1) = 9.89,與藉由以下方法所實測到之 馨 9·92為相近數值。 丙烯酸系樹脂之SP值測定方法如下。 稱量樹脂固體成分〇.5g於l〇〇m丨梅爾(Mayer)燒瓶,並 加入四氫呋喃(THF)丨0g ’使樹脂溶解。將所得到之溶液維 持液溫為25。(:,以磁攪拌子一面攪拌,一面用5 〇ml滴管滴 入己烧,求出溶液變濁時刻(濁點)的滴入量(Vh)。 其次’使用去離子水取代己烷,另外求取濁點的滴入量 (Vd)。 · 由所得到之 Vh 及 Vd,使用出自 uH,CLARKE[J.Polym.Sci.A-l, Vol.HWM^d967)]之下式,可求樹脂之8{5值(5。 5=[(Vmh)(l/2) 5mh(Vmd)(l/2) (5 md]/[(Vmh)( 1/2)+(Vmd)( 1/2)] 其中,
Vmh=(Vh - νΐ)/(φ h - Vt+φ t - Vh) >
Vmd = (Vd · Vt)/(〇 d - Vt+φ t - Vd) ' δ mh=〇 h · δ h+φ t · 5 t 30 1341999 _ 100年1月26曰修正替換頁 δ md=〇 d · δ d+Φ t · 5 t Φ h、Φ d、Φ t:濁點時,己院、去離子水、THF之體積 分率 (Φ h=Vh/(Vh+1 0), φ d=Vd/(Vd+1 〇)) <5h、6d、己烧、去離子水、THF之SP值
Vh、Vd、Vt:己院、去離子水、THF之莫爾體積(mi/m〇i) 製造丙烯酸系樹脂時所使用的乙烯基系單體例如有,苯 乙烯、<5 -曱基苯乙烯、對-(第三丁基)苯乙稀或乙烯基曱苯 ‘等乙烯基芳香族系單體; (甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸 正丙醋、(甲基)丙稀酸異丙醋、(甲基)丙稀酸正丁醋、(曱基) 丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2_乙 基己酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、(曱基)丙烯酸環己酯、(甲基) 丙烯酸苄酯、(曱基)丙烯酸異冰片酯、(曱基)丙烯酸二溴丙 酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯或(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯等各 種(甲基)丙烯酸酯類; 由馬來酸、富馬酸或衣康酸等各種不飽和二叛酸與一元 醇形成的二酯類; 乙酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯、貝歐巴(日本環氧樹脂公 司製,乙烯酯之商品名)等乙烯酯類; 必司可特8F、8FM、17FM、3F或3FM(大阪有機化學 公司製,含氟系丙烯酸單體之商品名)、(曱基)丙烯酸全氟 環己酯、富馬酸二全氟環己酯或(甲基)丙烯酸N-異丙基全 氣辛烷磺醯胺乙酯等含全氟烷基之乙烯酯類、乙烯醚類、(甲 31 1341999 100年1月26日修正替換頁 基)丙烯酸酯類或不飽和聚羧酸酯類等^氟聚合~ (曱基)丙烯醯胺、二曱基(曱基)丙烯醯胺、Ν-正丁基(甲 基)丙烯醯胺、Ν-辛基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮丙稀g盘胺、 二甲基胺基丙基丙烯醯胺或烷氧化N-羥甲基化(甲基)丙稀 醯胺等含醯胺鍵乙烯基系單體類; (曱基)丙烯酸二曱基胺基乙酯或(曱基)丙烯酸二乙基胺 基乙自旨等(曱基)丙稀酸二烧基胺基炫^旨類; (甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等含 羧基乙烯基系單體類; φ (甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸2_羥基丙賴、 (甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲 基)丙烯酸3 -羥基丁酯、(曱基)丙烯酸4-羥基丁酯等含經基 (曱基)丙烯酸酯類; (曱基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯 酸(石-曱基)縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、乙烯基乙氧 基矽烷、α-甲基丙烯氧丙基三曱氧基矽烷、(曱基)丙烯酸 二甲基石夕氧基乙酯等其他共聚合性乙烯基系單體等。 _ 前述防止染料移動樹脂層丨3中使用的丙烯酸系樹脂可 用如前述乙烯基系單體類,於常壓或加壓下,藉由批式、 半批式或連續式的溶液聚合法等周知的聚合(反應)法以製 ^此時,可依聚合條件,將如偶氮二異丁腈、苯醯過氧 化物、第三丁基過氧笨曱酸酯、第三丁基過氧_2_乙基己酸 S曰、第二Τ基過氡化氫、二_第三丁基過氧化物、枯稀過 乳化風等周知的自由基產生用聚合觸媒單獨或混合數種使 32 1341999 100年1月26日修正替換頁 用0 前述溶液聚合法& 古所使用的溶劑可從甲苯、二甲苯等芳香 族烴、醋類、酮_、^ μ μ 類醇類4適當選擇使用。 其次,對S Ρ信η Λ 風y.〇以上的丙烯酸系樹脂製造例進行說 明。 (參考例1) 於具備攪拌裝置、溫度計 四口燒瓶内,加入乙酸正丁酿 惰性氣體導入口及冷凝器的 1000份,並升溫至1 10°C。
