JP3862941B2 - 高精細防眩性ハードコートフィルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は高精細防眩性ハードコートフィルムに関し、さらに詳しくは、高精細な液晶表示体などの表示画質を低下させることなく、優れた防眩性を付与することができ、各種ディスプレイに使用した際に視認性が良好である上、表面硬度が大きく、表面保護用フィルムとしても利用可能な高精細防眩性ハードコートフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ディスプレイに使用される液晶表示体は高画質を得るために、高精細化へ進みつつあり、この液晶表示体の高精細化に伴い、関連部材もそれに対応する必要にせまられている。この関連部材としては、特に防眩性ハードコートフィルムが挙げられる。
ＣＲＴや液晶表示体などのディスプレイにおいては、画面に外部から光が入射し、この光りが反射して（グレアーあるいはギラツキなどといわれる）表示画像を見ずらくすることがあり、特に近年、フラットパネルディスプレイの大型化に伴い、上記問題を解決することが、ますます重要な課題となってきている。
このような問題を解決するために、これまで種々のディスプレイに対して、様々な防眩処置がとられている。その一つとして、例えば液晶表示体における偏光板に使用されるハードコートフィルムや各種ディスプレイ保護用ハードコートフィルムなどに対し、その表面を粗面化する防眩処理が施されている。このハードコートフィルムの防眩処理方法は、一般に、（１）ハードコート層を形成するための硬化時に物理的方法で表面を粗面化する方法と、（２）ハードコート層形成用のハードコート剤にフィラーを混入する方法とに大別することができる。
これらの２つの方法の中で、後者のハードコート剤にフィラーを混入する方法が主流であり、そして、フィラーとしては、主にシリカ粒子が用いられている。シリカ粒子が使用される理由としては、得られたハードコートフィルムの白色度が低いこと及びコート剤に混入させた際に分散性が良好であることなどが挙げられる。
しかしながら、液晶表示体が高精細である場合、上記防眩性ハードコートフィルムとして、従来の高精細でないもの（風合いが粗いもの）を使用すると、液晶表示体が折角高精細のものであっても、その画質が低下するのを免れないという問題が生じる。したがって、高精細な液晶表示体のもつ高画質を得るためには、高精細な防眩性ハードコートフィルムが必要となる。
従来の防眩性ハードコートフィルムにおいては、通常平均粒径１〜２.５μｍ程度のシリカ粒子が用いられてきた。このシリカ粒子は防眩性には優れているものの、近年の高精細化された液晶表示体などには対応できず、その表示画質を低下させていた。
このように、フィラーとして平均粒径１〜２.５μｍのシリカ粒子を単体で用いた防眩性ハードコートフィルムにおいては、近年の高精細化された液晶表示体の画質を低下させることなく、優れた防眩性を付与し得るものは、見出されていないのが実状である。
また、前記（１）の硬化時に物理的方法で表面を粗面化する方法においては、操作が煩雑である上、やはり上記と同様に視認性が十分ではないなどの欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情のもとで、高精細な液晶表示体などの表示画質を低下させることなく、優れた防眩性を付与することができ、各種ディスプレイに使用した際に視認性が良好である上、表面保護用フィルムとしても利用可能な高精細防眩性ハードコートフィルムを提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の優れた機能を有する高精細防眩性ハードコートフィルムを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ハードコート層として、電離放射線照射による硬化樹脂と、特定量の平均粒径０.５〜５μｍのシリカ粒子及び平均粒径１〜６０ｎｍの微粒子とを含むものを有し、かつヘイズ値がある値以上のハードコートフィルムが、その目的に適合し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）基材フィルム上に、（Ａ）電離放射線照射による硬化樹脂と、その１００重量部当たり、（Ｂ）平均粒径０.５〜５μｍのシリカ粒子２.５〜２０重量部及び（Ｃ）平均粒径１〜６０ｎｍの微粒子１０〜２００重量部とを含むハードコート層を有し、かつヘイズ値が５％以上であり、６０゜グロスが１００以下であり、ＪＩＳＫ６７１４に準拠して測定した透過鮮明度の合計値が１５０以上であり、全光線透過率が７０％以上であることを特徴とする高精細防眩性ハードコートフィルム、
（２）ハードコート層上に、反射防止層を設けてなる第１項記載の高精細防眩性ハードコートフィルム、及び
（３）基材フィルムのハードコート層とは反対側の面に粘着剤層を設けてなる第１項、又は第２項記載の高精細防眩性ハードコートフィルム、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の高精細防眩性ハードコートフィルムにおける基材フィルムについては特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宣選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム等を挙げることができる。
これらの基材フィルムは、透明、半透明のいずれであってもよく、また、着色されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば液晶表示体の保護用として用いる場合には、無色透明のフィルムが好適である。
これらの基材フィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常１５〜２５０μｍ、好ましくは３０〜２００μｍの範囲である。また、この基材フィルムは、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
本発明の高精細防眩性ハードコートフィルムは、上記基材フィルム上にハードコート層を有するものであって、該ハードコート層は、（Ａ）電離放射線照射による硬化樹脂中に、（Ｂ）シリカ粒子及び（Ｃ）微粒子が均質に分散されてなるものである。
前記ハードコート層は、該（Ａ）成分形成用の電離放射線硬化性化合物と、（Ｂ）成分のシリカ粒子と、（Ｃ）成分の微粒子と、さらに所望により光重合開始剤などを含むハードコート層形成用塗工液を、基材フィルム上にコーテイングして塗膜を形成させ、電離放射線を照射して、該塗膜を硬化させることにより、形成することができる。
【０００６】
