TW200522427A - Reinforced polymer electrolyte membrane - Google Patents

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TW200522427A TW093133245A TW93133245A TW200522427A TW 200522427 A TW200522427 A TW 200522427A TW 093133245 A TW093133245 A TW 093133245A TW 93133245 A TW93133245 A TW 93133245A TW 200522427 A TW200522427 A TW 200522427A
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Miguel Antonio Guerra
Michael Andrew Yandrasits
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Description

200522427 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種製造經補強之聚合物電解質薄膜（例 如’可用於諸如燃料電池之電解電池者）之方法，其包含下 列步驟：使磺酸鹽-或_化磺醯基_官能聚合物與雙脒化合物 混合’且隨後使該雙脒化合物之脒基三聚以形成三嗪鍵 聯。接著可將卣化磧醯基或續酸鹽基轉化為確酸基，此轉 化產生經聚三嗪補強之聚合物電解質。 【先前技術】 _ 據稱國際專利申請公開案第W〇 〇2/5〇142 A1號揭示了基 於具有低Tg的偏二氟乙烯之氟磺化腈可交聯彈性體。 據稱美國專利第5,260,351號揭示在不存在固化劑之狀況 下藉由輕射而固化之全氟彈性體。據稱該參照案係關於全 氟化聚合物（例如彼等由四氟乙烯、全氟烷基全氟乙烯醚製 得的聚合物）之固化及在所得三聚物中提供至少一腈、全氟 苯基、溴或碘之固化位點或交聯單元。 據稱美國專利第5,527,861號揭示含腈之全氟彈性體，其 係由過氧化物、輔劑及使用腈基來引起交聯形成之催化劑 的組合來固4匕。 據稱美國專利第 4,334,082、4,414，159、4,440,917 及 4,454,247號揭示一種用於氣-驗電解電池之離子交換薄 膜’其係由下列各物之共聚物形成··下式之乙稀醚單體， Y2CF0(CF(CF3)CF20)nCF = CF2 (其中 Y係選自由 CF2CN、cf2co2r、CF2C02H、cf2co2m、 96836.doc 200522427 CFKONH2及CFaCONR組成之群）；選自四氟乙烯、六氟丙 稀及全氟烷基乙烯醚之全氟化共聚單體；及 CF2=CF(〇CF2CF(CF3))nOCF2CF2S〇2F， 其中η為1或2(4,454,247之請求項1)。據稱該等參照案揭 示一種藉由使腈三聚形成三嗪環來固化含氟彈性體之方 法。（4,454,247第 10卷，第 60-68 頁。） 據稱美國專利第4,242,498號揭示交聯彈性體之聚三σ秦。 據稱美國專利第5,693,748號揭示高分子量聚亞胺基脒及 自其竹生之局分子量聚三唤。 美國專利第6,277,5 12號揭示包含離子鍵共聚聚合物與結 構膜形成聚合物的均勻混合物之聚合物電解質薄膜。視情 況使一或兩者交聯。 【發明内容】 簡言之，本發明提供一種製造聚合物電解質薄膜之方 法，其包含下列步驟·· a)提供包含氟化主鏈及第一側基（包 含選自_化磺醯基及磺酸鹽基之基團）的聚合物與雙脒化 合物之混合物；b)使該混合物形成薄膜；及c)使脒基反應以 形成三嗪基。該方法可包含額外步驟d) ··將選自_化磺醯 基及項酸鹽基之基團轉化為績酸基。該等雙脒化合物一般 為根據下式之化合物： H2N(HN=)C-Rn-C(=NH)NH2 (I)， 其中R11為包含1-1 5個碳原子及0-4個氧原子之二價、分枝或 未分枝、部分氟化或全氟化烷基或醚基。