KR20020008759A

KR20020008759A - 고정밀 미세한 방현성 하드코트필름

Info

Publication number: KR20020008759A
Application number: KR1020010043168A
Authority: KR
Inventors: 오노자와유타카; 마루오카시게노부; 쇼시사토루
Original assignee: 쇼지 고메이; 린텍 가부시키가이샤
Priority date: 2000-07-21
Filing date: 2001-07-18
Publication date: 2002-01-31
Also published as: JP3862941B2; US6613426B2; KR100797743B1; JP2002036452A; US20020028328A1; TW537972B

Abstract

본 발명은, 고정밀 미세한 액정표시체의 표시화질을 저하시키는 일 없이, 뛰어난 방현성(防眩性)을 부여할 수 있고, 각종 디스플레이에 사용했을 때에 시인성(視認性)이 양호한 고정밀 미세한 방현성 하드코트필름을 제공하는 것을 과제로 한 것이며, 그 해결수단에 있어서는, 기재필름 위에, (A) 전리방사선 조사에 의한 경화수지와, 그 100 중량부 당, (B) 평균입자직경 0.5∼5㎛의 실리카 입자 2∼25 중량부 및 (C) 평균입자직경 1∼60㎚의 미립자 10∼200 중량부를 함유하는 하드코트층을 가지고, 또한 헤이즈치가 3％ 이상인 것을 특징으로 한 것이다.

Description

고정밀 미세한 방현성 하드코트필름{HIGH DEFINITION NON-GLARING HARD COAT FILM}

본 발명은 고정밀 미세한 방현성 하드코트필름에 관하여, 더욱 상세하게는, 고정밀 미세한 액정표시체 등의 표시화질을 저하시키는 일 없이, 뛰어난 방현성(防眩性)을 부여할 수 있고, 각종 디스플레이에 사용했을 때에 시인성(視認性)이 양호한 데다가, 표면경도가 크고, 표면보호용 필름으로서도 이용가능한 고정밀 미세한 방현성 하드코트 필름에 관한 것이다.

최근, 디스플레이에 사용되는 액정표시체는 고화질을 얻기 위해서, 고정밀 미세화로 나아가고 있고, 이 액정표시체의 고정밀 미세화에 따라서, 관련부재도 그것에 대응하는 필요에 다가오고 있다. 이 관련 부재로서는, 특히 방현성 하드코트필름을 들 수 있다.

CRT나 액정표시체 등의 디스플레이에 있어서는, 화면에 외부로부터 광이 입사하여, 이 광이 반사해서(섬광(glare) 또는 번쩍임 등으로 호칭된다) 표시화상을 보기 어렵게 하는 일이 있고, 특히 최근, 플랫패널디스플레이의 대형화에 따라서, 상기 문제를 해결하는 일이, 더욱더 중요한 과제로 되고 있다.

이와 같은 문제를 해결하기 위해서, 이제까지 여러가지의 디스플레이에 대해서, 여러가지의 방현처치가 취해지고 있다. 그 하나로서, 예를 들면 액정표시체에 있어서의 편광판에 사용되는 하드코트 필름이나 각종 디스플레이 보호용 하드코트 필름 등에 대하여, 그 표면을 조면화(粗面化)하는 방현처리가 시행되고 있다. 이 하드코트 필름의 방현처리방법은, 일반적으로, (1) 하드코트층을 형성하기 위한 경화시에 물리적방법으로 표면을 조면화하는 방법과, (2) 하드코트층 형성용의 하드코트제에 필러를 혼입하는 방법으로 대별할 수 있다.

이들 2개의 방법 중에서, 후자의 하드코트제에 필러를 혼입하는 방법이 주류이고, 그리고, 필러로서는, 주로 실리카 입자가 사용되고 있다. 실리카 입자가 사용되는 이유로서는, 얻게된 하드코트 필름의 백색도가 낮은 것 및 코트제에 혼입시켰을 때에 분산성이 양호한 것 등을 들 수 있다.

그러나, 액정표시체가 고정밀 미세인 경우, 상기 방현성 하드코트 필름으로서, 종래의 고정밀 미세하지 않은 것(촉감이 거친 것)을 사용하면, 액정표시체가 모처럼 고정밀 미세한 것이라도, 그 화질이 저하하는 것을 면할 수 없다는 문제가 생긴다. 따라서, 고정밀 미세한 액정표시체가 가지는 고화질을 얻기 위해서는, 고정밀 미세한 방현성 하드코트 필름이 필요하게 된다.

종래의 방현성 하드코트 필름에 있어서는, 통상 평균입자직경 1∼2.5㎛ 정도의 실리카 입자가 사용되어 왔다. 이 실리카 입자는 방현성에는 뛰어나 있으나, 최근의 고정밀 미세화된 액정표시체 등에는 대응되지 않고, 그 표시화질을 저하시키고 있었다.

