TW200502261A - Stabiliser system for the stabilisation of halogenated polymers - Google Patents

Description

200502261 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關適合於安定含_聚合物之安定劑混合物 ，其包含至少一種硫酸酯鹽及/或磺酸鹽和一種烷醇胺。 【先前技術】 例如，作為含i聚合物之pvc可藉由任何大量之添加 劑安定。錯的化合物、鋇的化合物，和鎘的化合物特別合 於此目的，但是現在為了環境的理由或因為他們的重金屬 含置而引起爭論（參考“塑膠添加劑手冊”，H. Zweifel，

Carl Hanser Verlag，第 5 版，2001，第 427·483 頁，和 “Kunststoff Handbuch PVC”[塑膠手冊 pvc]，第 2/1 冊， W_ Becker 和 D· Br疆 ’ Cari Hanser Verlag，第二版， 1985，第531-538頁；和Kirk-〇thmer : “化學技術百科全 書，，，第4版，1994’第12冊’熱安定劑，第i〇7m〇9i 頁）。 因此繼續找尋無錯、鋇和錦的右 哪日]有效女定劑和安定劑混 合物。 【發明内容】 傾發現從至少一種通式（II)的焓 ;J况知胺，和從至少一種式

(I)的硫酸酯鹽及/或磺酸鹽，特別H 〜疋驗金屬或鹼土金屬鹽 ，特別非常地適合於安定含氯聚合物，特別是PVC。 本發明因此提供-種安定軌合物，其=含至少 a) —種式（I)的硫酸酯鹽及/或續酸蹄 (I)200502261 [R(〇)sS03]tM b)和一種式（Π)的烷醇胺

R2I Γ —Ί ^-(CHR^CHRj-O-H (II) /、中M鹼孟屬陽離子，鹼土金屬陽離子，鑭系元素（鈽 )陽離子或紹陽離子， t=金屬陽離子的價，即i，2或3 ; 或1和R===C1-C22-烷基，苯基，C7_C1G-苯烷基， C7-C24-烧苯基 和 X = 1，2 或 3 ;Y — 1 ’ 2，3，4 η = 1-10 ; 或6 ; R 彼此獨立地H，Cl-C22-烷基，+(CHR3jy_ CHR3b.〇.]n.H，-[-(〇ΗΚ3Εν〇ΗΚ3,〇.]η.0〇.κ4 , c2-C20^土 C2 C1S鯭基，環烷基，其可在冷·位置被QH-取 2 C6 方基，CrCl(r$苯基或C7-C1(r芳烷基，或當X -1，R和R2可額外地和N組合而形成碳原子和視需要 選擇地高至2個雜；^ > ί，λ —原子的封閉之4_1〇_員環，或當χ =2， R1可額外地為C2_c 伸 申烷基其可在二個/5 _碳原子被 OH-取代及/或可被一戋多 次夕個〇原子及/或被一或多個的 200502261 NR2基中斷’或經二羥基_取代之四氫伸二環戊二稀基，經 二羥基-取代之乙基伸環己基，經二羥基·取代之4,4二伸 酚-A-二丙基醚）基，伸異佛爾酮基，二甲莫 T丞伸環己基，二 環己基亞甲基（methanylene)或3,3、二曱基— • m — J衣己基亞曱基

Ri也可為經三經基-取代之（異氰尿酸三 5和如果 X = N-丙基_ )三基； ^ » c6-0，s，-ο-co-或- R3a，R3b =彼此獨立地，Κ22-烷基 C10-芳基，Η 或 CH2-X-R5，其中 X = C 0 - 〇 - » R4 = CVC18•烧基/烯基或苯基；和 R5 = H’CVCn-烷基，c2_c22_烯基或 c6_c,芳基。 本發明進一步地提供一種安定劑混合物，其包含至少 a) —種式（I)的硫酸酯鹽及/或磺酸鹽 b) —種從單·或多官能環氧化物和從氨或從單-或多官能二 烷基（芳基）-或單烷基（芳基）胺製造之反應產物。 通式（II)之烷醇胺類的例子為其中…和R2=甲基，乙 基’丙基，丁基，環己基，辛基，月桂基，十四基，十六 基，硬脂基，油烯基，丙基，苯基或苯甲基，羥烷基;: R3 = Η ’甲基，乙I，丙基或丁基之化合物。較佳給予其 _ R1:月桂基’十四基’十六基，硬脂基，油烯基，直； ㈣基之㈣胺類。也可能使用三乙醇和三異丙醇胺 的乙氧化物和丙氧化物’或者使用植物或動物來源的脂肪 胺。較佳給予三烷醇胺類和單_烷基/烯基_二烷醇胺=， 其中r3=h或甲基和y=M，特別是已與氧化乙烯或與氧化 200502261 非常地適合之其他化合物可取 丙細反應一次之脂肪胺類 自下列列表中。 與氧化乙烯或 基胺； 氧化丙烯反應 一次戒雨次之辛基或二辛 與氧化 異辛基胺； 乙烯或氧化 兩知反應一次或雨次之異辛基-或二 與氧化乙稀或氧化 基胺； 與氧化乙稀或氧化 異壬基胺； 丙烯反應一次或雨次之壬基-或二壬 丙烯反應一次或雨次之異壬基-或二

與氧化乙稀或氧化 基胺； 與氧化乙稀或氧化 異癸基胺； 與氧化乙稀或氧化 (十一基）胺； 與氧化乙稀或氧化 二異十一基胺； 與氧化乙烯或氧化 (十二基）胺； 與氧化乙烯或氧化 二異十二基胺；

内烯反應一次或雨次之癸基-或二癸 内烯反應一次或雨次之異癸基-或二 内歸反應一次或雨次之十一基-或二 内％反應一次戒雨/人之異十一基-或 内歸反應一次或雨次之十二基-或二 丙烯反應一次或雨次之異十二基·或 丙烯反應一次或雨次之十三基-或二 與氧化乙稀或氧化 (十三基）胺； 12 200502261 與氧化乙烯或氧化内歸 二異十三基胺； 應’ 一次戒雨次之異十三基-或 與氧化乙婦或氧化内歸 (十四基）胺； -次戒雨次之十四基-或二 與氧化乙烯或氧化而烯反靡 (十六基）胺； 4 _ -次或雨次之十六基-或二 與氧化乙烯或氧化 J碲反應一 二（十八基）胺； -次或雨次之十八烷基-或 與氧化乙烯或氧化而 π歸反應一 二（二十基)胺； -次或雨次之二十烷基-或 與氧化乙烯或氧化 π碲反應一 —(—十--基）胺， •次或雨次之二十二基-或 與氧化乙稀或氧化内烯反應一 二（十八烯基）胺； 〜 •次或雨次之十八烯基-或 與氧化乙稀或氧化内烯反應一 苯甲基胺； ％ •次或雨次之笨甲基-或二 與氧化乙稀或氧化内烯反應_ 二環己胺； _次或雨次之環己烷基-或 與氧化乙稀或氧化内烯反應一 基胺； -次或雨次之Ν-甲基環己 與氧化乙稀或氡化内烯反應一 基胺； •次或雨次之Ν-乙基環己 與二乙醇-或二異丙醇胺反應兩次之4_乙烯基小環己 烯二環氧化物； 13 200502261 與一乙醇-或二異丙醇胺反應兩次之二環戊二烯二環氧 化物； 與二乙醇-或二異丙醇胺反應兩次之雙酚A二縮水甘 油基醚； 與二乙酵-或二異丙醇胺反應三次之異氰尿酸參水甘油 基酉旨0 較佳給予烷醇胺類和單烷基/烯基二烷醇胺類，其中 R3a，R3b彼此獨立地為Η或甲基，和y = i。

