CN108178809B - Pvc的功能化母粒、制备方法以及pvc-吲哚接枝共混制品 - Google Patents

Pvc的功能化母粒、制备方法以及pvc-吲哚接枝共混制品 Download PDF

Info

Publication number
CN108178809B
CN108178809B CN201711181274.5A CN201711181274A CN108178809B CN 108178809 B CN108178809 B CN 108178809B CN 201711181274 A CN201711181274 A CN 201711181274A CN 108178809 B CN108178809 B CN 108178809B
Authority
CN
China
Prior art keywords
pvc
indole
graft
reaction
master batch
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711181274.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108178809A (zh
Inventor
李侃社
贺利飞
朱雪丹
闫兰英
李苗
梁耀东
康洁
牛红梅
汪晓芹
陈创前
章结兵
李锦�
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xian University of Science and Technology
Original Assignee
Xian University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xian University of Science and Technology filed Critical Xian University of Science and Technology
Priority to CN201711181274.5A priority Critical patent/CN108178809B/zh
Publication of CN108178809A publication Critical patent/CN108178809A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108178809B publication Critical patent/CN108178809B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及PVC的功能化母粒、制备方法以及PVC‑吲哚接枝共混制品，其中母粒的结构为：

Description

PVC的功能化母粒、制备方法以及PVC-吲哚接枝共混制品
技术领域
本发明涉及一种聚氯乙烯接枝物，具体涉及一种吲哚功能化聚氯乙烯的母粒、制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(Polyvinyl chloride，简称PVC)是含有少量结晶结构的无定形聚合物。是氯乙烯(CH2＝CHCl)单体通过自由基聚合反应而生成的，其化学式为(CH2＝CHCl)n。PVC的优点是力学强度高、价格低廉、原料来源广、阻燃性好、耐化学性等。它的产量仅次于聚乙烯，排在世界第二位。此外，聚氯乙烯(PVC)作为通用型塑料，适用于建筑材料、塑料薄膜、医疗器械、电子包装、给排水管材等等许多领域[i]。
但是，PVC也有很多的缺点。例如，由于PVC大分子链结构极性非常强，熔体黏度高，流动性差，进而导致加工性能严重下降；此外，PVC受热超过100℃，会慢慢分解释放HCl气体。尤其在光照条件下，会导致PVC老化降解。当温度达到其加工温度即170～200℃时，PVC降解速度更快；因此，为了保证制品的综合性能，在PVC加工前，须加入适量的热稳定剂。
