TW200306297A - Production and purification of phenol : hydroxyacetone removal by hydrotalcite - Google Patents

Production and purification of phenol : hydroxyacetone removal by hydrotalcite Download PDF

Info

Publication number
TW200306297A
TW200306297A TW092106513A TW92106513A TW200306297A TW 200306297 A TW200306297 A TW 200306297A TW 092106513 A TW092106513 A TW 092106513A TW 92106513 A TW92106513 A TW 92106513A TW 200306297 A TW200306297 A TW 200306297A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
phenol
carbonyl
patent application
item
catalyst
Prior art date
Application number
TW092106513A
Other languages
English (en)
Inventor
John William Fulmer
Bharat Singh
Pramod Kumbhar
Prashant Anil Tatake
Umesh Hasyagar
Original Assignee
Gen Electric
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gen Electric filed Critical Gen Electric
Publication of TW200306297A publication Critical patent/TW200306297A/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/86Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/08Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/10Magnesium; Oxides or hydroxides thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(1) (1)200306297 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種製造和純化苯酚之方法。 【先前技術】 異丙基苯-到-苯酚工業方法廣爲人知且包括一種二步 驟合成:異丙基苯到異丙基苯化過氧氫(CHP)中間產物的 空氣氧化作用,接著藉由使其與酸觸媒(例如硫酸)接觸之 CHP的酸分解(裂解)而產生苯酚和丙酮作爲主產物。然而 ,除所要產物之外,所得粗裂解產物混合物也包含某數量 之各種副產物,包括α -甲基苯乙烯、苯乙酮、異丙苯基 酚、二甲基苯甲基醇、未反應異丙基苯和痕量的各種“羰 基-類型”雜質,包括羥基丙酮、釆基化氧和醛類。在後來 的純化步驟期間這些不受歡迎的副產物和雜質必須使用包 括萃取、蒸餾和觸媒化學處理的各種分離方法從最後產物 苯酚和丙酮中移除。 羥基丙酮(ΗΑ)雜質經由1 000到25 00 ppm的濃度(視所 使用的操作條件而定)之丙酮的氧化作用在CHP裂解步驟 中產生。當CHP裂解混合物(包含硫酸觸媒)被中和時,存 在於混合物之HA平衡且在中和溶器中分溶成爲大約相等 之濃度的二個相。HA在下流方法中特別地不易從苯酚除 去,因爲其在精餾方法期間與苯酚共蒸餾且污染最後苯酚 產物。HA雜質具有形成顏色之趨向,所以在最後產物苯 -6- (2) (2)200306297 酚中痕量HA使得苯酚產物品質無法被許多最終用途應用 (例如雙苯酚A和聚碳酸酯)接受。 因爲習知蒸餾方法不能有效從苯酚產物移除HA,所 以工業上已採用許多不同的化學處理方法以經由縮合反應 和轉化成在後來的蒸餾中可更容易地從苯酚分離的較高沸 點物質來達成其之移除。均勻和非均勻方法二者皆描述在 先前技藝中。該等方法在苯酚方法的精餾區中於有機流使 用鹼性和酸性處理劑二者以促進HA縮合反應,包括氫氧 化鈉、胺、離子交換樹脂和沸石(美國專利號:3 3 3 5 070、 3454653 > 3692845、 5502259和 6066767) 〇 然而,包括離 子交換樹脂、氧化鋁、矽石-氧化鋁和沸石之化學處理方 法的使用導致ΗA和苯酚之反應形成而新雜質,2-甲基苯 並呋喃(2MBF),其幾乎不可能在產物塔中藉由蒸餾從苯 酚分離,所以苯酚品質變壞。