이와 같이, 필러로서 평균입자직경 1∼2.5㎛의 실리카 입자를 단체(單體)로 사용한 방현성 하드코트 필름에 있어서는, 최근의 고정밀 미세화된 액정표시체의 화질을 저하시키는 일 없이, 뛰어난 방현성을 부여할 수 있는 것은, 발견되어 있지 않는 것이 실지 상황이다.

또, 상기 (1)의 경화시에 물리적 방법으로 표면을 조면화하는 방법에 있어서는, 조작이 번잡한데가가, 역시 상기와 마찬가지로 시인성이 충분하지 않다는 등의 결점이 있다.

본 발명은, 이와 같은 사정하에서, 고정밀 미세한 액정표시체 등의 표시화질을 저하시키는 일 없이, 뛰어난 방현성을 부여할 수 있고, 각종 디스플레이에 사용했을 때에 시인성이 양호한데다가, 표면보호용 필름으로서도 이용가능한 고정밀 미세한 방현성 하드코트 필름을 제공하는 것을 목적으로 해서 이루어진 것이다.

본 발명자들은, 상기의 뛰어난 기능을 가진 고정밀 미세한 방현성 하드코트필름을 개발하도록 예의 연구를 거듭한 결과, 하드코트층으로서, 전리방사선조사에 의한 경화수지와, 특정량의 평균입자직경 0.5∼5㎛의 실리카 입자 및 평균입자직경 1∼60㎚ 미립자를 함유하는 것을 가지고, 또한 헤이즈치가 어떤 값 이상의 하드코트 필름이, 그 목적에 적합할 수 있는 것을 발견하고, 이 식견에 의거해서 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은,

(1) 기재필름 상에, (A) 전리방사선 조사에 의한 경화수지와, 그 100 중량부 당, (B) 평균입자직경 0.5∼5㎛의 실리카 입자 2∼25 중량부 및 (C) 평균입자직경 1∼60㎚의 미립자 10∼200 중량부를 함유한 하드코트 층을 가지고, 또한 헤이즈치가 3％ 이상인 것을 특징으로 하는 고정밀 미세한 방현성 하드코트 필름,

(2) 60°그로스가 100 이하인 제 1항 기재의 고정밀 미세한 방현성 하드코트필름,

(3) 투과선명도 100 이상인 제 1항 또는 제 2항 기재의 고정밀 미세한 방현성 하드코트 필름,

(4) 전체 광선투과율이 70％ 이상 제 1항, 제 2항 또는 제 3항 기재의 고정밀 미세한 방현선 하드코트 필름,

(5) 하드코트층 상에, 반사 방지층을 형성해서 이루어진 제 1항 내지 제 4항의 어느 한 항에 기재한 고정밀 미세한 방현선 하드코트 필름, 및

(6) 기재 필름의 하드코트층과는 반대쪽의 면에 점착제층을 형성해서 이루어진 제 1항 내지 제 5항의 어느 한 항에 기재한 고정밀 미세한 방현성 하드코트 필름을 제공하는 것이다.

발명의 실시형태

본 발명의 고정밀 미세한 하드코트 필름에 있어서의 기재 필름에 대해서는 특히 제한은 없고, 종래 광학용 하드코트 필름의 기재로서 공지의 플라스틱 필름 중에서 적당히 선택해서 사용할 수 있다. 이와 같은 플라스틱필름으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 셀로판, 디아세틸셀룰로우스 필름, 트리아세틸셀룰로우스 필름, 아세틸셀룰로우스부틸레이트 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알콜 필름, 에틸렌아세트산비닐공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카아보네이트 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리술폰 필름, 폴리에테르에테르케톤 필름, 폴리에테르술폰 필름, 폴리에테르이미드 필름, 폴리이미드 필름, 불소수지 필름, 폴리아미드 필름, 아크릴수지 필름 등을 들 수 있다.

이들 기재 필름은, 투명, 반투명의 어느 것이라도 되고, 또, 착색되어 있어도 되고, 무착색의 것이라도 되고, 용도에 따라서 적당히 선택하면 된다. 예를 들면 액정표시체의 보호용으로서 사용하는 경우에는, 무색투명의 필름이 썩 알맞다.