已決定通式（II)的化合物，其中y =丨_6，也就在胺基 和羥基-取代之碳原子之間具有高至6個亞甲基，可作為與 硫酸酯鹽及/或磺酸鹽的組合的pvc安定劑使用。 根據本發明也可能使用通式（11)的化合物，其中χ = 3 ’也就是該等每分子具有三個羥烷胺基者。在此例子為異 氰尿酸參縮水甘油基酯與單_或二乙醇_胺或單_或二丙醇胺 之反應的產物。

—通式（II)的烷醇胺類為市售化學品或者可藉由已知方法 ，藉由Ν烷基化對應胺或氨製備（參見Kirk Othmer化學技 術百科全書，第4版中，j·維斯&兒子Νγ.，i992，第 2冊，第1-34頁中的烷醇胺類）。 通式（Π)的較佳烷醇胺類之例子為參（2_羥乙基）胺，參 (2-經基-1-丙基）胺，雙（2·經乙基）_2_經基小丙胺，Ν·正·丁 基-ν，ν-雙（2,乙基）胺，心雙（正丁基Μ·。經乙幻胺 ’ Ν-(3-正-丁氧基_2_經基小丙基）_邮_雙（2_經乙基）-胺， 二經基·2·經甲基·2_丙基）·_•雙（2_經乙基）胺， 14 200502261 Ν,Ν雙（2 #工乙基）_N_棕櫚基胺’ N，N_雙（2_經乙基）_n_油醯 基胺，N，N-雙（2-經乙基）善大豆月安，N，N-雙（2_經乙基）_N_ 硬月曰基N-雙（2_經乙基）_嗎福咐或N_(2,3•二經基小内 基）馬細_雙輕乙基六氫姐哄或雙經異丙基六氫at啡及縮 水甘油基醚與單-或二烷基胺或氨之反應的產物，以及從這 些衍生之烧醇胺類，例如乙醇胺，二乙醇胺，正-丙醇胺， 異丙醇胺，正-二丙醇胺或異二丙醇胺胺。 非常特佳給予氧化烯，例如氧化辛稀，氧化癸稀，氧 化十二烯，氧化十四烯，氧化十六烯，氧化十八烯，氧丨 # 二十烯，和氧化二十二稀，以及環氧基硬脂基醇與二乙醇_ 或二異丙醇胺的加成物。這些化合物在較長烧基鍵的兩端 具有/3-位置之OH官能，例如N_(2_經基十六基）二乙醇_ 胺，N-(2-經基·3_辛氧基丙基）二乙醇胺，ν·(2_經基小癸氧 基丙基）二乙醇胺，Ν-(2-羥基_3_辛氧基丙基）二乙醇胺和雙 -Ν-(2-羥基-3-苯氧基丙基）乙醇胺特別地適合作為本發明安 定劑系統中的成分。 所列只是給予例子且不意欲為全面的。 _ 硫酸S旨鹽及/或磺酸鹽為熟習該項技術者已知的（參見 磺酸化作用和硫酸化作用，磺酸硫酸酯和亞硫酸酯及界面 活性劑，KirkOthmer化學技術百科全書，第4版，約翰維 斯 & 兒子’紐約，1992 ’ 帛 23 冊，第 146_193，4〇9_428 和478-541頁，）。例子為該等式（R(〇)sS〇3)tM之化合物， 其中 Μ 為 Li ' Na、K、Mg、Ca、Sr、仏、&、a卜 & 或

Ce。 15 200502261 使用於其各種普遍遇見之形式的硫酸酯鹽及/或磺酸 ^ 例如鹽或在水或有機溶劑中的溶液或吸收在載體，例 如PVC、矽酸鈣、沸石或水石上。該調配物之其他例子為 已經使用醇類（多元醇類，環糊精類）或使用醚醇類或酯醇 類或冠狀醚類錯合或溶解之硫酸酯鹽及/或磺酸鹽。 較佳使用之硫酸酯鹽及/或磺酸鹽為鈉及/或鉀之鹽。 較佳給予硫酸的單甲基、 辛基、-異辛基、-癸基、 -乙基、-丙基、-丁基、-己基、_ -月桂基、-十六基和-十八燒基酯 的鹽及/或曱烧-，乙焼-，苯 的鹽。

甲苯和C8-C14-烷基苯-磺酸 本勒明也提供根據本發明之安定劑混合物與至少一 其他習知添加劑或安定劑之安定劑混合物的組合。本發 因此包括安定劑混合物的組合，其包含至少一種式⑴的 -曰I及/或石“夂鹽和至少一種通式⑻的化合物與至少 種其他習知添加劑或安定劑。較佳給予亞磷酸醋、多元

2雙醣醇類、縮水甘油基化合物、水滑石類、沸石類( ㈣鹽類和驗土金屬Μ酸鹽類）、填充劑、金屬 、驗金屬和驗土今凰iw 卜λ 〃屬化5物、潤滑劑、塑化劑、顏料、 乳匕脂肪醋和其他的環氧化合物、抗氧化劑、UV吸收 、光安定劑、光學增亮劑和發泡劑。 類、：：：Γ氧化脂肪酸醋和其他環氧化合物、多元 常特二Α二t類、沸石類、水滑石類和亞碟酸醋類。 及無水水滑石和沸石和亞碟酸'類與多元醇的組合， 16 200502261 也包含所用的成分之產物的可能反應。 較佳也給予安定劑混合物，其額外包含一種胺基尿口密 咬類、烯胺、—種麵、或-種腺。ϋ當化合物的例子為 二曱基-4-胺基尿嘧啶、i，丁二醇雙(石-胺基巴豆酸醋 )、硫代二乙二醇雙（冷-胺基巴豆酸酯_ 基月桂基囉、N，N’·二苯基硫I其他的例子=在申: 人之德國專利申請案101 07 329中。 這個類型之額外成分的例子列在及解釋在較後階段（參

見E. J· Wickson之“PVC言周西？丰孤” - 凋配乎冊，約翰維斯&兒子，紐 約，1993)。 多元醇類和雙醣醇類 這個類型之可能化合物的例子為：甘油，季戊四醇 二季戊四酵，三季戊四S!’三羥甲基乙烷，雙(三羥甲基 烷），聚乙烯醇，雙（三羥甲基乙烷），三 二土 > ’工T |丙燒，糖 糖醇。這些之中，較佳給予雙醣醇。 也可能使用多元醇糖漿，例如山梨糖醇糖漿，甘命

糖漿和麥芽糖醇糖漿。所使用之多元醇 路 并里的例子為從〇. 到20重量份，有利地從01到2〇重 里知和特別是從〇 到1 〇重量份，以1 00重量份之PVC為基準。 縮水甘油篡化合物

地 氫

這些包含縮水甘油基 鍵結到碳、氧、氮或硫原子，其中！^和r ，尺2為氫或甲基和η=〇或其中1^和R ，直接 3兩者之一為 一起為-CH2- 17 200502261 CH2-或-CH2-CH2-CH2-，R2 貝4 為氫和 n 為 0 或 1。 較佳使用具有二個官能基的縮水甘油基化合物。然而 ，原則上也可能使用具有一、三或更多的官能基之縮水甘 油基化合物。優先使用具有芳族基之二縮水甘油基化合物 。端基環氧化合物的使用量較佳為至少0 · 1重量份，較佳 從0.1到50重量份，有利地從1到30份重量和特別是從 1到25份，以100重量份之PVC為基準。 水滑石 這些化合物的化學組成為熟習技藝者已知，例如從專 利 DE 3 843 581，US 4,000，100，ΕΡ 0 062 813 和 WO 93/ 201 35。選自水滑石系列的化合物可以下列通式描述 M2+ ,.XM3+ x(OH)2 (Ab )x/b · d H20 ^ 其中 M2+ = —或多種選自由Mg、Ca、Sr、Zn和Sn所組成的金 屬 M3+ = A1 或 B，

An n價的陰離子， b為從1-2的數目， Ο < x < 0.5， d為從Ο - 2 0之數目。 較佳給予具有下列之化合物

An= OH·，C104,，HC03-，CH3COCT，C6H5COO·，C032·， (CHOHCOO)22、，（CH2COO)22-，CH3CHOHCOO·，HP03-或 HP042-;水滑石的例子為 A1203 · 6MgO · C02 · 12 H20(i) 18 200502261 ’ Mg4_5Al2(〇H)13 · C〇3 · 3.5 η2〇 (Η)，4Mg〇 . Μ，％ . C〇2 · 9 H2〇 (iii) , 4MgO - Al2〇3 - c〇2 . 6 H20 ^ Zn〇 . 3MgO Al2〇3 . c〇2 . 8-9H20 和 ZnO . 3 MgO . Al2〇3 · C〇2 · 5-叫0。非常特佳給予下列類型：Aikamizer 2、 Alkarmzei· P 93-2(得自Kyowa)和L_CAM(鋰_改性之水滑石 ’付自Fuji)。較佳使用無水水滑石。 (驗金鹼土金屬的钮放 這些可以下列通式Μχ/η [(A1〇2)x(Si〇2)y] . w h2〇描 述’其中n為陽離子M上的電荷； Μ為第一或第二主族之元素，例如Li、&、κ、^、^、 Sr 或 Ba ; y : X為從0.8到15之數，較佳從〇·8到1·2 ;和 w為從〇到300之數，較佳從〇·5到％。 沸石的例子為下式的|呂石夕酸鈉

Na12Al12Si12〇48 · 27Η20[沸石 A]，Na6Al6Si6024 · 2NaX · 7·5Η20，X = 0H，鹵素，cl〇4[鈉沸石];Ν、Αΐ6Μ3〇〇η · 24H2〇 ·’ Na8Al8Si4〇096 · 24H20 ; Na16Al16Si24〇8〇 · 16h2〇 ; Na16Al16Si32〇96 · 16H20 ; Na56Al56Si136〇384 · 25〇h2〇[沸石 Y] ’ Na86Al86Si1()60384 · 264H20[沸石 X]; 或該等可藉由Na原子被Li原子、K原子、Mg原子、q 原子、Sr原子或Zn原子部分或完全交換而製備的沸石， 例 如（Na ， K)10Al10Si22〇64 · 20H2〇 .

Ca4.5Na3[(A102)12(Si02)12] · 30H2O . K9Na3[(A102)12(Si02)12] · 27H20 〇 19 200502261 重量份之量 重量份，以 非吊特佳為給予Na沸石a和Na沸石P。 水滑石及/或沸石可使用於例如0.1到20 ，方便地0·1到10重量份且特別是0.1到5 100重1份之含齒聚合物為基準。 填充齊丨_ 使用填充劑例如碳酸鈣、白雲土、石夕酸 鎮、氯氧化鎮、石夕酸鹽、磁土、滑石、玻璃纖維廣玻= 、木^粉、雲母、金屬氧化物或金屬氯氧化物、碳黑、石 墨、岩粉、重晶石、玻璃纖維、滑石、高嶺土和：：。妒 佳給予白調配手冊，E.LWieksGn，約輸維斯&兒乂 子公司’ 1993,第393·449頁）和強化劑（taschenbuch der KUnststoffadditive [塑膠添加劑手冊]，r㈣心& Η· Mtiller ’ Carl Hanser，1990，第 549-615 頁）。 填充劑可使用於較佳至少一重量份之量，例如5到 200重里份’方便地5 15G重量份且特別是從$到剛 重量份’以1 00重量份之PVC為基準。 金屬皂 金屬皂較佳主要為金屬羧酸鹽，較佳較長鏈羧酸之金 屬羧酸鹽。這些已知的例子為硬脂酸鹽和月桂酸鹽，以及 油酸鹽和較短鏈脂族或芳族羧酸，例如乙酸、丙酸、丁酸 、戊酸、己酸、山梨酸、草酸、丙二酸、號轴酸、戍二酸 、己二酸、反-丁烯二酸、擰檬酸、苯甲酸、柳酸、酞酸、 半苯偏三酸、苯偏三酸、苯均四酸酸之鹽。 應被提及之金屬為·· Li ' Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、 20 200502261 n、A卜La、Ce和稀土金屬。時常使用所謂的協乘混合物 ，例如鋇/鋅安定劑，鎂，鋅安定劑，鈣/鋅安定劑或鈣 /鎂/鋅安定劑。該等金屬皂可單獨或以混合物使用。一 般金屬皂綜述可發現於Ullmann氏工業化學百科全書，第 5版，第入16冊（1985),第361頁及以下各頁。 該等金屬皂或這些之混合物可使用於’例如，〇 〇〇1 ，1〇重量份，方便地〇.G1到8重量份，特佳G G5到5重 置份之量，以1 〇〇重量份之pvc為基準。 验屬和驗土备屬化合物