存在於最後產物而沒有顯影 響品質之2MBF的最大量爲20PPm。使用離子交換樹脂所 形成的2MBF的量藉由在供應到離子交換樹脂的苯酚流中 之HA濃度測定。典型地,使用離子交換樹脂以從HA純 化苯酚導致形成影響苯酚產物品質的量之2MBF。關於觸 媒壽命,沸石通常優於離子交換樹脂,但是他們典型地甚 至產生較高量的2MBF。 使用氫氧化鈉或胺作爲在苯酚的精餾區中之有機流上 的酸處理劑以促進HA縮合反應造成其他問題。例如,已 發現氫氧化鈉的使用具有下列缺點: (3) (3)200306297 強鹼性氫氧化鈉本身與苯酚反應形成苯酚鈉鹽。此苯 酚鹽必須回收或將會導致苯酚產率的損失; 苯酚鈉鹽會引起熱交換器表面結垢而造成停工時間及 損失製造;和 苯酚鈉鹽在後來蒸餾方法期間會污染最後產物苯酚而 引起不良品質產物和顏色。 胺的使用,其中造成廢苯酚焦油的產生。廢產物藉由 燃燒丟棄’如此形成釋放至大氣內的氮氧化物而增加污染 〇 因此一種需要從苯酚流移除羰基-類型雜質(例如HA) 而沒有引入顯著量之額外污染物(例如2MBF)或會結垢於 機器或增加污染程度的其他副產物之改良方法。 【發明內容】 [發明總論] 已發現層狀雙氨氧化物(layered double hydroxide )(LDH)可有效作爲可使用於將包含在苯酚流中之羰基-類 型雜質(例如羥基丙酮(HA))轉化成可以習知分離技術(例 如蒸餾)從苯酚中移除的高沸點衍生物之觸媒使用。因此 ,根據本發明,提供一種將包含在苯酚流中之羰基-類型 雜質(例如羥基丙酮(HA))轉化成高沸點衍生物之方法,其 係藉由使苯酚溶劑與一種層狀雙氫氧化物組成物接觸。較 佳地,LDH爲下式之水滑石-類型物質(HTM): (4) (4)200306297 [MII1.xMIIIx(〇H)2](An*)x/n 或其水合物,其中M11爲二價金屬陽離子,M111爲三 價金屬陽離子,Α爲電荷η-的中間層陰離子,和X爲從 0 1 2到0 8。苯酚可使用習知分離技術(例如蒸餾)從高沸點 衍生物分離,所以本發明也提供一種從苯酚溶劑分離羰 基-類型雜質之方法。該方法可應用在用來將異丙基苯轉 化成苯酚以從苯酚產物除去羰基類型雜質的習知工業方法 中而沒有引入顯著量之額外污染物,例如2MBF。提供一 種藉由將異丙基苯轉化成苯酚來製備純化之苯酚的方法和 設備。在異丙基苯到苯酚的轉化中,苯酚時常包含羰基_ 類型雜質,例如ΗΑ。苯酚和羰基-類型雜質在ΗΤΜ存在 下反應而產生高沸點衍生物。苯酚可使用習知分離技術( 例如蒸餾)進一步純化以使其從高沸點衍生物分離。 發明的詳細說明 令人驚訝地,頃發現層狀雙氫氧化物(LDH)可有效作 爲將包含在苯酚流中之羰基-類型雜質(例如羥基丙酮 (ΗΑ))轉化成可藉由習知分離技術(例如蒸餾)從苯酚流移 除的高沸點衍生物之觸媒使用。LDH廣泛地用於工業上 作爲吸收劑,但是他們習知上不用於觸媒應用。 LD Η爲一種由金屬氫氧化物之帶正電層製造之層狀 -9- (5) (5)200306297 陰離子黏土礦物,陰離子和一些水分子位於其間。最通常 的LDH係以該主族金屬如Mg和A1和過渡金屬,例如Ni 、Co、Cr、Ζη和F e等之雙氫氧化物爲主。這些LD Η的 結構類似於水鎂石[Mg(OH)2]之結構,其中鎂離子被羥基 八面地包圍而產生八面體共用邊以形成無限層。在LDH 中,一些Mg2+被三價陽離子(例如Al3+ )同形地替換。此 產生需要藉由將陰離子插入該等層之間來電荷平衡的帶正 電層。 _ 一種被發現在本發明方法中特別有效的LDH之類型 爲合成固態“水滑石-類型”物質(HTM)。真實的水滑石爲具 有下列理想化的單位晶格式之稀有天然發生之礦物: [Mg6Al2(0H)16](C03) · 4H20 其由經由邊互相連接之氫氧化鎂和氫氧化鋁八面體所 組成。然而,Mg/Al之比可在1.7和4之間改變和各種其他 φ 二價和三價離子可取代Mg和A1。此外,中間層陰離子在 合成中可被很多其他陰離子取代。 水滑石-類型物質(HTM)可以通式表示: [ΜΙΙ1.χΜΙΙΙχ](ΟΗ)2](Αη-)χ/η 或其水合物,其中Μ11爲二價金屬陽離子,Μ111爲三 -10- (6) (6)200306297 價金屬陽離子,A爲電荷η-的中間層陰離子,和x爲從 0 12到0.8。X的較佳範圍爲從〇.2到0 3 3。Μ11較佳選自單 獨鹼土金屬陽離子或與其他二價金屬陽離子組合。較佳’ Μ11爲鹼土金屬陽離子。更佳,Μ11爲鎂陽離子。Μ111較佳 選自單獨第ΙΙΙΑ族金屬陽離子或與其他三價金屬陽離子 組合。較佳,Μ111爲第ΙΙΙΑ族金屬陽離子。更佳,Μ111爲 鋁陽離子。ΗΤΜ可藉由各種方法大量地商業合成。他們 的製備爲已知且由Cavani,F.等人描述於Cat Today,第 2 冊,第 2 號,第 173 頁(1991),和 US 5358701,US 5399329, US 5507980, US 6156696,和 US 6313063。陰 離子A較佳選自 C032·、N〇3_、ΟίΓ、Cl'、F_,或其組合 。更佳,陰離子A爲C032·。熟習該技藝者應知可進行各 種中間層陰離子之取代,包括(但不限制於)簡單陰離子, 例如S042_等等,過渡金屬陰離子,例如Cr042_、Mo042_ 及 M〇2072_等等,有機金屬陰離子,金屬聚酮陰離子 (polyoxoanions),例如 Vi〇〇286·,有機陰離子,例如長鏈 脂族二羧酸鹽。產生該等取代的方法係在先前技藝中,且 該等取代產物在本發明的範圍內。 使用於本發明之較佳HTM爲具有一般化學式的鋁鎂 氫氧化物碳酸鹽: M g 2 X A 1 2 ( 〇 Η ) 4 X + 4 c Ο 3 · πΗ2〇 (7) (7)200306297 例如
