TW200413470A - Polymer blends based on polyamide - Google Patents

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Description

200413470 A7 五、發明說明 [發明所屬之技術領域] 本發明係有關於以經衝擊改質聚醯胺組成 組成物，與由其製得之模製物體。 马基 質之 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 [先前技術] 經衝擊改質聚酸胺模製組成物之一個主要優點 越的魏學性與高耐熱性，這些模製組成物，特別是那此 以脂肪族聚醯胺為基質者，例如:PA_66與pa_6 : 其適合用於汽車外部車身之組件。 、 另外-種重要的性能為製得模製物之尺寸安定性 於此點，«胺之吸水性被察覺具破壞性，會導致塑膠 料性能之改變’特別是尺寸安定性。雖然現有之聚酿胺吸 收甚少水或不吸收水(PA U，PA 12，部份之芳族共聚酿 胺），但詞雛不適當，於某些_巾其太^碎，以及 於任何的案例中，較PA-6與PA-%花費為高。 經常藉添加一種疏水試劑以降低脂肪族聚醯胺，例如: 聚醯胺-6與聚醯胺-66或對應共聚醯胺，於熱塑性模製組 成物之吸水性。 US-A 5670576敘述一種聚伸苯基醚(ppE)與聚醯胺之 摻合物，其具有一種酚類酚醛清漆樹脂，藉以降低吸水 性。此專利說明書進一步提及其所申請模製組成物之良好 耐焰性，但有關於熱膨脹係數則未陳述。 US-A 4790272敘述加入一種酚類疏水性試劑之聚醯 胺-PPE摻合物，述及具低吸水性，並且仍未改變其良好 裝 訂 200413470 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（2) 的機械性能。 US 4849474敘述一種具有酚類添加物之聚醯胺，其 具有較低之吸水性，但未提及酚-甲醛樹脂。 EP-A 0240887敘述製自聚醯胺、一種橡膠、與一種二 5 酴之模製組成物，其藉添加物而使具有改良的易於流動 性。 DE-A 3248329敘述添加酚類化合物至聚醯胺，以降 低吸水性，但未提及紛-甲酸樹脂。 1〇 [發明内容] 本發明之目的為提供聚醯胺模製組成物，其具有低吸 水性、低熱膨脹、與低模製收縮，此外，於吸水後，其彈 性模數之降低應減至最小，依本發明組成物具有所欲之性 能。 15 因此本發明提供聚合物組成物，其包括： (A) 自40至90，以45至85為較佳，以45至75重量份 為最佳，之聚醯胺 (B) 自0·5至50，以1至30為較佳，以1至25為最佳， 特別是4至25重量份，之衝擊改質劑 2〇 (C)自0至50重量份，以7至40為較佳，特別是10至 35重量份，之填料與強化材料，與 (D)自0.1至15，以1至12為較佳，以2至8重量份為 最佳，之酚-甲醛樹脂，或一種寡聚或聚合之化合 物，其具有至少二個酚類ΟΗ基團，並且與酚-甲酸 -4- 2
樹脂相異。 依本發明組成物，可另外包括· (E) 具相容性之促進劑，與/或 (F) 乙烯基(共)聚物。 已發現具有前述組成物之塑膠材料，其具有較 叙份⑼組祕為低之吸水性、遠财他疏水㈣低之二 膨脹係數、與麵理的狀態下，具有較低賴製收縮與較 尚的模數。 ίο 適合的依本發明聚ϋ胺為習知之均聚_、共聚酸 胺、與這些魏胺之混合物。這些可為部份結晶與/或益 定形聚酿胺，聚_-6、聚_-66、製自這些組份之;昆 合物與對應之共聚物，為適合之部份結晶聚酿胺。此外， 15 可侧之部份結晶聚醯胺，其酸組份包括:整體或部份的 對苯一甲酸與/或間苯二甲酸與/或辛二酸與/或癸二酸與/ 或壬二酸與/或己二酸與/或環己烷二羧酸，其二胺組份包 括·整體或部份的間-與/或對-苯二甲基二胺與/或己二胺與/ 或2,2,4_三甲基己二胺與/或2,4,4-三甲基己二胺與/或異佛 20 爾酮二胺，其組成理論上為習知。 其他值得一提之聚醯胺為那些整體或部份地製自環上 具有7至12個碳原子之内醯胺，選擇地與一個或多個前 述之起始組份一同使用。 特別較佳之部份結晶聚醯胺為聚醯胺-6與聚醯胺_ 6，6 200413470