為了本毛明之目的’主要有上述酸的緩酸鹽，以及對 應氧化物或，分別地，氫氧化物或碳酸鹽。這些與有機酸 之混合物也是可能的。例子為LiOH、NaOH、KOH、CaO 、Ca(〇H)2、MgO、Mg(〇H)2、Sr(OH)2、Al(OH)3、CaC03 和MgCOd以及驗式碳酸，例如白鎮氧和碳酸約鎮石廣 (huntite))，以及Na和K的脂肪酸鹽。在驗土叛酸鹽和叛 酸Zn的情況中，也可能使用這些與M〇或m(OH)2(M= Ca 、Mg、Sr或Zn)之加合物，所謂的“過驗（〇verbase(j)，，化合 物。除根據本發明女疋劑之外較佳使用驗金屬魏酸鹽、驗 土金屬羧酸鹽及/或羧酸鋁。 潤滑劑 可能的潤滑劑之例子為：褐煤蠟、脂肪酸酯、PE蠟、 酿胺增、氯石蝶、甘油S旨和驗土金屬皂，和脂肪嗣，以及 列在EP 0 25 9 7 83之潤滑劑，或潤滑劑的組合。硬脂酸鈣 為較佳。 21 200502261 塑化劑 有機塑化劑之例子為該等選自以下族群者： A) 酞酸酯：例如酞酸二乙基己基，二異壬基和二異癸 基酯，也已知為通用縮寫D0P(肽酸二辛基酯，肽酸二- 乙基己基酯），DINP(肽酸二異壬基酯）和DIDp(肽酸 二異癸基S旨）。 B) 脂族二羧酸之酯類，特別是己二酸，壬二酸和癸二酸 之S曰·較佳己一酸二_2_乙基己基酯和己二酸二異辛基 酉旨° · C) 苯偏三酸酯，例如苯偏三酸三·2•乙基己基酯，苯偏三 酸三異癸基酯（混合物），苯偏三酸三異十三基酯，苯偏 三酸三異辛基酯（混合物），以及苯偏三酸三·（〇：6_(：8)烷 基，三-C6_C1(r烷基，三基和三-c^Ci「烷基酯 。通用縮寫TOTM(苯偏三酸三辛基酯，苯偏三酸三_2_ 乙基己基S旨），TIDTM (苯偏三酸三異癸基_ )和 TITDTM(苯偏三酸三異十三基酯）。 D) 環氧基塑化劑：這些塑化劑主要為環氧化不飽和脂肪 # 酸，例如環氧大豆油。 E) 聚合物塑化劑：製備聚酯塑化劑最常用的起始材料為 二叛酸’例如己二酸’ K酸’壬二酸和癸二酸；二醇 ，例如1，2-丙二醇，丨，3· 丁二醇，丨，4_丁二醇，丨，6-己 二醇’新戊二醇和二乙二醇。 F) 填酸醋：這些醋類之定義給予於上述㈤如 Kimststoffadditive” [“塑膠添加劑手冊”]，第 5 9 5 章， 22 200502261 第408-412頁。這些磷酸酯類之例子為磷酸二丁基酯， 磷酸三-2-乙基丁基酯，磷酸三-2_乙基己基鲇，磷酸二 氣乙基酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，磷酸曱苯基二 苯基酯，磷酸三苯基酯，磷酸三曱苯基酯和鱗酸三（二 曱苯基）酯。較佳給予磷酸2-三乙基己基醋和得自汽巴 特用化學品之®Re〇f〇s 50和95。 (G) 氯化烴類（石蠟） (H) 烴類 (I) 單酯類，例如油酸丁酯，油酸苯氧基乙酯，油酸四氫 糠基酯和烧基續酸酯。 (J) 二醇酯類，例如二醇苯甲酸酯。 這些塑化劑之定義和一些例子給予於 “Kunststoffadditive”[“ 塑膠添加劑 ”]，R. Gachter / Η. Mtillei*，Carl Hanser Verlag，第三版，1989，第 5·9·6 章， 第 412-415 頁，和在 “pvc 技術”，W_ V· Titow，第 4 版， Elsevier Publ·，1984，第165-170頁中。也可能使用不同 塑化劑之混合物。 塑化劑可使用於，例如，5到20重量份之量，方便地 10到20重量份，以1〇〇重量份之pvc為基準。剛或半剛 性PVC較佳包含高至1〇%，特佳高至5%，之塑化劑，或 沒有塑化劑。 顏料 適當的物質為熟習此技藝人士習知的。無機顏料的例 子為Ti〇2、氧化錯基顏料、BaS〇4、氧化辞（辞白）和辞鋇 23 200502261 Τι〇2定義和進一步描述發現於“PVC調配手冊”，E.J Wickson’約翰維斯&兒子，紐約，1993。 亞填酸酯 白（硫化鋅/硫酸鋇）、碳黑、碳黑·：氧化鈦混合物、氧化 鐵顏料、'(^，，、叫〜心办尖晶石例如 # ^4 Cd(S、Se)、群青。有機顏料的例子為偶氮基 顏料、肽青染料顏料、喹吖啶酮顏料、二萘嵌苯顏料、二 酮基Dth咯开毗咯顏料和憩醌顏料。較佳也為粉化形式之

有枝亞％酸酯為用於含氣聚合物之已知辅安定劑。這 些之例子為亞磷酸三辛基，三癸基，三（十二基），三（十三

土） 一（十五基），二油醢基，三硬脂基，三苯基，三月桂 基，三曱苯酚基，參（壬基苯基），參（2,4-三級-丁苯基）和 三環己基酯。其他適當的亞磷酸酯為各種混合之亞磷酸芳 基一烧基或烷基二芳基酯，例如亞構酸苯基二辛基，苯基 二癸基，苯基二（十二基），苯基二（十三基），苯基二（十四 基），苯基二（十五基），辛基二苯基，癸基二苯基，十一基 二苯基，十二基二苯基，十三基二苯基，十四基二苯基， 十五基二苯基，油醯基二苯基，硬脂基二苯基和十二基雙 (2,4-二-三級-丁苯基）酯。 也可此有利地使用各種的二-或多元醇的亞填酸酯：例 如四笨基二丙二醇二亞磷酸酯，聚丙二醇苯基亞填酸酯， 四異辛基二丙二醇二亞磷酸酯，參（二丙二醇）亞磷酸酯， 四經曱基環己醇癸基二亞磷酸酯，四羥曱基環己醇丁氧基 乙氧基乙基二亞磷酸酯，四羥甲基環己醇壬基苯基二亞磷 24 200502261 酉义酉曰，雙（壬基苯基）二（三羥甲基丙烷）二亞磷酸酯，雙 丁氧基乙基）二（三羥曱基丙烷）二亞磷酸酯，參（羥乙基）異 氛尿酸醋十六基三亞填酸酯，二癸基季戊四醇二亞磷酸酯 ，二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2,4-二-三級·丁基苯 基）季戊四醇二亞麟酸_，以及這些亞碌酸醋和經驗組成物 (H19C9-C6H4〇)1 5P(〇ci2 13H25 27)i 5 ^ [C8H17.C6H4.〇.]2P[i. C8H170](H19C9-C6H40)1 5P(〇C911H 1 9 23)1 5 ^ ^ ^ y 烷基酯混合物的混合物。

所使用之有機亞磷酸酯的量之例子為從〇〇ι到ι〇重 量份’有利地從〇.05到5且特別是從（M到3重量份，以 100重量份之PVC為基準。 環氧化脂肪SI醋和其他的琿氣^合物 本發明的安定劑組合可額外地和較佳地包含至少一種 環氧化脂肪酸醋。在此可能的彳 j 的化合物特別是來自天然來源< 脂肪酸甘油脂）之脂肪酸的§旨，例如大豆油或油菜籽油。缺 而，也可能使用合成產#’例如環氧化油酸丁醋。也可使