이들 기재 필름의 두께는 특히 제한은 없고, 상황에 따라서 적당히 선정되나, 통상 15∼250㎛, 바람직하기는 30∼200㎛의 범위이다. 또, 이 기재 필름은, 그 표면에 형성되는 층과의 밀착성을 향상시키는 목적으로, 소망에 따라 편면 또는 양면에, 산화법이나 요철화법 등에 의해 표면처리를 실시할 수 있다. 상기 산화법으로서는, 예를 들면 코로나 방전처리, 크롬산처리(습식), 화염처리, 열풍처리, 오존·자외선 조사처리 등을 들 수 있고, 또, 요철화법으로서는, 예를 들면 샌드블래스트법, 용제처리법 등을 들 수 있다. 이들 표면처리법은 기재필름의 종류에 따라서 적당히 선택되나, 일반적으로는 코로나 방전처리법이 효과 및 조작성 등의 면에서, 바람직하게 사용된다.

본 발명의 고정밀 미세한 방현성 하드코트필름은, 상기 기재 필름상에 하드코트층을 가지는 것으로써, 상기 하드코트 층은, (A) 전리방사선조사에 의한 경화수지 속에, (B) 실리카 입자 및 (C) 미립자가 균질하게 분산되어 이루어지는 것이다.

상기 하드코트층은, 상기 (A) 성분형성용의 전리방사선 경화성 화합물과, (B) 성분의 실릭카 입자와 (C) 성분의 미립자와, 또 소망에 따라 광중합개시제 등을 함유한 하드코트층 형성용 도공액을, 기재 필름상에 코팅해서 도막을 형성시키고, 전리방사선을 조사해서, 상기 도막을 경화시킴으로써, 형성할 수 있다.

상기 (A) 성분형성용의 전리방사선 경화성 화합물로서는, 예를 들면 광중합성 프리폴리머 및/또는 광중합성 모노머를 들 수 있다. 상기 광중합성 프리폴리머에는, 리디칼 중합형과 카티온 중합형이 있고, 리디칼중합형의 광중합성 프리폴리머로서는, 예를 들면 폴리에스테르아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리올아크릴레이트계 등을 들 수 있다. 여기서, 폴리에스테르아크릴레이트계 프리폴리머로서는, 예를 들면 다가카르복시산과 다가알콜의 축합(縮合)에 의해서 얻게되는 양 말단에 수산기를 가진 폴리에스테르오리고머의 수산기를 (메타)아크릴산에 의해 에스테르화 함으로써, 혹은, 다가카르복시산에 알킬렌옥시드를 부가해서 얻게되는 오리고머 말단의 수산기를 (메타)아크릴산에 의해 에스테르화 함으로써 얻을 수 있다. 에폭시아크릴레이트계 프리폴리머는, 예를 들면, 비교적 저분자량의 비스페놀형 에폭시수지나 노보락형 에폭시수지의 옥시란고리에, (메타)아크릴산을 반응하여 에스테르화 함으로써 얻을 수 있다. 우레탄아크릴레이트계 프리폴리머는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해서 얻게되는 폴리우레탄오리고머를, (메타)아크릴산에 의해 에스테르화 함으로써 얻을 수 있다. 또, 폴리올아크릴레이트계 프리폴리머는, 폴리에테르폴리올의 수산기를 (메타)아크릴산에 의해 에스테르화 함으로써 얻을 수 있다. 이들 광중합성 프리폴리머는 1 종류 사용해도 되고, 2 종류 이상을 조합해서 사용해도 된다.

한편, 카티온 중합형의 광중합성 프리폴리머로서는, 에폭시계 수지가 통상 사용된다. 이 에폭시계 수지로서는, 예를 들면 비스페놀수지나 노보락수지 등의 다가페놀류에 에피클로로히드린 등에 의해 에폭시화한 화합물, 직사슬형상 올레핀 화합물이나 고리형상 올레핀 화합물을 과산화물 등으로 산화해서 얻게된 화합물 등을 들 수 있다.

또, 광중합성 모노머로서는, 예를 들면 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드변성 인산디(메타)아크릴레이트, 알킬화시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드변성 트리메틸롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴록시에틸)이소시아누레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 다관능 아크릴레이트를 들 수 있다. 이들의 광중합성 모노머는 1 종류 사용해도 되고, 2 종류 이상을 조합해서 사용해도 되고, 또, 상기 광중합성 프리폴리머와 병용해도 된다.

한편, 소망에 따라 사용되는 광중합개시제로서는, 라디칼 중합형의 광중합성 프리폴리머나 중합성 모노머에 대해서는, 예를 들면 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, P-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-타-샤리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2-4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 아세트페논디메틸케탈, P-디메틸아민안식향산 에스테르 등을 들 수 있다. 또, 카티온중합형의 광중합성 프리폴리머에 대한 광중합개시제로서는, 예를 들면 방향족 술포늄이온, 방향족 옥소술포늄이온, 방향족 요우드늄이온 등의 오늄과, 테트라플루오르보레이트, 헥사플루오르포스페이트, 헥사플루오르안티모네이트, 헥사플루오르아르세나트 등의 음이온으로 이루어진 화합물을 들 수 있다. 이들은 1 종류 사용해도 되고, 2 종류 이상을 조합해서 사용해도 되고, 또, 그 배합량은, 상기 광중합성 프리폴리머 및/또는 광중합성 모노머 100 중량부에 대해서, 통상 0.2∼10 중량부의 범위에서 선택된다.