第一側基一般係 根據下式：-W-SC^X，其中X為鹵素或-〇-A+，其中A+為任 96836.doc 200522427 =適之有機或無機陽離子，’然而最—般為錄陽離子，且 二=包含⑻個碳原子及G_4個氧原子之分枝或未分枝 二“土或全乳醚基，最-般為-〇-civcf2-cf2-cf2-so2x或 -ΓΐΤΓ-ο_€w °# ^^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ 7:1巾’該基質-般為多孔聚四款乙稀網狀物。 ;巾料㈣供根據任何本發W彳法製得的 聚合物電解質薄膜。 之ΐ=Γ’本發明提供包含下列各物的均勻混合物 二物^質薄臈：a)包含氟化主鏈與包含續酸基的第 之第-聚合物；叫作為氟化聚三噪之第二聚合 勿。弟:側基-般係根據下式：_R1_S03H，其中R1為包含 ::原子及〇·4個氧原子之分枝或未分枝全嶋或全 亂醚基，更一如劣 舨為-〇-civcf2-cf2-cf2-so3h 或 把據下2r(CF3)_0-CF2-CIVS03H。該第二聚合物一般包含 根據下式之三價基團：
(II)， 其係由二價基團_RU隶 ^ ^ n 連接，其中R為包含卜15個碳原子及 乳原子之分枝或未分枝、部分氟化或全氟化烷基或制 基二更-般地，R"為包含2，破原子之全氣化烧基，且遷 , g此合物可嵌入諸如多孔聚四氟乙烯紹 狀物之多孔支承基質中。 在該申請案中： 96836.doc 200522427 聚合物之”當量，，（EW)意謂將中和一當量鹼之聚合物重 量； 、 聚合物之”水合乘積"（HP)意謂對於存在於薄膜中之每當 量磺酸基而言，由薄膜吸收之水的當量（莫耳）數乘以該聚合 物之當量；及 π高度氟化”意謂含有40重量％或更多、一般5〇重量％或更 多且更一般為60重量％或更多的量之氟。 【實施方式】 本發明提供聚合物電解質薄膜。該薄膜係由下列步驟製 付·首先使包含氟化主鏈及第一側基之聚合物與雙脎化合 物混合，該等側基包括根據式_S〇2X之基團，其中χ為鹵素 或-Ο A，其中A+為任何合適之有機或無機陽離子，·及其次 使脒基三聚以形成包含三嗪基之鍵聯，意即根據下式之三 價基團：
(II)。 該等經補強之聚合物電解質薄膜（PEM)可用於諸如燃料電 池之電解電池。 由根據本發明之交聯聚合物製得的PEM可用以製造用於 燃料電池之薄膜電極組件（MEA)。MEA為質子交換薄膜燃 料電池（例如氫燃料電池）之核心元件。燃料電池係由燃料 (如氫）與氧化劑（如氧）之催化化合來產生可用電之電化學 電池。典型MEA包含聚合物電解質薄膜（PEM)(亦稱作離子 96836.doc 200522427 傳導薄膜（ICM))，其充當固體電解質。PEM之一面與陽極 電極層接觸，且對立面與陰極電極層接觸。每個電極層包 括電化學催化劑，其一般包括鉑金屬。氣體擴散層（GDL) 有助於氣體自陽極及陰極電極材料來回傳送且傳導電流。 GDL亦可稱為流體傳送層（FTL)或擴散體/集電器。陽 極電極層及陰極電極層可以催化劑墨水形式應用於GDL， 並將PEM夾於所得經塗佈之GDL中以形成五層mea。或 者陽極電極層及陰極電極層可以催化劑墨水形式應用於 PEM之對立側面，並將兩個(3：〇1^夾於所得經催化劑塗佈之 薄膜（CCM)中以形成五層MEA。五層MEA之五個層依次 為··陽極GDL，陽極電極層，PEM，陰極電極層及陰極gD]l。 在典型PEM燃料電池中，於陽極處經氫的氧化作用形成質 子，並將其經PEM傳送至陰極以與氧反應，此過程產生在 與電極連接之外電路中流動的電流。該簡在反應氣體之 間形成持久性、無孔、非電傳導性機械障壁，然而其亦易 於通過H+離子。