前記（Ａ）成分形成用の電離放射線硬化性化合物としては、例えば光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーを挙げることができる。上記光重合性プレポリマーには、ラジカル重合型とカチオン重合型があり、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらの光重合性プレポリマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、カチオン重合型の光重合性プレポリマーとしては、エポキシ系樹脂が通常使用される。このエポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノール樹脂やノボラック樹脂などの多価フェノール類にエピクロルヒドリンなどでエポキシ化した化合物、直鎖状オレフィン化合物や環状オレフィン化合物を過酸化物などで酸化して得られた化合物などが挙げられる。
【０００７】
また、光重合性モノマーとしては、例えば１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能アクリレートが挙げられる。これらの光重合性モノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記光重合性プレポリマーと併用してもよい。
【０００８】
一方、所望により用いられる光重合開始剤としては、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーや光重合性モノマーに対しては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−(メチルチオ)フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（ヒドロキシ−２−プロプル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−タ−シャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。また、カチオン重合型の光重合性プレポリマーに対する光重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウムイオン、芳香族オキソスルホニウムイオン、芳香族ヨードニウムイオンなどのオニウムと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネートなどの陰イオンとからなる化合物が挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、前記光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマー１００重量部に対して、通常０.２〜１０重量部の範囲で選ばれる。
【０００９】
次に、（Ｂ）成分のシリカ粒子としては、平均粒径が０.５〜５μｍのものが用いられる。この平均粒径が０.５μｍ未満のものは二次凝集が起こりやすいし、５μｍを超えるとハードコート層の表面が粗くなって、視認性が低下し、本発明の目的が達せられない。二次凝集の防止及び視認性を考慮すると、このシリカ粒子の平均粒径は０.８〜４μｍの範囲が好ましく、特に１〜３μｍの範囲が好適である。
このシリカ粒子は、前記電離放射線硬化性化合物１００重量部に対し、２〜２５重量部の範囲で用いられる。この量が２重量部未満では６０゜グロスが１００より大きくなり、十分な防眩性が得られないし、２５重量部を超えると透過鮮明度の合計値が１００未満となり、表示画質が低下する。防眩性及び表示画質の低下防止などを考慮すると、このシリカ粒子の好ましい使用量は２.５〜２０重量部であり、特に３〜１５重量部の範囲が好適である。
さらに、（Ｃ）成分の微粒子としては、平均粒径が１〜６０ｎｍの範囲にあるものが用いられる。前記シリカ粒子を単独で使用する場合（従来品）、良好な防眩性が得られるが、その反面、透過鮮明度が低く、表示画質が低下するのを免れないという問題があった。
該（Ｃ）成分の微粒子はシリカ粒子のもつ良好な防眩性を維持すると共に、透過鮮明度を向上させて、表示画質の低下を抑制し、さらにその種類によってはハードコート層面の表面抵抗率を低下させ帯電防止性をも向上させる効果を奏するものである。この微粒子の平均粒径が前記範囲を逸脱すると、このような効果が十分に発揮されない。該効果の点から、この微粒子の好ましい平均粒径は５〜５０ｎｍの範囲であり、特に１０〜３０ｎｍの範囲が好適である。
この（Ｃ）成分の微粒子は、例えば２種以上の金属を含む複合酸化物であってもよいし、単一の金属を含む酸化物であってもよい。このような微粒子としては、例えばＡｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＣｅＯ2、Ｙ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＰｂＯ、ＳｎＯ2、Ｈｏ2Ｏ3、ＳｒＯ、Ｂｉ2Ｏ3、Ｎｄ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3などの単一金属酸化物微粒子、Ａｌ2Ｏ3／ＭｇＯ、ＢａＴｉＯ3、Ｙ2Ｏ3／Ｅｕ、アンチモン酸亜鉛などの複合金属酸化物微粒子を挙げることができる。これらの微粒子の中で、アンチモン酸亜鉛微粒子及びＳｉＯ2微粒子が好適である。該アンチモン酸亜鉛微粒子は、例えば商品名「セルナックスシリーズ」［日産化学工業(株)製］として、ＳｉＯ2微粒子は、例えば商品名「オスカルシリーズ」［触媒化成工業(株)製］として、ゾルの形態で市販されており、容易に入手することができる。これらの微粒子は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、この（Ｃ）成分の微粒子は、前記電離放射線硬化性化合物１００重量部に対し、１０〜２００重量部の範囲で用いられる。この量が１０重量部未満では、透過鮮明度の合計値が１００未満となり、表示画質の低下を抑制する効果が十分に発揮されないし、２００重量部を超えると全光線透過率が７０％未満となり、透明性が悪化する。透過鮮明度の合計値及び全光線透過率などを考慮すると、この微粒子の好ましい使用量は２０〜１５０重量部であり、特に３０〜１２０重量部の範囲が好適である。
【００１０】
本発明において用いられるハードコート層形成用塗工液は、必要に応じ、適当な溶剤中に、前記の電離放射線硬化性化合物、シリカ粒子、微粒子及び所望により用いられる各種添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを、それぞれ所定の割合で加え、溶解又は分散させることにより、調製することができる。
この際用いる溶剤としては、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。
このようにして調製された塗工液の濃度、粘度としては、コーティング可能な濃度、粘度であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