5 IX 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 /、/、混合物。習知產物可用做無定形聚醯胺者，其可由下 列之二胺與二羧酸進行聚縮合反應獲得，二胺如：乙二 胺、己二胺、癸二胺、2,2,4-與/或2,4，‘三曱基己二胺、 間-與/或對-笨二甲基二胺、雙(4_胺基環己基）甲烷、雙(‘ 胺基環己基）丙烷、3,3、二曱基-4,4，-二胺基二環己基甲 烧、3-胺基甲基_3,5,5-三甲基環己胺、2,5-與/或2,6，(胺 基甲基)原冰片烷與/或1，4_二胺基曱基環己烷，二羧酸如: 草酸、己一酸、壬二酸、癸烧二叛酸、十七烧二魏酸、 2,2，‘與/或2,4,4-三曱基己二酸、間苯二甲酸與對苯二甲 酸。 由多個單體經聚縮合反應獲得之共聚物亦可適用，例 如:經添加胺基羧酸:如：ε-胺基己酸、ω-胺基十一烷酸或 ω-胺基十二烷酸或其内醯胺，製得之共聚物 特別適合之無定形聚醯胺為聚醯胺製自：間苯二甲 酸、己二胺與其他二胺，如：4,4-二胺基二環己基甲烷、 異佛爾酮二胺、2,2,4-與/或2,4,4-三甲基己二胺、2,5-與/或 2,6-雙(胺基曱基)原冰片烯，或自間苯二甲酸、4,4’-二胺 基二環己基甲烷與4,4’-二胺基己内醯胺，或自間苯二甲 酸、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基二環己基甲烷與十二烷内醯 胺，或自對苯二甲酸與2,2,4-與/或2,4,4-三甲基己二胺之 異構混合物。 取代純的4,4’-二胺基二環己基甲烷，亦可使用位置異 構的二胺基二環己基甲烷之混合物，其組成為： 70至99莫耳％之4,4’-二胺基異構物
I I
訂
-6- 4 200413470 A7 B7 五、發明說明（5 ) 1至30莫耳％之2,4，-二胺基異構物 0至2莫耳％之2,2，-二胺基異構物， 選擇地對應之、纟侣合度較高的二胺，其可藉將技術級之 一胺，一本基甲烧氣化後獲得，至多30%之間苯二甲酸可被 5 對笨二甲酸取代。 聚醯胺可單獨地或於任何混合物中使用。 聚醯胺以具有相對黏度(在25t：下，於1重量％之間_ 甲酚溶液中測定）2·0至5.0為較佳，以2.5至4·〇為最 佳。 10 組份Β 種或多種組份，如:共聚物與/或接枝聚合物，可用 做組份Β，於接枝聚合物之案例中，較佳之接枝聚合物為: Β.1 自5至95 ’以30至90重量％為較佳，之至少一種 15 於 乙稀基單體 Β.2 自95至5，以70至10重量％為較佳，之一種或多 種接枝基質，其具有玻璃態轉移溫度<10°C，以<〇 C為較佳，以<-20°C為最佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 接枝基質β·2 一般具有平均顆粒尺寸(屯❻值)為〇·05至 5微米，以〇·ι〇至2微米為較佳，以〇·2〇至i微米為最 佳，特別是以〇·2至0.5微米。 較佳之單體Β·1為下者之混合物： Β·1·1自50至99重量％之乙烯基芳族化合物，與/或環 5 200413470 A7 B7 五 發明說明（ 5
ο 1X
5 IX 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 上取代之乙烯基芳族化合物(例如:苯乙稀、甲基 苯乙烯、對曱基苯乙烯、對-氯苯乙烯），與/或（曱 基）丙烯酸-(CpQ)-烧基酯(例如：曱基丙烯酸曱g旨、 甲基丙烯酸乙酯)與 Β·1·2自1至50重量％之乙烯基氰化物(未飽和腈，例如: 丙烯腈與甲基丙烯腈），與/或（甲基)丙烯酸-(CrC8> 烷基酯(例如：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙 稀酸第三丁基酯），與/或未飽和羧酸(例如：馬來酸 酐與N-苯基馬來醯亞胺)之衍生物(例如：酐與醒亞 胺）。 較佳之單體為選自至少一種下列之單體:苯乙 烯、α-甲基笨乙烯與甲基丙烯酸甲酯，較佳之單體B l.2 為選自至少一種下列之單體:丙烯腈、馬來酸酐與甲基丙 烯酸甲酯。 特別較佳之單體為Β·1·1之苯乙烯與B.1.2之丙稀 適合做為接枝聚合物Β之接枝基質Β·2，如:二烯橡 膠、EP(D)M橡膠，亦即那些基質為乙烯/丙烯與選擇地二 烯者、聚丙烯酸酯橡膠、聚胺基甲酸酯橡膠、矽氧烷橡 膠、氣丁一稀與乙稀/醋酸乙g旨橡膠。 