Sasol-Condea工業化生產的商標名字Pural MG及由 Sudchemie工業化生產的商標名EXM,其可以理想化的式 子表不 : [Mg6Al2(0H)16](C03) · 4H20 〇 比較於習知氧化鋁水合物(pH 8-9),這些陰離子鎂水 滑石性質上甚至更爲鹼性且在鍛燒之後具有更高表面積 (4〇0°C : 200公尺2/克)具對應增加之催化活性。這些HTM 可以未鍛燒或鍛燒的形式使用,然而,鍛燒的形式由於其 較高表面積而更具活性。他們的鹼性可藉由增加Mg/A1比 及/或合倂除了 OH_之外的陰離子調節。例如,3之Mg/Al 比產生一種更爲鹼性的物質。物質也可由合倂cr取代 〇H_而製成較少鹼性,或其可藉由合倂F·取代0ΪΓ而製成 更爲鹼性。 這些HTM熱穩定高至至少500°C而給予他們寬的應用 溫度範圍。進一步地,這些HTM可被粒化而具有長期催 化之良好機械強度性質和連續流塡充床工業應用中之吸附 利用性。實例3和4顯表示HTM,一旦被循環,沒有損失 催化HA和苯酚之間形成高沸點衍生物的反應之顯著效率 。對於本發明,HTM的形式和組織不是重要的,且可視 製備方法之類型,在其他因素之中而改變。然而,一般較 -12- (8) (8)200306297 佳粒子大小小於5毫米。較佳地,粒子大小範圍爲從1毫米 到3毫米。HTM粒子可藉由習知技術形成,例如噴霧乾燥 、製粒、製錠、珠形成和相似物。可使用黏合劑以助於粒 子形狀的形成。此外,這些HTM在水及有機介質中是穩 定的而沒有引起任何的瀝濾。 本發明提供一種將存在於苯酚中之羰基-類型雜質(例 如HA)轉化成高沸點衍生物之方法,其係藉由使苯酚溶劑 與一種觸媒在催化有效的溫度下接觸,藉此產生一種具有 高沸點衍生物及減少量之羰基-類型雜質(包含ΗA)的含苯 酚流。觸媒爲ΗΤΜ(如上述定義)。典型地,觸媒和苯酚溶 劑接觸的催化有效溫度爲從40 °C到400 °C。較佳地,觸媒 和苯酚溶劑接觸的催化有效溫度從200°C到3 00°C。更佳地 ,催化有效的溫度爲從210°C到220°C。處理之後,含苯酚 流包含不大於20 ppm的2MBF和不大於lppm之HA。較佳
地,含苯酚流包含不大於2 ppm的2MBF和零ppm的HA 〇 本發明提供一種從苯酚溶劑分離羰基-類型雜質(例如 Η A)之方法,其係藉由使苯酚溶劑與一種觸媒在催化有效 的溫度下接觸,藉此產生一種具有羰基-類型雜質之高沸 點衍生物及減少量之羰基-類型雜質(包含ΗΑ)的含苯酚流 ,及使用習知分離技術從含苯酚流分離該羰基-類型雜質 之高沸點衍生物。觸媒爲ΗΤΜ(如上述定義)。典型地’觸 媒和苯酚溶劑接觸的催化有效溫度爲從40 °C到4 〇〇 °C °較 200306297 Ο) 佳地,觸媒和苯酚溶劑接觸的催化有效溫度從200 t:到3 00 °C。更佳地,催化有效的溫度爲從2 1 0 °C到2 2 0 °C。處理之 後,含苯酣流包含不大於20 ppm的2MBF和不大於ippm 之HA。較佳地,含苯酚流包含不大於2 ppm的2MBF和零 P p m的Η A。純化含苯酚流之習知分離技術包括例如蒸餾 、吸附、萃取和相分離。 本發明提供一種經由異丙基苯轉化成粗苯酚製備苯酚 之方法。粗苯酚典型地包含羰基-類型雜質,例如HA。粗 苯酚及任何羰基-類型雜質在觸媒存在下於催化有效的溫 度下反應以產生一種反應產物,其包含苯酚且可包含羰 基-類型雜質的高沸點衍生物及/或少量之2MBF。觸媒爲 HTM(如上述定義)。典型地,粗苯酚和任的羰基-類型 雜質反應的催化有效溫度爲從40 °C到400 °C。較佳地,粗 苯酚和任何的羰基-類型雜質反應的催化有效溫度從200 °C 到3 00 °C。更佳地,催化有效的溫度爲從210°C到220°C。 處理之後,反應產物包含不大於20 ppm的2MBF和不大於 ippm之 HA。較佳地,反應產物包含不大於2 ppm的 2MBF和零ppm的HA。反應產物可使用習知分離技術(例 如蒸餾、吸附、萃取和相分離)進一步純化,以單離苯酚 〇 本發明可應用在習知將異丙基苯轉化成苯酚之工業方 法中,其中產生一種可包含羰基-類型雜質(例如HA)之粗 苯酚流(CPS)。該方法之改良包含使包含羰基-類型雜質( (10) (10)200306297 例如Η A)之粗苯酚流在催化有效的溫度下與觸媒接觸以產 生一種包含羰基-類型雜質的高沸點衍生物和較少的幾基_ 類型雜質之苯酚產物。