众所周知，人们采用了多种途径和方法对PVC制品进行改性，主要包含了物理改性和化学改性两大类。改进PVC的热稳定性，也可以采取这两种方法，其一、通过添加热稳定剂的方法；其二、通过改进聚合方法，在聚合时除去不稳定结构或通过化学改性，使PVC分子结构稳定化等等。本发明通过吲哚与PVC之间的Friedel-Crafts反应修复PVC的不稳定结构，实现结构稳定化，以改善PVC的性能。
发明内容
为了改善PVC的性能，本发明的目的之一提供一种PVC的功能化母粒，本发明的目的之二提供一种PVC功能化母粒的制备方法，本发明的目的之三提供一种PVC-吲哚接枝共混制品。
本发明的技术解决方案：
PVC的功能化母粒，所述母粒的结构为：
Figure BDA0001479219790000021
一种PVC的功能化母粒的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)按一定比例将PVC、吲哚和催化剂溶于有机溶剂中，搅拌使其混合均匀，得到溶液1；
2)对溶液1进行加热，反应；
3)反应结束后，对反应溶液进行分离纯化处理，得到PVC的功能化母粒。
进一步的，PVC与吲哚的质量比为(1-5)：1。
进一步的，催化剂的用量为PVC质量的1％-11％。
进一步的，步骤2)中采用油浴或微波加热。
进一步的，步骤2)中的反应温度为40-120℃，反应时间为5min-25min。
进一步的，所述有机溶剂为四氢呋喃、环己酮或邻二氯苯，所述催化剂为AlCl3、FeCl3或ZnCl2。
进一步的，有机溶剂选用环己酮，PVC与吲哚的质量比为2：1，催化剂AlCl3的用量为PVC质量的3％，采用400W微波辐照，80℃反应10min。
PVC-吲哚接枝共混物，包括以下质量分数的组分：
Figure BDA0001479219790000031
进一步的优化PVC-吲哚接枝共混物，包括以下质量分数的组分：
Figure BDA0001479219790000032
本发明所具有的有益效果：
1、本发明针对PVC大分子链中存在的叔基氯、烯丙基氯等缺陷，采用化学接枝反应，将具有芳香性的吲哚小分子通过Friedel-Crafts烷基化反应制备出具有良好的氧化还原和荧光性功能及较好热稳定性的吲哚改性聚氯乙烯(PVC/吲哚)材料，实现了用芳环替代活性氯而实现PVC的稳定化、功能化目标。
2、本发明通过PVC和吲哚的溶液反应，将吲哚成功接枝到PVC大分子链上，制得接枝共聚物吲哚-g-PVC。通过实验分析发现吲哚接枝PVC可以显著提高PVC的热稳定性，刚果红变色时间可达1005S。
3、本发明通过熔融共混的方法制备PVC/吲哚的接枝共混物，PVC与吲哚的接枝共混可同时提高PVC的拉伸强度和断裂伸长率。当吲哚含量为15％时，共混物的拉伸强度从纯PVC的25.25MPa提高到41.2MPa，断裂伸长率从PVC的17.5％也提高到47.5％；AlCl3催化可显著提高共混物力学性能，当吲哚含量为15％，AlCl3含量6％时共混物力学性能达到最优，拉伸强度58.74MPa，断裂伸长率47.78％。
附图说明
图1为PVC/吲哚的红外光谱图；
图2为PVC/吲哚核磁光谱图；
图3为吲哚和PVC/吲哚的紫外可见吸收光谱图；
图4为PVC的TG-DTG曲线；
图5为接枝产物PVC-g-吲哚的TG-DTG曲线；
图6吲哚的循环伏安曲线；
图7为PVC/吲哚的循环伏安图；
图8为实施例27-32产品的拉伸强度对比图；
图9为实施例27-32产品的断裂伸长率对比图；
图10为实施例27、33-37AlCl3产品的拉伸强度的对比图；
图11为实施例27、33-37AlCl3产品的断裂伸长率的对比图；
图12为实施例28、38和39共混物的TG曲线图；
图13为实施例28、38和39共混物的DTG曲线图。
具体实施方式
实施例1：
将100gPVC、50g吲哚、7g无水氯化铝溶于四氢呋喃溶剂当中，不停搅拌使其均匀混合。然后将反应物置于微波反应器中，在400W微波辐照，反应温度为65℃，反应15min。待反应结束后进行纯化处理，得到PVC-g-吲哚接枝物，经测量接枝率达1.93％。对产物进行刚果红试验，表明热稳定时间为360s。