其’人於110 C化費4小時將由甲基丙烯酸曱酯65〇份、甲 基丙稀酉义正丁 g曰245份、曱基丙稀酸2·經基乙1〇〇份、 甲基丙烯S义5伤、正丁基過氧化乙基己酸酯! $份所構成 之扣σ物滴入。滴入結束後,—面將溫度維持於1 1 一面 持續反應6小時’以得到不揮發成分約5()%之丙稀酸系共 聚物(a-1 p乾燥後,測定所得到丙烯酸系共聚物丨)之sp 值,結果為1 0.1 6。 (參考例2〜6) 除將乙烯基系單體之比率改變為表】所示之比率以籲 外’與參考例1以同樣方式進行,以得到丙烯酸系共聚物 U-2)〜(a-6)。乾燥後所測定之該等的sp值亦表示於表i中。 表1 乙烯基系單體(份) _ a_2 a-3 a-4 a-5 a-6 苯乙烯 100 200 — 200 甲基丙烯酸甲酯 200 500 800 400 甲基丙稀酸乙酯 一 200 — — 450 — 丙烯酸乙酯 ~ - - __ _ — 一 190 一 100 甲基丙烯酸正丁酯 _100 200 一 一 300 甲基丙烯酸第三丁酯 — — — 200 — 33 、法舱-------- 100年丨月26日修正替換頁 195 95 ~1 so — —bCii\ 甲某丙--~~— 200 — X ·/ V/ SP 值 ~ s--- 5 5 10 — 10 ~~---—__ 9.79 9.64 10.49 9.02 9.54 3 13若以未硬化的形態使用該種以
丙稀酸系樹脂為太4、A 马主成刀之樹脂’或者將具反應性官能基之 丙烯酸系樹脂與合血兮c & 、a與邊反應性官能基反應之硬化性物質以 父聯之三維構造夕耳X人^ 心s物形式使用’對於防止昇華性 劑移動方面是較佳的。 刖述防止染料移動層13亦可任意地含有添加劑。 前述防止染料移動層13之乾燥膜厚例如 較佳” 2〜80 一又更佳為約3〜 =則述防止染料移動層13較佳為於捲繞方向及寬度 方向分別拉伸10%以上之 乂 見又 動層13當於"昨… 4臈。别述防止染料移 田A 〇〇C加熱30分鐘時,眩夕+ ι 吁膜之捲繞方向收縮率較 上更^前述雙軸拉伸薄膜之拉伸率較佳為观以 若前=_以上,又更佳為2°°%以上。其理由為, 倍:若…上,可充分防止昇華性染色劑 既定县许^ 守联权住马糟由加熱使鬆弛為 苴理由二、’於玻璃轉化溫度以上的溫度實施退火加工。 著色=生Si加熱使昇華性染色劑滲透至樹脂内部而 皺摺切Ϊ 可以抑制雙軲拉伸薄膜在收縮時發生 皴I戈條紋。前述收縮率較佳為08%以 下。其理由為,若收縮率為為〇·6%以 時雙輛抽佔“ ^ 、】可抑制前述加熱 又季由拉伸缚膜收縮而產生皴摺或條紋 膜特別以聚醋薄膜為佳。 迷雙轴拉伸薄 34 1341999 100年1月26曰修正替換頁 · 又’本發明所使用的昇華性染色劑幸\ 可於70〜260°C之溫度昇華或蒸發者。該種昇華性染色劑例 、 如有,偶氮化合物、憩醌、喹酞酮、苯乙烯類、二苯基甲 烧類、三苯基曱烧類、噁嗪類、三噙類、咕噸類' 甲川化 合物 '偶氮甲川化合物、吖啶類、二嗪類等染料及鹼性染 料。其中,前述染色劑較佳者為】,4_二甲基胺基憩醌、溴化 或氣化I,5-二羥基-4,8-二胺基·憩醌、丨,4_二胺基a,3·二氣_ 憩醌、卜胺基·4_羥基憩醌、1-胺基_心羥基_2_(冷-甲氧基乙 氧基)戀醇、1 -胺基_4_經基笨氧基戀醒、1,‘二胺基替酷 魯 -2 -缓酸之曱g曰、乙g旨、丙g旨或丁醋、ι,4·二胺基_2_甲氧基 憩醌、卜胺基_4_苯胺基憩醌、1_胺基_2_氰基_4_苯胺基(或環 己基胺基)憩醌、1-羥基_2_(對乙醯胺基苯基偶氮)_4·甲基 苯、3_曱基-4-(硝基苯基偶氮)吡唑琳_5_酮、弘羥基奎酞酮等。 前述鹼性染料可使用例如孔雀綠、甲基紫等。其中前述 鹼性染料較佳為以乙酸鈉、乙醇鈉、甲醇鈉等變性之染料。 (實施形態5) 圖5表示本發明防偽用復歸反射片原板之一例的截面 _ 圖。防偽用復歸反射片原板丨〇中係依序積層表面層1、結 合劑層2、高折射率玻璃珠3、印刷樹脂層4、聚焦層5及 金屬層6而構成。關於前述表面層1、結合劑層2、高折射 率玻螭珠3 '印刷樹脂層4、聚焦層5及金屬層6與前述實 施形態1相同。例如’可藉由在防偽用復歸反射片原板10 之金屬層6上形成黏著劑層7,以得到防偽用復歸反射片 1 〇〇 °黏著劑層7如實施形態1所述。 35 1341999 (實施形態6) 說明其:二本㈣偽用復歸反射片製造方法之-例加以 …,1為表面層、2為結合劑層、3為高 “破璃珠、4為印刷樹脂層、5為聚焦層。 门 前述方法如上述般’係在表面層丨上積層結合 失
I :v),印刷於前述結合劑層2上形成印刷樹脂層狗 圖),使前述印刷樹脂層4於常溫硬化,將前述結合劑層2 入至其開始展現黏著性的溫度’將高折射率玻璃珠3埋 結合劑層2之未形成前述印刷樹脂層4之部分(參見 圖9),於前述結合劑層2上積層聚焦層5(參見圖 ::著:;述聚焦層5上形成金屬層,… 於表面層1上積層結合劑層2之製程,可藉由塗佈含前 述結合劑形成用樹脂之溶液,再於常溫乾燥或加敎乾焊使 ^劑揮發,使前述結合劑層2之乾燥膜厚為所使用高折射 率玻璃珠3粒徑厚度之1G〜㈣,較佳為2〇〜嶋又更佳 為3〇〜70%’前述溶劑之揮發較佳為於使前述結合劑層形成 用樹脂藉由加熱進行硬化的溫度以下做加熱。前述溶劑揮 發後,較佳為所形成前述結合劑層之探針黏著性於23机 之壞境溫度為例如〇〜4〇gf(〇〜392mN),較佳為 〇〜3〇_〜294mN),又更佳為〇〜2〇_〜196_)。 般而。印刷於刖述結合劑層2上形成印刷樹脂層4 之印刷製程其速度遠比製作前述結合劑層2之速度為快, 故於移動至次製程之印刷樹脂層4印刷製程時須要使結合 36 1341999 100年1月26日修正替換頁 劑層2之片材於已完成加工的狀態下做一次捲繞。此時, 若前述結合劑層2之探針黏著性於23±_2。(:之環境溫度時為 40gf(3 92mN)以下’可以抑制捲繞時前述結合劑層2之片材 發生黏結現象,故為較佳。又,於前述印刷樹脂層4印刷 時,可以使前述結合劑層2以不致黏著於導輥上而能平順 的行進,故較佳。 前述探針黏著性意指以探針黏著性試驗機(尼其榜(股) a司製’依據ASTMD-2979) ’使用不錢鋼製表面加工 AA#400研磨及鏡面之探針棒,於剝離速度Um/秒、測定負 荷9.8上〇. 1 g(汽銅製)、接觸時間}秒、測定環境溫度+ 2 C相對濕度6 5之5 %之試驗條件所測定之黏著強度。 印刷於前述結合劑層2上以形成印刷樹脂層4之製程例 如可藉由照相凹版印刷、網版印刷、柔版(flex〇)印刷、凸版 印刷等周知的方法進行。 使前述印刷樹脂層4於常溫硬化之製程可於例如常溫 進行7天,較佳為進行1 〇天,更佳為進行1 *天。 將前述結合劑層2加熱至其開始展現黏著性之溫度的 製程’依形成前述結合劑層2之樹脂種類而有不同,例如 為90〜ii〇C,較佳為1〇〇〜12代,又更佳為於⑽〜⑽^進 行。又,加熱時間例如為分鐘,較 佳為1.5〜3分鐘。 