次に、基材フィルムの一方の面に、上記塗工液を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに電離放射線を照射して該塗膜を硬化させることにより、ハードコート層が形成される。
電離放射線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、ヒュージョンＨランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常１００〜５００mJ／cm2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常１５０〜３５０kVである。この電離放射線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
このようにして形成されたハードコート層の厚さは０.５〜２０μｍの範囲が好ましい。この厚さが０.５μｍ未満ではハードコートフィルムの耐スクラッチ性が十分に発揮されないおそれがあるし、また２０μｍを超えると６０°グロスが高くなるおそれがある。耐スクラッチ性及び６０°グロスのバランスなどの面から、このハードコート層のより好ましい厚さは１〜１５μｍの範囲であり、特に２〜１０μｍの範囲が好適である。
【００１１】
本発明の高精細防眩性ハードコートフィルムにおいては、ヘイズ値及び６０゜グロスが防眩性の指標となり、ヘイズ値は３％以上が必要であり、また６０゜グロスは１００以下が好ましい。ヘイズ値が３％未満では十分な防眩性が発揮されないし、また、６０゜グロスが１００を超えると表面光沢度が大きく（光の反射が大きい）、防眩性に悪影響を及ぼす原因となる。ただし、ヘイズ値があまり高すぎると光透過性が悪くなり、好ましくない。また、透過鮮明度の合計値は１００以上が好ましい。この透過鮮明度の合計値は表示画質、すなわち視認性の指標となり、この値が１００未満では十分に良好な表示画質（視認性）が得られない。さらに、全光線透過率は７０％以上が好ましく、７０％未満では透明性が不十分となるおそれがある。
防眩性、表示画質（視認性）、光透過性、透明性などのバランスの面から、ヘイズ値は、好ましくは３〜４０％、より好ましくは５〜３０％、６０゜グロスは、より好ましくは９０以下、さらに好ましくは５０〜８５、透過鮮明度の合計値は、より好ましくは１５０以上、さらに好ましくは２００〜３００、全光線透過率は、より好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８０〜９５％の範囲である。なお、これらの光学特性の測定方法については、後で説明する。
本発明の高精細防眩性ハードコートフィルムにおいては、ハードコート層の硬度は、鉛筆硬度でＨ以上であるのが好ましく、鉛筆硬度でＨ以上であれば、ハードコートフィルムに必要な耐スクラッチ性を備えることができるが、耐スクラッチ性をより十分なものにするには、鉛筆硬度で２Ｈ以上のものが特に好適である。なお、鉛筆硬度の測定方法については、後で説明する。
【００１２】
本発明においては、必要により、前記ハードコート層の表面に、反射防止性を付与させるなどの目的で反射防止層、例えばシロキサン系被膜、フッ素系被膜などを設けることができる。この場合、該反射防止層の厚さは、０.０５〜１μｍ程度が適当である。この反射防止層を設けることにより、太陽光、蛍光灯などによる反射から生じる画面の映り込みが解消され、また、表面の反射率を抑えることで、全光線透過率が上がり、透明性が向上する。なお、反射防止層の種類によっては、帯電防止性の向上を図ることができる。なお、反射率の測定方法については、後で説明する。
本発明の高精細防眩性ハードコートフィルムにおいては、基材フィルムのハードコート層とは反対側の面に、液晶表示体などの被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用途用のもの、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。
さらに、この粘着剤層の上に、剥離フィルムを設けることができる。この剥離フィルムとしては、例えばグラシン紙、コート紙、ラミネート紙などの紙及び各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離フィルムの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
【００１３】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、防眩性ハードコートフィルムの性能は、下記の方法に従って評価した。
（１）全光線透過率及びヘイズ値
日本電色工業(株)製ヘイズメーターを使用し、ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠して測定する。
（２）６０゜グロス
日本電色工業(株)製グロスメーターを使用し、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定する。
（３）透過鮮明度の合計値
スガ試験機(株)製写像性測定器を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定する。４種類のスリットの合計値を透過鮮明度と表す。
（４）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して、手かき法により測定する。
（５）耐スクラッチ性
スチールウール＃００００でハードコートフィルムのコート層表面を擦りつけた際の変化を観察し、コート層に傷がつかない場合を○、コート層に傷が付いた場合を×とした。
（６）反射率
(株)島津製作所製紫外可視分光光度計「ＵＶ−３１０１ＰＣ」を使用し、ハードコートフィルム表面における波長６００ｎｍの反射率を測定する。
【００１４】
実施例１
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亜合成(株)製「アロニックＭ−３０５」］１００.０重量部、平均粒径１.６μｍのシリカゲル粉体［富士シリシア化学(株)製「サイリシア３２０」］３.０重量部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製「イルガキュア１８４」］５.０重量部、平均粒径１５ｎｍのアンチモン酸亜鉛ゾル［日産化学工業(株)製「セルナックスＣＸ−Ｚ６１０Ｍ−ＦＡ」、メタノール液、固形分濃度６０重量％］１２０.２重量部及びイソブチルアルコール１３２.０重量部を均一に混合し、固形分濃度約５０重量％のハードコート層形成用塗工液を調製した。
次に、厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)製「Ａ４３００」］の表面に、上記塗工液を硬化膜厚が６μｍになるように、マイヤーバーで塗工したのち、高圧水銀ランプで２５０mJ／cm2の紫外線を照射して防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能の評価結果を第１表に示す。