較佳之接枝基質Β·2為二烯橡膠，於本發明意指之二 烯橡膠被明瞭包括二烯橡膠，其基質為如:丁二烯、異戊 間二烯、與類同物、或二烤橡膠之混合物，或二烯橡膠之 共聚物，或其與其他可共聚合單體之混合物(例如:依b l1 6 200413470 A7 B7 五、發明說明（7 ) 與B.1.2者），以丁二烯-笨乙烯共聚物為較佳，其條件為: 組份B.2之玻璃悲轉移溫度為〈i〇°c，以<〇°C為較佳，以 <-10°C為最佳。 純的聚丁二烯橡膠為特別較佳。 5 特別較佳之聚合物B如:ABS聚合物(乳液、本體、與 懸浮液ABS)，其被敘述於如:DE-〇S 2035390(=US-PS 3,644,574)，或於 DE-OS 2248242(二GB-PS 1409275)，或於 Ullmann之工業化學百科全書，第丨9冊(1980年），第280 頁起。接枝基質B.2之凝膠含量為至少3〇重量％，以至 10 少40重量％為較佳(於甲苯中測定）。 接枝共聚物B可藉游離基聚合反應製備，如:藉乳 液、懸浮液、溶液、或本體聚合反應，以乳液聚合反應或 本體聚合反應為較佳。 同樣特別適合之接枝橡膠為ABS聚合物，其製備係 15 依照US-A 4937285，使用一種製自有機氫過氧化物與抗 壞血酸之引發劑系統，經氧化還原引發而製得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由於接枝反應中，已知接枝單體並不需要完全地接枝 至接枝基質上，依本發明之接枝聚合物B亦被明瞭包括 例如:由接枝單體，於接枝基質之存在下，進行(共)聚合反 20 應獲得之產物，以及如:於純化時同時生成者。 適合的依聚合物B中B.2之聚丙稀酸醋橡膠，以製 自丙烯酸烷基S旨之聚合物為較佳，相對於β·2，選擇地具 有至多40 ^量％其他可聚合之烯性未飽和單體。較佳之 可聚合丙烯酸醋包括Α至Cr燒基醋，例如··甲基、乙 7 200413470 Α7 Β7 5 ο 11
5 IX ¾濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 基、丁基、正辛基、與2_乙基己基醋；函化烧基醋，以函素-Cl-C8-烧基西旨，如：丙歸酸氣乙醋，為較佳，以及這些 單體之混合物。 供父聯目的用，包含一個以上可聚合雙鍵之單體可被共聚合。交聯單體之較佳實例為:具有3至8個碳原子之未飽和單賊賴，與財3至U瓣原子之未飽和一 兀醇’或具有2至4個〇H基團與2至2〇個碳原子之飽 和多兀醇’例如:二甲基丙鱗乙二醇酯、甲基丙稀酸稀 丙醋、具有多元未飽和之雜環化合物，如:三乙稀基與氰 脲酸三稀丙§旨、多官能化乙烯基化合物，如:二乙烯苯與 三乙烯苯，以及魏三烯丙0旨與紐二稀丙醋。 車乂佐之父如單體為甲基丙烯酸烯丙酯' 二甲基丙烯酸 乙-醇S旨、酞酸二烯丙自旨、與具有至少三個烯性未飽和基 團之雜環化合物。 、特別較佳之交聯單體為環狀單體之三烯丙基氰脲酸 ^、二烯丙基異氰脲酸酯、三丙烯酸醯六氫-S-三氮啡，與 〜烯丙笨。相對於接枝基質Β·2,交聯單體之用量以〇〇2 至5為較佳，特別是〇·〇5至2重量％。 於具有至少三個烯性未飽和基團之環狀交聯單體案例 中，限制其用量至低於接枝基質Β·2之i重量％較為有 利。 除丙烯酸酯外，較佳之，，其他，，可聚合烯性未飽和單 體’可選擇地用於製備接枝基質B.2者，如:丙烯腈、笨 乙歸、甲基苯乙烯、丙烯酸醯胺、乙烯基-(>(：6_烧基
200413470 A7 B7 五、發明說明（9) 醚、曱基丙烯酸曱酯、與丁二烯。用做接枝基質Β·2之較 佳聚丙烯酸酯橡膠為具有至少60重量％凝膠含量之乳液 聚合物。 其他依Β.2之適合接枝基質為具有接枝活化點之矽橡
5 膠，敘述於如:DE-〇S 3704657、DE-OS 3704655、DE-OS 3631540 與 DE-OS 3631539。 接枝基貝B.2之凝膠含量係在25°C下，於一種適合的 /谷劑中測足(M· Hoffmann，H. KrCmer，R· Kuhn，聚合物 分析 I 與 II ’ Georg Thieme 出版社，Stuttgart，1977 10 年）。 平均顆粒尺寸山〇為50重量％之顆粒直徑分別處於此 值之上與之下，其可藉超離心測量予以測定（W.