更 折射率破璃珠3埋人前述結合劑層2中未形成前述 印刷樹脂層4部分&制# γ U王例如可將結合劑f 2力口熱使其具 有黏者性後’將含有表面们、結合劑層2及印刷樹脂層4 37 1341999 100年1月26日修正替換頁 之積層物通過含有玻璃珠之槽’或者,將高折射率玻璃珠3 政布於前述積層物之結合劑層2表面。藉此,前述高折射 率坡璃珠3僅會附著於前述結合劑層2中有黏著性的區 域’而不會附著於無黏著性的區域。之後,若進一步加熱, 則前述玻璃珠3會沉入前述結合劑層2中並固著。之後, 較佳為將過多的前述玻璃珠3藉由真空吸引器吸出或以水 洗除去。 於前述結合劑層2上、前述印刷樹脂層4及前述高折射 率坡璃珠3上積層聚焦| 5的冑程,可藉由塗佈前述聚焦 層用樹脂組成物之溶液’使聚焦層可得到最適乾燥膜厚: 之$,再於常溫乾燥或加熱乾燥以進行。前述乾燥條件可 ,前述聚焦層用樹脂之種類、聚焦層用樹脂中之反應性官 能基種類、硬化劑之種類及溶劑種類適當決定。前述塗佈 可使用如刀塗機、逗點(_ma)塗機、輕塗機、逆觀塗 流塗機等塗佈裝置,亦可進行噴霧塗佈。 、 於前述聚焦層5上形成金屬層之製程可使用 鑛法、賤鍍法、轉印法、電f & $ …、 虑此 漿法4進订。由作業性方面老 慮,特別較佳者為蒸鍍法、濺鍍法。 於前述金屬層上形成黏著劑層 的普通方法進行。 之製程可依循先前周 知 H死形態7) 其次,對本發明防偽用復歸 說明,該防偽用復歸反射片之前述表面層製:表方, 有表面樹脂層(與前述昇華性染色劑之親合性弱,且::: 38 1341999 100年1月26日修正替換頁 述染色劑通過)、圖像形成樹脂層(與前 及防止染料移動樹脂層(可防止前述染色劑移動),前述防止 染料移動樹脂層係以玻璃轉化溫度(Tg)為70<t以上且sp 值為9.0以上之乙稀基系樹脂為主成分之樹脂。該製造方法 如前述’係包含:準備表面樹脂層,於前述表面樹脂層上形 成圖像形成樹脂層,於前述圖像形成樹脂層上形成防止毕 料移動樹脂層,並於前述防止染料移動樹脂層上積層结人 劑層,於前述結合劑層上印刷形成印刷樹脂層,使前述印 ㈣脂層於常溫硬化’將前述結合劑層加熱至其開始產生 黏者性的溫度,並將高折射率玻璃珠埋入前述結合劑層中 未形成前述印刷樹脂層之部分’於前述結合劑層上、前述 印刷樹脂層上及前述高折射率玻璃珠上積層聚焦層,於前 述聚焦層上形成金屬層,於前述金屬層上形成黏著劑層等 =製程。前述表面樹脂層可藉由將作為前述表面樹脂層形 ,^樹脂以溶液流延法(濟鏵法)等加工方法形成膜 狀。於前述表面樹脂層上形成前述圖像形成樹脂層之製程 :口可秸由將圖像形成樹脂層之前述材質的溶液塗佈於前 ^ :樹脂層上再乾燥以進行。於前述圖像形成樹脂層上 ::述防止染料移動樹脂層的製程,可藉由將例如前述 防止木料移動樹脂層 形成樹脂層上…、 树脂塗佈於前述圓像 上積 ^ ^乂進订。於前述防止染料移動樹脂層 =合:的製程與實施形態6中於表面層ι上積層 刷樹脂^之^、程^目同。於前?結合劑層上印刷形成印 吏刖述印刷樹脂層於常溫硬化之製程、 39 1341999 100年1月26日修正替換頁 將前述結合劑層加熱至其開始產生黏著士的溫度^ 1高折射#玻璃珠埋入前述結合劑㈣未形纟心印刷樹 脂層部分的製矛呈、於結合劑層上、印刷樹脂層上以及高折 射率玻璃珠上積層聚焦層之製程、於前述聚焦層上形成金 屬層之製程及於前述金屬層上形成黏著劑層之製裎與實 施形態6為相同, (實施形態8) 其次對本發明防偽用復歸反射片製造方法之—例進行 說明,該防偽用復歸反射片中,前述表面層從表面起依序 含有表面樹脂層(與前述昇華性染色劑之親合性弱,且可使 前述染色劑通過广圖像形成樹脂層(與前述染色劑有親合性) 及防止染料移動樹脂層(可防止前述染色劑移動),前述防止 染料移動樹脂層為往捲繞方向及寬度方向各拉伸1〇%以上 之雙抽拉㈣膜。該製造彳法包含之製程有:如前述準備前 述雙軸拉伸薄膜作為防止染料移動樹脂層,於前述防止染 料移動樹脂層上積層結合劑層’於前述結合劑層上印刷形 成印刷樹脂層,將前述印刷樹脂層於常溫硬化,將前述結 合劑層加熱至其開始產生黏著性的溫度,冑高折射率玻璃 珠埋入前述結合劑層中未形成印刷樹脂層的部分,於前述 結合劑層i、前述印刷層上及前述高折射率玻璃珠上積層 聚焦層,於前述聚焦層上形成金屬層,使另外形成於離型 膜上的黏著劑層以與前述金屬層相對向的方式貼合以於前 述金屬劑層上形成黏著劑層,以前述離型膜保護前述黏著 劑層後’於前述防止染料移動樹脂層上形成前述圖像形成 1341999 I 10〇年1月26曰修正替換頁 =層及於前述圖像形成樹脂層上形成 别述防止染料移動樹脂層可藉由將 : 準備。於前述防止毕料銘叙糾a 仃雙轴拉伸以 …方止“4移動樹脂層上積層結 與實施形態6中於表面層丨上 入 1程 回㈣W㈣2之f程為相 Η。於别述、..„合劑層上印刷形成印刷樹脂層之製 述印刷樹脂層於常溫硬化之製 字别 甘„^ 吹化之製程、將别述結合劑層加熱至 人生黏者性的溫度之製程、將高折射率破璃珠埋入 :述:“層中未形成印刷樹脂層部分之製程、於前述結 s劑層上及前述印刷屏卜只1 _ ° 隹層… 南折射率玻璃珠上積層聚 於前述聚焦層上形成金屬層之製程 '於前述 ▲ « $成黏著劑層之製程,與實施形態6為相同。於 =述防止染料移動樹脂層上形成前述圖像形成樹脂層之製 私’例如可將圖像形成樹脂層之前述材質的溶液塗佈於前 ^止染料移動樹脂層上並乾燥以進行。於前述圖像形成 樹,層上形成前述表面樹脂層之製程,可藉由將為前述表 面樹月日層形成材料的樹脂塗佈於前述圖像形成樹脂層上, 再進行乾燥以實施。 (實施形態9) 曰其次’對本發明防偽用附圖像復歸反射片之一例加以說 表示本發明防偽用附圖像復歸反射片之一例的截 面圓。防偽用復歸反射片500係依序積層表面㉟1、結合劑 層2、高折射率破璃珠3、印刷樹脂層4、聚焦層5、金屬 曰匕6黏著劑層7而構成。前述表面層i係依序積層表面樹 月曰層11、印刷層22(含染料樹脂層50)及防止染料移動樹脂 1341999 100年1月26日修正替換頁 層 1 3 以形成。 一·—~---_____ ' 關於前述結合劑層2、高折射率玻璃珠3、印刷樹脂層 4 4焦層5、金屬層6、黏著劑層7、表面樹脂層】i及防 止染料移動樹脂層丨3與前述實施形態3相同。