該磺酸鹽-或南化績醢基-官&聚合物包含主鍵，該_雖 然可分枝或未分枝，但—般未分枝。該主鏈係經i化、一 般經高度氟化且更-般經全1化。該主鏈可包含衍生自四 乱乙稀（TFE)之單元（意即，—般為_CF2_CF2_單元）及衍生自 輔單體之單元’-般包括至少—隸據式cF2=cY奴單 元，其中Y雖-般為恤亦可為CF3，且其枝為包括根據式 S〇2X之鹵化續醯基（X為*素）或續酸鹽基（X為-〇_Α+)之第 -侧基。若-so2x為齒化磺醯基’則χ最一般w。若_s〇2X 96836.doc -10- 200522427 為石黃酸鹽，則可;^ y 、 在4何5適之平衡離子A+，其包括有機 或無機平衡離子，包括金屬 八 括至屬離子(如Ll、Na、K及其類似物)、 々四、欠離子，包括環狀化合物及其類似物。在替 代具體貫施例中，可择+垃 了猎由接枝將弟一側基R添加至主鏈中。 ^側基R-般係經高度仏且更—般係經全I化。r可為 方族或非芳族。及一般為_Rl_s〇2X，其中r]為包含⑻個碳 原子及04個氧原子之分枝或未分枝全氟烷基或全氟醚 _ 般為〇-R - ’其中r2為包含1-15個碳原子及〇_4個 氧原子之刀枝或未分枝全氟燒基或全氟驗基。以】更一般為 -0-R3-，其中R3為包含個碳原子之全氟烷基。r1之實例 包括： 12 、 13 、 14或15 (-CF2CF(CF3)-)n，其中 n/^ 1、2、3、4或 5 (-CF(CF3)CF2-)n，其中 η為 1、2、3、4或 5(-CF2CF(CF3)-)n -CF2-，其中 η為 1、2、3 或 4 (-0-CF2CF2-)n，其中!!為1、2、3、4、5、6或7 (-0-CF2CF2CF2-)n，其中 1!為1、2、3、4或5 (-0-CF2CF2CF2CF2-)n，其中 η為 1、2 或 3 (-0-CF2CF(CF3)-)n，其中 η為 1、2、3、4或 5 (-0-CF2CF(CF2CF3)-)n，其中 η為 1、2 或 3 (-0-CF(CF3)CF2-)n，其中 η為 1、2、3、4或 5 (-0-CF(CF2CF3)CF2-)n，其中 η為 1、2 或 3 (-0-CF2CF(CF3)-)n-0-CF2CF2-，其中 η為 1、2、3 或 4 96836.doc -11 - 200522427 (-O-ChCFCCFWFO-VO-CFaCFK，其中 η為 1、2或 3 OO-CFCCFOCFHn-O-CFsCFr，其中 η為 1、2、3 或 4 G〇-CF(CF2CF3)CF2-)n-〇-CF2CF2-，其中 η為 1、2或 3 -〇-(〇卩2)11-，其中11為1、2、3、4、5、6、7、8、9、1()、 11 、 12 、 13或14 R —般為-0-CF2CF2CF2CF2-S02X 或-〇-CF2_CF(CF3)_ 〇-CF2-CF2-S02X，且最常為 _0_CF2CF2CF2CF2_s〇2x。_s〇2X 基團在聚合作用中最常為-S〇2F，意即X為F。-S02X基團在 薄膜形成中一般為。一般在使用含氟聚 合物作為聚合物電解質之前將_S〇2X轉化為_s〇3H。 k i、弟側基R之含氟*单體可由任何合適之手段合成，該 等手段包括美國專利第6,624,328號所揭示之方法。 雙脉化合物一般為根據下式之化合物： H2N(HN=)C-Rn-C(=NH)NH2 ⑴， 其中R11為包含1-1 5個碳原子及…4個氧原子之二價、分枝或 未刀枝邛分氟化或全氟化烧基或_基。R11 一般係經高度 氟化且更一般係經全氟化。Rll一般未分枝。r11一般包含 2-10個碳原子及〇個氧原子。Rn更一般包含2_6個碳原 子及0 個氧原子。 雙脒化合物可在市面上有售或可由任何合適之方法合 成例如，雙脒化合物可藉由添加氨而衍生自根據下式之 腈化合物： NC-RH-c 别（III)， 其中R n係如上所述。 96836.doc 200522427 Q物可由任何合適之方法製得，該等方法包括乳液 “作用、㈣聚合作用、超臨界二氧化碳聚合作用、溶 液或料液聚合作用及其類似方法。在—典型聚合作用 中，於南剪應力（24，_ rpm)下以乳化劑（全氣辛酸鐘， c7Fl5C〇o丽4)使 CF2=CF办CF2CF2CF2CF2_s〇2f(mv4s)在 ，中預乳化。將去離子水饋人配備有葉輪授拌器系統之無 氧聚合銷中’並加熱至筑且接著將該預乳液饋入該聚合 鋼中。進-步在該鋼中饋入氣態四氟乙埽⑽）至6·8巴絕 對反應壓力。於5(TC下及240 rpm授拌器速率下，藉由添加 亞硫酸氫鈉及過氧硫酸氫銨來引發聚合作用。在反應過程 中，使反應溫度保持5(TC。藉由將額外TFE饋入氣相中來使 絶對反應壓力保持6-8巴。在反應過程中可持續將第二部分 MV4S預乳液饋入液相中。在饋入足夠TFE之後，單體饋入 可中斷且持續聚合作用允許減少單體氣相壓力。接著可將 反應為排氣並以氮氣吹洗。 在本發明之一具體實施例中，該聚合物係以_化磺醯基 形式進行處理。在替代具體實施例中，該聚合物係以績酸 鹽形式進行處理。 藉由在鹼中水解可將該聚合物之！|化磺醯基轉化為績酸 鹽形式。在一典型製程中，使該聚合物與將會提供如上所 述之合適平衡離子A+的鹼AOH的水溶液接觸。最一般地， AOH為NH4OH。在一具體實施例中，將浸入之薄膜滴定至 中性。在另一具體實施例中，加入稍過量鹼，例如超過存 在之鹵化磺醯基官能數的卜50%。 96836.doc -13- 200522427 該聚合物可以任何合適之方法與雙脒摻合，該等方法包 括在溶液或懸浮液中混合、捏合、研磨或其類似方法。 該摻合物一般在交聯之前形成薄膜。適於形成薄膜之任 何方法均可使用。該掺合物一般係由懸浮液澆鑄而得。可 使用任何合適之澆鎢方法，該等方法包括棒塗、噴塗、隙 縫塗佈、刷塗及其類似方法。或者，可於諸如擠壓之熔融 製程中由純聚合物形成薄膜。在形成之後，可將薄膜退火。 ”亥薄膜一般具有90微米或更少、更一般6〇微米或更少且最 一般30微米或更少之厚度。較薄之薄膜可為離子通過提供 較少阻力。在燃料電池應用中，該狀況導致冷卻操作及可 用旎S之較多輸出。較薄之薄膜必須由在使用中保持結構 元整性之材料製得。在一典型製程中，薄膜係由下列步驟 濟禱而得：將含有㈣固體之水詩液刮刀塗佈至玻璃板 上，並於8(TC下乾燥10分鐘以形成具有约3〇微米厚度之膜。 米★聚作用之步驟可由任何合適之方法來完成。一般 地，猎由應用-般加熱至⑽^或更高t溫度來實現三聚作 卜了視清況使用合適之引發劑或催化劑，其可允 =在奴低μ度下進行三聚作用。合適之引發劑或催化劑可 氨銨化a物’其包括銨鹽及第四銨化合物的鹽，其 包括诸如l - _ 化人 —虱雜雙核[5乂〇]十一 _7_烯（DBU)鹽之環狀 入- 鼠化幾目文®曰、Lewis酸及其類似物之鹽。使聚 又聯之步驟可全部或部分發生於該薄膜之退火步驟 美：ί可與任何退火步驟獨立進行。在三聚步驟中，使醚 土二聚以形成向人二主甘 3二嗪基之鍵聯，意即根據下式之三價基 96836.doc 200522427 團：
在三聚作用之後，第-側基之切官能可由任何合適之 製程轉化為磺酸形式。鹵化磺醯基可藉由水解而發生轉 化。在-典細呈中，冑該聚合物浸入強鹼之水溶：中且 隨後使其酸化。在-典型具體實施例中，將該聚合物薄膜 浸入水中之15% ΚΟΗποΐα!小時，接著以8〇七之2〇%石肖 酸洗滌兩次，接著用去離子水煮彿兩次。磺酸基可藉由以 任何合適之酸進行酸化而發生轉化。在一典型具體實施例 中，將該薄膜用80°C之20〇/〇硝酸洗滌兩次，接著用去離子水 煮彿兩次。 酸-官能侧基之存在量一般足以引起多於15,〇〇〇、更一般 多於18,000、更一般多於22,000且最一般多於25,〇〇〇之水: 乘積（HP)。較高HP通常與較高之離子傳導率相關。 。 酸-官能側基之存在量一般足以引起少於12〇〇、更一般少 於11 〇〇且更一般少於丨000且更一般少於9〇〇之當量（Ew)。 在另一具體實施例中，可在脒基反應之前將含氟聚合物 與雙脉之摻合物吸收於多孔支承基質中，其形式一般為具 有9〇微米或更少、更一般60微米或更少且最一般3〇微米或 更少之厚度的薄膜。任何適於將含氟聚合物與雙脒之推人 物吸收於支承基質的微孔中之方法均可使用，該等方法包 括超壓、真空、燈芯作用（wicking)、浸入及其類似方法。 