Scholtan，Η. Lange，Kolloid-Z· und Ζ· Polymere，第 250 期(1972 年），第 782 至 1796 頁）。 15 其他可適用於B之橡膠·彈性聚合物列示於下： 此類聚合物敘述於如:H〇uben-Weyl，有機化學之方法，第 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 14/1 冊(Georg Thieme 出版社，Stuttgart，1961 年），第 392至406頁，與CJB. Bucknall之專題著作，，，經堅勒化 之塑膠”(應用科學出版社，倫敦，1977年）。 20 較佳之彈性體為所謂之乙烯-丙烯(EPM)或乙烯_丙烯_ 二烯(EPDM)橡膠。 通常EPM橡膠實質上未餘留雙鍵，而EPDM橡膠於 每100個碳原子中，具有1至20個雙鍵。 下者可做為EPDM橡膠之二烯單體··共軛二烯，如：異 9 11- 五 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 、發明說明（10) =二烯與丁f烯 1具有5至25個•子之非聽二稀， 如·五-1,4-一細、/、-1，4-二烯、丄 六财與2,5-二甲基八]，4^^^^ 稀、環己二烯、環辛二烯、與二//rt烯’如·環戊二 μ ^ , ς ^ r # Ο 、戊一烯;以及烯基原冰 2甲美==片婦、5-亞丁基錄水片雄、 :Γ= 、2-異伸丙基-5-原_;與三 .ΪΓ ^it(5'2'L0·2·6"3"^ " /、’ -稀5’亞乙基原冰片稀與二環戊 較佳°ΕΡ=_之二烯含量’相對於橡膠之總量，: 0.5至50重罝％為較佳，特別是】至8重量％。 或EPDM _村較錢與反應性舰或其衍 生物接枝，可適合本文者如：丙烯酸、甲基丙烯酸與复衍 生物’如：（甲基)丙烯酸環氧_旨，以及馬來酸野。
組份C —選擇地切碎或磨碎之玻璃纖維、玻璃珠、玻璃球、小 =片形態之強化材料，如：高嶺土、滑石、雲母 '石夕酸 鹽、石央、滑石、二氧化鈦、石夕礦石、石炭纖維、或其混合 物，為可包括之填料與強化材料實例。切碎或磨碎之玻璃 纖維為用做強化材料之較佳者，玻璃球、雲母、雜鹽、 英 q石、一氧化鈦、石夕礦石、與高嶺土為較佳之填 ;斗八亦/、有強化效果，以高嶺土、滑石、與石夕礦石為特 別較佳。 ~ -12- 200413470 Α7
D 5
ο IX
5 IX 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 適合之依本發明樹脂為習知，或可使用文獻習知之方 法製備。 製備依本發明之樹脂，可藉將酚類與醛類，以甲駿為 較佳，進行縮合反應、或藉由其所獲得縮合物之衍生反 應、或藉酚類與未飽和化合物，如··乙炔、益烯、與其類 同物間之加成反應。 此縮合反應可為酸或鹼性，酸對驗之莫耳比率可為 1:0.4至1:2.0，其寡聚物或聚合物具有分子量，一般為 150至5000公克/莫耳。 又”、、 具有極性基團之熱塑性聚合物，為適合用做 促進劑E)之較佳者。 依本發明之聚合物，其包括： Ε·ι —種乙烯基-芳族單體， Ε.2至少一種單體，選自群組包括:甲基丙稀酸&至g 烷基醋、丙稀酸〇2至Cl2烧基酿、甲基丙稀猜、與2 丙烯腈，與 Ε·3包括二羧酸酐之未飽和組份， 為可使用之較佳者。 以苯乙烯做為乙稀基-芳族單體EJ為特別較佳。 以丙稀腈做為組份E.2為特別較佳。 以馬來酸酐做為包括二幾酸醉p 1 八达， 酐之α，心未飽和组 份為特別較佳。 -13- 200413470 A7
月J連單體之二聚物為用做組份 5
ο IX
5 IX 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 、’因此，以使用苯乙烯、丙烯腈、與馬來酸酐之三聚半 ，較佳，這些三聚物對於改良機械性能，如:抗拉強度婆 2性’特別有助益。三聚物中馬來酸酐之用量可於肩 大祀圍内變化’其用量以自Μ至5莫耳％為較佳，包令於组份Ε.1中之量以於〇·5與15莫耳％之間為特佳，名 此乾圍内，對於抗拉強度細天紐方面 好的機械性能。 則特別良 二聚物可使帛f知方法製備，—種適合 ，之單體組份，如:苯乙稀、馬來_、或丙_= 適合的溶劑’如:甲基乙基甲酮(廳κ)，中溶解，並將二 種或選擇地錄化學5_加至此驗巾，適合的引發劑 如:過氧化物。此混合物隨後於較高溫度下聚合數小時， 再將溶劑與未反應之單體，制f知方法予⑽除。、於三聚物中，組份R1(乙烯基_芳族單體）對於組份 E.2，例如：丙烯腈單體之比率，以於8〇:2〇與5〇:5〇之門 為較佳。為改善三聚物與接枝共聚物B之溶混性，較二 者為選擇-種乙職芳族單體„，射對應接枝共= 物B中乙烯基單體Β·1之數量。 、Λ 依本發明聚合物摻合物中組份Ε之用量為於〇 5與％ 重量份之間，以於1與30重量份之間為較佳，以於^與 i〇重里份之間為特佳，並以用量介於3與7重量份之 為最佳。 此類聚合物敘述於如:ΕΡ·Α-785234與EP_A_2〇22l4， -14-