觸媒爲HTM(如上述定義)。典型地 ’觸媒和CPS接觸的催化有效溫度爲從40°C到400°C。較 佳地,觸媒和cps接觸的催化有效溫度爲從200。(3到300 °C。更佳地,催化有效的溫度爲從2 1 0 °c到2 2 0 °C。處理之 後,苯酚產物包含不大於20 ppm的2MBF和不大於ippm 之HA。較佳地,苯酣產物包含不大於2 ppm的2MBF和零 ppm的HA。以HTM的處理可使用固定或液化床模態或使 用漿液類型應用產生。固定的床設計爲較佳的。可使用任 何的方法’例如不連續模態或連續模態。以觸媒處理之後 ’可藉由習知分離方法(例如蒸餾、吸附、萃取和相分離) 回收高品質最後產物苯酚。 本發明也提供一種將異丙基苯轉化成苯酚之設備。設 備包含:包含異丙基苯之容器;連接到包含異丙基苯之容 器的第一個反應容器,其中在第一個反應容器中異丙基苯 氧化而形成異丙基苯化過氧氫(CHP)混合物;連接到第一 個反應容器之第二個反應容器,其中在第二個反應容器中 CHP混合物裂解而形成粗裂解團混合物;連接到第二個反 應容器之第三個反應容器,其中在第三個反應容器中鹼加 至粗裂解團混合物中而形成中和粗裂解團混合物;連接至 接收中和粗裂解團混合物之分離區,其中中和粗裂解團混 合物分開成數流,其中該等流之一爲包含苯酚且可包含羰 -15- (11) (11)200306297 基-類型雜質(例如HA)的粗苯酚流(CPS);連接到接收CPS 之溫度控制機構;和連接到接收通過溫度控制機構之後的 CP S之觸媒床。觸媒床的溫度藉由溫度控制機構使用預加 熱器或冷卻器(加熱交換器)預加熱或預冷卻CPS流來控制 。觸媒床包含HTM(如上述定義)。在通過觸媒床之後, CPS具有減少數量的羰基-類型雜質,包括HA,且變成純 化之含苯酚產物。典型地,溫度控制機構在觸媒床中可維 持4 (TC到4 0 0 °C的溫度。較佳地,溫度控制機構在觸媒床 中可維持200 °C到3 00 °C的溫度。更佳地,溫度控制機構在 觸媒床中可維持21 0°C到220 °C的溫度。純化之含苯酚產物 包含不大於的20 ppm 2 MBF。較佳地,純化之含苯酣產物 物包含不大於2 ppm的2MBF。 可加至裂解團混合物以形成中和粗裂解團混合物的鹼 之一些例子爲氫氧化鈉、氨和有機胺。 分離區可包含蒸餾裝置、吸附裝置、相分離裝置、萃 取裝置或這些裝置的組合。較佳地,分離區包含一或多個 蒸餾裝置。更佳地,分離區包含連續三個蒸餾塔。 溫度控制機構可包含一連接到控制器的熱電偶和一加 熱及/或冷卻元件。觸媒床中的溫度通常藉由使用CPS進 料的預加熱器/預冷卻器達成。最佳,其藉由將CPS從 分離區直接進料到觸媒床達成。 設備也可包含連接到觸媒床的第二個分離區,其中純 化之含苯酚產物分離成二條或多條流和其中一條流爲具有 -16- (12) (12)200306297 大於純化之含苯酚流的純度之苯酚流。第二個分離區可包 含蒸餾裝置、吸附裝置、相分離裝置、萃取裝置或這些裝 置組合。較佳地,第二個分離區包含蒸餾裝置。更佳地, 第二個分離區包含單一蒸餾塔。 現更詳細地描述如圖式所示之本發明方法的一具體實 施例。藉由習知地連續流動異丙基苯-到-苯酚方法,新鮮 異丙基苯1被氧化2到異丙基苯化過氧氫(CHP)和後來裂解 3 (酸性分解)以形成一種包含苯酚、丙酮、未反應異丙基 苯和各種所形成的副產物包括”羰基-類型”雜質例如羥基 丙酮、醛和釆基氧化物之粗裂解團混合物。此粗裂解團混 合物藉由加入鹼中和4,然後以流5釋放,用以經由蒸餾塔 (6、8、10)進一步力α工。從這三個蒸餾階段不斷地產生: Α)粗丙酮流7,Β)焦油流9,和C)粗苯酚流1 1。粗苯酚流 11由97-99重量%包含痕量雜質之苯酚所組成,該雜質包括 1 0 0 - 2 0 0 p p m之不能夠經由習知蒸餾從苯酚移除的”羰基-類型”污染物。 粗苯酚流11然後連續地通過包含HTM之固定床容器 1 2,其藉由酸-催化其與苯酚反應而形成高沸點衍生物產 生存在於流中之”羰基-類型雜質”的化學移除。固定床容 器的典型操作溫度爲由溫度控制機構13控制的2 10-2 20 °C ,其預熱或預冷卻進料至固定床容器之CPS。流出液14, 本質上無HA和其他的羰基-類型雜質,進料最後蒸餾塔 1 5,其中在固定床容器1 2形成的高沸點衍生物經由流1 6從 (13) (13)200306297 最後產物苯酚(流1 7)移除。產生適合於雙酚和聚碳酸酯塑 料最終用途之高品質最後產物苯酚。 HTM可如先前該技藝所描述藉由幾種方法再生。再 生的較佳方法包括以水滌HTM,然後在氮或空氣於200°C 到600 °C下加熱HTM。於400 °C加熱是較佳的。 【實施方式】 下列非限制實例只爲說明目的提供且不應該被解釋爲 本發明範圍之限制。 實例1 苯酌和HA(2〇0-l〇〇〇 ppm)的合成混合物放置在壓熱 器中。壓熱器內維持之操作條件爲215 t、500 rpm和30 鐘滯留時間。