다음에, (B) 성분의 실리카 입자로서는, 평균입자직경이 0.5∼5㎛의 것이 사용된다. 이 평균입자직경이 0.5㎛ 미만의 것은 2차 응집이 발생하기 쉽고, 5㎛을 초과하면 하드코트층의 표면이 거칠어져서, 시인성이 저하하고, 본 발명의 목적이 달성되지 않는다. 2차 응집의 방지 및 시인성을 고려하면, 이 실리카 입자의 평균입자직경은 0.8∼4㎛의 범위가 바람직하고, 특히 1∼3㎛의 범위가 썩 알맞다.

이 실리카 입자는, 상기 전리방사선 경화성 화합물 100 중량부에 대하여, 2∼25 중량부의 범위에서 사용된다. 이 양이 2중량부 미만에서는 60°글로스가 100보다 커져서, 충분한 방현성을 얻을 수 없고, 25 중량부를 초과하면 투과선명도가 100 미만이 되고, 표시화질이 저하한다. 방현성 및 표시화질의 저하방지 등을 고려하면, 이 실리카 입자의 바람직한 사용량은 2.5∼20 중량부이고, 특히 3∼15 중량부의 범위가 썩 알맞다.

또, (C) 성분의 미립자로서는, 평균입자직경이 1∼60㎚의 범위에 있는 것이 사용된다. 상기 실리카 입자를 단독으로 사용할 경우(종래품), 양호한 방현성을 얻을 수 있으나, 그 반면, 투과선명도가 낮고, 표시화질이 저하하는 것을 면할 수 없다고 하는 문제가 있었다.

상기 (C) 성분의 미립자는 실리카 입자가 갖는 양호한 방현성을 유지하는 동시에, 투과선명도를 향상시키고, 표시화질의 저하를 억제하고, 또 그 종류에 따라서는 하드코트층면의 표면저항율을 저하시키고 대전방지성도 향상시키는 효과를 주효하는 것이다. 이 미립자의 평균입자직경이 상기 범위를 일탈하면, 이와 같은 효과를 충분히 발휘하지 못한다. 이 효과의 점으로부터, 이 미립자의 바람직한 평균입자직경은 5∼50㎚의 범위이고, 특히 10∼30㎚의 범위가 썩 알맞다.

이 (C) 성분의 미립자는, 예를 들면 2 종류 이상의 금속을 함유한 복합산화물이어도 되고, 단일의 금속을 함유한 산화물이어도 된다. 이와 같은 미립자로서는, 예를 들면 Al₂O₃, TiO₂, Fe₂O₃, ZnO, CeO₂, Y₂O₃, SiO₂, MgO, ZrO₂, PbO, SnO₂, HO₂O₃, SrO, Bi₂O₃, Nd₂O₃, Sb₂O₃, In₂O₃, Yb₂O₃등의 단일금속산화물 미립자, Al₂O₃/MgO, BaTiO₃, Y₂O₃/Eu, 안티몬산 아연 등의 복합금속산화물 미립자를 들 수 있다. 이들 미립자 중에서, 안티몬산 아연 미립자 및 SiO₂미립자가 썩 알맞다. 상기 안티몬산 아연 미립자는, 예를 들면 상품명「셀낙스시리어즈」[닛산카가쿠코교(주)제품]로서, SiO₂미립자는, 예를 들면 상품명「오스칼시리어즈」[쇼쿠바이카세이코교(주)제품]로서, 졸의 형태로 시판되고 있고, 용이하게 입수할 수 있다. 이들 미립자는 1 종류 사용해도 되고, 2 종류 이상을 조합해서 사용해도 된다.

또, 이 (C)성분의 미립자는, 상기 전리방사선 경화성 화합물 100 중량부에 대하여, 10∼200 중량부의 범위에서 사용된다. 이 양이 10 중량부 미만에서는, 투과선명도가 100 미만이 되고, 표시화질의 저하를 억제하는 효과가 충분히 발휘되지 않고, 200 중량부를 초과하면 전체광선투과율이 70％ 미만이 되고, 투명성이 악화한다. 투과선명도 및 전체광선투과율 등을 고려하면, 이 미립자의 바람직한 사용량은 20∼150 중량부이고, 특히 30∼120 중량부의 범위가 썩 알맞다.