較佳為於前 述聚焦層與前述金屬層之間進一步含有自破壞性層。該Z 破壞性層與前述實施形態2相同。又較佳為進一步含有自 破壞性層,且於前述金屬層與前述自破壞性層之間配置有 前述黏著劑層。該自破壞性層與前述實施形態3相同。 則述印刷層2 2係以前述昇華性染色劑於層的厚度方向 · 形成圖像之層,除含有染料染色層5〇以外,與前述圖像形 成树月曰層1 2為同樣的構成。前述染料染色層5 〇係以前述 昇華性染色劑於層的厚度方向形成圖像。 (實施形態1 〇 ) 其次,對本發明防偽用附圖像復歸反射片之第i製造方 法之一例加以說明。 前述防偽用附圖像復歸反射片之第1製造方法之特徵 為:使用含有昇華性染色劑之墨水印刷於轉印紙,使前述轉 _ 印紙之圖像形成面接觸本發明防偽用復歸反射片之前述表 面樹脂層側,之後,實施加熱處理使前述昇華性染色劑昇 華並透過前述表面樹脂層’於前述圖像形成樹脂層形成圖 像’得到印刷層,再除去前述轉印紙。又,使用本發明防 偽用附圖像復歸反射片之第1製造方法製造之防偽用復歸 反射片,依序具有前述表面樹脂層、前述圖像形成樹脂層、 前述防止染料移動樹脂層、前述結合劑層、前述高折射率 42 1341999 100年1月26日修正替換頁 玻璃珠、前述印刷樹脂層、前述聚焦層 a 則迷金屬層及前 述黏著劑層。 將含有昇華性染色劑之墨水印刷於轉印紙之方法例如 可使用電子照相法、靜電記錄法、喷墨法、感熱轉印法等。 前述轉印紙可使用-般市售嗔墨印刷用紙、昇華轉 紙等。 使料轉印紙之圖像形成面接觸本發明防偽用復歸反 射片之刚述表面樹脂層側的製程’可藉由例如將轉印 印刷面抵貼於該防偽用復歸反射月之前述表面樹脂層側, =除前述轉印紙與前述表面樹脂層間的空氣以充分進行密 前述加熱處理法例如可用t介 機、遠紅外線加熱裝置等熱壓合機或供箱乾燥 數分鐘的方法/於約⑽〜2GGt加熱數10秒〜 轉印紙上昇華,:透二:熱,可使前述昇華性染色劑從 樹脂層12,於圖像^^表面樹月曰層11移動到圖像形成 像。故,可於前述圖:=旨?12内部擴散染色以形成圖 可得到含有染料染色“曰層12之厚度方向形成圖像’ ^ 匕增50之印刷層22。 (貫施形態1 1) 其次’對本發明防傜 法之―例力項㈣if m圖像復歸反射片之^製造方 為表面樹脂層、12為 中’ 9為剝離性墨水收容層、11 樹脂層、2為結合劑層像形成樹脂層、13為防止染料移動 脂層、5 4聚焦層:6 .、3為高折射率玻璃珠、4為印刷樹 …、曰 為金屬層及7為黏著劑層。 43 1341999 100年1月26日修正替換頁 前述防偽用附圖像復歸反射片之第 為:於本發明之防偽用復歸反射片的前述表面樹脂層上形^ 剝離性墨水收容層(可做印刷顯示,且與該表面樹脂層未接 觸的面側,對含該昇華性染色劑之墨水有吸收性,I可藉 由加熱處理使該昇華性染色劑昇華並透過該表面樹脂層,B 於忒圖像樹脂層形成圖像,於加熱處理後,可由該表面樹 脂層以薄膜狀態加以剝離)(參見圖12),並使用含有昇華性 染色劑之墨水印刷於前述墨水收容層,之後藉由加熱處理 使前述昇華性染色劑昇華並透過前述表面樹脂層,以於前 述圖像形成樹脂層形成圖像,得到印刷層,並剝離前述釗 離性墨水收容層。又,使用本發明防偽用附圖像復歸反射 片之第2製造方法所製造之本發明防偽用復歸反射片依 序具有前述表面樹脂層、前述圖像形成樹脂層、前述聚焦 層、前述金屬層及前述黏著劑層。 刖述剝離性墨水收容層9亦可由例如親水性樹脂製 造。前述親水性樹脂可使用聚胺基甲酸酯系樹脂、丙烯醆 系樹脂、氟系樹脂、未變性及變性聚乙烯醇、聚酯、丙稀 酸胺基甲酸酯、乙酸乙烯基系、馬來酸酐共聚物、烷酯之 鈉鹽、明膠、白蛋白、酪蛋白、澱粉、SBR乳膠、NBR乳 膝' 纖維素系樹脂、醯胺系樹脂、三聚氰胺系樹脂、聚丙 浠酿胺、聚乙烯基卩比咯烧酮、將該等進行陽離子變性者, 或可使用加成親水基者等,可使用1種或2種以上。 前述剝離性墨水收容層9中亦可添加矽土、黏土、滑 石、矽藻土、沸石、碳酸鈣、氧化鋁、氧化鋅、鈦等填料。 44 1341999 液』述剝離性墨水收容層9可藉由將 於前述表面樹脂層丨丨上再加熱乾燥以形成。 容層使9用含有前述染色劑之墨水印刷於前述剝離性墨水收 Si二之方法例如有熱轉印、靜電印刷、照相凹版印刷、 可1杨等。其中前述印刷方法中以喷墨法較佳。其理由為 de ' ^進行全彩印刷。喷墨法中’特別是隨選型(。η
I em:)在墨水使用效率的觀點上為經濟的,故為較佳。 2加熱法例如可用真空加熱壓合機或洪箱乾燥機、遠 …熱裝置等,於約刚〜20(rc加熱數1〇秒〜數分鐘的 性:色:熱溫度以150〜赠更佳。其理由為:可以使昇華 又木色Μ之昇華於更短時間内有效進行且作業性良好。 表二熱别。:較佳為將印刷好之前述剝離性墨水收容層9 預先乾燥為指觸乾燥的程度。其 可以佶显站以- 不没具理由為,加熱處理時 使昇華性染色劑均勻的擴散。 :發明之防偽用復歸反射片亦可於黏著劑層之上貼合 用周知者離型膜等離型材。前述離型材不特別限定,可使 (實施例) 以:舉:施例對本發明更具體說明。以下實謝, 伤」表不重量份。又,「%」表示重量%。 層At/用備雙抽拉伸聚醋膜作為表面層卜於前述表面 厶上塗佈用以形成結合劑層2之樹脂組成物,使 旱為約30# m,並於7〇〇c加熱 ' 形出社八細μ ,、Μ 5刀4里以使溶劑揮發’ 層2,以得到表面層1與結合劑層2之積層體。 45 1341999 100年1月26日修正替換頁 此時形成結合劑層2之樹脂形成物其配合量為貝克來特 M-6401-50(大曰本印奇化學工業(股)公司,非油性醇酸樹 脂’固體成分50〇/。)5份、超級貝卡明J-820-60(大日本印奇 • 化學工業(股)公司,丁基化三聚氰胺樹脂,固體成分60%) 1.5 份' 貝卡明Ρ·198(大曰本印奇化學工業(股)公司,硬化觸 媒)〇·5份、烯烴系特殊共聚物耶魯巴羅依551 (三丼杜邦波 利化學(股)公司製* THF25%溶液)70份、丙烯酸系樹脂(由 苯乙烯/甲基丙烯酸曱酯/軟質單體所構成,玻璃轉化溫度 Tg為50°C,羥值約14)15份(固體成分45%)、環氧系可塑 籲 劑O-i 30P(旭電化工業(股)公司製份。 