实施例2：
将100gPVC、50g吲哚、7g无水氯化铝溶于四氢呋喃溶剂当中，不停搅拌使其均匀混合。采用油浴对反应堆进行加热，反应温度为65℃，反应15min。待反应结束后进行纯化处理，得到PVC-g-吲哚接枝物，经测量接枝率达0.83％。对产物进行刚果红试验，表明热稳定时间为300s。
实施例3：
将100gPVC、50g吲哚、7g无水氯化铝溶于邻二氯苯溶剂当中，不停搅拌使其均匀混合。然后将反应物置于微波反应器中，在400W微波辐照，反应温度为65℃，反应15min。待反应结束后进行纯化处理，得到PVC-g-吲哚接枝物，经测量接枝率达0.88％。对产物进行刚果红试验，表明热稳定时间为247s。
实施例4：
将100gPVC、50g吲哚、7g无水氯化铝溶于环己酮溶剂当中，不停搅拌使其均匀混合。然后将反应物置于微波反应器中，在400W微波辐照，反应温度为65℃，反应15min。待反应结束后进行纯化处理，得到PVC-g-吲哚接枝物，经测量接枝率达2.94％。对产物进行刚果红试验，表明热稳定时间为510s。
实施例5-9：
按照实施例4的步骤，加入100gPVC、50g吲哚、7g无水氯化铝溶于环己酮溶剂当中，不停搅拌使其均匀混合。然后将反应物置于微波反应器中，在400W微波辐照，采用不同的反应的温度，反应15min，待反应结束后进行纯化处理，得到多个PVC-g-吲哚接枝物。分别测量各个PVC-g-吲哚接枝物的接枝率，热稳定时间。反应温度、接枝率和热稳定时间如表1所示。
实施例10：
将100gPVC、50g吲哚、7g FeCl3溶于环己酮溶剂当中，不停搅拌使其均匀混合。然后将反应物置于微波反应器中，在400W微波辐照，反应温度为80℃，反应15min。待反应结束后进行纯化处理，得到PVC-g-吲哚接枝物，经测量接枝率达2.41％。对产物进行刚果红试验，表明热稳定时间为510s。
表1为实施例5-9的反应温度和对应产物测试结果列表
实施例 温度/℃ 热稳定时间/s 接枝率/％
5 40 400 1.37
6 60 474 1.03
7 80 620 2.66
8 100 510 1.96
9 120 450 1.83
实施例11：
将100gPVC、50g吲哚、7g ZnCl2溶于环己酮溶剂当中，不停搅拌使其均匀混合。然后将反应物置于微波反应器中，在400W微波辐照，反应温度为80℃，反应15min。待反应结束后进行纯化处理，得到PVC-g-吲哚接枝物，经测量接枝率达1.15％。对产物进行刚果红试验，表明热稳定时间为410s。
实施例12：
将100gPVC、50g吲哚、7g AlCl3溶于环己酮溶剂当中，不停搅拌使其均匀混合。然后将反应物置于微波反应器中，在400W微波辐照，反应温度为80℃，反应15min。待反应结束后进行纯化处理，得到PVC-g-吲哚接枝物，经测量接枝率达2.66％。对产物进行刚果红试验，表明热稳定时间为620s。
实施例13-18：
将100gPVC、50g吲哚、不同质量的AlCl3溶于环己酮溶剂当中，不停搅拌使其均匀混合。然后将反应物置于微波反应器中，在400W微波辐照，反应温度为80℃，反应15min。待反应结束后进行纯化处理，得到多个PVC-g-吲哚接枝物。分别测量各个PVC-g-吲哚接枝物的接枝率，热稳定时间。AlCl3的添加量、接枝率和热稳定时间如表2所示。
表2为实施例13-18的AlCl3添加量和对应产物测试结果列表
实施例 AlCl<sub>3</sub>含量/g 热稳定时间/s 接枝率/％
13 1 270 1.31
14 3 702 3.01
15 5 470 2.12
16 7 620 2.66
17 9 254 0.76
18 11 270 0.43
实施例19-22：
将100gPVC、50g吲哚、3gAlCl3溶于环己酮溶剂当中，不停搅拌使其均匀混合。然后将反应物置于微波反应器中，在400W微波辐照，在80℃下，反应不同时间。待反应结束后进行纯化处理，得到多个PVC-g-吲哚接枝物。分别测量各个PVC-g-吲哚接枝物的接枝率，热稳定时间。反应时间、接枝率和热稳定时间如表3所示。