12 200413470
、發明說明 13 5
ο IX
5 IX 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 寺別疋EP A-202214中所提及之聚合物，為依本發明之較 佳者。 复份F 、、且伤F包括-種或多種熱塑性乙稀基(共)聚物。 適合做為乙稀基(共)聚物者為聚合物，其具有至少一 個單體得自雜包括:乙雜細t合物、乙烯基氛化物 (未飽和腈）、與(甲基)丙稀酸瓜-Qm基醋，制適合之 (共)聚物為： Ρ·1自50至99，以60至80重量％為較佳，之乙稀基 芳族化合物，與/或環上取代之乙烯基芳族化合物， 例如··苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-氣苯乙烯、與7或甲基丙烯酸_(CrC士烷基酯，例如： 甲基丙烯酸甲S旨、甲基丙烯酸乙g旨，與 F.2自1至50 ’以20至40重量份為較佳，之乙稀基氮 化物(未飽和腈），例如:丙烯腈與甲基丙烯腈、與/戋 曱基丙烯酸-(C rQ)-烷基酯(例如：甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁基酯）。 (共)聚物F為類似樹脂’熱塑性，而且未含橡膠。 特別較佳之共聚物為F.1之苯乙烯與ρ·2之丙稀月奢。 依F之(共）聚物為習知，並可藉游離基聚合反應製 得，特別是藉乳液、懸浮_^、溶液或本體聚合反應二較 佳之(共)聚物具有分子量(重量平均，由光散色^沉^ 法測定)於15000與200000之間。 13 -15- 200413470 A7 五、發明說明（14) 依本發明聚合物摻合物中依組份F(共）聚物之用量， 一般至多為30重量份，以至多為20重量份為較佳，特 別是至多為1〇重量份。
5 組份G 依本發明聚合物摻合物可包括習用之添加物，例如: 阻燃劑、防滴劑、非常細粒之無機化合物、潤滑劑與脫模 劑、核化劑、抗靜電劑、安定劑、染料與顏料。 依本發明聚合物摻合物，相對於模製組成物之總量， 1〇 一般可包括0·01至20重量％之阻燃劑，其實例為:有機鹵 素化合物’如:十溴雙苯醚、四溴雙酚;無機鹵素化合物， 如:溴化銨;氮化合物，如：蜜胺、蜜胺甲醛樹脂;無機氫氧 化物化β物’如:鎮-铭氫氧化物；無機化合物，如：氧化 鋁、一氧化鈦、氧化銻、偏硼酸鋇、羥基銻酸鹽、氧化 15 錯、氣氧化錯、氧化鉬、鉬酸銨、硼酸錫、硼酸銨、偏硼 酸鋇、與氧化錫、以及矽氧烷化合物，皆為阻燃劑實例。 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 碟化合物’如敘述於:ΕΡ-Α-363608、ΕΡ-Α-345522或 ΕΡ-Α-640655者，亦可用做阻燃劑化合物。 於本申請案件中，所有與重量份相關之數值皆予以標 20 準化，而使組成物中所有組份之重量份加總為100。 依本發明模製組成物，其包括組份Α)至F)，與選擇 地其他的習知添加物，如:安定劑、染料、顏料、潤滑劑 與脫权劑、核化劑、以及抗靜電劑者，其製備係使用習知 方法將個別成份相混合，並在2〇〇。〇至3〇〇。〇下，於習用 14 -16- 五 、發明說明 15 10 15 早中，如：内部混合機、擠塑機，與錐 —、行熔融混料與熔融擠塑。 于’、早兀進 個別成份之混合可使用習知 式’皆於約耽(室溫)與較高溫度^進二物與同時之方 體於製備:何類型的模製物 f次減物制疋，极製物體可由注射模塑製得。可製 :之模製物體實例為所有類型的房屋組件，例如：家用電 器’如：摊汁機、泡咖啡機、搜拌器；辦公室機器，如：電 腦、印表機、監視器；或建築物部門之遮板，與汽車部門 之組件。 此聚合物摻合物，特別適合用於製造需具有特別高的 耐熱性、抗拉強度、與耐應力開裂性之模製物。 