用環氧化聚丁二烯和聚昱A - 、 一戍一晞，如果需要也於一部份經 基化形式，或丙烯酸縮太廿、、i * A < /由基6曰和曱基丙稀酸縮水甘油 基酉日之勻-或共聚物。這此環惫 一衣乳化合物也可已施用到鋁基鹽 化合物；關於這一點也來f n 孤 ，見 031 818。 抗氧化劑 烷基化單酚類，例如2 6 _ 一 ---三級-丁基-4-曱基-齡，燒 硫基甲基酚類，例如2 4 - i ^ 一辛硫基曱基-6-三級-丁酚，烷 基化氫媪類，例如2，6 -二二^ 一一、、及-丁基-4-曱氧基酚，羥基化 25 200502261 硫二苯基醚，例如2,2，-硫基雙一 ^ m / , -二級 _ 丁基-4-甲紛），亞 烷雙酚類，例如2,2，-亞甲基雙j^一 田甘/L人仏 1、三級-丁基-4-甲酚），苯 曱基化合物，例如3,5,3，，5\四- ^ m ^ 〜級-丁基-4,4，-二羥基二苯 甲基醚，羥苯曱基化之丙二酸_， f 。# ’例如 2,2-雙（3,5-二-三級 -丁基-2-羥本甲基）丙二酸二（十 .r r t ^ ^ /基）龍，經苯甲基芳族，

例如 1，3,5·芩（3,5-二-三級-丁 A 贫 -〇*外人^ ^經苯甲基）-2,4,6-三曱基 本，二明1化合物，例如2,4_雙辛触 ’ 基·6-(3,5-二-三級-丁基- 4_羥基本胺基）-1，3,5-三明：，膦 一纫丁 A 4 — # 知和亞膦酸酯例如2,5-二- 二級_丁基-4-經基苯甲基膦酸二 如 4-經基 lauranilide，万-(3 5. r基酯，醯胺基酚類，例 級-丁基-4-羥基苯基）丙 酸的醋H三級-丁基_4_# 產 (3,5-二環己基领基苯基）丙酸基苯基）丙酸，^ 苯基乙酸與單-或多元醇的酯，万，^二-三級-丁基_4_羥基 基苯基）丙酸的醯胺，例如， （3,5_一-三級-丁基_4-羥 丁基-4-羥苯基-丙醯基）六亞甲義°_\N，N、雙（3,5_二-三級-和衍生物。 私’維生素E(生育齡） 所使用之抗氧化劑的量之 ，有利地從（M到1〇重量”、、從〇·01到10重量份 以_重量份之PVC為基準特別是從°」到5重量份， iiy吸收劑和光安宗1 這些之例子為：2_(2、苯基} 經基-5，-甲苯基）一苯并三唾 开-丄例如2-(2- 或經取代之苯甲酸的鴨，例/:二―苯甲酮類，未經取代 酸苯基醋，丙烯酸醋，鋅化人& ^ —、、及-丁本基醋，柳 鎳化合物，草醯胺類’例如4,4，_二 26 200502261 辛氧基苯胺，2,2，-二辛氧基-5 5，- 〇 _一_二級_ 丁氧基苯胺，2- 經苯基H，3,5-三啡類，例如2,4,6_參⑽基冰辛氧基 苯基）-1，3,5·三啡，2_(2_m基|辛氧基苯基）·4,6.雙μ二 甲基苯基-三啡，位阻胺類，例如雙（2,2，Μ_四甲基 H4-基）癸二酸醋，雙（2,2,6,6_四甲基㈣_4_基）破拍酸

Sg ° 發泡劍

發泡劑的例子為有機偶氮基化合物和有機伸肼基化合 物、四唾類、聘啡類、N_缓胺基苯甲酸軒類，以及石炭酸納 和碳酸氫納。較佳給予偶氮二醯胺和碳酸氫鈉以及這些的 混合物。 衝擊改性劑和加工助劑、膠化劑、抗靜電劑、殺生物 劑、金屬活減劑、光學增亮劑、防火劑、防霧劑及相容劑 之定義和例子給予於“Kunststoffadditive，，[“塑膠添加劑”]， R_ GSchte^H.刪ler，㈤ H細er ，第 3 版，

1989和第4版，2001，和於“聚氯乙烯調配手冊，，，ε· j. WUson ’ J_，维斯&兒子，1993，且也在“塑膠添加劑”，g.

PritChard，Chapman & 卜倫敦，第 1 版，1998。衝 擊改性劑也詳細地描述在“pvc的衝擊改性劑”，j. T [utz /D· L. Dunkelberger，約翰維斯 & 兒子，1992。 本發明也提供包含一種含氯聚合物和本發明的 混合物之組成物。 Θ k些存在於含氯聚合物組成物中用於安定的通式（η)之 化合物的量有利地為從〇.〇1到1〇重量份，較佳從〇 〇5到 27 200502261 5重量份’以100重量份之pvc為基準。 硫酸酯鹽及/或磺酸鹽之使用量的例子為從〇〇〇1到 5重量份，有利地從0.01到5重量份，特佳從〇 〇1到3重 量份，以100重量份之PVC為基準。 較佳給予一種其中通式（11)的化合物對硫酸酯鹽及/或 石黃酸鹽的比’以重量計’在從h5: i到1〇: 1範圍之組成 物0 4人女疋之含氣聚合物的例子為： 氯乙烯之聚合物、偏二氣乙烯之聚合物、結構中含氣 乙烯單元的乙烯基樹脂，例如氣乙烯和脂族酸的乙烯基酯 (特別是乙酸乙烯醋）的共聚物、氣乙烯與丙烯酸或曱基 丙烯酸之酯以及與丙烯腈的共聚物、氯乙烯與二烯化合物 和與不飽和二羧酸或其酸酐的共聚物，例如氣乙烯與順·丁 烯二酸二乙酯、富馬酸二乙酯或順丁二酸酐的共聚物、氯 乙烯之後氣化聚合物和共聚物、氯乙烯和和偏二氯乙烯與 含不飽和醛、酮和其它，例如丙烯醛、巴豆醛、乙烯曱酉同 、乙稀曱謎、乙烯異丁醚和類似物的共聚物；偏二氣乙稀 之聚合物和其與氯乙烯和與其他可聚合化合物的共聚物； 氯乙酸乙烯酯的聚合物和二氣二乙烯醚的聚合物；乙酸乙 烯酯的氣化聚合物，丙烯酸的氯化聚合酯和α _取代之丙 烯酸的氣化聚合酯；氣化苯乙烯，例如二氣苯乙烯之聚合 物；氯化橡膠；氣化之乙烯聚合物；氯丁二烯的聚合物和 後氯化聚合物以及其與氯乙烯的共聚物、氯化之天然和合 成橡膠；以及所述聚合物本身或與其他可聚合化合物的混 28 200502261 合物。為了本發明之目的，PVC包括與可聚合化合物如丙 烯腈，乙酸乙烯酯或ABS的共聚物，其中該等可為懸浮聚 合物，本體聚合物或乳化聚合物。較佳給予PVC均聚物， 也與聚丙烯酸S旨組合。 其他可能之聚合物為PVC與EVA、ABS或MBS的接 枝聚合物。其它較佳的基材為上述均聚物和共聚物，特別 是氯乙烯均聚物，與其它熱塑性和/或彈性聚合物的混合 物，特別與 ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS 、PMA、PMMA、EPDM或與聚内醋，特別是選自由 ABS 、NBR、NAR、SAN和EVA所組成之群組的摻合物。用 於該等共聚物的縮寫為熟習該項技術者所習知的且具有下 列意義：ABS :丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；S AN :苯乙烯-丙 烯腈；NBR :丙烯腈-丁二烯；NAR :丙烯腈-丙烯酸酯； EVA :乙烯-乙酸乙烯酯。其他可能的聚合物特別是以丙烯 酸酯為基準之苯乙烯-丙烯腈共聚物（AS A)。關於此點較佳 成分為一種聚合物組成物，其包含，作為成分⑴和（ii)， 25-75重量％的PVC和75-25重量％的上述共聚物之混合 物。特別重要的成分為由⑴100重量份PVC和（ii)0-300重 量份的ABS及/或SAN-改性之ABS和0-80重量份的共 聚物NBR、NAR及/或EVA，且特別是EVA製造之組成 物。 為了本發明之目的，也可能安定特別是含氣聚合物的 回收材料，詳而言之，更詳細描述於上之聚合物，其已經 因加工、使用或儲存而降解。來自PVC之回收材料為特佳 29 200502261 可根據本發明相伴使用的化合物，以及該等含氣聚合 物為"亥技藝工作者已知且描述在‘‘Kunststoffadditive，，[“ 塑膠添加劑 ”]，R· Gachter/ H· Mtiller，Carl Hanser Vedag 第 3 版，1989 ;在 DE 197 41 778 和在 EP 967 245 中， 其以引用之方式合併在本文中。 本發明的安定作用適合於含氯聚合物組成物，其為非