表3反应时间和对应产物测试结果列表
实施例 时间/min 热稳定时间/s 接枝率/％
19 5 300 1.18
20 10 1005 3.22
21 20 392 1.45
22 25 306 1.37
将实施例20的反应接枝产物PVC-g-吲哚于80℃真空干燥24h后与光谱纯的溴化钾均匀混合、压片。分别在美国Perkin Elmer公司的GXIV 5.0.1型傅立叶变换红外光谱仪400～4000cm-1波数范围，室温22℃，扫描30次，结果如图1所示。
图1给出了PVC/吲哚的红外光谱图。通过红外光谱分析，可以看出在1618cm-1为吲哚环上C-C收缩振动，755cm-1为吲哚环上C-H面外收缩振动，3406cm-1为吲哚环上N-H收缩振动，1250cm-1为PVC大分子链上CH2收缩振动，2960cm-1为PVC大分子链上CH3收缩振动。故说明吲哚环已成功接枝到PVC大分子链上。
将实施例20的产物PVC-g-吲哚接枝物，以氯仿和甲醇为混合溶剂于德国布鲁克公司生产的AVANCEШ-400HZ型核磁共振仪进行测试，结果如图2所示。
图2为PVC/吲哚的核磁共振氢谱，由于PVC/吲哚为大分子物质，且反应的接枝率较低，所以通过核磁寻找特征峰侧面说明接枝的成功。图中几个大的特征峰为所选试剂的特征峰。当δ为0.8～1.7时，为PVC的分子链上的甲基，亚甲基特征峰，当δ为7.0～8.0时为吲哚环上的特征峰。所以证明了吲哚环成功接枝到PVC大分子链上。
图4为PVC的热重分析曲线，图5为实施例20的产物PVC-g-吲哚的接枝物的热重分析曲线。
图4表明，纯PVC失重质量为5％时的温度为268.5℃，最大失重速率的温度为287.77℃。图5表明，PVC/吲哚失重质量为5％时的温度为279.68℃，最大失重速率温度为315.96℃，与纯PVC相比较，PVC-g-吲哚失重质量为5％时温度提高了11.1℃，最大失重速率温度提高了27.19℃，说明通过接枝吲哚基团提高了PVC的热稳定性。
实施例23-26：
将100gPVC、不同质量的吲哚、3gAlCl3溶于环己酮溶剂当中，不停搅拌使其均匀混合。然后将反应物置于微波反应器中，在400W微波辐照，在80℃下，反应不同时间。待反应结束后进行纯化处理，得到多个PVC-g-吲哚接枝物。分别测量各个PVC-g-吲哚接枝物的接枝率，热稳定时间。吲哚的添加量、接枝率和热稳定时间如表4所示。
表4吲哚的添加量和对应产物测试结果列表
实施例 吲哚/g 热稳定时间/s 接枝率/％
23 100 896 2.99
24 33.3 1140 3.01
25 25 1080 2.87
26 20 1147 1.98
将吲哚与实施例23的产物PVC-g-吲哚接枝物分别溶于四氢呋喃中，以四氢呋喃为参比，石英比色皿，200～600nm测定紫外吸收，溶液浓度约为0.02mol/L，结果如图3所示。
图3是吲哚与接枝物的紫外-可见光谱，可见，吲哚在300～600nm波长范围内主要有两条紫外吸收带，在266nm和290nm取得最大吸收，而接枝物在300～600nm处也有两条吸收带，在279nm和287nm处取得最大吸收，接枝物PVCg-吲哚的紫外吸收峰相较于吲哚发生了红移，而且强度明显增大。证明吲哚基团成功接枝到PVC的骨架上。
图6和图7分别是纯吲哚和实施例26的接枝产物PVC-g-吲哚的循环伏安法扫描结果，从图中可以看出，接枝物与纯吲哚相比，材料的氧化及还原峰电流均比纯样品大，峰形较尖锐。PVC-g-吲哚在-0.2～0.8V范围内呈现出了闭合可逆的伏安曲线，并可看出明显的氧化还原峰，而PVC中由于没有可以氧化还原的基团，所以也不会存在氧化还原峰电流信号，这也可以说明吲哚成功的接枝到了PVC的骨架上，同时也说明接枝物具有氧化还原性。
实施例27：