HTM觸媒,PuralMg-70,以鍛燒粉末(2%倉 載)的形式加入壓熱器中。測量所得HTM-處理之反應混 合物中之HA轉化率且發現爲。反應混合物中發現 1.5%之量的2MBF(3ppm-15ppm)。這結果顯示以HTM的 處理可有效減少HA之量和具有低量的從ha形成之2Mbf 副產物。 實例2 於相同的操作條件下以相同的原料重複實例1之方法 ,但此時HTM觸媒爲己碎成細粉末之puralMg-7〇粒料。 -18- (14) (14)200306297 所得反應混合物中之ΗA轉化率發現爲9 4 %及反應混合物 中發現 1.1% 之量的 2MBF(2ppm-llppm)。 實例3 於相同的操作條件下重複實例2之方法,然而,所使 用之HTM觸媒爲從實施2之實驗回收者。所得反應混合物 中之HA轉化率發現爲94%及2MBF之量爲〇.2%(或少於 lppm-2ppm)。這些結果顯示觸媒在回收—次之後有效。 實例4 於相同的操作條件下重複實例3之方法,然而,所使 用之HTM觸媒爲從實施3之實驗回收者。所得反應混合物 中之HA轉化率發現爲94%及2MBF之量爲〇3%(或少於 1 ppm-3 ppm)。這些結果顯示觸媒在回收二次之後有效。 【圖式簡單說明】 圖式顯不一種說明本發明方法的一具體實施例之圖式 [符號說明] 1 新鮮異丙基苯 2 氧化 3 裂解 -19- (15)200306297 4 中和 5 流 6 、 8 、 10 蒸餾塔 7 粗丙酮流 9 焦油流 11 粗苯酚流 12 固定床容器 13 溫度控制機構 14 流出液 15 最後蒸餾塔 1 6、1 7 流 -20-

Claims (1)

  1. (1) (1)200306297 拾、申請專利範圍 1 . 一種將存在於苯酚溶劑中之羰基-類型雜質轉化成 高沸點衍生物之方法,該方法包含使苯酚溶劑與一種觸媒 在催化有效的溫度下接觸,該觸媒包含一種下式之層狀雙 氫氧化物組成物: [ΜΙΙι.χΜΙΙΙχ](ΟΗ)2](Αη-)χ/η 或其水合物,其中Μ11爲二價金屬陽離子,Μ111爲三價 金屬陽離子,Α爲電荷η-的中間層陰離子,和X爲從〇 12 到〇. 8,藉此產生一種具有高沸點衍生物及減少量之羰基-類型雜質的含苯酚流。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中Μ11係選自單 獨鹼土金屬陽離子或與其他二價金屬陽離子組合。 3 如申請專利範圍第2項之方法,其中鹼土金屬陽離 子爲鎂陽離子。 4 如申請專利範圍第1 _3項中任一項之方法,其中 Μ111係選自單獨第ΙΙΙΑ族金屬陽離子或與其他三價金屬 陽離子組合。 5如申請專利範圍第4項之方法,其中第ni a族金 屬陽離子爲鋁陽離子。 6 如申請專利範圍第1項之方法,其中陰離子a係 選自 C032-、NO,、OH·、Cl.、F·,或其組合。 7 如申請專利範圍第6項之方法,其中陰離子a爲 C〇32- 〇 8如申請專利範圍第1項之方法,其中x爲從〇 2到 (2) (2)200306297 0 3 3 〇 9.如申請專利範圍第1項之方法,其中觸媒和苯酚溶 劑接觸的催化有效溫度爲從40°C到400°C。 10 如申請專利範圍第9項之方法,其中觸媒和苯酚 溶劑接觸的催化有效溫度從2 0 0 °C到3 0 0 °C。 11 如申請專利範圍第1 0項之方法,其中觸媒和苯酚 溶劑接觸的催化有效的溫度爲從210°C到220°C。 12 如申請專利範圍第1項之方法,其中含苯酚流包 含不大於20ppm的2-甲基苯並呋喃(2MBF)。 1 3 .如申請專利範圍第1項之方法,其中含苯酚流包 含不大於2 ppm的2MBF。 I4. 一種從苯酚溶劑分離羰基-類型雜質之方法,其 包含下列步驟 根據申請專利範圍第1 - 1 3項中任一項之方法將存在於 苯酚溶劑中之羰基-類型雜質轉化成高沸點衍生物,及 使用習知分離技術從含苯酚流分離該羰基-類型雜質 之高沸點衍生物。 Φ 15 如申請專利範圍第1 4項之方法,其中習知分離技 術爲蒸餾。 16 —種製備苯酚之方法,其包含下列步驟: 轉化異丙基苯以產生一種可包含羰基-類型雜質之粗 苯酚;及 根據申請專利範圍第1 - 1 4項中任一項之方法將可存在 於粗苯酚中之羰基-類型雜質轉化成高沸點衍生物。 -22- (3) (3)200306297 17 如申請專利範圍第1 6項之方法,其進一步包含使 用習知分離技術從反應產物單離苯酚之步驟。 1 8 一種將異丙基苯轉化成苯酚之方法,其中產生一 種可包含羰基-類型雜質之粗苯酚流,其特徵在使用根據 申請專利範圍第1 - 1 4項中任一項之方法處理粗苯酚流以將 羰基-類型雜質轉化成高沸點衍生物。 