、化或無塑化或貫質上無塑化之組成物，且也適合於經塑 化之組成物。 办本發明之組成物可以特別是剛性調配物之形式使用於 中空物，(瓶)、包裝膜(熱成形膜)、吹塑膜、防震墊膜(車 λ '包沬、重框（窗框）、半透明牆框、建築框、薄 膜(包括聚氯乙烯熱塑塑料膜)、PVC f、外形、壁板、設 備、辦公室薄臈和儀器蓋（電腦和家庭用具）。

他組成物，於撓性調配物之形式，為電線夕h :見、，'“、裝飾板、屋頂膜、泡珠、農業用板、水管 ^匡、地板’汽車元件、撓性薄膜、射出成形、辦公j 氣通道之薄膜。根據本發明之組成物作為⑽ 例為合成皮革、地板、織物塗 塗料和用於汽車之底板密封。根據本發明之組：物氏= PVC應用之例子為泥漿（slush)、中*模塑 、、乂、’° 用於聚氯乙烯熱塑塑料膜之E_pvc:、及線圈塗料以及 該等安定劑可有利地以下列方法 液(-可能性為例如衆糊混合物 ：广夜或分 種在此技予形式之情 30 200502261 中’本發明之組合的優點）；在添加成分或聚合物混合

混合期間以乾，早A必·錄山士 & L 、…1…物，糟由直接加入加工裝置(例如輪塵機 一杰、捏合機、擠製機或相似者）或以溶液或炫體或， 刀別地以無塵形式之薄片或粒料如單包裝。 根據本發明安定之pvc，其也由本發明提供，可以本 工”的：法’藉由使用本身已知的設備，例如上述之加 、 此^本發明的安定劑混合物和，如果需要，苴他 的添加劑，盘pVr 制/曰 八 /、 而製付。在此安定劑可以個別或以混合

加入，或者其它已知如母質混合物（maste 添加。根據本發明衫之PVC可藉由已 ^式 的,、 j糟由已知的方式形成所要 ^ 延固類型之方法的例子為研磨、延壓、擠製、 和旋紡，以及擠製吹塑。經安定之PVC也被可加工 泡沫。本發明因此也提供一種用於安定含 2法’其係藉由將根據本發明之安定劑混合物加至含氣 :::，二也提供一種產品’其包含已經藉由根據本發明 女疋別混合物安定之PVC。。

、包月安定之PVC例如特別適合於中空物件（瓶） 广、(…成形膜）、吹塑膜、管、泡沫、重框（窗框） 、PV::牆框、建築Μ、薄膜(包括聚氯乙烯熱塑塑料膜） ，家庭二:卜形、壁板、設備、辦公室板和儀器蓋（電腦 和撓性調配物，t發^安定之PVC也特別地適合於半剛性 … 、別是用於電線外殼、電纜絕緣、地板、 車^件:挽性薄膜、射出成形或水管之撓性調配 、"、k些為特佳。在半剛性調配物的形式中，本發 31 200502261 明之P VC特別地適合於裝潢膜、泡沐、農章 机录用膜、水管、 密封框和辦公室薄膜。 根據本發明之PVC作為增塑溶膠之使用例為合成皮革 、地板、織物塗料、壁紙、線圈塗料和汽車底板资封。粑 據本發明安定之PVC的燒結PVC應用之例子為;於增二 溶膠、半剛性和撓性調配物之泥漿（slush)、中空模塑及線 圈塗料。 關於這一點之更詳細說明參見“Kunststoffhandbuch PVC”[“塑膠手冊 PVC，，]，2/21，w· Becker/H Braun， 第二版 ’ 1985，Carl Hanser Verlag，第 1236-1277 頁0 【實施方式】 下列實施例舉例說明本發明但是不限制本發明。在本 說明之其餘部分，份和百分比以重量計。 表 :安定劑m 安定劑 化學式 1 CH3-O-SO3Na(50%濃度在 H20 中） 2 c2h5 CH3(CH2)3-CH-CHr0~S03Na (50%濃度在H20中） 3 CH3-(CH2)n〇.S〇3Na 4 CHHCH^SOsNa 5 CH3(CH2)11~—S〇3Na 6 CH3 —(^Q^)~S〇3Na x H20

32 200502261 實施例ι__:靜態熱測試 一種包含下列之混合物 100.0 份的 Evipol (EVC 的商標）SH 7〇2〇 _ pvc，κ 值 70 47.0份的 肽酸二辛基酯 3.0份的 ESO =環氧化大豆油 〇·3份的 LoxioPT! S =季戊四醇己二酸酿錯合物酉旨_