将100gPVC、15g吲哚、6g无水氯化铝、10gDOP、3g有机锡稳定剂，混合均匀，放入80℃的烘箱中干燥12h。应用无锡市中凯橡塑机械有限公司生产的XK-160型开放式炼胶机上，升温到140℃时，调节两辊间距至最小，将混合均匀的物料倒在两辊之间，进行混炼至样品表面光滑且均匀，取出样片，放入标准热压模具，在QLB-25D/Q型平板硫化机上热压10min，得PVC/吲哚共混物制品。模压温度：160℃，压力：10MPa。
实施例28-32：
实施例 PVC/g 氯化铝/g 邻苯二甲酸二辛酯/g 有机锡/g 吲哚/g
28 100 6 10 3 0
29 100 6 10 3 5
30 100 6 10 3 10
31 100 6 10 3 20
32 100 6 10 3 25
对实施例27-32的样品进行力学性能测试：温度22℃、相对湿度50％。参照国家标准GB/T 1040-2006在HT-8335型万能材料试验机上进行实验。试验速度为100mm/min，标距为25mm。力学性能测试主要包括了拉伸强度测试和断裂伸长率测试。结果如图8、图9所示。
图8表明，PVC质量不变，随着吲哚含量的增加，共混物的拉伸强度呈现先增强后降低的趋势，当吲哚含量为15％时，共混物的拉伸强度达到最大值41.2MPa，相比较于不含吲哚的试样的拉伸强度为25.25MPa，有了很大的提高。
图9表明，随着吲哚含量的增加，共混物的断裂伸长率呈现先增大的趋势，当吲哚含量为15％时，共混物的断裂伸长率达到最大值47.5％，而不含吲哚试样的断裂伸长率仅为17.5％，且随着吲哚含量的继续增加，断裂伸长率增长相对缓慢。
实施例28-32：
实施例 PVC/g 氯化铝/g 邻苯二甲酸二辛酯/g 有机锡/g 吲哚/g
33 100 0 10 3 0
34 100 3 10 3 5
35 100 6 10 3 10
36 100 9 10 3 20
37 100 12 10 3 25
对实施例27，33-37的样品进行力学性能测试：温度22℃、相对湿度50％。参照国家标准GB/T 1040-2006在HT-8335型万能材料试验机上进行实验。试验速度为100mm/min，标距为25mm。力学性能测试主要包括了拉伸强度测试和断裂伸长率测试。结果如图10、图11所示。
图10表明，不同AlCl3含量对材料拉伸强度的影响，由图中可以看出，随着催化剂的含量增加，接枝共混体系的拉伸强度呈现出先增大后减小的趋势，当加入催化剂含量为6％时，拉伸强度达到最大，为58.74MPa，比不加AlCl3的拉伸强度41.67MPa要增加很多，说明加入适量的催化剂有助于接枝反应的产生。但当催化剂AlCl3的用量超过6％时，体系的拉伸强度开始下降，当加入9％时，产物已经变黑，进一步说明过多的AlCl3会引起PVC大分子链的断裂，尽管体系中有接枝物存在，但是分子断裂起主导作用，导致体系的拉伸强度下降。
图11表明，接枝共混物的断裂伸长率变化规律与拉伸强度变化大致相同。都是随着AlCl3含量的增加，呈现先增加后降低的趋势。且均比不加催化剂要高，当AlCl3含量增加至6％时，接枝共混物的断裂伸长率达到最大值47.78％。比未加AlCl3体系的16.8％要提高很多，但当AlCl3含量超过6％时，共混物的断裂伸长率迅速下降。
实施例38、39：
实施例 PVC/g 氯化铝/g 邻苯二甲酸二辛酯/g 有机锡/g 吲哚/g
38 100 0 10 3 15
39 100 3 10 3 15
分别实施例27、38、39的产品行热重分析测试，所得曲线如图12、图13所示。
图12以及图13表明，热稳定性均高于纯PVC，且当AlCl3含量为6g时，共混物的起始失重温度194.88℃高于不含AlCl3的温度142.63℃，提高了52.25℃。热解失重的微分曲线(DTG)呈现出两个峰，大约在250～350℃出现第一个峰，在400～500℃出现了第二个峰，加催化剂共混物的起始失重温度和最大失重速率的温度均大于未加催化剂的试样，进一步说明接枝共混后试样的热稳定性有所提高。
吲哚环取代PVC骨架上的活性氯主要有烯丙基氯和叔基氯，对吲哚-g-PVC的合成设计路线如下，也就可以得到吲哚-g-PVC接枝物的结构。
Figure BDA0001479219790000121