該時刻前述結合劑層2之探針黏著強度為 3gf(29.4mN)。前述探針黏著性意指以探針黏著性試驗機(尼 其榜(股)公司製,依據ASTMD-2979),使用5ιηηιφ不銹鋼製 表面加工ΑΑ#400研磨及鏡面之探針桿,於剝離速度lcm/ 秒、測定負荷9,8i〇. 1 g(黃銅製)、接觸時間1秒、測定環境 溫度23土2°(:、相對濕度65上5%之試驗條件所測定之黏著強 度。 0 將前述積層體>1材捲繞,再於前述結合劑層2上使用照 相凹版印刷機’以形成印刷樹脂層4之樹脂組成物來印刷 標記以形成印刷樹脂層4 ’得到表面層]、結合劑層2及印 刷樹脂層4之積層體。形成印刷樹脂層4之樹脂組成物其 成分配合里為含沒基丙稀酸樹脂(大曰本印奇化學工業(股) 公司製,固體成分45%,溶劑為二甲笨、乙酸丁醋、甲笨、 Μ值4 5) 1 0 0份,硬化劑為異氱酸酯預聚物(大曰本印奇化學 46 1341999 100年1月26曰修正替換頁 工業(股)公司製’固體成分75%,溶劑 含有率15°/。)23份、丁基纖溶素乙酸酯1〇份。 其次’將别述積層體於常溫進行約1週的熟化,進行前 述印刷樹脂層4之硬化。其次,將前述積層體於12〇t加熱 1分鐘使前述結合劑層2產生黏著性。由前述印刷樹脂層4 側散布高折射率玻璃珠(以氧化鈦為主成分之折射率2 23、 粒徑67〜73/zm的高折射率玻璃珠),並附著於前述結合劑 層2,再於14〇°C加熱5分鐘,以使前述高折射率玻璃珠3 埋入前述結合劑層2中有黏著性的區域並固著。 其次於前述積層體之前述結合劑層2、印刷樹脂層4及 前述高折射率玻璃珠3上塗佈形成聚焦層5之樹脂組成 物,以乾燥膜厚成為16"m的方式於1〇〇。 鐘,再於⑽加熱乾…鐘使溶劑揮發, 層5 ’得到表面層!、結合劑層2、高折射率玻璃珠3、印 刷樹脂層4及聚㈣5之積層體。形成該聚焦層5之樹脂 組成物為聚胺基甲酸酯樹脂、帕諾克L"74(大日本印奇化 學工業(股)公司製)⑽份及超級貝卡明mo·(大日本油 墨化學工業(股)公司製)1〇份。 其j ’於前述積層體之前述聚焦㉟5之上,以真空蒸逢 :來附著鋁(金屬層6之材料)’使膜厚為,得到含^ 2層1結合劑層2、高折射率玻璃珠3、印刷樹月 0 2焦層5及金屬I 6之積層物(本發明之防偽用復1 反射片原板)。 對另
外準備的雙軸拉伸聚醋離型膜(單面塗覆㈣,另 47 1341999 "' —------- 100年1月26日修正替換頁 一面施以抗靜電加工,並施以退火加工b度為50/i ~ - 人杜邦服利姆公司製,商品名Α-3 1,於1 5〇t加熱30分鐘 時於膜捲繞方向的收縮率為〇 4%)(離型材14)上,塗佈將丙 烯酸系黏著劑法因塔克sps_1〇16(大曰本印奇化學工業公 司製)約1〇〇份、交聯劑法因塔克TA_1〇1_K(大曰本印奇化 學工業公司製’黏著劑用硬化劑螯合型)約2份、奇努賓900 約2份、紫外線吸收劑約〇 2份配合而成之混合溶液以乾 燥膜厚成為40 " m的方式於約} 〇(rc加熱乾燥約5分鐘以形 成黏著劑層7。將其與前述黏著劑層7及前述積層體之金屬 · 層6對向貼合,以得到附離型材之本發明防偽用復歸反射 片(參見圖14)。 若從表面層1側來辨識前述防偽用復歸反射片,前述印 刷樹脂層4所形成標記能像金屬般來辨識。又,若對前述 防偽用復歸反射片照射夜間光線,前述標記部以外會因復 歸反射效果而明亮,前述標記部為暗的,藉由該對比可使 鮮明地辨識出前述防偽用復歸反射片之標記。 (實施例2) # 除使用於150°C加熱30分鐘時膜捲繞方向收縮率為 0.5°/。之雙軸拉伸聚酯膜(帝人杜邦臈工福魯姆公司製商品 名HSLF8W)取代雙轴拉伸聚酯膜(表面層〇以外,與實施例 1以同樣方式進行’以形成結合劑層2及印刷樹脂層4,並 埋入高折射率玻璃珠3,形成聚焦層5。又,前述雙轴拉伸 聚酯膜並非作為表面層丨,而是作為防止染料移動樹脂層 1 3。依此方式,所得到積層體為防止染料移動樹脂層丨3、 48 1341999 、-Ό 5劑層2、向折射率破璃珠 之積層體。
100年1月26日修正替換頁 印刷 4 及聚 iTjf'T 其次’於前述積層體之前述 心引述策焦層5上,使用附加型剝 離用矽酮,以照相凹版沴媳 :機在片材移動方向及寬度方向
以適當間隔印刷既定圖宰「〇F 口系OFFICIAL· USE」文字。前述附 加型剝離用矽酮為配合洚 击# * 〇液(GE東芝喜利康公司製, XSR7029A/XSR7029B/XSR7029P/T p ^ 。汉/〇2 9(:/正己烷=1〇〇/1 5/3/482)。前 述印刷後’於140°C加埶菸椏& …乾各60秒’以形成自破壞性層8。 接著’於25°C熟化24小時後,於此.+· ώ > _ 』f俊於則述自破壞性層8上以與 實施例1同樣方式形成金屬層6,得到防止染料移動樹脂層 13、結合劑層2、高折射率玻璃珠3、印刷樹脂層4、聚焦
層5、自破壞性層8及金屬層6夕锫爲牌 ^ A 玉峒/w 0义積層體。其次,以與實施 例1同樣方式,於金屬層6 l· ί*. B *L *> *,= 闻席〇上積層黏者劑層7及離型膜(離 型材14)。 其次,於前述積層體之前述防止染料移動樹脂層13 上,塗佈形錢像形成樹脂| 12<樹脂組成物溶液,以乾 燥膜厚成為約30 v m的方式於約14〇〇c加熱乾燥約1〇分 鐘,以得到圖像形成樹脂層12。所得到之圖像形成樹脂層 12中所含有分子量約13〇〇以下之低分子量化合物未滿 5 /〇。又,形成刚述圖像形成樹脂層丨2之樹脂組成物其配合 比例為帕諾克D6-439(大曰本印奇化學工業公司製醇酸樹 脂,固體成分羥值140,不揮發成分8〇%)約1〇〇份硬化 劑帕諾克DN-980(大曰本印奇化學工業公司製聚異氰酸酯 預聚物,不揮發成分75%)約82份,奇努賓9〇〇約i份、奇 49 1341999 I 100年1月26日修正替換頁 努賓292約1份 1 其次’於前述圖像形成樹脂層12上,塗佈形成表面樹 田層u之樹脂組成物溶液,以乾燥膜厚成為約2〇心的方 式於=14G°C進行約1〇分鐘加熱乾燥,以形成表面樹脂層 U。藉此,得到附離型材防偽用復歸反射片(參見圖15)。 八T成表面樹脂層11之樹脂組成物配合比例為重量平均 刀子Ϊ約45000所構成之六氟丙烯/乙基乙烯醚/沛歐巴w 己:酸單乙稀酿=50/1 5/20/1 5(重量比)共聚物之溶液作為氟 系树月曰(沛馱巴9」:日本環氧樹脂公司製商品名,分支脂 肪酸之乙烯酯,溶劑為甲笨/正丁醇=7〇/3〇重量比之混合溶 劑,不揮發成分約50%)約⑽份、環氧當量17〇之山梨糖 醇聚縮水甘油醚約7_4份、二偶氮二環辛烷約〇6份、 DICTON WHITE A-5260(二氧化鈦,固體成分 75%)12 份、 奇努賓900(奇巴史貝俠魯提化學公司製,笨并三唑系紫外 線吸收劑)約1份' 奇努賓292(奇巴史貝俠魯提化學公司 製’阻滯胺系紫外線吸收劑)約1份。 籲 (實施例3)