実施例２
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亜合成(株)製「アロニックＭ−３０５」］１００.０重量部、平均粒径１.６μｍのシリカゲル粉体［富士シリシア化学(株)製「サイリシア３２０」］５.０重量部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製「イルガキュア１８４」］５.０重量部、平均粒径１５ｎｍのアンチモン酸亜鉛ゾル［日産化学工業(株)製「セルナックスＣＸ−Ｚ６１０Ｍ−ＦＡ」、メタノール液、固形分濃度６０重量％］１２２.５重量部及びイソブチルアルコール１３４.５重量部を均一に混合し、固形分濃度約５０重量％のハードコート層形成用塗工液を調製した。以下、実施例１と同様にして防眩性ハードコートフィルムを作製した。このハードコートフィルムの性能の評価結果を第１表に示す。
【００１５】
実施例３
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亜合成(株)製「アロニックＭ−３０５」］１００.０重量部、平均粒径１.６μｍのシリカゲル粉体［富士シリシア化学(株)製「サイリシア３２０」］１０.０重量部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製「イルガキュア１８４」］５.０重量部、平均粒径１５ｎｍのアンチモン酸亜鉛ゾル［日産化学工業(株)製「セルナックスＣＸ−Ｚ６１０Ｍ−ＦＡ」、メタノール液、固形分濃度６０重量％］１２８.０重量部及びイソブチルアルコール１４０.６重量部を均一に混合し、固形分濃度約５０重量％のハードコート層形成用塗工液を調製した。以下、実施例１と同様にして防眩性ハードコートフィルムを作製した。このハードコートフィルムの性能の評価結果を第１表に示す。
実施例４
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亜合成(株)製「アロニックＭ−３０５」］１００.０重量部、平均粒径１.６μｍのシリカゲル粉体［富士シリシア化学(株)製「サイリシア３２０」］１０.０重量部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製「イルガキュア１８４」］５.０重量部、平均粒径２１ｎｍのアンチモン酸亜鉛ゾル［日産化学工業(株)製「セルナックスＣＸ−Ｚ２１０ＩＰ」、イソプロピルアルコール液、固形分濃度２０重量％］１５４.２重量部及びイソプロピルアルコール２６.８重量部を均一に混合し、固形分濃度約５０重量％のハードコート層形成用塗工液を調製した。以下、実施例１と同様にして防眩性ハードコートフィルムを作製した。
次に、この防眩性ハードコートフィルムの裏面に、アクリル系粘着剤［リンテック(株)製「ＰＵ−Ｖ」］を乾燥膜厚が２０μｍになるように塗工し、乾燥後、ポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン剥離処理した剥離フィルムを貼り合わせ、粘着シートを得た。
上記ハードコートフィルムの性能の評価結果を第１表に示す。
実施例５
実施例１で得た防眩性ハードコートフィルムにおけるハードコート層上に、シロキサン系反射防止剤［コルコート(株)製「コルコートＮ−１０３Ｘ」、固形分濃度２重量％］を乾燥膜厚が０.１μｍになるように、マイヤーバーで塗工したのち、１００℃で１分間乾燥処理して、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能の評価結果を第１表に示す。
実施例６
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亜合成(株)製「アロニックＭ−３０５」］１００.０重量部、平均粒径１.６μｍのシリカゲル粉体［富士シリシア化学(株)製「サイリシア３２０」］１０.０重量部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製「イルガキュア１８４」］５.０重量部、平均粒径１０〜２０ｎｍのコロイド状シリカ粒子［触媒化成工業(株)製「オスカル１６３２」、エチルセロソルブ液、固形分濃度３０重量％］１８３.３重量部及びエチルセロソルブ４１.７重量部を均一に混合し、固形分濃度約５０重量％のハードコート層形成用塗工液を調製した。以下、実施例１と同様にして防眩性ハードコートフィルムを作製した。このハードコートフィルムの性能の評価結果を第１表に示す。
【００１６】
比較例１
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亜合成(株)製「アロニックＭ−３０５」］１００.０重量部、平均粒径１.６μｍのシリカゲル粉体［富士シリシア化学(株)製「サイリシア３２０」］１０.０重量部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製「イルガキュア１８４」］５.０重量部及びイソブチルアルコール５７.５重量部を均一に混合し、固形分濃度約５０重量％のハードコート層形成用塗工液を調製した。以下、実施例１と同様にして防眩性ハードコートフィルムを作製した。このハードコートフィルムの性能の評価結果を第２表に示す。
比較例２
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亜合成(株)製「アロニックＭ−３０５」］１００.０重量部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製「イルガキュア１８４」］５.０重量部、平均粒径１５ｎｍのアンチモン酸亜鉛ゾル［日産化学工業(株)製「セルナックス ＣＸ−Ｚ６１０Ｍ−ＦＡ」、メタノール液、固形分濃度６０重量％］１１６.７重量部及びイソブチルアルコール１２８.３重量部を均一に混合し、固形分濃度約５０重量％のハードコート層形成用塗工液を調製した。以下、実施例１と同様にして防眩性ハードコートフィルムを作製した。このハードコートフィルムの性能の評価結果を第２表に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【発明の効果】
本発明の高精細防眩性ハードコートフィルムは、高精細な液晶表示体などの表示画質を低下させることなく、優れた防眩性を付与することができ、各種ディスプレイに使用した際に視認性が良好である上、表面硬度が大きく、表面保護用フィルムとしても利用することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は高精細防眩性ハードコートフィルムに関し、さらに詳しくは、高精細な液晶表示体などの表示画質を低下させることなく、優れた防眩性を付与することができ、各種ディスプレイに使用した際に視認性が良好である上、表面硬度が大きく、表面保護用フィルムとしても利用可能な高精細防眩性ハードコートフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ディスプレイに使用される液晶表示体は高画質を得るために、高精細化へ進みつつあり、この液晶表示体の高精細化に伴い、関連部材もそれに対応する必要にせまられている。この関連部材としては、特に防眩性ハードコートフィルムが挙げられる。