本發明亦提供聚合物摻合物於製造模製物，以及可由 其所製得之模製物的用途。 [實施方式] 本發明將藉參考一些實例，更詳細地敛述於下。 訂 綠 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 實例 所使用之組份為： A1.承 δ&胺-66(Ultramid® A3 ’ BASF AG ， Ludwigshafen，德國） A2:己内醯胺與AH鹽之共聚醯胺，具有所獲得總pa-66單元之含量自4至6重量％，7?rel為自2·8至 -17- 15 200413470 A7 B7 五 、發明說明 16 3·1，係在25°C下，1重量％於間-甲酚之溶液中測 定。 A3:聚酿胺_6:Durethan B35F，拜耳AG公司，；yrd為自 3.5至3.7，係在25°C下，1重量％於間-甲酚之溶液 5 中測定。
Bl:接枝聚合物，其40重量份為苯乙烯與丙烯腈比率為 73:27之共聚物，於60重量份之顆粒交聯聚丁二烯 橡膠上(平均粒徑d5〇= 0.3微米），由乳液聚合反應製 得。 10 B2: Exxeloi^ VA 1803，ExxonMobil (乙稀/丙烯/馬來酸 酐橡膠） 線
Cl: Naintsch A3(Naintsch Mineralwerke GmbH，Graz， 奥地利），依製造商之數據，滑石具有平均粒徑(d50) 為1.2微米。 15 C2:高廣土(Polarite 102A，得自Imerys礦物公司，英 國，經鍛燒與矽烷化之高嶺土）
Dl: Rhenosin RB (盼甲盤樹脂），Rhein Chemie Rheinau 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
GmbH，Mannheim D2:雙酚A，拜耳AG公司 20 E:可相容性促進劑:苯乙烯與丙烯腈之三聚物（重量比率 為2.1:1)，包括1莫耳％馬來酸酐 F:苯乙烯/丙烯腈共聚物，具有苯乙烯:丙烯腈之重量比 率為72:28，與本性黏度為〇·55 dl/公克(在20°C下’ 於二甲基曱醯胺中測定） -18- 16 200413470 A7 B7 五、發明說明（l7 G1: G2: G3: G4: G5: 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 脫模劑 Irganox® 1076，汽巴特用化學品公司，Basle，瑞士 Irganox® 5802，汽巴特用化學品公司 褐煤酯蠟(Licowax®EF卜 ClariantGmbH) 11^&11〇乂(§)1098(12.5%於？八-66中），汽巴特用化學 品公司 Irganox® 1〇98(10%於PA-6中），汽巴特用化學品公 司 石反黑母料UN 2014(50%母料於聚浠煙中），得自Fa· 膠體公司。 依本發明之聚合物摻合物，其製備係使用習知方法將 個別成份相混合，並在200。(：至30(rc下，於習用單元 中’如:内部混合機、擠塑機，與雙桿猶單元，進行熔 融混料或溶融擠塑。 個別成份之混合可使用習知方法 乃在’以連續與同時之方 式，皆於約20。(：（室溫)與較高溫度下進行。 所示之彈性模數數值，係於8〇 # 口 ^ 1〇x4毫米3之測試 樣口口上，進行三點彎曲試驗予13毫米3之長方形板片上⑼ 之壓力舆鄕帆下，妓賴製㈣500巴 G6: G7:
X 17 -19- 200413470 A7 B7 五、發明說明（18) 表1 組份(重量份） 1 VI V2 A1 60.56 60.56 62.78 B1 18.43 18.43 19.1 C 8.68 8.68 8.97 D1 3.42 - 一 D2 - 3.42 E 4.76 4.76 4.93 F 2.86 2.86 2.87 G1 0.24 0.24 0.25 G2 0.87 0.87 0.90 G3 0.43 0.43 0.45 性能 彈性模數[MPa] 2110 1558 1850 (依ISO 1110調理） 線膨脹係數* 縱向：75 縱向：79 縱向：85 [ppm/K] 橫向：84 橫向：103 橫向：104 吸水性 1.64 1.71 1.9 (依ISO 1110調理） 於23°c至55°c測定 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1之數據明白顯示:在調理之狀態下，對於彈性模 數與線膨脹係數，使用疏水劑D1者較具有相同D2含量 (重量％)之配方者為優異。 