以另外準備之屬噴墨方式的壓電式印表機(武藤工業公 1裝RJ 6000) ’將圖像印刷於轉印紙(Gradess s_c〇at paper) 上°此時所使用之昇華型噴墨用墨水係含有昇華性染料之 紀和化學工業公司製噴墨用墨水(藍、紅、黃、黑、淡藍、 淡紅等6色組)。將實施例2所得到之附離型材防偽用復歸 反射片之表面樹脂層11與前述轉印紙疊合使表面樹脂層11 與轉印紙之印刷面接觸,以熱真空塗佈機(HUNT EUROPE 50 1341999 —-_____* 100年1月26曰修正替換頁 , 公司製 ’ VaCUSeaM468)於真空度 設定溫度約1 7〇°C實施約7分鐘加熱壓合處理。其結果,印 刷於前述轉印紙之輸入有車輛色彩、發行日、公章、郵遞 區號等個別資訊的條碼等圖像會朝防偽用復歸反射片之圖 像形成樹脂層12擴散染色並轉印圖像,得到印刷層22,然 後將前述轉印紙剝離,得到附離型材防偽用附圖像復歸反 射片(參見圖16)。 將前述離型膜(離型材)剝離,並將該防偽用附圖像復歸 反射片從車外黏貼於車輛之後窗,結果無論日夜(夜間有燈籲 光照射),皆可鮮明地辨識輸入有車輛色彩、發行日公章、 #遞區號等個別資訊的條碼等。χ,標記亦可無論日夜皆 鮮明地辨識。X,輸入有個別資訊的條碼可用條碼讀取機 言賣取。之後,若將前述防偽用附圖像復歸反射片剝離,後 車窗的玻璃面會於「〇FFICIALuse」之印刷部分及金屬層 之間產生剝離’並於前述後車窗的破璃面上顯現「〇fficial USE」之文字。又’於被剝除之防偽用附圖像復歸反射片於 金屬層也會殘留「OF而ALUSEj透光文字,可一眼就看鲁 出防偽用附圖像復歸反射片已從後車窗被剝離的情事。 又,被剝除的該防偽用附圖像復歸反射片亦不能改寫資 Λ不可再使用。又,將月ί』述防偽用附圖像復歸反射片於 黏貼在玻璃板的ere環境放置5〇〇小時,前述圖像之邊緣 未發生滲出,圖像鮮明性亦未消失。 (實施例4) 首先’形成表面樹脂層i 。於聚酯膜(支持膜)上塗佈用 51 ^41999 100年1月26日修正替換頁 以形成表面樹脂層π之樹脂組成物溶液^ 約2〇v m的方式於約14(rc進行約10分鐘加熱乾燥,於前 述支持膜上形成表面樹脂層。形成前述表面樹脂層丨i之樹 脂組成物配合比例為:福魯歐内特K-703(大日本印奇化學工 業公司製,重量平均分子量40000,固體成分羥值72,不 揮發成分約60%)(氟系樹脂)約1〇〇份、巴諾克dN_95〇(硬化 劑)約25份、奇努賓900(紫外線吸收劑)約1份、DICT〇N WHITE A-5260(氧化鈦,固體成分75%)15份、奇努賓292(抗 氧化劑)約1份。 其次’於前述表面樹脂層11上,塗佈聚碳酸酯系無黃 變型聚胺基甲酸S旨樹脂NY-3 3 1(大曰本印奇化學工業公司 製’不揮發成分約25%,溶劑DMF,100%模數為約 5 5kg/cm ) ’以乾燥膜厚成為約2〇以m的方式於約14〇它加 熱乾燥約10分鐘,形成圖像形成樹脂層12。所得到之圖像 形成樹脂層中所含分子量約13〇0以下的低分子量化合物未 滿3%。 其次,於前述圖像形成樹脂層丨2上,塗佈配合為如下 組成之樹脂組成物:前述參考例2所合成之丙烯酸系共聚物 (a-2)約1〇〇份、作為硬化劑之巴諾克DN_95〇(大曰本印奇化 學工業公司製,不揮發成分75%)約5〇份,以乾燥膜厚成為 約1 5 // m的方式於約1 4〇°c加熱乾燥約丨〇分鐘,以形成防 止染料移動樹脂層1 3。 於刖述防止染料移動樹脂層i 3上,以與實施例2同樣 方式形成結合劑層2。以下,以與實施例2相同的方式形成 52 1341999 100年1月26日修正替換頁 印刷樹脂層4,並埋入高折射率玻璃珠 自破壞性層8、佥屬層6、黏著劑層7及離型膜(離型材), 以得到附離型材防偽用復歸反射片(參見圖丨5)。 (實施例5) 於實施例4所得到附離型材防偽用復歸反射片之表面 樹脂層1 1上,塗佈水性氟樹脂(大曰本印奇化學工業公司製 福魯歐内特FEM-600,固體成分45%),以乾燥膜厚成為約 1 5 /z m的方式於約i丨〇°c加熱約5分鐘使乾燥。接著,於前 述乾燥膜上塗佈喷墨收容劑之高松油脂公司製Mz_ 1 〇〇(非 晶質二氡化矽,聚胺基曱酸酯及乙烯基系樹脂之混合物, 固體成分15%,固體成分中之多孔質顏料含有率:約%。〆。), 以乾燥膜厚成為約30 y m的方式於約11 〇。〇加熱乾燥約5 分鐘’以形成剝離性墨水收容層9(參見圖1 7)。 於前述剝離性墨水收容層9上,以與實施例3同樣方式 印刷圖像。其次,將熱風乾燥機(大和科學公司製,Fine 0ven DF6L)設定於約17(rc,加熱處理約7分鐘,使輸入有車輛 色A I行日、公早、郵遞區號等個別資訊的條妈等圖像 朝前述防偽用復歸反射片的圖像形成樹脂層1 2做擴散滲透 使圓像轉印,得到印刷層,接著,將剝離性墨水收容層9 以濤犋狀態剝離,以得到附離型材防偽用復歸反射片(參見 圖 16)。 ’ 將前述離型膜(離型材)剝除,將所得到之防偽用附圖像 復歸反射片從車外黏貼於車輛後窗,結果無論日夜(夜間有 燈光照射)’皆可鮮明地辨識輸入有車輛色彩、發行曰、公 53 1341999 100年1月26曰修正替換頁 早、郵遞區號等個別資訊的條碼等。又,防偽用附 V反射片中之標記無論日夜皆可鮮明地辨識。又,輸入有 個別資訊的條碼可用條碼讀取機讀取。之後’若將前述防 偽用附圖像復歸反射片剝冑’後車窗的玻璃面會於 「 OFFICIAL USE」之印刷部分及金屬層之間產生剝離,並 於刖述後車窗的玻璃面上顯現「〇FFICIAL USE」之文字。 