19 一種將異丙基苯轉化成苯酚之設備,該設備包含 (a) 包含異丙基苯之容器; (b) 連接到包含異丙基苯之容器的第一個反應容器, 其中在第一個反應容器中異丙基苯氧化而形成異丙基苯化 過氧氫(CHP)混合物; (c) 連接到第一個反應容器之第二個反應容器,其中 在第二個反應容器中CHP混合物裂解而形成粗裂解團混 合物; (d) 連接到第二個反應容器之第三個反應容器,其中 在第三個反應容器中鹼加至粗裂解團混合物中而形成中和 粗裂解團混合物; (e) 連接到接收中和粗裂解團混合物之分離區,其中 中和粗裂解團混合物分開成數流,其中該等流之一爲包含 苯酚且可包含羰基-類型雜質的粗苯酚流(CPS); (f) 連接到接收CPS之溫度控制機構;和 (g) 連接到接收通過溫度控制機構之後的CPS之觸媒 床,且根據申請專利範圍第1-14項中任一項之方法產生一 -23- (4) (4)200306297 種純化之含苯酚產物,其中該觸媒觸媒床包含一種層狀雙 氫氧化物組成物。 2 0.如申I靑專利fe圍第1 9項之設備,其中分離區包含 一或多個(較佳爲三個)蒸餾裝置。 2 1 如申請專利範圍第1 9或2 〇項之設備,其中溫度控 制機構可維持觸媒床的溫度於40°C到4〇〇。〇。 2 2.如申請專利範圍第19項之設備,其進一步包含一 種連接到觸媒床的第二個分離區(較佳爲蒸餾裝置之形式) ,其中純化之含苯酣產物分離成一條或多條流,其中一條 流爲具有大於純化之含苯酚流的純度之苯酚流。
    -24-
TW092106513A 2002-04-04 2003-03-24 Production and purification of phenol : hydroxyacetone removal by hydrotalcite TW200306297A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/063,258 US6486365B1 (en) 2002-04-04 2002-04-04 Production and purification of phenol: hydroxyacetone removal by hydrotalcite

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW200306297A true TW200306297A (en) 2003-11-16

Family

ID=22048012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW092106513A TW200306297A (en) 2002-04-04 2003-03-24 Production and purification of phenol : hydroxyacetone removal by hydrotalcite

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6486365B1 (zh)
EP (1) EP1494985B1 (zh)
JP (1) JP2005521739A (zh)
KR (1) KR20040106318A (zh)
CN (1) CN100381415C (zh)
AU (1) AU2003218136B2 (zh)
TW (1) TW200306297A (zh)
WO (1) WO2003084910A1 (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7282613B2 (en) * 2003-02-14 2007-10-16 Shell Oil Company Process for producing phenol and methyl ethyl ketone
US7312365B2 (en) * 2003-02-14 2007-12-25 Shell Oil Company Process for low temperature cleavage of an oxidation mixture comprising hydroperoxides
US7141703B2 (en) * 2003-02-14 2006-11-28 Shell Oil Company Process for producing phenol and ketone using neutralizing base
US6915220B2 (en) * 2003-04-01 2005-07-05 General Electric Company Integrated, self-powered battery monitoring device and system
US7034192B2 (en) * 2004-03-24 2006-04-25 Sunoco Inc. (R&M) Method for removal of acetol from phenol
JP4226056B2 (ja) 2004-08-09 2009-02-18 スノコ, インコーポレイテッド(アール アンド エム) フェノールからアセトールを除去する方法