96836.doc 15 200522427 該摻$物在脒基反應時變得嵌入該基質中。任何合適之支 基貝均可使p該支承基質—般為非電傳導性。該支承 基貝般包括含氟聚合物，其更一般係經全氟化。典型基 質包括多孔聚四l乙稀（PTFE)，例如雙軸伸展之ptfe網狀 物。 應瞭解根據本發明方法製得㈣膜可在化學結構、交聯 構父聯位置、酸-β能基位置及其類似物上不同於彼等 由其它方法製得的薄膜。 本U適用力製造用於諸如燃料電池之電解電池的經補 強聚合物電解質薄膜。 本發明之目的及優勢進-步由下列實例來說明，然而不 應認為該等實例所述之特殊材料及其量以及其它條件及詳 述會過度限制本發明。 實例 除非另外說明，否則所有試劑均獲自或購自Aldrich
Chemical Co.，Milwaukee，Wisc〇nsin或可由已知方法合成。 雙脒 σ 如下所述來製備全氟己二腈雙脒 h2n(hn=)c-c4f8-c(=nh)nh2。 將甲醇（188 g ’ 5.9 mol)饋人g己備有磁性攪拌器之四公升 (L)塑料燒瓶中，並經丨小時添加氟化全氟己二醯基（454 g， 1 ·5 则1)(購自 3M Company，St· Paul，Minnes〇ta)。用苛性鹼 洗滌器來處理氫氣酸副產物。添加水，繼而錢下層含氣 化學產物相，藉此來分離全氟己二酸酯（446 g^ 历〇1)。 96836.doc 200522427 在真空乾燥之後，將全氟己二酸酯（446 g，1.4 mol)饋入盛 有曱醇的配備有機械擾拌器之二公升（L)燒瓶中且使其與 過量氨（54 g，3.2 mol)反應，以生成全氟己二醯胺（385 g， 1.3 mol)。將全氟己二醯胺（385 g，1·3 mol)之二曱基甲醯胺 溶液饋入具有機械攪拌器之三公升（L)燒瓶中，且於-i(TC下 首先與σ比咬（508 g，6·4 mol)反應，繼而與三氟乙酸酐（674 g，3.2 mol)(購自 Aldrich Chemical Co·，Milwaukee， Wisconsin)反應。添加水，繼而蒸館下層含氟化學產物相， 藉此來分離具有64°C沸點之全氟己二腈（235 g，0.9 mol)。 在真空乾燥之後，將全氟己二腈（108 g，0.4 mol)饋入盛有 二乙醚的配備有機械攪拌器之一公升（L)燒瓶中，並於-i〇°G 下與氨（17 g，1 .Omol)反應以生成具有132°C熔點之全氟己 二腈雙脒（112 g，0·9 mol)。由氟及質子NMR來證實該結構。 聚合物 本發明實例所用聚合物電解質係由四氟乙烯（TFE)與 CF2=CF-0-(CF2)4-S02F(MV4S)之乳液共聚作用製得，其係 由美國專利第6,624,328號所揭示之方法來合成。 使用 ULTRA-TURRAX® Model T 25 分散劑 S25KV-25F (IKA-Werke GmbH & Co· KG，Staufen，Germany)，於高剪應 力（24,000 rpm)下以APFO乳化劑（全氟辛酸銨， C7F15COONH4)使MV4S在水中預乳化，歷經2分鐘。將去離 子水饋入配備有葉輪攪拌器系統之聚合鍋中。將該鍋加熱 至50°C且接著將預乳液饋入無氧聚合鍋中。於50°C下，進 一步在該鍋中饋入氣態四氟乙烯（TFE)至6巴絕對反應壓 96836.doc 17 200522427 力。於50 C下及240 rpm攪拌器速率下，藉由添加亞硫酸氫 納及過氧硫酸氫銨來引發聚合作用。在反應過程中，使反 應溫度保持5 0 °C。藉由將額外T F E饋入氣相中來使絕對反應 壓力保持6巴。如上所述來製備第二部分MV4S_預乳液。在 反應過程中持續將第二預乳液部分饋入液相中。 在饋入額外TFE以後，關閉單體閥且中斷單體饋入。持續 聚合作用將單體氣相壓力減至約2巴。此時，將反應器排氣 並用氮氣吹洗。 將如此獲得的聚合物分散液與5當量Li〇H(基於氣化石黃醯_ 基/辰度）及足里水混合以製得2〇〇/。