又,於被剝除之防偽用附圖像復歸反射片之金屬層也會殘 留OFFICIAL USE」透光文字,可一眼就看出防偽用附圖 像復歸反射片已從後車窗被剝離的情事。又,被剝除的該鲁 防偽用附圖像復歸反射片亦不能改寫資訊,不可再使用。 又,將前述防偽用附圖像復歸反射片於黏貼在玻璃板的65 C %境放置500小時,前述圖像之邊緣未發生滲出,圖像 鮮明性亦未消失。 (比較例1) 除將實施例2之圖像形成樹脂層12的樹脂組成物配合 改為下述以外,以與實施例2同樣方式得到附離型材之防 偽用復歸反射片。 · 前述圖像形成樹脂層12之樹脂纽成物配合比例為:巴 諾克D6-439(大曰本印奇化學工業公司製醇酸樹脂’固體成 分經值140 ’不揮發成分80%)約1〇〇份、作為硬化劑之巴 諾克DN-980(大曰本印奇化學工業公司聚異氰酸酷預聚 物’不揮發成分75%)約82份、奇努賓900約i份、奇努賓 292約1份、屬高分子可塑劑之聚酯系可塑劑D62〇(傑依普 拉司(股)公司製’分子ϊ:約800)40份。所得圖像形成樹脂 54 1341999 100年1月26日修正替換頁 層中所含分子量約1 300以下的低分子物約22%T~sl 將完成之附離型材防偽用復歸反射片以與實施例3同 樣方式’將輪入有車輛色彩、發行日、公章、郵遞區號等 個別貢訊的條碼等朝前述防偽用復歸反射片之圖像形成樹 月曰層12做擴散染色使圖像被轉印以得到印刷層。將所得 到附離型材防偽用復歸反射片之前述離型膜(離型材)剝 除’並從車外黏貼於車輛的後窗,結果,無法以條碼讀取 機視取資Λ。其理由為條碼的條紋邊緣渗出了昇華性染 料’造成條紋的鮮明性受損,而不能以條碼讀取機讀取。· 又,將該防偽用附圖像復歸反射片貼於玻璃板後於65。匸 的%坆放置200小時後,前述圖像的邊緣會出現滲出現象, 圖像鮮明性消失。 (比較例2) 除省略製作實施例4之防止染料移動樹脂層丨3的製程 以外,以與貫施例4同樣方式進行,得到附離型材之防偽 用復歸反射片。 將前述之附離型材防偽用復歸反射片以與實施例5同籲 樣方式,將輸入有車輛色彩、發行日、公章、郵遞區號等 個別資訊的條碼等朝前述防偽用復歸反射片之圖像形成樹 脂廣12做擴散染色使圖像轉印,以得到印刷層。將所得到 附離型材防偽用復歸反射片之前述離型膜剝除,並從車外 黏貼於車輛的後窗,結果條碼讀機機可以透過後窗的玻璃 讀取資訊。另一方面,將前述防偽用附圖像復歸反射片黏 貼於玻璃板後,於65°C的環境放置2〇〇小時,結果前述圖 55 100年1月26曰修正替換頁 ^邊緣會出現渗出現象,圖像鮮明性消 ,邊緣會有昇華性染料滲出,其結果,使條紋的鮮明性受 損 成不能以條碼讀取機讀取資訊。 產Aji之可利用枠 本發明之防偽用復歸反射片具有貼附於車輛等之窗破 璃外側,以表示車輛等之資訊的功能,亦適用於防止 車牌被偽造的用途。 【圖式簡單說明】 圖1表示本發明防偽用復歸反射片之一例的截面圖。 圖2表示本發明防偽用復歸反射片另一例的戴面圖。 圖3表示本發明防偽用復歸反射片另—例的截面圖。 圖4表示本發明防偽用復歸反射片另一例的戴面圖。 圖5表示本發明防偽用復歸反射片原板之— 圖 圖 圖 表示本發明防偽用復歸反射片製程之一 1夕J的戴面 圖 圖 圖 圖 圖7表示本發明防偽用復歸反射片製程之— 圖8表示本發明防偽用復歸反射片製程之 圖9表示本發明防偽用復歸反射片製程之 圖10表示本發明防偽用復歸反射片製程之 例的戴面 例的戴面 例的戴面 例的戴面 56 丄 圖 圖11表
100年1月26曰修正替換頁 不本發明防偽用附圖像復歸1反射片Z'SITSV 圖1 2矣+ 士义义η。 ^ 、本七月防偽用附圖像復歸反射片製程之一例 的截面圖。 圖13表不形成圖像之本發明防偽用復歸反射片另一例 的截面圖。 圖 14身· - 士 ϋ &不本發明之附離型材防偽用復歸反射片一例的 戴面圖。 圖5表不本發明之附離型材防偽用復歸反射片另一例 的戴面圖。 γ, 6表不本發明之附離型材防偽用附圖像復歸反射片 —例的裁面圖。 岡 | 7 # — r 夂 复制 不每明之附離型材防偽用附圖像復歸反射片 ,、I程一例的截面圖。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Φ 主要元件符號說明】 表面層 黏合劑層 面折射率玻璃珠 印刷樹脂層 聚焦層 金屬層 黏著劑層 自破壞性層 剝離性墨水收容層 57 1341999 100年1月26日修正替換頁 10 11 12 13 14 18 22 50 100 200 300 400 500 防偽用復歸反射片原板 表面樹脂層 圖像形成樹脂層 防止染料移動樹脂層 離型材 自破壞性層 印刷層 · 染料染色層 防偽用復歸反射片 防偽用復歸反射片 防偽用復歸反射片 防偽用復歸反射片 防偽用附圖像復歸反射片 58

Claims (1)

  1. 申請專利顧: 100年1月26日修正替換頁 展I一種防偽用復歸反射片,係依序具有表面層、结合劑 Θ、向折射率破璃珠、印 著劑層,其特徵為: ,,、、層*屬層及黏 ^ 印刷樹脂層係形成於黏合劑層之與該表面層側相反側 。'上方,從該表面層方向往該防偽用復歸反射片的厚 A方向觀察時,該印刷樹脂層係形成標記, 於其上未形成有該印刷樹脂層之該結合劑層中配置該高 折射率玻璃珠,該印刷樹脂層與該金屬層之間不存在高折 射率破璃珠, 當從該表面層方向往該防偽用復歸反射片的厚度方向觀 察時’該高折射率玻璃珠之配置位置與該印刷樹脂層之位 置完全不重複, S玄印刷樹脂層係由以常溫硬化型樹脂為主成分的組成物 所形成。 2·如申請專利範圍第1項之防偽用復歸反射片,其中該 結合劑層係由含熱固性樹脂之組成物所形成。 · 3. 如申請專利範圍第丨項之防偽用復歸反射片,其中於 該聚焦層與該金屬層間進一步含有自破壞性層。 4. 如申請專利範圍第3項之防偽用復歸反射片,其中該 自破壞性層係由與該金屬層之密合性低的樹脂組成物所形 成。 5·如申請專利範圍第1項之防偽用復歸反射片,其中進 一步含有自破壞性層,且於該金屬層與該自破壞性層間配 59 1341999 100年1月26日修正替換頁 置有該黏著劑層。 ----- 6. 