潤滑劑 0 · 1份的 硬脂酸鈣 x份的 給予於表1中之安定劑

和0.6份之三乙醇胺（TEA)在混合輥上於18(rc輥壓5分鐘 。從所形成之研磨板移出薄膜的測試長條，厚度〇 · 5毫米 。忒等溥膜樣品在烤箱（=Mathis Thermo-Takter)中曝露 於190°C之熱。根據ASTM D1925_7〇於3_分鐘間隔測定黃 色才曰數（YI)。結果報告於表2中。其中適當的話，〇 6份之 知自Crompton的CH 300 =混合亞磷酸芳基/烷基酯（參 見表2)加到混合物。低γι值表示良好的安定作用。 33 200502261 表2 實施例 1* 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 根據表1 之安定劑 - - - 1 1 2 2 3 3 4 4 5 份 - - - 1.2 1.2 1.2 1.2 0.3 0.3 0.6 0.6 0.6 CH 300 之 份 - - 0.6 - 0.6 - 0.6 - 0.6 - 0.6 - 分鐘 YI值 0 18.86 19.68 18.15 13.82 10.65 11.51 7.55 12.44 10.01 17.22 15.68 17.32 3 16.47 30.48 29.36 19.5 15.4 16.42 10.12 15.06 11.27 17.62 17.85 22.51 6 33.61 46.05 53.24 24.19 21.61 22.78 14.97 20.01 14.29 26.41 26.71 38.35 9 53.43 69.51 83.07 34.29 31.98 27.4 21.65 26.87 18.89 39.5 43.25 46.88 12 76.46 96.14 114.45 49.03 48.71 52.4 30.95 44.8 28.41 52.96 66.24 48.23 15 105.31 133.21 70.39 65.92 63.41 46.22 64.14 51.6 69.54 92.61 60.06 18 97.39 76.27 83.83 67.92 93.53 67.95 87.95 98.24 77.31 21 118.27 93.73 109.44 95.12 125.24 95.94 105.32 99.63 109.95 24 111.99 133.49 123.25 110.55 27 實施例 13 14 15 根據表1 之安定劑 5 6 6 份 0.6 0.3 0.3 CH300 之份 0.6 - 0.6 分鐘 YI值 0 14.51 15.09 12.66 3 16.77 21.14 20.61 6 25.03 28.61 28.34 9 41.94 45.65 26.97 12 57.97 65.39 39.41 15 68.11 84.69 50.49 18 64.91 108.96 66.41 21 80.17 87.82 24 113.52 101.22 27

*不包含TEA 34 200502261 實施例2 :靜態 一種包含下列之混合物 100.0 份的 Evipol (EVC 的商標）SH 7020 - PVC，κ 值 70 47.0份的 酞酸二辛基酯 3.0份的 ESO = 環氧化大豆油 〇·3份的 Loxi〇l⑧71S =季戊四醇己二酸酯錯合物酯_ 潤滑劑 〇·1份的 硬脂酸鈣

χ份的 給予於表1中之安定劑 和〇·3份之三乙醇胺（ΤΕΑ)在混合輥上於18(rc輥壓5分鐘 所彳于研磨板取得厚度0·5毫米的薄膜測試長條。該等 薄膜樣品在烤箱（=Mathis ThermoTakter)中於190它進行 加熱。根據ASTM D1925_7〇於3·分鐘間隔測定黃色指數 (YI)。結果參見表2。其中適當的話，〇 6份之得自

=剛。1 CH·=混合亞碟酸芳基A基醋（參見表 3)加到混合物。低¥1值指示良好的衫作用。 35 200502261 表3 實施例 16 17* 18 19 根據表1之 安定劑 3 3 3 份 - 0.15 0.15 0.15 CH 300之份 - 0.6 - 0.6 分鐘 YI值 0 18.81 22.77 13.33 10.62 3 22.51 24.91 14.53 10.5 6 32.57 29.29 22.53 12.39 9 47.33 36.67 31.69 15.97 12 68.18 51.94 48.96 24.38 15 99.19 70.81 77.07 49.93 18 124.85 85.81 109.68 84.83 21 99.95 117.19 24 114.17 27

*不包含TEA

實施例3 :加壓PVC板

一種包含下列之混合物

100.0 份的 Evipol (EVC 的商標）SH 7020 =具有 K 值 70 之PVC 47.0份的 酞酸二辛基酯 3.0份的 E S Ο = 環氧化大豆油 0.3份的 LoxioPTl S =季戊四醇己二酸酯錯合物酯- 潤滑劑 0.1份的 硬脂酸鈣 36 200502261 0.3份的 三乙醇胺（TEA) x份的 給予於表1中之安定劑 在混合親上於180°C輕歷5分鐘。在預熱之多板壓機中從 所得研磨板製備壓製板。壓製板厚度2毫米，壓製時間2 分鐘。根據ASTM IM925-70測定此壓製板之黃色指數(Βγι) 和根據ASTM D2805-80測定透明度％。結果表見表* YI值表示良好的安定作用或最初顏色。高百分比表示好的 透明度。 表4 「_ 實施例 20 21* ——— 22 23 根據表1之安定劑 3 ---- 3 3 份 _ 0.15 0.15 0.15 CH 300之份 —--- 0.6 ~~~---- 06 YI值 88.3 70.6 ~ ^03 29.7 透明度 83.1 92.4 94.3 96.3 *不包含TEA ---

硫酸醋豸/確酸鹽（式D與三乙醇胺（式酬用可看到 產生良好的安定作用。#定作用可經由與亞磷酸醋(CH 300)組合而進一步增加。 【圖式簡單說明】 無 37

Claims (1)