Claims (1)

1.PVC-吲哚接枝共混物，其特征在于：包括以下质量分数的组分：
Figure FDA0002576726180000011
CN201711181274.5A 2017-11-23 2017-11-23 Pvc的功能化母粒、制备方法以及pvc-吲哚接枝共混制品 Active CN108178809B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711181274.5A CN108178809B (zh) 2017-11-23 2017-11-23 Pvc的功能化母粒、制备方法以及pvc-吲哚接枝共混制品

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711181274.5A CN108178809B (zh) 2017-11-23 2017-11-23 Pvc的功能化母粒、制备方法以及pvc-吲哚接枝共混制品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108178809A CN108178809A (zh) 2018-06-19
CN108178809B true CN108178809B (zh) 2020-10-09

Family

ID=62545178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711181274.5A Active CN108178809B (zh) 2017-11-23 2017-11-23 Pvc的功能化母粒、制备方法以及pvc-吲哚接枝共混制品

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108178809B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004096904A1 (de) * 2003-04-26 2004-11-11 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisatorsystem zur stabilisierung halogenhaltiger polymere
CN102731936A (zh) * 2012-07-20 2012-10-17 西安科技大学 一种pvc/苯乙烯系聚合物合金及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004096904A1 (de) * 2003-04-26 2004-11-11 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisatorsystem zur stabilisierung halogenhaltiger polymere
CN102731936A (zh) * 2012-07-20 2012-10-17 西安科技大学 一种pvc/苯乙烯系聚合物合金及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"PVC-St之间的Friedel-Crafts接枝反应";邵姣姣 等;《2016年全国高分子材料科学与工程研讨会论文摘要集》;20161101;第205页 *
"用金属和有机衍生物稳定聚氯乙烯的最新进展";Alain Michel;《聚氯乙烯》;19821231;第181-184页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108178809A (zh) 2018-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Moulay Chemical modification of poly (vinyl chloride)—Still on the run
JP6232132B2 (ja) ポリマー改質プロセス
CN113024736A (zh) 离子型抗静电聚乙烯接枝物及其制备方法
Heydari et al. Synthesis of water‐soluble conductive copolymer based on polyaniline
Adeniyi et al. Thermal and photo-degradation of unstabilized ABS
CN108178809B (zh) Pvc的功能化母粒、制备方法以及pvc-吲哚接枝共混制品
WO2011005852A1 (en) Silane-coupled propylene-based polymer and method
TW201704271A (zh) 交聯聚丙烯之方法
Zhen et al. Surface modification of thermoplastic poly (vinyl alcohol)/saponite nanocomposites via surface-initiated atom transfer radical polymerization enhanced by air dielectric discharges barrier plasma treatment
Schmidt et al. Thermal stability of polyaniline/ethylene propylene diene rubber blends prepared by solvent casting
CN116574329B (zh) 一种抗拉伸的聚丙烯包装膜的制备工艺
JP2005330471A (ja) ポリベンザゾールポリマー及びそれを用いた成形体
Amintowlieh et al. An overview of the potential of UV modification of polypropylene
Li et al. A facile, green, versatile protocol to prepare polypropylene‐g‐poly (methyl methacrylate) copolymer by water‐solid phase suspension grafting polymerization using the surface of reactor granule technology polypropylene granules as reaction loci
KR100348714B1 (ko) 반응성 및 가공성을 갖는 불소중합체의 제조방법 및 용도
KR100689182B1 (ko) 폴리아미드이미드의 제조방법
CN107759737A (zh) Pvc的功能化母粒、制备方法以及pvc‑苯乙烯接枝共混制品
Běhal et al. Thermovulcanization of polychloroprene rubber and its blends with poly (vinyl chloride)
Lu et al. Solid state grafting copolymerization of acrylamide onto poly (vinyl alcohol) initiated by redox system
Wang et al. Gamma Radiation-Induced Unsaturated P (VDF-CTFE) Membranes with Improved Mechanical Properties
Gnecco et al. Chlorination of low-molecular-weight Euphorbia lactiflua natural rubber
Sapozhnikov et al. Polymerization of methyl methacrylate and styrene in the presence of polyimides containing aliphatic moieties in the backbone
JP2011042733A (ja) 含酸素ポリオレフィンの製造方法及びそれにより得られるカルボニル基含有ポリオレフィン
WO2019103182A1 (ko) 기능화 가능한 폴리에틸렌 왁스의 제조방법
Passaglia et al. Study of grafting reactions of polar groups onto polystyrene (PS) by reactive mixing

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant