TW200303996A

TW200303996A - Polarizing plate

Info

Publication number: TW200303996A
Application number: TW091136994A
Authority: TW
Inventors: Shi Zemin; Seki Kaori; Torisu Hiroyuki; Akamatsu Tadashi
Original assignee: Sony Chemicals Corp
Priority date: 2001-12-21
Filing date: 2002-12-23
Publication date: 2003-09-16
Also published as: US20050057706A1; US7662446B2; KR20040071213A; CN1328602C; KR100941906B1; CN1633611A; WO2003054593A1; TWI268371B

Description

200303996 玖、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種偏光板。【先前技術】向來，以液晶顯示元件、有機乩顯示元件、眼鏡等為首之光學元件中係使用有偏光板’作為用於此等用途之偏光板，一般係在聚乙烯醇系樹脂的單軸拉伸薄膜經碘染色 :成之偏光元件的雙面上’使用接著劑黏貼上保護膜以提高其強度及财水性與耐濕性等。作為這樣的偏光板之保護膜，係使用著光學透明性優異的醋酸纖維素系樹脂薄膜(TAC薄膜），X，作為接著劑，考量到偏光元件及保護膜皆為親水性物，乃使用著親水性者。然而，在上述般的偏光元件中，呈發色狀態之多碘離子（If、ΙΓ等）會由於聚乙烯醇系樹脂薄膜的單軸拉伸之結果而發揮偏光能力之故，當偏光元件遇到濕氣（水基氣），則多碘會分解變成碘離子（1-)，而降低多碘離子所產生的發色。此現象，於高溫環境下會更為顯著。吾人認為，其結果，偏光元件的光穿透率會增大，導致偏光元件的偏2 能力逐漸喪失。因而，對於偏光板的保護膜，要求著須能保護偏光元件免於受濕氣等的影響。然而，考量到習知的偏光板中所使用之TAC薄膜及接著劑皆為親水性物，欲保護偏光元件免於受到外部濕氣的影響’其厚度向來係作成為8〇 # m程度以上的厚度。因此 200303996 ’習知▲的偏光板無法滿足近年來的光學顯以件用的偏光板之保4膜所要求的薄膜化（例#，將保護膜的厚度薄膜化成40 // m以下），為問題點所在。【發明内容】本么明，係用以解決上述之習知的課題者，其目的在於，即使將偏光板的保護膜薄膜化的場合，亦可保護偏光板免於受到外部的濕氣之影響。本么月者專發現·若於偏光元件的至少一面上所設之保濩膜係由含有能束聚合性化合物（具有特定的取代基）之硬化性組成物所形成，則可達成上述之目的。本發明於焉得以達成。亦即，本發明提供一種偏光板，係於偏光元件的至少一面形成有保護膜者；其特徵在於，該保護膜係由能束硬化性組成物經硬化所成者，該能束硬化性組成物含有：選自具雙齡殘基之第一能束聚合性化合物、具季戊二醇基之第二能束聚合性化合物、具三羥甲基丙烷基之第三能束聚合性化合物、及具季戊四醇基之第四能束聚合性化合物中之至少1種。又’本發明亦提供一種液晶顯示元件，係於液晶面板的至少一面上設有上述偏光板而成者。【實施方式】以下，就本發明加以詳細地說明。 200303996 本發明之偏光板，係在偏光元件的至少一面上形成有保護膜者。此處，保護膜係對於具有第一〜第四的能束聚合性化合物中之至少1種的能束硬化性組成物、尤其是對於含有第一能束聚合性化合物與第二能束聚合性化合物兩者之能束硬化性組成物照射紫外線或電子束之能束來使得能束聚合性化合物硬化所成者。因此，即使於將保護膜薄膜化成4 〇 # m程度以下的場合，亦可保護偏光元件使其免於受到外部的濕氣之影響。並且可發揮作為偏光元件的支撐物的作用。用以構成保護膜之能束硬化性組成物，於使用第一能束聚合性化合物的場合，其含有量以樹脂固體成分計為別重量％以上為佳，於使用第二能束聚合性化合物的場合，其含，量以樹脂固體成分計為40重量％以上為佳5於:用第一恥束♦合性化合物的場合，其含有量以樹脂固體成分 =為，60重量％以上為佳。此等能束聚合性化合物的含有二右太夕，則欲維持偏光元件的偏光能力會有困難。八·第—能束聚合性化合物之雙酉分基，可由下述通式⑴表

為氫原子或甲基。） (於式（1)中，雙酚基有例如述通式（3)所示 3椚如以下述通式（2)所示之雙酚A型基及示之雙酚F型基： (2) 200303996

(3) 第二能束聚合性化合物之季戊二醇基可由下述通式（4) 表示：；籲 / CH3 \ OH2C一 C — CH2〇 -CH3 / (4) 第三能束聚合性化合物之三羥曱基丙烷基，可由下述通式（5)表示：：v CH20 \ CH3CH2 祕丨一 C CHiO * I CH20- (5) 第四能束聚合性化合物之季戊四醇基，可由下述通式 (6)表示： / CH2〇- \ OHiC 一 C—CHs>0* I CH20- 9 (6) 200303996 作為第一至第四能束聚合性化合物之對聚合有貢獻的主要部分，可舉出：含有一部份的丙稀酿基或（甲基）丙稀醯基之（甲基）丙烯醯殘基。又，（甲基）丙烯醯殘基 (CH2=CRC0-，此處R為氫或甲基），亦可隔著氧基（一〇一）（亦即作為（甲基）丙烯醯氧基）與季戊二醇基、季細醇基、三 ’工甲基丙烷基或雙酚基鍵結，又，亦可在兩者之間隔著氧烧撐氧基（-0(CH2)n〇-、一 0(CH2)m〇—(此處^及^分別為 1〜10的整數））而鍵結。 ▲又，亦可隔著E0(環氧乙烷）變性殘基或p〇(環氧丙烷）變性殘基、或環氧基變性殘基、及其等所組合之變性殘基而鍵結。例如，亦可在（甲基）丙烯醯殘基與雙紛殘基之間隔著-〇卿2叫0)„、-0(CH(CH3)CH2〇)n_、_〇(cH2CH2〇)m、_ 〇(CH(CH3)GH2G)m-而鍵結。此處n及m分別為“ο的整數作為第一能束聚合性化合物的較佳例子，可舉出以下述化學式（a) 〜（b)所示之化合物。化學*

卜 G予式（a)為具有雙酚A 基之弟一能束聚合性化合物，化學式& „丄 ^ (b)為具有雙酚F基之第一能束聚合性化合物。

10 200303996 於式（a)及（b)中，R為氫原子或曱基，X為-0-、 0(CH2CH20)n-、-0(CH(CH3)CH20)n-或-0-、0(CH2CH2 0)„_、-0(CH(CH3)CH20)m-，η及m分別為卜10的整數。作為第一能束聚合性化合物的具體例，可舉出：E0變性雙酚A二丙烯酸酯（SR-349，沙托瑪公司；R-551，日本化藥）、E0變性雙酚F二丙烯酸酯（R-712，曰本化藥）、環氧變性雙紛A二曱基丙烯酸酯（Epoxy-Ester 3002M，共榮社化學）、環氧變性雙紛A丙烯酸酯（Epoxy-Ester 3002A，共榮社化學）、二縮水甘油基醚變性雙酚A二曱基丙烯酸酯（Epoxy-Ester 3000M，共榮社化學）、二縮水甘油基醚變性雙盼A二丙稀酸酯（Epoxy-Ester 3000A，共榮社化學）等。作為第二能束聚合性化合物之較佳例子，可舉出以下述化學式（c)〜（e)所示之化合物： CH3

〇 II Ο

II H2C=HCC — OH2C— C 一 CH2〇—CCH= CH2

CHS

ΟII CH3

οII (d) H2C = HCC — OHp.C—a一 COOCH2 — C一 CH^O—CCHr=CH2 CH3 CH3 H2C：

o ?H3 II I /OH2C C2H5 HCC OH^C C—CH C (e )

OH2CT 〇—CCH：II 〇 :CH2 11 200303996 作為第三能束聚合性化合物之較佳例子，可舉出以下述化學式（f)、（g)所示之化合物：〇

II CH2〇——CCH=CII2 ο

[I CH3CH2 — <J— CK2〇—CCH=CJtl2 ( f )

O

II CH2O——CCH=CH2 o

II

CH2OCH2CH2O —CCH=CH2 I II CH3CH2 ^— C — CH2OCH2OCH2O—CCHr=GH2 ( g ) I 〇 I 11 CH2〇 CH2CH2O— CCHZH CH2 作為第四能束聚合性化合物之較佳例子，可舉出下述化學式（h )、（ i )所示之化合物。

〇II CH2〇- H2C=HCC—Ο 0 II -CCH：

〇 II (h)

CH20CH2- Ο II :CH2 CH2O—CCH=：CH2 I Π .CCH=

〇

CH2〇 ο II CH2 CHsO—〇CH=CH2 CH2O — CCH= CHi o

II

CH20一CCH=CH2 CH20—R o

H2CZ=HCC ——C — CH2OCH2-C ——CH20——R o

II CH20—CCH=CH2 CH20—r 12 200303996 本I明中’作為用以構成保護膜之能束硬化性組成物々，必要日夺，可使用對第二能束聚合性化合物添加入第一、第三〜第四的能束聚合性化合物與下述所示之第五能束聚合性化合物之中的至少1種之能束聚合性化合物所成者。作為第五能束聚合性化合物的具體例，可舉出乙烯性不飽和單體。具體而言，可舉出：（甲基）丙烯酸曱酯、（甲基）丙：文乙g曰、（甲基）丙細酸丙I旨、（曱基）丙稀酸正丁面旨、（甲基）丙烯酸特丁酯、（甲基）丙烯酸2一乙基己酯、（甲基）丙烯酸正壬酯、（曱基）丙烯酸環己酯、（曱基）丙烯酸苄春酿、（甲基）丙烯酸二環戊烯酯、（甲基）丙烯酸2-二環戊烯氧酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、（曱基）丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、（曱基）丙細酸四氫咲喃酿、卡必醇丙稀酸醋、丙稀酸〒S旨、稀丙基丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、α -甲基苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯、N-乙烯基毗鲁咯烷酮、丙烯氧基乙基磷酸酯、2-乙烯基吡啶、丙烯酸2-乙基己酯、（曱基）丙烯酸2-經乙酯、丙稀酸2-經丙酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇 (#200、#400、#600)二丙烯酸酯、丙烯酸羥基-3-苯氧基丙酯、2_丙烯醯氧基乙基琥珀酸酯、1，6-己二酵二丙烯酸酯、三曱撐丙烷三丙烯酸酯、ΕΟ(環氧乙烷）變性三甲撐丙烷三丙烯酸酯、甲基三甘醇、丙烯醯基嗎啉、丨，9 —壬二醇二丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯 13 200303996 烯时：可使用此等之寡聚物。或可使用聚醋(甲基)丙 -夂^聚氨醋（曱基）丙烯酸醋、聚丁二烯（甲基）丙烤酸用曰：肪=烯丙烯酸醋、環氧基丙烯酸@旨等…尤以併之㈣(甲幻丙恤為佳：％之“)之丙稀㈣等於併用第五能束聚合性化合物的場合，雖依於種類而異:可於能束硬化性組成物中配合95重量％以下，而以重里/。以下為#。若配合量高於此，相對地其他的能束聚合性化合物的含有量會太少，有無法得到本發明的效果之顧慮。又於本發明之偏光板中，可使用對第三能束聚合性化合物添加第一、繁-给 ^ ^ — 第四〜第五月b束聚合性化合物中之至少1種的化合物所成之能束硬化性組成物。亦可使用對第四能束聚合性化合物添加第一〜第三、第五能束聚合性化合物中之至彡"重的化合物所成之能束硬化性組成物。再者，可使用對第一能束聚合性化合物與第二能束聚合性化合物的混合物添加第三〜第五能束聚合性化合物中之至少1種的化合物所成之能束硬化性組成物。為使能束硬化性組成物聚合並硬化，較佳者為，能束硬化性組成物中所含有之能束聚合性化合物中之一者為多官能基者，例如，以一分子中有至少2個的（甲基）丙烯醯殘基為佳。又，必要時，可併用公知的交聯劑，例如聚異 fl酸S旨系交聯劑。 14 200303996 又’於能束硬化性組成物中，可配合使用能束聚合起始劑。作為這樣的能束聚合起始劑’可依於能束的種類，由下述者中適宜地選擇。其為例如：切隸、環烧酸結、辛烯酸錳、環烷酸錳、甲乙酮過氧化物、環己酮過氧化物、過氧化氫異丙苯、苯醯基過氧化物、二異丙苯基、過苯甲酸特丁醋、苯偶因、苯偶因甲鱗、苯偶因乙醚、笨偶因丙鍵、苯偶因正丁趟、苯偶因苯喊、_、萘醌、六甲基丁酮醇乙醚、〒基縮酮、U—二氯苯乙酮、對三級丁基二氯苯乙酮、2-氯硫雜蔥酮、2,2—二乙敦基苯乙酮、米* 酮、2,2-二氯-4-苯氧基苯乙_、2,2_二甲氧基_2_苯基苯广二苯"同、2-甲基硫雜替酮、苯基乙_…經土異丁基苯酮、二苯並環庚輞、二苯甲胺系(n_甲基二乙醇、三乙胺等）、〒基二苯基二硫化物、一硫化四甲基秋鬧姆、偶氮異丁腈、二苯偶醯、二乙醯、苯乙酮、2,2_ ^乳基+苯基苯乙酮、2_甲基_[4〜（硫甲幻苯基卜2〜嗎 :基+丙酮、卜經基環己基苯基s同、2爾+甲基小苯基丙烷-1-酮曱基苯醯基曱酸酯等。能束聚合起始劑的配合量並無特別限定，惟，對於能束聚合性化合物的合計重量之樹脂固體H _重量份，以0.H5重量份為佳’而以〇.5〜1〇重量份更佳。於本發明之能束硬化性組成物中，必要時亦可配用有機溶劑。作為有機溶劑，可舉出：丙酮、f乙嗣、環寺之酮糸溶劑；醋酸甲_、醋酸乙醋、醋酸丁 …旨、錯酸甲氧基乙醋、丙二醇單甲喊醋酸醋、乙二醇 15 200303996 二醋酸酯等之醋系溶劑；二乙醚、乙二等之I系溶劑；甲苯、二二二二。惡燒 ^ ^ ^ 々货私岭劑；戊烷、己烷寺之月曰肪奴糸溶劑；二氯甲烷、氯溶劑；異丙醇、丁醇等之醇系溶劑等。 *素糸於能束硬化性組成物中，於必加入作為添加劑之顏料、填充劑、均平(二泡劑、熱塑性樹脂等。 ng)蜊、消於本發明中，保護膜之形成，可將硬化性組成物，藉由公知的斤1月之-束法、報塗法、产^ 4 成，其為例如：幕塗偏光元件之至；:面噴塗法、潰塗法等’塗佈於後述的劑蒸發除去之後/必要時以4(M〇〇°C的溫度將有機溶近紫再以能束（例如：遠紫外線、紫外線、等^ 射線、^射線等之電磁波、電子束、中子束尊）照射使其硬化來形成。朿射^中’就皮膜形成速度（組成物的硬化速度）、能束照束較為有利。饧格專考罝，以採用紫外線作為能主邮此處’所謂之紫外線係以15(M5Gnm的波長區的光作為 Μ者’可由高壓水銀燈、金屬幽素燈、氣氣燈等來產生。作為保護膜的厚度，並無特別限定，惟，就薄膜化柯點考| 以40/zm以下為佳，而以25//π]以下更佳。，、保濩膜，並非只為直接塗佈於偏光元件上來形成兮Γ可土佈到剝離片材上，以能束照射而薄膜化，然後將 D，媒以公知的接著劑或黏著劑黏合而形成。 16 200303996 作為本發明之偏光板的偏光元件，並無特别限定，可使用習知的偏光元件"准’較佳者可使用聚乙烯醇系樹脂的單軸拉伸薄膜以碘染色所成者。於此，聚乙稀醇系樹脂，通常，可將醋酸乙稀所聚合 =聚醋酸乙稀進行息化而製造，於本發明中，並非必須限疋於此，亦可含有少量的不飽和敌酸（包含鹽胺、膳等）之可與醋酸乙婦共聚的成分。聚乙歸醇系樹月旨 :千二皂化度貫用上以85〜1〇0莫獨佳，而以98·莫耳錢I又，作為聚乙埽醇系樹脂的平均聚聚合度者皆可使用。又任心又，作為偏光元件的具體製造法，可可列舉例如：將聚乙烯醇系樹脂溶解到水、有機、=法，亞碾⑽S0)、甘油等之多元醇類、乙二“-甲等與有機溶劑之混合溶劑（4八胺類等）或其㈣重量%，以原液進行製膜而作成薄里中’作成約 ⑷使該薄膜拉伸後，將相料仃下述者：溶液中進行染色，秋後，進心到砍溶液或雙色性染料 * 後進行爛化合物處理的方法· (b)—邊將該薄膜浸潰到碘，一邊進行拉伸，藉此同時進行拉㈣'，=溶液令，化合物處理的方法；、 …、後，進行硼 (C)將該薄膜浸漬到硬溶液或色後施行拉伸，然後，進 ~ 木料洛液中進行染时進仃硼化合物處理的方法.赤 ⑷將該薄膜浸漬到碘溶液〜，或色後，在硼化合物溶液中 Z 木料>谷液中進行染〒進仃拉伸的方法等等。 17 200303996 作為水乙烯醇糸樹脂的製法、膠體锣膣沬铉；、乃古，可經由壓鑄、擠壓修體裏膜法荨之公知的方法製模。又，經製膜之聚乙烯醇系胪 40-17Π°r ^ ^ ^ '、曰/專膜之拉伸，以於 ":…度下沿單轴方向以—次或 [而以拉伸3.5〜6倍更申3 10L為向進彳干# + 此％，亦可於前述之垂直方门進仃右干拉伸（用以防止寬产斟於π 的程度或過度的拉伸）。對於經I膜之聚乙婦醇系樹薄膜與含有碘溶液或二木色可藉由使通當，在# β 已性水科/合液的液體接觸而進行。

吊係使用碘—碘化鉀的水溶液，蚀的、曲，诚仆^从、曲卢碘的濃度為0.1〜2g/L -化鉀的浪度為10〜50g/L， ?η 1ΠΠ ^ ^ , /、化鉀的重量比以 J〇〇為適當。染色時間實用上多火从π ώ κ用上且為3〇〜500秒程度。染 =的>里度以5〜5rc為佳。除了水以外，亦可少量含有與相洛性的有機溶劑。作為接觸的方法，可使用浸潰、愛佈、噴霧等之任意的方法。對經染色處理之聚乙烯醇系樹脂薄膜所進行之删化合 :處理’可使㈣、删砂等之删化合物的水溶液或含水有機溶劑溶液（〇·5~2莫耳/升程度），在少量的峨化钟共存之於5㈣的溫度下，藉由浸潰、塗佈、噴霧等方法使、與聚乙稀醇系樹脂薄膜接觸。必要時，亦可在删化合物處理中進行薄膜的拉伸操作。本發明之偏光板，可藉由在偏光元件的至少一面上形成前述般的保護膜而製造。 / 於本發明之偏光板的一面或雨面上，在不損及本發明之效果的範圍内，可使用接著劑來黏合習用的ΤΑ(：薄膜，必要 18 200303996 時’亦可用通常的方法設置公知之透明的壓感性接著劑層。作為壓感性接著劑層，以丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙稀酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯等之丙烯酸酯之與丙烯酸、順式丁烯二酸、衣康酸、曱基丙烯酸、丁烯酸等α 一單烯烴羧酸而成的共聚物（亦包含添加有丙烯腈、醋酸乙烯、笨乙烯之類的單體者）作為主體者，由於不會妨礙到偏光特性，為特佳者。其他，尚可使用具有透明性的黏著劑，例如，聚乙稀醚系、橡膠系等之接著劑。於本發明之偏光板中，必要時，亦可用黏著劑或接著劑來積層至少1層之抗眩光層、硬塗層、抗反射層、半反射層、反射層、蓄光層、光擴散層、電致發光層等之功能層。本發明偏光板，能以黏合在習知的構造的液晶面板或有機EL面板等之顯示面板的至少一面之偏光板的形式，

=霉占合在太陽眼鏡、視力矯正用眼鏡等之眼鏡用鏡片的至少—面之偏光板的形式來使用。、例如，如圖1所示般，使由偏光元件2與保護膜3 構成的偏光板4和在保護膜3的相反側的面之λ /2位相 \ 5兵4/ Α位相差膜6隔著黏著劑層7進行積層，將積物全體以黏著劑層8黏合到液晶面板i的一面；另一方二在偏光元件10的兩面上設置有保護膜Π的偏光板12 -面，使得"2位相差膜13與4"位相差膜Η以及視角提昇膜15隔著黏著劑層積層，將積層物全體以黏 19 200303996 劑層π黏合到液晶面板i的另—面上，可製得具備薄膜化的偏光板之液晶顯示元件9。 _貫施例兹依據實施例就本發明具體地加以說明。 (實施例1 a〜1 d及比較例1 a〜；[b ) 將皂化度99.5莫耳％的聚乙烯醇薄膜（75#m厚）浸潰到純水中，使其充分膨潤後，於峨染色液⑷料卸^酸 /純水=0.2g/30g/30g/lL)中，在35〇c下浸潰4分鐘進行染色。 ^、使經染色的聚乙烯醇薄膜在拉伸用溶液（碘化鉀/硼酸/ 純水=30g/30g/lL)中進行單軸拉伸成為5倍以上。再使經拉伸的聚乙烯醇薄膜在固定用溶液（碘化鉀/硼酸/純水M〇g/4〇g/1L)中，於4(rc下浸潰3分鐘，將碘固定於聚乙烯醇薄膜中，之後，自固定用溶液中取出，在乾燥爐（65°C、5分）中乾燥，藉此製作成偏光元件。 h 接著，在所得之偏光元件的兩面，以使塗膜厚度成為 20/zm的方式塗佈表！的配方之能束硬化性組成物，藉由金屬鹵素燈以400mJ/cm2的累積光量照射紫外線（波長 3 65ηπι)使其硬化以形成保護膜，藉此製作成偏光板。將所得之偏光板在60艺90%相對濕度的濕度環境下放置1 00小時進行時效試驗。就時效試驗前後的光穿透率，以为光光度汁測定在400〜70〇nm的波長區之平均穿透率。時效試驗後的光穿透率較時效試驗前之增大比例若未滿 10%的場合，係判定為良好，而1〇%以上的場合則判定為不良。所得之結果示如表1。 20 200303996 表1

氺3 氺4 S R - 3 4 9 ’沙托瑪 M-6200，東亞:成 2EHA，日本觸媒 D1173(聚合起始劑），默克由表1的結果可知 :具有由能束（紫外線）硬化性組成物所形成之保護膜之實施例la〜ld的偏光板，由於其中具有雙酚殘基的第一能束聚合性化合物係含有至少2〇重量％ ’所以儘管保護膜4 20" m之非常薄之情形，其多碘的消色仍可得到抑制’可排除濕氣等外界環境對於偏光元件之影響。、X々另方面，由其他聚合性化合物之聚酯丙烯酸酯或丙烯-文2乙基己g曰來形成保護膜的比較例} 1匕的偏光板，多碘會」肖色致穿透率增大，為不合於實用的偏光板。 (實施例2a〜2d，比較例2a〜2b) 套系將皂化度"· 5莫耳％的聚乙烯醇薄膜（75//m厚）浸潰 J 中使其充分細潤後’於蛾染色液（礙/埃化鉀/棚酸 /純水=0.2g/30g/30g/lL)中，在35t下浸潰4分鐘進行染 21 200303996 使經染色的聚乙烯醇薄膜在拉伸用溶液（碘化鉀/硼酸/ 純水=30g/30g/lL)中進行單軸拉伸成為5倍以上。再使經拉伸的聚乙烯醇薄膜在固定用溶液（碘化鉀/硼酸/純水=40g/40g/lL)中，於40°C下浸潰3分鐘，將碘固固疋用溶液中取出定於聚乙烯醇薄膜中，之後，燥爐（65t、5分）中乾燥，藉此製作成偏光元件。接著’在所得之偏光元件的兩面，以塗膜厚度成為

的方式塗佈下述表2的配方之能束硬化性組成物，藉由金屬鹵素燈以400mJ/cm2的累積光量照射紫外線（波長 365nm)使其硬化以形成保護膜，藉此製作成偏光板。良所得之結果示如表2 表2

將所得之偏光板在60°C 90%相對濕度的濕度環境下放置100小時進行時效試驗。就時效試驗前後的光穿透率， t分光光度計測定在400〜700nm的波長區之平均穿透率。時效試驗後的光穿透率較時效試驗前之增大比例若 1〇%的場合，係判定為良好，❿ln以上的場合則判定為不 22 200303996 又，上述表 2 中的赛τ<其—田使、 ^工基二曱基乙酸季戊二醇二丙烯酸酉旨為曰本化藥（股份有限）掣 π哏的商品4「MANDA」，為第二能束聚合性化合物的1種。取來酉日丙烯s夂酯，為東亞合成（股）製的商品名「M 6200」，為筮7；处击取人兩第五此束聚合性化合物的1種。起始劑為默克（股）製的商冏口口名D1173」，矽烷偶合劑為 7 丙卸氧基丙基三乙氣其飞土夕烷越矽利康公司製的商品名「KBM5103」）。由表2的結果可知：含有之第二能束聚合性化合物， =樹脂㈣成分（聽三甲基乙酸季戊二醇二丙烯酸酉旨與 1酉曰丙稀酸酯）中為4 〇重晋0/ — & Q上之貫施例2a〜2d的偏光板 m ^保護膜為2 0 /z m之非音锋v主/ 5ί4 #ffl之非吊溥之情形，其多碘的消色仍卩制’可排除濕氣等外界環境對於偏光元件之影塑。相對於此，在樹脂固體成分中之第二能束聚合性：合巧之添加量為4〇曹詈乂下之比較例2a、2b的偏光板，於、J忒驗後多碘會消色致穿光板。才边手&大，為不合於實用的偏 (實施例3a〜3c，比較例3a〜3c) 將上述實施例2a〜2d中下述 τ所用之此束硬化性組成物改用 i 3所示之配方的能 2 束更化性組成物，以與實施例板，同樣的條件作成實施例3a〜3c、比較例3心的偏光 :實施例2a〜2d同樣的條件測定穿透率。將、、-。果與評價結果記載於表3。 23 200303996 貫施例3 比較例3 a b c a b η 組成 Ε0 變性 ΤΜΡΤΑ 100 80 60 40 20 0 聚酯丙烯酸酯 0 20 40 60 80 100 聚合起始劑 5 5 5 5 5 5 石夕烧偶合劑 6 6 6 6 R 穿透率(%) 時效試驗前 η士 _>-/ .Λ. 1? tc Ak A// 41.40 40.70 39.70 39.60 U 41. 40 U 40 20 時效试驗俊 i,\i, /a «*> ^ η/ \ 42.80 1 42.80 42. 50 53. 50 67. 50 *±V/· Li\J «0 Q〇變化率(％) 判定 _ 3.50」良^j 5.21 _良好 7.10 良好 35.10 不良 63.13 不良 ΌΌ. U\J 121.97 不良 1 “V 文，1 土二羥 f I 丙炕三 θ