如申請專利範圍_ 5項之防偽用復歸反射片,其中該 自破壞性層係含有全息圖或繞射光拇的薄膜、或是脆弱薄 臈、或是對載膜施以規則或不規則剝離處理者。 7. 如申請專利範圍第丨項之防偽用復歸反射片其中該 表面層及該結合劑層係由同樣的樹脂組成物所形成。 8. 如申請專利範圍第1項之防偽用復歸反射片,可藉由 加熱使昇華性染色劑滲透至圖像形成樹脂層内部以著色, 且該表面層從表面起,依序含有:與該昇華性染色劑親合 性弱且可讓該昇華性染色劑通過之表面樹脂層、與該昇華 性染色劑有親合性之圖像形成樹脂層、防止該昇華性染色 劑移動之防止染料移動樹脂層。 9. 如申請專利範圍第8項之防偽用復歸反射片,其中該 防止染料移動樹脂層係以玻璃轉化溫度(丁“為7〇c>c以上且 SP值為9.0以上之乙烯基系樹脂為主成分的樹脂層。 1 〇.如申請專利範圍第8項之防偽用復歸反射片,其中該 防止染料移動樹脂層之膜厚為1〜100#m。 1 1 ·如申請專利範圍第8項之防偽用復歸反射片,其中該 防止染料移動樹脂層為在捲繞方向及寬度方向各拉伸10〇/〇 以上之雙軸拉伸薄膜。 12·如申請專利範圍第1 1項之防偽用復歸反射片,其中 X又轴拉伸薄膜於1 5 0 °C加熱3 0分鐘時在薄膜捲繞方向的 收細率為1 · 0 %以下D 1 3 ·如申請專利範圍第8項之防偽用復歸反射片,其中該 丄叫999 100年1月26曰修正替換頁 圖像形成樹脂層含有分子量1300以下^ 〇〜20重量%。 14. 一種防偽用復歸反射片原板,依序具有表面層結 σ劑層、高折射率玻璃珠、印刷樹脂層、聚焦層以及金屬 層,且用於申請專利範圍第1項之防偽用復歸反射片;其 特徵為: 該印刷樹脂層係形成於黏合劑層之與該表面層側相反側 之局邛上方,從該表面層方向往該防偽用復歸反射片的厚 度方向觀察時’該印刷樹脂層係形成標記, _ 於其上未形成有該印刷樹脂層之該結合劑層中配置有該 问射率玻璃珠’該印刷樹脂層與該金屬層之間不存在高 折射率破璃珠, s攸该表面層方向往該防偽用復歸反射片原板的厚度方 向觀察時,該高折射率玻璃珠之配置位置與該印刷樹脂層 .之位置完全不重複, / Ρ刷知丨脂層係由以常溫硬化型樹脂為主成分的組成物 所形成。 15 · 一種防偽用復歸反射片之製造方法,係用以製造申請 專利範圍第1項之防偽用復歸反射片,其包含以下製程: 於表面層上積層結合劑層, 於該結合劑層上印刷形成印刷樹脂層, 使該印刷樹脂層於常溫硬化, 將該結合劑層加熱至其開始展現黏著性之溫度, 將兩折射率破璃珠埋入該結合劑層之未形成該印刷樹脂 61 1341999
    層的部分, 於°亥、σ σ劑層上、該印刷樹脂層上及該高折射率玻璃珠 上積層聚焦層, 於該聚焦層上形成金屬層,以及 於該金屬層上形成黏著層。 方16.如申請專利範圍第15項之防偽用復歸反射片之製造 去八中6玄表面層自表面起依序含有:與昇華性染色劑 ,親合性弱且可讓該昇華性染色劑通過之表面樹脂層、與 :昇華f生木色劑有親合性之圖像形成樹脂層 '及可防止該 汁華性染色劑移動之防止染料移動樹脂層; 於该防止染料移動樹脂層上積層該結合劑層。 人17,種防偽用附圖像復歸反射片,依序具有表面層、結 合劑層、高折射率玻璃珠、印刷樹脂層、㈣層、金屬層 及黏著制;該表面層含有:與昇華性染色劑之親合性弱 且可讓該昇華性染色劑通過之表面樹脂層、與該昇華性染 色劑有親合性且可藉由該昇華性染色劑於圖像形成樹脂層 :厚度方向形成圖像之印㈣、可防止該昇華性染色劑移 動之防止染料移動樹脂層;其特徵為: ^印刷樹脂層_成於黏合劑層之與該表面層側相反側 =上方,從該表面層方向往該防偽用復歸反射片的厚 &方向觀察時,該印刷樹脂層係形成標記, 該其上未形成有該印刷樹脂層之該結合劑層中配置有該 :斤射率玻璃珠,該印刷樹脂層與該金屬 折射率破璃珠, 个什长门 62 ^41999 100年1月26日修正替換頁 附圖像復歸反射片的 的配置位置與該印刷 厚二表面樹脂層方向往該防偽用 厚度方向觀察時,該冑折 樹脂層之位置完全不重複,玻蹲珠 該印刷樹脂層 所形成。 係由以常溫硬化型樹脂為主成分的組成物 1 7項之防偽用附圖像復歸反射 金屬層之間進一步含有自破壞性 I8·如申請專利範圍第 片’其中於該聚焦層與該 層0 種防偽用關像復歸反射片之製造方法,制以製· 以申》月專利$&圍第i 7項之防偽用附圖像復歸反射片;其特 徵為: 使用含昇華性染色劑之墨水印刷於轉印紙, 使°玄轉印紙之圖像形成面接觸申請專利範圍第8項之防 偽用復歸反射片之該表面樹脂層側, 之後實施加熱處理使該昇華性染色劑昇華,並透過該表 面樹脂層’於該圖像形成樹脂層形成圖像,以得到印刷層, 再將該轉印紙除去。 # 20. —種防偽用附圖像復歸反射片之製造方法,係用以製 造申請專利範圍第1 7項之防偽用附圖像復歸反射片;其特 徵為: 於申請專利範圍第8項之防偽用復歸反射月之該表面樹 脂層上形成剝離性墨水收容層,該剝離性墨水收容層之可 做印刷顯示且與該表面樹脂層不接觸的面側,對含該昇華 性染色劑之墨水有吸收性,且可藉由加熱處理使該昇華性 63 1341999 100年1月26日修正替換頁 染色劑昇華並透過該表面樹脂層’於該 成圖像’於加熱處理後,可由該表面樹脂層以薄膜狀雜加 以剝離; 對於該剝離性墨水收容層’使用含昇華性染色劑之墨水 進行印刷, 之後實施加熱處理使該昇華性染色劑昇華,透過該表 樹脂層而於該圖像形成樹脂層形成圖像,得到印刷層,Z 後將該剝離性墨水收容層剝離。 ·、、'' 十一、圖式: 如次頁 64 1341999 _ 100年1月26日修正替換頁 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:第(1 )圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 1 表面 2 結合 3 高折 4 印刷 5 聚焦 6 金屬 7 黏著 100 防偽 層 劑層 射率玻璃珠 樹脂層 層 層 劑層 用復歸反射片
    八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: (無)
    4
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