1. 200502261 拾、申請專利範園： 1 · 一種用於安定含_聚合物之安定劑混合物，其包含 至少 a) —種式（I)的硫酸@旨鹽及/或磺酸鹽 [R(0)sS03]tM ⑴ b) 和一種式（II)的燒醇胺 N 〜(CHR|)—CHR^—〇-Η (ΐΐ) 其中：Μ=鹼金屬陽離子，鹼土金屬陽離子，鑭系元素（鈽 )陽離子或鋁陽離子，t=金屬陽離子的價，即丨，2或3 ; s 〇或1和R—烧基’苯基，c7-C1(r苯烧基，c7· c24-烷苯基 和 X = 1，2 或 3 ; Y = 1，2，3，4，5 或 6; π = 1 -1 0 > R ，R —彼此獨立地Η，C】-C22-烷基，+((：1111\)厂 CHR\-0-]n-H，-HCHR3a)y_CHR3b 〇丄_c〇 r4，烯 基，基，c^CV環烷基，其可在万_位置被QH-取 代c6 C】。-方基，c7-ci〇•燒芳基或CrC】〇_芳貌基，或當X =^…2可額外地和N組合而形成碳原子和視需要 選擇地高至2個雜原子的封閉之化員環，或當Λ 38 200502261 R1可額外地為C2_C1S_伸烧基，其可在二個θ -碳原子上被 ΟΗ-取代及/或可被一或多個〇原子及/或一或多個的 NR2基中斷，或 經二沒基-取代之四氫伸二環戊二稀基，經二羥基-取代之 乙基伸環己基，經二羥基-取代之4,4，_伸（雙酚二丙基醚 )基，伸異佛爾酮基，二甲基伸環己基，二環己基亞曱基 (methanylene)或3,3’-二甲基二環己基亞甲基，和如果χ = 3，R1也可為經三羥基-取代之（異氰尿酸三•丙基酯）三基 R3a，R3b =彼此獨立地，CVc22-烷基，C2-C6_烯基，C6_ [10-芳基’！1或（^112-\-115，其中乂=〇，8，-〇{〇-或-C0-0-; R4 = Κ18-烧基/烯基或苯基；和 R5 = Η，CVCn·烷基，c2_C22-烯基或 c6-C1(r芳基。 2. —種用於安定含氯聚合物之安定劑混合物，其包含 至少 a) —種式（I)的硫酸酯鹽及/或磺酸鹽 · b) —種從單-或多官能環氧化物和從氨或從單-或多官能二 烧基（芳基）-或單烷基（芳基）胺製造之反應產物。 3 ·根據申請專利範圍第1或2項之安定劑混合物，其 中多官能環氧化物為二環戊二烯二環氧化物，乙烯基環己 稀一 ％氧化物’雙酚A二縮水甘油基醚或異氰尿酸參縮水 甘油基酯和二烷基胺為二乙醇胺，或二異丙醇胺和單烷基 胺為單乙醇胺或單異丙醇胺。 39 200502261 4·根據申請專利範圍第1或2項之安定劑混合物，其 中在具有通式（Π)之化合物中，R3a及R3b彼此獨立地為Η 或 CH3 和 y ：=： 1。 5·根據申請專利範圍第1或2項之安定劑混合物，其 中在具有通式（II)之化合物中，R1 = R2= CH2-CHR3b-0H。 6 ·根據申請專利範圍第1或2項之安定劑混合物，其 中通式（II)之化合物為參（2_羥基-^丙基）胺，參（2_羥基-乙 基）胺’雙（2_羥乙基）（2-羥基-1-丙基）胺或烷基/烯基雙（2-毯乙基）胺’ N-油醯基雙（2_羥乙基）胺，N_大豆雙（2_羥乙基 )胺’烷基/烯基（2_羥基-1-丙基）胺，N-(2-羥基十六基）二 乙知胺，N-(2-羥基_3_辛氧基丙基）二乙醇胺，N_(2_羥基_3_ 癸氧基丙基）二乙醇胺或這些之混合物。 7·根據申請專利範圍第3項之安定劑混合物，其中通 式（II)之化合物為參（2老基小丙基）胺，參（2，基-乙基）胺 又（2 t乙基羥基_丨·丙基）胺或烷基/烯基雙（2_羥乙 基）胺，仏油酸基雙（2,乙基）胺，N-大豆雙（2-經乙基）胺 k基/稀基（2’基小丙基）胺，經基十六基）二乙 醇胺，N-(2-羥基_3_辛藎 ^ 宁虱基丙基）二乙醇胺，N-(2-羥基-3-癸 氧基丙基）二乙醇胺或這些之混合物。 8 ·根據申請專利筋图隹 视圍弟1或2項之安定劑混合物，其 中硫酸s旨鹽及/或磺 朴丄 、 文孤為一種式[R(〇)sS03]tM之化合物 ，/、中 Μ 為 Li，A， ^ ν Κ，Mg，Ca，Sr，Ba，Ζη，Α卜 La 或Ce或水滑石層·曰炊 & — ^ ,日日格陽離子；t為1，2或3,視μ的價 而疋或’在水滑石層日 曰日日格子離子的情況中，0<ts 1 〇 200502261 9根據申睛專利範圍第3項之安定劑混合物，其中硫 酉文0S鹽及/或磺酸鹽為一種式[R(〇)sS〇3]tM之化合物，其 中 M 為 U，Na，K，Mg，Ca，Sr，Ba，Zn，a卜 La 或 Ce 或水滑石層-晶格陽離子；t為i，2或3，視M的價而定 或在水滑石層-晶格子離子的情況中，〇 < t $ i。 1〇.根據申請專利範圍第1或2項之安定劑混合物，其 中在’丨L酉夂酉θ鹽及/或石黃酸鹽中，M = N a或K和t = 1 〇 η·根據申請專利範圍第1或2項之安定劑混合物，也 包含一種胺基尿嘧啶，烯胺，吲哚或脲。 12.根據申請專利範圍第1或2項之安定劑混合物，也 包含一種無水水滑石或沸石。 13·根據申請專利範圍第丨或2項之安定劑混合物，其 中適當的話，其也包含金屬皂及/或，其中適當的話，包 3至乂 一種遠自由多元醇和雙醣醇，縮水甘油基化合物， 水滑^ ’驗金屬/驗土以金屬鋁矽酸鹽，鹼金屬/鹼土金 屬鼠氧化物驗土金屬氧化物或驗土金屬（氫）碳酸鹽，或 魏酸鹽，填充劑/顏料，塑化劑，抗氧化劑，光安定劑， 光學增壳劑，潤滑劑和環氧化脂肪酯所組成之族群中之其 他物質。 14.根據中請專利範圍第1或2項之安定劑混合物，額 外地包含一種亞碟S曼酿及/或亞填酸酉旨與成A a)及/或b) 的反應之可能產物。 15·根據申請專利範圍第12項之安定劑混合物，其中 41 200502261 額外亞磷酸酯為二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，三苯基亞 磷酸酯，三壬基苯基亞磷酸酯，苯基二癸基亞磷酸酯，聚 二丙二醇苯基亞填酸酯，四笨基二丙二醇二亞碌酸酯，四 異癸基一丙二醇二亞礙酸酯，參（二丙二醇）亞填酸酯，癸 基二苯基亞磷酸酯，三辛基亞磷酸酯，三月桂基苯基亞磷 酸酯或（壬基苯基烷基）15亞磷酸酯。 16·—種組成物，其包含一種含氯聚合物和根據申請專 利範圍第1到1 5項中任一項之安定劑混合物。

   17·根據申請專利範圍第16項之組成物，其特徵在， 基於100重里伤之含氯聚合物，含有從〇 到重量份 的通式（II)之化合物和從〇〇〇1 @ 10 份的通式（π)之化 合物’若適當的話，0·05 @ 5重量份的亞磷酸酯。 、 3虱I a物之方法，其係藉由將根擄 申請專利範圍第1至！s^ _ 15項中任一項之安定劑混合物加至 含氯聚合物。 像甲請專利範圍第 ------- X u ^ ^ ^ ^

   之方法，其特徵在含氯聚合物為增塑PVC。 20·根據申請專利鈴m | μ 之”“ J乾圍弟19項之用於安定含㈣ 之方法、、特徵在增塑PVC用於 製備、塑化薄膜的製備、 ，飞車零f 吕的製備、射出成形的播— 線外殼的製備、或作 ：：的 六槿朔的制供+ 備 δ成皮革防震墊或 工杈塑的製備之面材的增塑溶膠。 2Κ根據申請專利範圍第μ項之用 * 之方法，其特徵在含氯聚合物為未經塑化之二3 Μ合 42 200502261 22.根據申請專利範 之方法，复牿n *八斤 弟幻項之用於安定含氯聚合物 ，、符徵在含氯聚合舲 + 塑料膜）的製備、pvc ^溥膜（包括聚氣乙稀熱塑 、展傷或外形的®供 3. 一種消費者物件，其包含 ：： 1至15項中任—項之安合物安定之^專利範圍第 24·根據申請專利範圍第！項之安定” C。 供抗靜電性質給聚氯乙烯。 見合物，用於提 25.根據中請專利範圍第1項之安定劑“ 氣乙細的預女定作用。 —物’用於聚 拾壹、圖式： 益 Ο%、

   43 200502261 柒、 指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 無 捌、 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式

   無

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