본 발명에 있어서 사용되는 하드코트층 형성용 도공액은, 필요에 따라서, 적당한 용제속에, 상기의 전리방사선 경화성 화합물, 실리카 입자, 미립자 및 소망에 따라 사용되는 각종 첨가제, 예를 들면 산화방지제, 자외선흡수제, 광 안정제, 레베링제, 소포제(消泡劑) 등을, 각각 소정의 비율로 가하고, 용해 또는 분해시킴으로써, 조제할 수 있다.

이 때 사용하는 용제로서는, 예를 들면 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화 메틸렌, 염화 에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로파놀, 부타놀 등의 알콜, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로소르브 등의 셀로소르부계 용제 등을 들 수 있다.

이와 같이 해서 조제된 도공액의 농도, 점도로서는, 코팅 가능한 농도, 점도이면 되고, 특히 제한되지 않고, 상황에 따라서 적당히 선정할 수 있다.

다음에, 기재 필름의 한쪽면에, 상기 도공액을, 종래 공지의 방법, 예를 들면 바코트법, 나이프코트법, 롤코트법, 블레이드코트법, 다이코트법, 그라비아코트법 등을 사용해서, 코팅해서 도막을 형성시키고, 건조 후, 이에 전리방사선을 조사해서 상기 도막을 경화시킴으로써, 하드코트층이 형성된다.

전리방사선으로서는, 예를 들면 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 상기자외선은, 고압수은램프, 퓨우존H램프, 크세논램프 등으로 얻게 되고, 조사량은, 통상 100∼500mJ/㎠이고, 한편 전자선은, 전자선가속기 등으로 얻게 되고, 조사량은 통상 150∼350㎸이다. 이 전리방사선 중에서는, 특히 자외선이 썩 알맞다. 또한, 전자선을 사용하는 경우는, 중합개시제를 첨가하는 일 없이, 경화막을 얻을 수 있다.

이와 같이 해서 형성된 하드코트층의 두께는 0.5∼20㎛의 범위가 바람직하다. 이 두께가 0.5㎛ 미만에서는 하드코트필름의 내스크래치성이 충분히 발휘되지 않을 우려가 있고, 또 20㎛을 초과하면 60°그로스가 높아질 우려가 있다. 내스크래치성 및 60°그로스의 밸런스 등의 면으로부터, 이 하드코트층의 보다 바람직한 두께는 1∼15㎛의 범위이고, 특히 2∼10㎛의 범위가 썩 알맞다.

본 발명의 고정밀 미세한 방현성 하드코트 필름에 있어서는, 헤이즈치 및 60°그로스가 방현성의 지표로 되고, 헤이즈치는 3％ 이상이 필요하고, 또 60°그로스는 100 이하가 바람직하다. 헤이즈치가 3％ 미만에서는 충분한 방현성이 발휘되지 않고, 또 60°그로스가 100을 초과하면 표면광택도가 크고(광의 반사가 크다), 방현성에 악영향을 미칠 원인이 된다. 단, 헤이즈치가 너무 지나치게 높으면 광투과성이 나빠지고, 바람직하지 않다. 또, 투과선명도는 100 이상이 바람직하다. 이 투과선명도는 표시화질, 즉 시인성의 지표가 되고, 이 값이 100 미만에서는 충분히 양호한 표시화질(시인성)을 얻을 수 없다. 또, 전체광선투과율은 70％ 이상이 바람직하고, 70％ 미만에서는 투명성이 불충분할 우려가 있다.

방현성, 표시화질(시인성), 광투과성, 투명성 등의 밸런스면에서, 헤이즈치는, 바람직하기는 3∼40％, 보다 바람직하기는 5∼30％, 60°그로스는, 보다 바람직하기는 90 이하, 또 바람직하기는 50∼85, 투과선명도는, 보다 바람직하기는 150 이상, 또 바람직하기는 200∼300, 전체광선투과율은, 보다 바람직하기는 75％ 이상, 또 바람직하기는 80∼95％의 범위이다. 또한, 이들의 광학특성의 측정방법에 대해서는, 뒤에서 설명한다.

본 발명의 고정밀 미세한 방현성 하드코트필름에 있어서는, 하드코트층의 경도는, 연필경도로 H 이상인 것이 바람직하고, 연필경도로 H 이상이면, 하드코트필름에 필요한 내스크래치성을 구비할 수 있으나, 내스크래치성을 보다 충분한 것으로 하자면, 연필경도로 2H 이상의 것이 특히 썩 알맞다. 또한, 연필경도의 측정방법에 대해서는, 뒤에서 설명한다.