與未具有疏水劑之模製組成物相較，當依ISO 1110 調理時，吸水性下降，此外，於調理之狀態下，試驗1亦 顯示較試驗2為高之彈性模數，再者，試驗1與試驗IV 皆顯示較試驗V2為佳之膨脹係數。 -20- 18 200413470 A7 B7 五、發明說明（i9) 表2 組份(重量份） 2 V3 A1 35.5 35.5 A2 15 15 B2 7 7 C2 30 30 D1 7 一 D2 - 7 G4 0.1 0.1 G5 4 4 G6 1.4 1.4 性能 彈性模數[MPa] (依ISO 1110調理） 1540 580 線膨脹係數# [ppm/K] 縱向：65 橫向：90 縱向：91 橫向：173 吸水性 (依ISO 1110調理） 1.99 2.05 模製收縮[%] 縱向：1.2 橫向：1.3 縱向：1.5 橫向：1.5 15 #於-20°〇至23°C測定 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2之數據証實：包含疏水劑D1之依本發明組成物 2，相較於包含疏水劑D2之V3，達到遠為優異之下者: 於調理狀態下之彈性模數、膨脹係數、與模製收縮。 -21- 19 200413470 A7 五、發明說明（20 ) 表3 組份(重量份） 3 V4 A3 49.5 49.5 B2 7 7 C2 30 30 D1 7 一 D2 - 7 G4 0.1 0.1 G5 5 5 G6 1.4 1.4 性能 彈性模數[MPa] (依ISO 1110調理） 1680 700 線膨脹係數# [ppm/K] 縱向：66 橫向：81 縱向：94 橫向：87 吸水性 (依ISO 1110調理） 2.13 2.14 模製收縮[%] 縱向：1.0 橫向：1.0 縱向：1.2 橫向：1.2 #於-20它至23°C測定 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3之數據証實：包含疏水劑D1之依本發明組成物 3，相較於包含疏水劑D2之V3，達到遠為優異之下者: 於調理狀態下之彈性模數、膨脹係數、與模製收縮。 -22- 20 200413470 A7 B7 五、發明說明（2i) 表4 組份 4 V5 A4 47.7 47.7 B2 10.5 10.5 C2 30 30 D1 7 - D2 - 7 G4 0.3 0.3 G5 3.06 3.06 G6 1.4 1.4 性能 線膨脹係數# [ppm/K] 縱向：65 橫向：69 縱向：72 橫向：85 模製收縮[%] 縱向：2.0 橫向：1.6 縱向:2.2 橫向：1.7 #於-2〇1：至23°C測定 V=比較 15 表4之數據証實：包含疏水劑D1之依本發明組成物 4，相較於包含疏水劑D2之V5，達到遠為優異之膨脹係 數與模製收縮。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [圖式簡單說明] 益 -23 21

Claims (1)

  1. 、申請專利範圍 1. 一種組成物，其包括： (A) 自40至90重量份之聚醯胺 (B) 自0·5至50重量份之衝擊改質劑 (C) 自0至50重量份之填料與強化材料，與 5 (D)自0.1至15重量份之酚-曱醛樹脂，或一種 寡聚或聚合之化合物，其具有至少二個酚 類羥基基團，並且與酚-甲醛樹脂相異， 其中所有組份之重量份加總為100。 2. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其包括至少一種 1〇 其他的組份，選自： (Ε)相容性促進劑，與 (F)乙烯基(共）聚物。 3. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其包括至少一種 聚醯胺，選自：聚醯胺-6、聚醯胺-66、其共聚醯胺， 15 聚醯胺之酸組份，係整體或部份地選自至少一種酸， 得自群組包括:對苯二甲酸、間苯二甲酸、辛二酸、癸 二酸、壬二酸、己二酸、與環己烷二羧酸，其二胺組 份，係整體或部份地選自：間-甲基二胺基環己基甲烷 與月桂精内醯胺，或自對苯二曱酸與2,2,4-與/或 20 2,4,4-三甲基己二胺之異構混合物。 