ＣＲＴや液晶表示体などのディスプレイにおいては、画面に外部から光が入射し、この光りが反射して（グレアーあるいはギラツキなどといわれる）表示画像を見ずらくすることがあり、特に近年、フラットパネルディスプレイの大型化に伴い、上記問題を解決することが、ますます重要な課題となってきている。
このような問題を解決するために、これまで種々のディスプレイに対して、様々な防眩処置がとられている。その一つとして、例えば液晶表示体における偏光板に使用されるハードコートフィルムや各種ディスプレイ保護用ハードコートフィルムなどに対し、その表面を粗面化する防眩処理が施されている。このハードコートフィルムの防眩処理方法は、一般に、（１）ハードコート層を形成するための硬化時に物理的方法で表面を粗面化する方法と、（２）ハードコート層形成用のハードコート剤にフィラーを混入する方法とに大別することができる。
これらの２つの方法の中で、後者のハードコート剤にフィラーを混入する方法が主流であり、そして、フィラーとしては、主にシリカ粒子が用いられている。シリカ粒子が使用される理由としては、得られたハードコートフィルムの白色度が低いこと及びコート剤に混入させた際に分散性が良好であることなどが挙げられる。
しかしながら、液晶表示体が高精細である場合、上記防眩性ハードコートフィルムとして、従来の高精細でないもの（風合いが粗いもの）を使用すると、液晶表示体が折角高精細のものであっても、その画質が低下するのを免れないという問題が生じる。したがって、高精細な液晶表示体のもつ高画質を得るためには、高精細な防眩性ハードコートフィルムが必要となる。
従来の防眩性ハードコートフィルムにおいては、通常平均粒径１〜２.５μｍ程度のシリカ粒子が用いられてきた。このシリカ粒子は防眩性には優れているものの、近年の高精細化された液晶表示体などには対応できず、その表示画質を低下させていた。
このように、フィラーとして平均粒径１〜２.５μｍのシリカ粒子を単体で用いた防眩性ハードコートフィルムにおいては、近年の高精細化された液晶表示体の画質を低下させることなく、優れた防眩性を付与し得るものは、見出されていないのが実状である。
また、前記（１）の硬化時に物理的方法で表面を粗面化する方法においては、操作が煩雑である上、やはり上記と同様に視認性が十分ではないなどの欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情のもとで、高精細な液晶表示体などの表示画質を低下させることなく、優れた防眩性を付与することができ、各種ディスプレイに使用した際に視認性が良好である上、表面保護用フィルムとしても利用可能な高精細防眩性ハードコートフィルムを提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の優れた機能を有する高精細防眩性ハードコートフィルムを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ハードコート層として、電離放射線照射による硬化樹脂と、特定量の平均粒径０.５〜５μｍのシリカ粒子及び平均粒径１〜６０ｎｍの微粒子とを含むものを有し、かつヘイズ値がある値以上のハードコートフィルムが、その目的に適合し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）基材フィルム上に、（Ａ）電離放射線照射による硬化樹脂と、その１００重量部当たり、（Ｂ）平均粒径０.５〜５μｍのシリカ粒子２.５〜２０重量部及び（Ｃ）平均粒径１〜６０ｎｍの微粒子１０〜２００重量部とを含むハードコート層を有し、かつヘイズ値が５％以上であり、６０゜グロスが１００以下であり、ＪＩＳＫ６７１４に準拠して測定した透過鮮明度の合計値が１５０以上であり、全光線透過率が７０％以上であることを特徴とする高精細防眩性ハードコートフィルム、
（２）ハードコート層上に、反射防止層を設けてなる第１項記載の高精細防眩性ハードコートフィルム、及び
（３）基材フィルムのハードコート層とは反対側の面に粘着剤層を設けてなる第１項、又は第２項記載の高精細防眩性ハードコートフィルム、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の高精細防眩性ハードコートフィルムにおける基材フィルムについては特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宣選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム等を挙げることができる。
これらの基材フィルムは、透明、半透明のいずれであってもよく、また、着色されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば液晶表示体の保護用として用いる場合には、無色透明のフィルムが好適である。
これらの基材フィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常１５〜２５０μｍ、好ましくは３０〜２００μｍの範囲である。また、この基材フィルムは、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
本発明の高精細防眩性ハードコートフィルムは、上記基材フィルム上にハードコート層を有するものであって、該ハードコート層は、（Ａ）電離放射線照射による硬化樹脂中に、（Ｂ）シリカ粒子及び（Ｃ）微粒子が均質に分散されてなるものである。
前記ハードコート層は、該（Ａ）成分形成用の電離放射線硬化性化合物と、（Ｂ）成分のシリカ粒子と、（Ｃ）成分の微粒子と、さらに所望により光重合開始剤などを含むハードコート層形成用塗工液を、基材フィルム上にコーテイングして塗膜を形成させ、電離放射線を照射して、該塗膜を硬化させることにより、形成することができる。
【０００６】
前記（Ａ）成分形成用の電離放射線硬化性化合物としては、例えば光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーを挙げることができる。上記光重合性プレポリマーには、ラジカル重合型とカチオン重合型があり、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらの光重合性プレポリマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、カチオン重合型の光重合性プレポリマーとしては、エポキシ系樹脂が通常使用される。このエポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノール樹脂やノボラック樹脂などの多価フェノール類にエピクロルヒドリンなどでエポキシ化した化合物、直鎖状オレフィン化合物や環状オレフィン化合物を過酸化物などで酸化して得られた化合物などが挙げられる。
【０００７】
また、光重合性モノマーとしては、例えば１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能アクリレートが挙げられる。これらの光重合性モノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記光重合性プレポリマーと併用してもよい。
【０００８】
一方、所望により用いられる光重合開始剤としては、ラジカル重合型の光重合性プレポリマーや光重合性モノマーに対しては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−(メチルチオ)フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（ヒドロキシ−２−プロプル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−タ−シャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。また、カチオン重合型の光重合性プレポリマーに対する光重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウムイオン、芳香族オキソスルホニウムイオン、芳香族ヨードニウムイオンなどのオニウムと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネートなどの陰イオンとからなる化合物が挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、前記光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマー１００重量部に対して、通常０.２〜１０重量部の範囲で選ばれる。
【０００９】
次に、（Ｂ）成分のシリカ粒子としては、平均粒径が０.５〜５μｍのものが用いられる。この平均粒径が０.５μｍ未満のものは二次凝集が起こりやすいし、５μｍを超えるとハードコート層の表面が粗くなって、視認性が低下し、本発明の目的が達せられない。二次凝集の防止及び視認性を考慮すると、このシリカ粒子の平均粒径は０.８〜４μｍの範囲が好ましく、特に１〜３μｍの範囲が好適である。
このシリカ粒子は、前記電離放射線硬化性化合物１００重量部に対し、２〜２５重量部の範囲で用いられる。この量が２重量部未満では６０゜グロスが１００より大きくなり、十分な防眩性が得られないし、２５重量部を超えると透過鮮明度の合計値が１００未満となり、表示画質が低下する。防眩性及び表示画質の低下防止などを考慮すると、このシリカ粒子の好ましい使用量は２.５〜２０重量部であり、特に３〜１５重量部の範囲が好適である。
さらに、（Ｃ）成分の微粒子としては、平均粒径が１〜６０ｎｍの範囲にあるものが用いられる。前記シリカ粒子を単独で使用する場合（従来品）、良好な防眩性が得られるが、その反面、透過鮮明度が低く、表示画質が低下するのを免れないという問題があった。
該（Ｃ）成分の微粒子はシリカ粒子のもつ良好な防眩性を維持すると共に、透過鮮明度を向上させて、表示画質の低下を抑制し、さらにその種類によってはハードコート層面の表面抵抗率を低下させ帯電防止性をも向上させる効果を奏するものである。この微粒子の平均粒径が前記範囲を逸脱すると、このような効果が十分に発揮されない。該効果の点から、この微粒子の好ましい平均粒径は５〜５０ｎｍの範囲であり、特に１０〜３０ｎｍの範囲が好適である。
この（Ｃ）成分の微粒子は、例えば２種以上の金属を含む複合酸化物であってもよいし、単一の金属を含む酸化物であってもよい。このような微粒子としては、例えばＡｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＣｅＯ2、Ｙ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＰｂＯ、ＳｎＯ2、Ｈｏ2Ｏ3、ＳｒＯ、Ｂｉ2Ｏ3、Ｎｄ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3などの単一金属酸化物微粒子、Ａｌ2Ｏ3／ＭｇＯ、ＢａＴｉＯ3、Ｙ2Ｏ3／Ｅｕ、アンチモン酸亜鉛などの複合金属酸化物微粒子を挙げることができる。これらの微粒子の中で、アンチモン酸亜鉛微粒子及びＳｉＯ2微粒子が好適である。該アンチモン酸亜鉛微粒子は、例えば商品名「セルナックスシリーズ」［日産化学工業(株)製］として、ＳｉＯ2微粒子は、例えば商品名「オスカルシリーズ」［触媒化成工業(株)製］として、ゾルの形態で市販されており、容易に入手することができる。これらの微粒子は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、この（Ｃ）成分の微粒子は、前記電離放射線硬化性化合物１００重量部に対し、１０〜２００重量部の範囲で用いられる。この量が１０重量部未満では、透過鮮明度の合計値が１００未満となり、表示画質の低下を抑制する効果が十分に発揮されないし、２００重量部を超えると全光線透過率が７０％未満となり、透明性が悪化する。透過鮮明度の合計値及び全光線透過率などを考慮すると、この微粒子の好ましい使用量は２０〜１５０重量部であり、特に３０〜１２０重量部の範囲が好適である。
【００１０】
本発明において用いられるハードコート層形成用塗工液は、必要に応じ、適当な溶剤中に、前記の電離放射線硬化性化合物、シリカ粒子、微粒子及び所望により用いられる各種添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを、それぞれ所定の割合で加え、溶解又は分散させることにより、調製することができる。
この際用いる溶剤としては、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。
このようにして調製された塗工液の濃度、粘度としては、コーティング可能な濃度、粘度であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
次に、基材フィルムの一方の面に、上記塗工液を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに電離放射線を照射して該塗膜を硬化させることにより、ハードコート層が形成される。
電離放射線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、ヒュージョンＨランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常１００〜５００mJ／cm2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常１５０〜３５０kVである。この電離放射線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
このようにして形成されたハードコート層の厚さは０.５〜２０μｍの範囲が好ましい。この厚さが０.５μｍ未満ではハードコートフィルムの耐スクラッチ性が十分に発揮されないおそれがあるし、また２０μｍを超えると６０°グロスが高くなるおそれがある。耐スクラッチ性及び６０°グロスのバランスなどの面から、このハードコート層のより好ましい厚さは１〜１５μｍの範囲であり、特に２〜１０μｍの範囲が好適である。
【００１１】
本発明の高精細防眩性ハードコートフィルムにおいては、ヘイズ値及び６０゜グロスが防眩性の指標となり、ヘイズ値は３％以上が必要であり、また６０゜グロスは１００以下が好ましい。ヘイズ値が３％未満では十分な防眩性が発揮されないし、また、６０゜グロスが１００を超えると表面光沢度が大きく（光の反射が大きい）、防眩性に悪影響を及ぼす原因となる。ただし、ヘイズ値があまり高すぎると光透過性が悪くなり、好ましくない。また、透過鮮明度の合計値は１００以上が好ましい。この透過鮮明度の合計値は表示画質、すなわち視認性の指標となり、この値が１００未満では十分に良好な表示画質（視認性）が得られない。さらに、全光線透過率は７０％以上が好ましく、７０％未満では透明性が不十分となるおそれがある。
防眩性、表示画質（視認性）、光透過性、透明性などのバランスの面から、ヘイズ値は、好ましくは３〜４０％、より好ましくは５〜３０％、６０゜グロスは、より好ましくは９０以下、さらに好ましくは５０〜８５、透過鮮明度の合計値は、より好ましくは１５０以上、さらに好ましくは２００〜３００、全光線透過率は、より好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８０〜９５％の範囲である。なお、これらの光学特性の測定方法については、後で説明する。
本発明の高精細防眩性ハードコートフィルムにおいては、ハードコート層の硬度は、鉛筆硬度でＨ以上であるのが好ましく、鉛筆硬度でＨ以上であれば、ハードコートフィルムに必要な耐スクラッチ性を備えることができるが、耐スクラッチ性をより十分なものにするには、鉛筆硬度で２Ｈ以上のものが特に好適である。なお、鉛筆硬度の測定方法については、後で説明する。
【００１２】
本発明においては、必要により、前記ハードコート層の表面に、反射防止性を付与させるなどの目的で反射防止層、例えばシロキサン系被膜、フッ素系被膜などを設けることができる。この場合、該反射防止層の厚さは、０.０５〜１μｍ程度が適当である。この反射防止層を設けることにより、太陽光、蛍光灯などによる反射から生じる画面の映り込みが解消され、また、表面の反射率を抑えることで、全光線透過率が上がり、透明性が向上する。なお、反射防止層の種類によっては、帯電防止性の向上を図ることができる。なお、反射率の測定方法については、後で説明する。
本発明の高精細防眩性ハードコートフィルムにおいては、基材フィルムのハードコート層とは反対側の面に、液晶表示体などの被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用途用のもの、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。
さらに、この粘着剤層の上に、剥離フィルムを設けることができる。この剥離フィルムとしては、例えばグラシン紙、コート紙、ラミネート紙などの紙及び各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離フィルムの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
【００１３】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、防眩性ハードコートフィルムの性能は、下記の方法に従って評価した。
（１）全光線透過率及びヘイズ値
日本電色工業(株)製ヘイズメーターを使用し、ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠して測定する。
（２）６０゜グロス
日本電色工業(株)製グロスメーターを使用し、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定する。
（３）透過鮮明度の合計値
スガ試験機(株)製写像性測定器を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定する。４種類のスリットの合計値を透過鮮明度と表す。
（４）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して、手かき法により測定する。
（５）耐スクラッチ性
スチールウール＃００００でハードコートフィルムのコート層表面を擦りつけた際の変化を観察し、コート層に傷がつかない場合を○、コート層に傷が付いた場合を×とした。
（６）反射率
(株)島津製作所製紫外可視分光光度計「ＵＶ−３１０１ＰＣ」を使用し、ハードコートフィルム表面における波長６００ｎｍの反射率を測定する。
【００１４】
実施例１
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亜合成(株)製「アロニックＭ−３０５」］１００.０重量部、平均粒径１.６μｍのシリカゲル粉体［富士シリシア化学(株)製「サイリシア３２０」］３.０重量部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製「イルガキュア１８４」］５.０重量部、平均粒径１５ｎｍのアンチモン酸亜鉛ゾル［日産化学工業(株)製「セルナックスＣＸ−Ｚ６１０Ｍ−ＦＡ」、メタノール液、固形分濃度６０重量％］１２０.２重量部及びイソブチルアルコール１３２.０重量部を均一に混合し、固形分濃度約５０重量％のハードコート層形成用塗工液を調製した。
次に、厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)製「Ａ４３００」］の表面に、上記塗工液を硬化膜厚が６μｍになるように、マイヤーバーで塗工したのち、高圧水銀ランプで２５０mJ／cm2の紫外線を照射して防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能の評価結果を第１表に示す。
実施例２
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亜合成(株)製「アロニックＭ−３０５」］１００.０重量部、平均粒径１.６μｍのシリカゲル粉体［富士シリシア化学(株)製「サイリシア３２０」］５.０重量部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製「イルガキュア１８４」］５.０重量部、平均粒径１５ｎｍのアンチモン酸亜鉛ゾル［日産化学工業(株)製「セルナックスＣＸ−Ｚ６１０Ｍ−ＦＡ」、メタノール液、固形分濃度６０重量％］１２２.５重量部及びイソブチルアルコール１３４.５重量部を均一に混合し、固形分濃度約５０重量％のハードコート層形成用塗工液を調製した。以下、実施例１と同様にして防眩性ハードコートフィルムを作製した。このハードコートフィルムの性能の評価結果を第１表に示す。
【００１５】
実施例３
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亜合成(株)製「アロニックＭ−３０５」］１００.０重量部、平均粒径１.６μｍのシリカゲル粉体［富士シリシア化学(株)製「サイリシア３２０」］１０.０重量部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製「イルガキュア１８４」］５.０重量部、平均粒径１５ｎｍのアンチモン酸亜鉛ゾル［日産化学工業(株)製「セルナックスＣＸ−Ｚ６１０Ｍ−ＦＡ」、メタノール液、固形分濃度６０重量％］１２８.０重量部及びイソブチルアルコール１４０.６重量部を均一に混合し、固形分濃度約５０重量％のハードコート層形成用塗工液を調製した。以下、実施例１と同様にして防眩性ハードコートフィルムを作製した。このハードコートフィルムの性能の評価結果を第１表に示す。
実施例４
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亜合成(株)製「アロニックＭ−３０５」］１００.０重量部、平均粒径１.６μｍのシリカゲル粉体［富士シリシア化学(株)製「サイリシア３２０」］１０.０重量部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製「イルガキュア１８４」］５.０重量部、平均粒径２１ｎｍのアンチモン酸亜鉛ゾル［日産化学工業(株)製「セルナックスＣＸ−Ｚ２１０ＩＰ」、イソプロピルアルコール液、固形分濃度２０重量％］１５４.２重量部及びイソプロピルアルコール２６.８重量部を均一に混合し、固形分濃度約５０重量％のハードコート層形成用塗工液を調製した。以下、実施例１と同様にして防眩性ハードコートフィルムを作製した。
次に、この防眩性ハードコートフィルムの裏面に、アクリル系粘着剤［リンテック(株)製「ＰＵ−Ｖ」］を乾燥膜厚が２０μｍになるように塗工し、乾燥後、ポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン剥離処理した剥離フィルムを貼り合わせ、粘着シートを得た。
上記ハードコートフィルムの性能の評価結果を第１表に示す。
実施例５
実施例１で得た防眩性ハードコートフィルムにおけるハードコート層上に、シロキサン系反射防止剤［コルコート(株)製「コルコートＮ−１０３Ｘ」、固形分濃度２重量％］を乾燥膜厚が０.１μｍになるように、マイヤーバーで塗工したのち、１００℃で１分間乾燥処理して、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能の評価結果を第１表に示す。
実施例６
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亜合成(株)製「アロニックＭ−３０５」］１００.０重量部、平均粒径１.６μｍのシリカゲル粉体［富士シリシア化学(株)製「サイリシア３２０」］１０.０重量部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製「イルガキュア１８４」］５.０重量部、平均粒径１０〜２０ｎｍのコロイド状シリカ粒子［触媒化成工業(株)製「オスカル１６３２」、エチルセロソルブ液、固形分濃度３０重量％］１８３.３重量部及びエチルセロソルブ４１.７重量部を均一に混合し、固形分濃度約５０重量％のハードコート層形成用塗工液を調製した。以下、実施例１と同様にして防眩性ハードコートフィルムを作製した。このハードコートフィルムの性能の評価結果を第１表に示す。
【００１６】
比較例１
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亜合成(株)製「アロニックＭ−３０５」］１００.０重量部、平均粒径１.６μｍのシリカゲル粉体［富士シリシア化学(株)製「サイリシア３２０」］１０.０重量部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製「イルガキュア１８４」］５.０重量部及びイソブチルアルコール５７.５重量部を均一に混合し、固形分濃度約５０重量％のハードコート層形成用塗工液を調製した。以下、実施例１と同様にして防眩性ハードコートフィルムを作製した。このハードコートフィルムの性能の評価結果を第２表に示す。
比較例２
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亜合成(株)製「アロニックＭ−３０５」］１００.０重量部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製「イルガキュア１８４」］５.０重量部、平均粒径１５ｎｍのアンチモン酸亜鉛ゾル［日産化学工業(株)製「セルナックス ＣＸ−Ｚ６１０Ｍ−ＦＡ」、メタノール液、固形分濃度６０重量％］１１６.７重量部及びイソブチルアルコール１２８.３重量部を均一に混合し、固形分濃度約５０重量％のハードコート層形成用塗工液を調製した。以下、実施例１と同様にして防眩性ハードコートフィルムを作製した。このハードコートフィルムの性能の評価結果を第２表に示す。
【００１７】
【表１】
【表２】
【発明の効果】
本発明の高精細防眩性ハードコートフィルムは、高精細な液晶表示体などの表示画質を低下させることなく、優れた防眩性を付与することができ、各種ディスプレイに使用した際に視認性が良好である上、表面硬度が大きく、表面保護用フィルムとしても利用することができる。
Claims (3)
- 基材フィルム上に、（Ａ）電離放射線照射による硬化樹脂と、その１００重量部当たり、（Ｂ）平均粒径０.５〜５μｍのシリカ粒子２.５〜２０重量部及び（Ｃ）平均粒径１〜６０ｎｍの微粒子１０〜２００重量部とを含むハードコート層を有し、かつヘイズ値が５％以上であり、６０゜グロスが１００以下であり、ＪＩＳＫ６７１４に準拠して測定した透過鮮明度の合計値が１５０以上であり、全光線透過率が７０％以上であることを特徴とする高精細防眩性ハードコートフィルム。
- ハードコート層上に、反射防止層を設けてなる請求項１記載の高精細防眩性ハードコートフィルム。
- 基材フィルムのハードコート層とは反対側の面に粘着剤層を設けてなる請求項１、又は２記載の高精細防眩性ハードコートフィルム。
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