JP4996861B2 (ja) * 2006-02-23 2012-08-08 三井化学株式会社 回収フェノール類の精製方法
KR100836907B1 (ko) * 2006-06-23 2008-06-12 희성촉매 주식회사 디젤엔진 배기가스 중 질소산화물의 흡장-환원 제거용전이금속 치환 하이드로탈사이트 촉매
CN101575266B (zh) * 2008-05-09 2012-07-11 北京化工大学 酸化铝交联蒙脱土催化剂精制苯酚的方法
SA113340468B1 (ar) * 2012-04-13 2015-07-07 ميتسوي كيميكالز، انك. عملية لتنقية الفينول
US9193652B2 (en) 2014-03-04 2015-11-24 Kellogg Brown & Root Llc Phenol resin treatment improvement
KR102011715B1 (ko) * 2015-10-22 2019-08-19 주식회사 엘지화학 페놀 정제 방법
KR102021114B1 (ko) * 2017-01-24 2019-09-11 주식회사 엘지화학 페놀의 정제 방법

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3335070A (en) 1964-06-18 1967-08-08 Hercules Inc Phenol purification by base addition and plural distillation
GB1108584A (en) 1964-08-03 1968-04-03 Universal Oil Prod Co Process for the purification of phenols
GB1148907A (en) * 1965-11-26 1969-04-16 Ici Ltd Purification of phenol
US3692845A (en) 1969-03-12 1972-09-19 Allied Chem Purification of phenol
CA935441A (en) 1971-03-11 1973-10-16 Union Carbide Corporation Process for the purification and recovery of an aromatic hydroxyl compound
US4476324A (en) * 1982-06-02 1984-10-09 Union Carbide Corporation Catalyzed aldol condensations
US4626600A (en) * 1984-05-11 1986-12-02 General Electric Company Process for purifying acetone
US4843168A (en) * 1987-12-22 1989-06-27 Amoco Corporation Catalysis using pillared hydrotalcites
JP2507510B2 (ja) * 1988-01-26 1996-06-12 日華化学株式会社 ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法
US5008470A (en) 1989-11-30 1991-04-16 Shell Oil Company Process for preparing a bisphenol
US5105026A (en) 1990-11-15 1992-04-14 Shell Oil Company Process for preparing a bisphenol
US5358701A (en) 1992-11-16 1994-10-25 Board Of Trustees Operating Michigan State University Process of using layered double hydroxides as low temperature recyclable sorbents for the removal of SOx from flue gas and other gas streams
NO179131C (no) 1993-06-14 1996-08-14 Statoil As Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling og fremgangsmåte for dehydrogenering av lette paraffiner