본 발명에 있어서는, 필요에 따라, 상기 하드코트층의 표면에 반사방지성을 부여시키는 등의 목적으로 반사방지층, 예를 들면 실록산계 피박, 불소계 피막 등을 형성할 수 있다. 이 경우, 상기 반사방지층의 두께는, 0.05∼1㎛ 정도가 적당하다. 이 반사방지층을 형성함으로써, 태양광, 형광등 등에 의한 반사로부터 발생하는 화면의 비추어짐이 해소되고, 또, 표면의 반사율을 억제함으로써, 전체광선투과율이 상승하고, 투명성이 향상한다. 또한, 반사방지층의 종류에 따라서는, 대전방지성의 향상을 도모할 수 있다. 또한, 반사율의 측정방법에 대해서는, 뒤에서 설명한다.

본 발명의 고정밀 미세한 방현성 하드코트필름에 있어서는, 기재 필름의 하드코트층과는 반대쪽면에, 액정표시체 등의 피착체에 펴붙이기 위한 점착제층을 형성시킬 수 있다. 이 점착제층을 구성하는 점착제로서는, 광학용도용의 것, 예를 들면 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘게 점착제가 바람직하게 사용된다. 이 점착제층의 두께는, 통상 5∼100㎛, 바람직하게는 10∼60㎛의 범위이다.

또, 이 점착제층 위에, 박리필름을 형성할 수 있다. 이 박리필름으로서는, 예를 들면 글라신지, 코트지, 라미네이트지 등의 종이 및 각종 플라스틱필름에, 실리콘 수지 등의 박리제를 쳐바른것 등을 들 수 있다. 이 박리필름의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없으나, 통상 20∼150㎛ 정도이다.

다음에, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세히 설명하나, 본 발명은, 이들의 예에 따라서 하등 한정되는 것은 아니다.

또한, 방현성 하드코트필름의 성능은, 하기의 방법에 따라서 평가했다.

(1) 전체광선투과율 및 헤이즈치

니혼덴쇼쿠코교 가부시키가이샤 제품 헤이즈미터를 사용하여, JIS K6714에 준거해서 측정한다.

(2) 60°그로스

니혼덴쇼쿠코교 가부시키가이샤 제품 그로스미터를 사용하여, JIS K7105에 준거해서 측정한다.

(3) 투과선명도

스가시켄키 가부시키가이샤 제품 사상성(寫像性)측정기를 사용하여, JIS K7105에 준거해서 측정한다. 4개의 광학 꼬챙이(串)의 위치(0.125㎜, 0.5㎜, 1.0㎜, 2.0㎜)의 합계의 값으로 표시한다.

(4) 연필경도

JIS K5400에 준거해서 수서(手書)법에 의해 측정한다.

(5) 내스크래치성

스티일울 ＃0000에 의해 하드코트필름의 코트층표면을 문질렀을때의 변화를 관찰하여, 코트층에 상처가 생기지 않는 경우를 ○, 코트층에 상처가 발생한 경우를 ×로 했다.

(6) 반사율

(주)시마쓰세이사쿠쇼 제품 자외가시분광(紫外可視分光)광도계「UV-3101PC」를 사용하여, 하드코트필름 표면에 있어서의 파장 600㎚의 반사율을 측정한다.

실시예 1

펜타에리스리톨트리아크릴레이트[토아고오세이 가부시키가이샤 제품「아로닉스 M-305」] 100.0 중량부, 평균입자직경 1.6㎛의 실리카겔 분말체[후지시리시아카가쿠 가부시키가이샤 제품「사이리시아 320」] 3.0 중량부, 광중합개시제 1-히드록시시클로헥실페닐케톤[치바·스페샬리티·케미칼즈 가부시키가이샤 제품「일가큐어 184」] 5.0 중량부, 평균입자직경 15㎚의 안티몬산 아연졸[닛산카가쿠코교 가부시키가이샤 제품「세루낙스 CX-Z610M-FA」, 메탄올액, 고형분농도 60 중량％] 120.2 중량부 및 이소부틸알콜 132.0 중량부를 균일하게 혼합하여, 고형분농도 약 50 중량％의 하드코트층 형성용 도공액을 조제했다.

다음에, 두께 188㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름[토요오보오세키 가부시키가이샤 제품「A4300」]의 표면에, 상기 도공액을 경화막 두께가 6㎛이 되도록메이여바에 의해 도공한 후, 고압수은 램프에 의해 250mJ/㎠의 자외선을 조사해서 방현성 하드코트필름을 제작했다.

이 하드코트필름의 성능의 평가 결과를 제 1표에 표시한다.