聚合物固體混合物。將該 混合物於250。〇加熱，歷經4小時。在該等狀況下，大多數 聚合物（大於95%)變得分散。過滤該分散液以移除UF及未 刀政之聚合物，且接著於Mitsubishi 隱離子交 =樹脂上進行離子交換以生成酸形式之離子鍵共聚物。所 付承合物電解質為具有根據下式之酸性側鍵的全氣化聚合 物〇 (CF2)4-S03H。所得混合物為含有18至19%聚合物固鲁 "夂性刀政液。將该分散液於真空中濃縮至約38%固 體’且接著與正丙醇混合以生成在水/正丙醇溶劑混合物（約 桃水/60%正丙醇）中之所要2Q%㈣分散液。 澆鑄分散液及薄膜 將相對於聚合物巾的續酸基紅丨當量之量的丽4〇H添 加至以上所獲得的聚合物分散液中，以使石黃酸基轉化為石黃 *基團。添加全氟己二腈雙肺h2n(hn=)c-(顧)丽2以使中性聚合物與雙脒達到_別重量比。 96836.doc -18- 200522427 將》亥懸子液到刀塗佈至玻璃盤上，於，c下 鐘，並於增下退火3。分鐘，藉此來細 = 其交聯。所得膜之厚度為⑽㈣。 -並使 分析 圖1與2代表根據以上所製得的薄膜材料之设光譜。該光 譜揭示位於1555⑽]之蜂，其代表三嗓。此結果證明Γ聚 作用可於該聚合物之中性續酸鹽官能存在時發生。 在不脖離本發明料及原則之狀況下，本發明之各種修 正與更改對於熟習此項技術者而言將變得顯而易見，且應 瞭解本發明並未過度限於上文所述之說明性具體實施例。 【圖式簡單說明】 圖1為根據本發明之聚合物電解質薄膜樣品的IR圖譜。 圖2為圖1之IR圖譜的詳圖，其突出了 2〇〇〇_13〇〇波數之範 圍。 96836.doc -19-

Claims (1)

  1. 200522427 十、申請專利範圍： 1 · 一種製造聚合物電解質薄膜之方法，纟包含以下步驟： a) 提供包含氟化主鏈及第一側基之聚合物與雙脉化合 物的此合物’其中該等第_側基包含選自_化續酿基及 磺酸鹽基之基團； b) 使該混合物形成薄膜；及 C)使該雙肺化合物之該特、基反應以形成三嗔基。 2.如請求項1之方法，其在步驟c)之後，額外包含下列步驟： 句將該等選自由化石黃醮基及續酸鹽基之基團轉化為石黃 酸基。 3·如請求項1或2之方法，其中步驟b)包含將該混合物吸 孔支承基質中。 4. 5· 如請求項1至3中任一 j苜夕士、l ^ ^ w 項之方法，其中該等第一側基係根 據：式、R'-S〇2X，其中XWA+，其中A+為有機或無 機陽離子，且其巾R1為包含M5個碳原子及。_4個氧原子 之分枝或未分枝全氟烷基或全氟醚基。 、 如請求項⑴中任—項之方法，其中該等第一側基係根 據下式.-R -S02X ’其中χ為鹵素，且其中尺丨為包含“I。 個碳原子及0·4個氧原子之分技或未分枝全敦烧基或全氣 其中或等雙腩化合物係 6 ·如請求項1至5中任一項之方法 選自根據下式之化合物： H2N(HN=)C-R11-C(-NH)NH2 ⑴， 子之二價、分 其中R11為包含1-15個碳原？及"個氧原 96836.doc 200522427 f或未分枝、部分氟化或全氟化淀基或趟基。 7. ^如請求項1至6中任一項之方法製得的聚合物電解質 8· 一：合膜’其包含下列各物之均勻混合物: 基；及“物’其包含敗化主鏈及包含續酸基之第-側 b)第二聚合物，其為聚氟化三嗪。 9. 項k聚合物電解f薄膜，其中該等第—側基係根 : 娜11，其令R,為包含個碳原子及〇-4個 乳原子之分枝或未分枝全氟貌基或全氟醚基。 10·如請求項8或9之聚合物電解質薄膜，其中該第二聚合物 包含根據下式之三價基團：
    (II)，， 該等三價基團係由二價基團_Rn·連接，其中r"為包含 1七個碳原子及0·4個氧原子之分枝或未分枝、部分氣化 或全氟化烧基或鍵基。 "•如請求項8至Η)中任-項之聚合物電解質薄膜，其中該均 勻混合物係喪入多孔支承基質中。 96836.doc
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