US5399329A (en) 1993-07-06 1995-03-21 Aristech Chemical Corporation Hydrotalcite-like materials having a sheet-like morphology and process for production thereof
US5507980A (en) 1993-07-06 1996-04-16 Aristech Chemical Corporation Basic inorganic binders
US5414154A (en) * 1994-06-06 1995-05-09 Alliedsignal Inc. Phenol with low levels of methylbenzofuran
US5928496A (en) 1996-06-20 1999-07-27 Contract Materials Processing, Inc. Hydrotalcite sulfer oxide sorption
US6066767A (en) 1999-02-10 2000-05-23 Illa International, Llc Method of purifying cumene hydroperoxide decomposition products from hydroxyacetone and from other carbonyls

Also Published As

Publication number Publication date
EP1494985A1 (en) 2005-01-12
AU2003218136B2 (en) 2008-07-31
EP1494985B1 (en) 2014-04-23
WO2003084910A1 (en) 2003-10-16
CN100381415C (zh) 2008-04-16
CN1656052A (zh) 2005-08-17
AU2003218136A1 (en) 2003-10-20
US6486365B1 (en) 2002-11-26
KR20040106318A (ko) 2004-12-17
JP2005521739A (ja) 2005-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200306297A (en) Production and purification of phenol : hydroxyacetone removal by hydrotalcite
KR100681576B1 (ko) 페놀 및 아세톤의 제조 방법
JPS5822088B2 (ja) フェノ−ル化合物の選択的オルトアルキル化法
TW200304913A (en) Production and purification of phenol
JP4651612B2 (ja) 高純度フェノールの製造方法
Zăvoianu et al. Effect of hydration temperature on the structure reconstruction of MgAlY layered materials
WO2013154147A1 (ja) フェノールの精製方法
JPS6034927A (ja) 副生有機酸含有シクロヘキサノンの精製法
CN1314877A (zh) 生产脂族二酸和氧化亚氮的方法
TWI436968B (zh) 製備苯酚及/或環己酮之方法
JP4996861B2 (ja) 回収フェノール類の精製方法
WO2005066104A1 (en) Methods of purification of phenol
JPH08119892A (ja) ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法
JPS5965029A (ja) ジイソプロペニルベンゼンの精製方法
AU2004224090B2 (en) Process for the hydrogenation of alkylaryl ketones
EP0083140B1 (en) Process for the decarboxylative oxidation of a benzene monocarboxylic acid
JP6008802B2 (ja) フェノールの精製方法
TW200418776A (en) Method of purifying phenol
JP2009167130A (ja) プロピレンオキサイドの製造方法
JP2518284B2 (ja) クメンの製造方法
JP2518283B2 (ja) クメンの製造方法
JP3519427B2 (ja) オルト位アルキル化フェノール化合物の連続製造方法
US6743959B1 (en) Method for the dehydrogenation of triisopropyl benzene and diisopropyl benzene
JPH1171305A (ja) エチルベンゼンの製造方法