4. 根據申請專利範圍第3項之組成物，其包括聚醯胺-6、 聚醯胺-66、或其共聚醯胺、或這些之混合物。 5. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其包括做為組份Β) 接枝聚合物之Β.1，為自5至95重量％之至少一種乙 -24 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200413470 申清專利範圍 烯基單體，於Β·2之上，為自95至5重量％之一種或 多種接枝基質，其具有玻璃態轉移溫度<l〇°C。 6·根據中請專利範圍第5項之組成物，其包括做為組份 接枝聚合物者，係將下者進行聚合反應獲得· B.U 至99重量％之至少一種單體，選自：乙烯 Β·1.2 ”合物、環上取代之乙烯基芳族化合 物、與（甲基）丙烯酸-(CK：8)_烧基酯，與 自1至50重量%之至少—種單體，選自 基氰化物、（甲基）丙烯酸_(C丨-C核基醋、盘 未飽和羧酸之衍生物，於. 〃 Β·2 2主幹，其選自至少—種得自群組包括:二稀 橡膠、零)M橡膠、聚丙烯酸酿橡膠、聚胺 基甲酸醋橡膠、矽氧烷橡膠、氯丁二烯橡膠、 與乙烯/醋酸乙酯橡膠。 ^ 15 入根據中請專利範圍第6項之組成物，其中接枝 選自聚丁二烯或丁二烯共聚物，苴呈 ’、 (甲基)丙烯酸曱醋做為共單體。—乙烯與/或 8, 根據申請料額第1項之組絲，其包括料 之乙烯-丙烯或乙烯-丙烯-二烯橡膠。 、 ） 9. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其包括做為奸 C)之至少一種填料與強化材料，選自:破璃纖、= 螭珠、雲母、矽酸鹽、高嶺土、滑石、矽礦石。 10·根據申請專利範圍第1項之組成 二。 E)之熱塑性聚合物，其包括：Μ ^括做為組份 -25 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑵ΟΧ·公幻 200413470 A B c D 六、申請專利範圍 ΕΛ 一種乙烯基-芳族單體， Ε.2 至少一種單體，選自群組包括：甲基丙烯酸C2至 Ci2烧基酯、丙烯酸C2至Cu烧基酸、甲基丙 烯腈、與丙烯腈，與 Ε·3 包括二叛酸酐之α0 -未飽和組份。 11·根據申請專利範圍第1〇項之組成物，其包括做為組份 Ε)之熱塑性聚合物，製自：苯乙烯、丙烯腈、與馬來酸 酐0 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 12·根據申請專利範圍第1項之組成物，其包括做為組份巧 之乙稀基(共）聚物，其包括： F.1 自5〇至99重量％之乙稀基芳族化合物、與/咬 環上取代之乙烯基芳族化合物、與/或（甲基）丙 烯酸-(CrC8)-烷基酯，與 F.2自1至50重量％之乙烯基氰化物、與/或（甲基） 丙烯酸-(CrC8)-烷基酯。 13·根據申請專利範圍第丨項之組成物，其包括添加物， 廷自至少一種得自群組包括：阻燃劑、防滴劑、非常細 粒之無機化合物、潤滑劑與脫模劑、核化劑、抗靜電 劑、安定劑、染料與顏料。 14.-種製備根射請專利個第丨項之組之方法， 其中個別組份係於高溫下進行混合盘混料。 15· 一種以根射請專利第1項之喊物製造模製物 件之用途。 16.—種模製物件，直可得自根搪 侍目很璩申請專利範圍第1項之 -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4^i7210 X 297公爱 200413470 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申請專利範圍 組成物 7 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200413470 (一） 、本案指定代表圖為：第_圖（無) (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明： 4
    本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的 _議_議___議議義1_議:_議_議議議___ 益 第2-1頁
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