烯酸醋）為沙托瑪（股份有限）製的商品名「sR_454」，為負三能束聚合性化合物的U。聚酯丙烯酸酯、聚合起始赛、與石夕烧偶合劑為與上述實施例2a〜2d所用者相同。由上述表3可知：含有之第三能束聚合性化合物，^ :脂固體成分(E0變性TMm_丙稀酸醋)中為6〇 ι 里％以上之實施例3a★的偏光板，較比較例&★變化辞 ^ 保㈣為20# m之非f薄之情形，其多硬的消色付至抑制，可排除濕氣等外界環境對於偏光元件之影變。

物僅：Γ此’在樹脂固體成分中之第三能束聚合性以誠“色二：夏%以下之比較例3a〜3c’於時效試驗後聚 \1色致穿透率增大，為不合於實用的偏光板。 (貫施例4a，比較例4a〜4e) 下述I上Λ實施例2a〜2d中所用之能束硬化性組成物改用 ‘μ同樣!Λ示之配方的能束硬化性組成物，以與實施例，以實施例2成實施例4a、比較例4心的偏光板與評價-果二d㈣的條件測定穿透率。將此測定結果 τ 1貝、'、"果記载於下述表4。 24 200303996 表4

又’上述表4中的二季戌四酿一子叹四知二丙烯酸酯，為沙托瑪（股份有限）製的商品名「SR-454 」為弟四能束聚合性化合物的1種。聚g旨丙稀酸1旨、令人〜口起始劑與矽烷偶合劑則分別舁實施例2a〜2d所示者相同。由上述表4可知：樹脂固轉#八& yL A w細固體成分為由第四能束聚合性化s物所構成之實施例4a，與比較例4a★相較，變化率即㈣«薄至2Μηι’亦可排除濕氣等外界環境對於偏光元件之影響。相對於此，樹脂固體成分為添加第五能束聚合性化合

物之聚酯丙稀酸醋2 〇舌旦〇/丨、，L 重里％以上之比較例4a〜4e，與實施例 4a相比，i γ卜盘北a .^ ，、化革非吊大，可知其為不適於實用的偏无板。 (實施例5) 下、，上述實施例2a〜2d中所用之能束硬化性組成物改用述表5中所不之配方的能束硬化性組成物，以與實施例 $樣的條件作成實施》5的偏光板，以與實施例 2d同樣的條彳測定穿透率。冑此測定結果與評價結果記载於下述表5。、 25 200303996 表5 ---------- ------- 實施例5 組成 E0變性雙紛A丙酸酉ΐ 羥基三甲基乙酸季戊二择二7 丙烯酸酯 50 聚合起始劑矽烷偶合劑穿透率〇〇 ---__ ’上述表5中的E0變性雙酚a 第-能束聚合性化合物的丨種。I、有雙…基之有):::基乙酸季戊一酵二丙烯酸S旨為曰本化藥(股份有限）I的商品名「MANDA」，為第-台匕击取人以儿人乃乐一此束聚合性化合物的種。又，聚合起始劑與矽烷偶合劑為分別與實施所用者相同。 ^由上述表5可知：含有第一能束聚合性化合物與第二月b束ΛΚ 口性化合物兩者之實施例5的偏光板，其變化率充分符合實用上所須的程度，即使保護膜薄至2〇#m，亦可排除濕氣等外界環境對於偏光元件之影響。 (實施例6) 將上述實施例2a〜2d中所用之能束硬化性組成物改用下述表6中所示之配方的能束硬化性組成物，以與實施例 2a〜2d同樣的條件作成實施例6的偏光板，以實施例2a〜2d Θ樣的條件測定穿透率。將此測定結果與評價結果記載於下述表6。 26 200303996 表6 實施例6 組成 Ε0變性雙S分F二丙稀酸酯 50 羥基三曱基乙酸季戊二醇二丙烯酸酯 50 聚合起始劑 5 矽烷偶合劑 6 穿透率(％) 時效試驗前 42.45 時效試驗後 43.62 變化率(％) 2. 76 判定良好又，上述表6中的E0變性雙酚F丙烯酸酯，為日本化藥（股份有限）製的商品名rR-712」，為具有雙酚F型基之第一能束聚合性化合物的1種。罗工基一甲基乙酸季戊二醇二丙埽酸酯，為日本化藥（股份有限）製的商品名「MANDA」，為第二能束聚合性化合物的1種。又，聚合起始劑與矽烷偶合劑為分別與實施例 2a〜2d所用者相同。由上述表6可知.含有具雙酚F型基之第一能束聚合 _ 性化合物與第二能束聚合性化合物的兩者之實施例6的偏光板〃夂化率充分符合實用上所需的程度’即使保護膜薄至20_，，亦可排除外界環境對於偏《元件之影響。、產業上之可剎用，1 依據本發明之偏光板，即使保護膜經薄膜化，亦可保護偏光元件不受外部濕氣等之影響，且於高溫 '高濕的環境下仍可使偏Μ力維•良好的狀態。、 27 200303996 【圖式簡單說明】 (一）圖式部分圖1為使用本發明之偏光板的液晶顯示元件的示意截面圖。 (二）元件代表符號 1 液晶面板 2, 10 偏光元件 3, 11 保護膜 4, 12 偏光板 5, 13 λ /2位相差膜 6. 14 4/ λ位相差膜 7, 8, 16, 17 黏著劑層 9 液晶顯不元件 15 視角增進膜 28

Claims

200303996 拾、申請專利範圍： 1· 一種偏光板，係於偏光元件的至少一面形成有保護膜者；其特徵在於，該保護膜係由能束硬化性組成物經硬化所成者，該能束硬化性組成物含有：選自具雙酚殘基之第-能束聚合性化合物、具季戊二醇基之第二能束聚合性化合物、具三羥甲基丙烷基之第三能束聚合性化合物、及具季戊四醇基之第四能束聚合性化合物中之至少丨種。 2.如申請專利範圍帛！項之偏光板，其中，該能束硬化性組成物係含有具雙紛殘基之第一能束聚合性化合物。籲 & 3.如中請專利範圍第2項之偏光板，其中，該第一月b束小D |•生化合物之雙盼殘基為雙酶a型殘基或雙紛f型殘基。以樹脂固體成分計係含有該第一能束聚合 4·如申睛專利範圍第硬化性組成物性化合物至少20重量％以上。項之偏光板，其中，該能束 5·如申請專利範圍帛1項之偏光板，其中，該能束

更化n、’且成物係含有具季戊二醇基之第二能束聚合性化合物0 士申明專利範圍第5項之偏光板，其中，該能束硬化性組成物，係令古 β 3有弟二能束聚合性化合物以樹脂固體成分計40重量％以上。申明專利範圍第1項之偏光板，其中，該能束硬化性組成物為含右， 3 ¥具二羥甲基丙烷基之第三能束聚合性化合物。 29 200303996 8·如申請專利範圍第7項之偏光板，其中，該能束硬化性組成物’係含有該第三能束聚合性化合物以樹脂固體成分計60重量％以上。 9·如申凊專利範圍第1項之偏光板，其中，該能束硬化性組成物為含有具季戊四醇基之第四能束聚合性化合物。 10·如申請專利範圍第丨項之偏光板，其中，該能束硬化性組成物，係含有具季戊二醇基之第二能束聚合性化合物與具雙酚基之第一能束聚合性化合物。 11·如申請專利範圍第10項之偏光板，其中，該能束硬化性組成物，以樹脂固體成分計係含有第二能束聚合性化合物與第一能束聚合性化合物分別為5〇重量〇/〇。 1 2·如申請專利範圍第1 〇或丨丨項之偏光板，其中，口亥弟此束I合性化合物係具有作為雙齡基之雙齡A型基。 13·如申請專利範圍第10或^項之偏光板，其中，忒第一能束聚合性化合物係具有作為雙酚基之雙齡F型基。 14·如申請專利範圍第項中任一項之偏光板，其中，该能束硬化性組成物，係進一步含有由聚酯（甲基）丙烯酸酯所構成之第五能束聚合性化合物。 15 ·如申請專利範圍第12項之偏光板，其中，該能束硬化性組成物，係進一步含有由聚酯（曱基）丙烯酸酯所構成之第五能束聚合性化合物。 16·如申請專利範圍第13項之偏光板，其中，該能束硬化性組成物，係進一步含有由聚酯（甲基）丙烯酸酯所 30 200303996 構成之第五能束聚合性化合物。 17. —種液晶顯不元件’其特徵在於’係於液晶面板的至少一面設有申請專利範圍第1〜16項中任一項之偏光板而成者。拾壹、圖式：如次頁。

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