실시예 2

펜타에리스리톨트리아크릴레이트[토아고오세이 가부시키가이샤 제품「아로닉스 M-305」] 100.0 중량부, 평균입자직경 1.6㎛의 실리카겔 분말체[후지시리시아카가쿠 가부시키가이샤 제품「사이리시아 320」] 5.0 중량부, 광중합개시제 1-히드록시시클로헥실페닐케톤[치바·스페샬리티·케미칼즈 가부시키가이샤 제품「일가큐어 184」] 5.0 중량부, 평균입자직경 15㎚의 안티몬산 아연졸[닛산카가쿠코교 가부시키가이샤 제품「세루낙스 CX-Z610M-FA」, 메탄올액, 고형분농도 60 중량％] 122.5 중량부 및 이소부틸알콜 134.5 중량부를 균일하게 혼합하여, 고형분농도 약 50 중량％의 하드코트층 형성용 도공액을 조제했다. 이하, 실시예 1과 마찬가지로 해서 방현성 하드코트필름을 제작했다.

이 하드코트필름의 성능의 평가 결과를 제 1표에 표시한다.

실시예 3

펜타에리스리톨트리아크릴레이트[토아고오세이 가부시키가이샤 제품「아로닉스 M-305」] 100.0 중량부, 평균입자직경 1.6㎛의 실리카겔 분말체[후지시리시아카가쿠 가부시키가이샤 제품「사이리시아 320」] 10.0 중량부, 광중합개시제 1-히드록시시클로헥실페닐케톤[치바·스페샬리티·케미칼즈 가부시키가이샤 제품「일가큐어 184」] 5.0 중량부, 평균입자직경 15㎚의 안티몬산 아연졸[닛산카가쿠코교 가부시키가이샤 제품「세루낙스 CX-Z610M-FA」, 메탄올액, 고형분농도 60 중량％] 128.0 중량부 및 이소부틸알콜 140.6 중량부를 균일하게 혼합하여, 고형분농도 약 50 중량％의 하드코트층 형성용 도공액을 조제했다. 이하 실시예 1과 마찬가지로 해서 방현성 하드코트필름을 제작했다.

이 하드코트필름의 성능의 평가 결과를 제 1표에 표시한다.

실시예 4

펜타에리스리톨트리아크릴레이트[토아고오세이 가부시키가이샤 제품「아로닉스 M-305」] 100.0 중량부, 평균입자직경 1.6㎛의 실리카겔 분말체[후지시리시아카가쿠 가부시키가이샤 제품「사이리시아 320」] 10.0 중량부, 광중합개시제 1-히드록시시클로헥실페닐케톤[치바·스페샬리티·케미칼즈 가부시키가이샤 제품「일가큐어 184」] 5.0 중량부, 평균입자직경 21㎚의 안티몬산 아연졸[닛산카가쿠코교 가부시키가이샤 제품「세루낙스 CX-Z210IP」, 이소프로필알콜액, 고형분농도 20 중량％] 154.2 중량부 및 이소프로필알콜 26.8 중량부를 균일하게 혼합하여 고형분농도 약 50 중량％의 하드코트층 형성용 도공액을 조제했다. 이하, 실시예 1과 마찬가지로해서 방현성 하드코트필름을 제작했다.

다음에, 이 방현성 하드코트필름의 이면에, 아크릴계 점착제[린텍 가부시키가이샤 제품「PU-V」]를 건조막두께가 20㎛이 되도록 도공하고, 건조 후, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 실리콘 박리처리한 박리필름을 펴붙이고, 점착시트를 얻었다.

상기 하드코트필름의 성능의 평가 결과를 제 1표에 표시한다.

실시예 5

실시예 1에 의해 얻은 방현성 하드코트필름에 있어서의 하드코트층 위에, 실록산계 반사방지제[콜코트 가부시키가이샤 제품「콜코트 N-103X」, 고형분농도 2 중량％]를 건조막두께가 0.1㎛이 되도록, 메이여바에 의해 도공한 후, 100℃에서 1분간 건조처리해서, 방현성 하드코트필름을 제작했다.

이 하드코트필름의 성능의 평가결과를 제 1표에 표시한다.

실시예 6

펜타에리스리톨트리아크릴레이트[토아고오세이 가부시키가이샤 제품「아로닉스 M-305」] 100.0 중량부, 평균입자직경 1.6㎛의 실리카겔 분말체[후지시리시아카가쿠 가부시키가이샤 제품「사이리시아 320」] 10.0 중량부, 광중합개시제 1-히드록시시클로헥실페닐케톤[치바·스페샬리티·케미칼즈 가부시키가이샤 제품「일가큐어 184」] 5.0 중량부, 평균입자직경 10∼20㎚의 콜로이드 형상 실리카 입자[쇼쿠바이카세이코교 가부시키가이샤 제품「오스칼 1632」, 에틸셀로소르브액, 고형분농도 30 중량％] 183.3 중량부 및 에틸셀로소르브 41.7 중량부를 균일하게 혼합하고, 고형분 농도 약 50 중량％의 하드코트층 형성용 도공액을 조제했다. 이하, 실시예 1과 마찬가지로해서 방현성 하드코트필름을 제작했다. 이 하드코트필름의 성능의 평가 결과를 제 1표에 표시한다.

비교예 1

펜타에리스리톨트리아크릴레이트[토아고오세이 가부시키가이샤 제품「아로닉스 M-305」] 100.0 중량부, 평균입자직경 1.6㎛의 실리카겔 분말체[후지시리시아카가쿠 가부시키가이샤 제품「사이리시아 320」] 10.0 중량부, 광중합개시제 1-히드록시시클로헥실페닐케톤[치바·스페샬리티·케미칼즈 가부시키가이샤 제품「일가큐어 184」] 5.0 중량부 및 이소부틸알콜 57.5 중량부를 균일하게 혼합하여, 고형분농도 약 50 중량％의 하드코트층 형성용 도공액을 조제했다. 이하, 실시예 1과 마찬가지로 해서 방현성 하드코트필름을 제작했다. 이 하드코트필름의 성능의 평가결과를 제 2표에 표시한다.

비교예 2

펜타에리스리톨트리아크릴레이트[토아고오세이 가부시키가이샤 제품「아로닉스 M-305」] 100.0 중량부, 광중합개시제 1-히드록시시클로헥실페닐케톤[치바·스페샬리티·케미칼즈 가부시키가이샤 제품「일가큐어 184」] 5.0 중량부, 평균입자직경 15㎚의 안티몬산 아연졸[닛산카가쿠코교 가부시키가이샤 제품「세루낙스 CX-Z610M-FA」, 메탄올액, 고형분농도 60 중량％] 116.7 중량부 및 이소부틸알콜 128.3 중량부를 균일하게 혼합하여, 고형분농도 약 50 중량％의 하드코트층 형성용 도공액을 조제했다. 이하, 실시예 1과 마찬가지로 해서 방현성 하드코트필름을 제작했다. 이 하드코트필름의 성능의 평가결과를 제 2표에 표시한다.

	실 시 예
	1	2	3	4	5	6
헤이즈치(％)	11.87	16.76	23.76	17.81	10.78	8.85
전체광선투과율(％)	84.17	82.82	80.90	81.85	86.34	90.60
60°그로스	84.3	69.7	62.0	69.7	79.3	79.9
투과선명도	253.1	244.6	241.2	224.3	258.4	260.3
연필경도	3H	3H	3H	3H	3H	3H
내스크래치성	○	○	○	○	○	○
반사율(％)	6.4	6.2	6.3	6.3	3.8	6.5

	비 교 예
	1	2
헤이즈치(％)	7.10	1.60
전체광선투과율(％)	88.21	80.62
60°그로스	116.6	146.1
투과선명도	51.5	230.6
연필경도	3H	2H
내스크래치성	○	○
반사율(％)	7.0	7.1

본 발명의 고정밀 미세한 방현성 하드코트필름은, 고정밀 미세한 액정표시체 등의 표시화질을 저하시키는 일 없이, 뛰어난 방현성을 부여할 수 있고, 각종 디스플레이에 사용했을 때에 시인성이 양호한데다가, 표면경도가 크고, 표면보호용 필름으로서도 이용할 수 있다.

Claims

기재필름상에, (A) 전리방사선조사에 의한 경화수지와, 그 100 중량부 당, (B) 평균입자직경 0.5∼5㎛의 실리카 입자 2∼25 중량부 및 (C) 평균입자직경 1∼60㎚의 미립자 10∼200 중량부를 함유한 하드코트층을 가지고, 또한 헤이즈치가 3％ 이상인 것을 특징으로 하는 고정밀 미세한 방현성 하드코트필름.
제 1항에 있어서, 60°그로스가 100 이하인 것을 특징으로 하는 고정밀 미세한 방현성 하드코트필름.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 투과선명도가 100 이상인 것을 특징으로 하는 고정밀 미세한 방현성 하드코트필름.
제 1, 2항 또는 3항에 있어서, 전체광선투과율이 70％ 이상인 것을 특징으로 하는 고정밀 미세한 방현성 하드코트필름.
제 1항 내지 제 4항의 어느 한 항에 있어서, 하드코트층상에, 반사방지층을 형성해서 이루어지는 것을 특징으로 하는 고정밀 미세한 방현성 하드코트필름.
제 1항 내지 제 5의 어느 한 항에 있어서, 기재필름의 하드코트층과는 반대쪽면에 점착제층을 형성해서 이루어지는 것을 특징으로 하는 고정밀 미세한 방현성 하드코트필름.