CN102365760A - 太阳能电池组件用背面保护片及太阳能电池组件 - Google Patents

太阳能电池组件用背面保护片及太阳能电池组件 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种太阳能电池组件用背面保护片，其在基体材料片的至少一侧表面上形成有氟树脂层，其中，上述氟树脂层含有平均粒径大的无机颜料(A)和平均粒径小的无机颜料(B)，所述无机颜料(B)的平均粒径(DB)与所述无机颜料(A)的平均粒径(DA)的粒径比(DB/DA)在0.01～0.3的范围，并且，相对于氟树脂100质量份，所述无机颜料(A)、(B)的总量在50～130质量份的范围。

Description

太阳能电池组件用背面保护片及太阳能电池组件
技术领域
本发明涉及太阳能电池组件用背面保护片，以及具有该背面保护片的太阳能电池组件。
本申请基于2009年3月30日在日本提出的日本特愿2009-81271号申请要求优先权，在此援引其内容。
背景技术
作为将太阳的光能转化为电能的装置，太阳能电池组件作为不排放二氧化碳就可以发电的系统而备受瞩目。对于该太阳能电池组件，除了要求具有高发电效率之外，并且还要求具有在户外使用时能够耐受长期使用的耐久性。
图3是示出太阳能电池组件的一个例子的简略图。
太阳能电池组件50的主结构基本上由下述各部分构成：作为光发电元件的太阳能电池单元40、作为防止电路短路的电绝缘体的封装材料30、叠层在封装材料30的表面侧的表面保护片10、叠层在封装材料30的背面侧的背面保护片20。
为了对太阳能电池组件50赋予能够耐受在户外及室内长期使用的耐候性及耐久性，在保护太阳能电池单元40及封装材料30不受风雨、湿气、砂尘、机械冲击等影响的同时，还需要使太阳能电池组件50的内部保持在与外部气体隔离的密闭状态。因此，表面保护片10及背面保护片20必须具有优异的耐候性，特别是要求其水蒸气透过性低。
另外，对于背面保护片而言，还需要具有耐久性、光反射性。
以往，作为用于改善对水蒸气、氧气等的阻气性的技术，在专利文献1中公开了一种太阳能电池组件用背板，其具有：在一侧表面上大致均匀地具有微细的凸部或凹部的光扩散层、以及具有反射性及阻气性的金属蒸镀层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-319250号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，就专利文献1中公开的太阳能电池组件用背板而言，在与微珠涂层(bead coat)相接地形成金属蒸镀层时，难以均匀地形成金属蒸镀层，担心会产生蒸镀不良的位置而导致阻气性变差。
此外，由于该背板形成金属蒸镀膜，因此还具有制造成本升高的问题。
另外，该背板需要形成金属蒸镀膜的工序、与其它部件进行贴合的工序等，在品质和生产性方面存在问题。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种具有优异的阻气性、并且可以简单且廉价地制造的太阳能电池组件用背面保护片。
解决问题的方法
为了实现上述目的，本发明提供一种太阳能电池组件用背面保护片，其在基体材料片的至少一侧表面上形成有氟树脂层，其中，所述氟树脂层含有平均粒径大的无机颜料(A)、平均粒径小的无机颜料(B)，所述无机颜料(B)的平均粒径(DB)与所述无机颜料(A)的平均粒径(DA)的粒径比(DB/DA)在0.01～0.3的范围，并且，相对于氟树脂100质量份，所述无机颜料(A)、(B)的总量在50～130质量份的范围。
优选上述平均粒径大的无机颜料(A)的平均粒径(DA)在1500～12000nm的范围、上述平均粒径小的无机颜料(B)的平均粒径(DB)在10～800nm的范围。
就本发明的太阳能电池组件用背面保护片而言，优选上述平均粒径小的无机颜料(B)的添加量(WB)与上述平均粒径大的无机颜料(A)的添加量(WA)的质量比(WB/WA)在2.0～15.0的范围。
就本发明的太阳能电池组件用背面保护片而言，上述无机颜料(A)、(B)优选选自二氧化钛、表面处理二氧化钛、二氧化硅、表面处理二氧化硅中的1种或2种以上。
此外，本发明提供在背面具有上述太阳能电池组件用背面保护片的太阳能电池组件。
发明的效果
由于本发明的太阳能电池组件用背面保护片是具有含有无机颜料的氟树脂层的太阳能电池组件用背面保护片，其中，所述氟树脂层含有平均粒径大的无机颜料(A)和平均粒径小的无机颜料(B)，上述无机颜料(B)的平均粒径(DB)与上述无机颜料(A)的平均粒径(DA)的粒径比(DB/DA)在0.01～0.3的范围，并且相对于氟树脂100质量份，无机颜料(A)、(B)的总量在50～130质量份的范围，由此，在基体材料片上涂布含有氟树脂和上述无机颜料的涂布液来形成氟树脂层时，与使用单一粒径的无机颜料的情况相比，可以形成更为致密的结构，从而能够形成阻气性高的氟树脂层。
此外，由于使用单一粒径的无机颜料形成致密的结构，在增加涂布液的无机颜料含量的情况下，涂布液的粘度变得非常高，因此会变得不适于进行涂布，产生条纹、气泡等，而采用本发明，由于使氟树脂层中含有平均粒径不同的无机颜料，因此可以在不使涂布液中的无机颜料含量升高非常多的情况下形成致密的结构，因此，不会使得涂布液的粘度升高很多，非常适合进行涂布。
另外，就本发明的太阳能电池组件用背面保护片而言，其氟树脂层一侧的抗粘连性优异，即使是在将该片卷成卷保存时，在将该片抽出时也不易产生粘连。
由于本发明的太阳能电池组件在组件的背面(后面)具有本发明的上述太阳能电池组件用背面保护片，因此其水蒸气阻隔性、耐候性优异，且保持了能够耐受在户外长期使用的耐久性。
附图说明
[图1A]是本发明的太阳能电池组件用背面保护片的一个例子的剖视图。
[图1B]是本发明的太阳能电池组件用背面保护片的另一个例子的剖视图。
[图2]是图1A及1B的局部放大图。
[图3]是本发明的太阳能电池组件的简略结构图。
符号说明
10...表面保护片
20...背面保护片(背板)
21...基体材料片
22...氟树脂层
23...粘接层
24...层压用粘接剂层
A...平均粒径大的无机颜料
B...平均粒径小的无机颜料
30...封装材料
40...太阳能电池单元
50...太阳能电池组件
具体实施方式
图3是使用有本发明的太阳能电池组件用背面保护片(以下，简称为背板)的太阳能电池组件的简略结构图。
如图3所示，该太阳能电池组件50如下构成，即，其具有：太阳能电池单元40、包覆该太阳能电池单元的40的封装材料30、固定在该封装材料30的表面(受光面)一侧的表面保护片10、以及粘固在封装材料30的背面(后面)一侧的背板20。为了使太阳能电池组件具有能够耐受在户外及室内长期使用的耐候性及耐久性，需要使太阳能电池单元40及封装材料30不受风雨、湿气、砂尘、机械冲击等影响，并使太阳能电池组件的内部保持在与外部气体隔离的密封状态。因此，要求背板20具有高的水蒸气阻隔性。
图1是示出本发明的背板的结构的剖视图。
图1A的背板20如下构成：在基体材料片21的至少一侧表面形成有氟树脂层22，并在基体材料片21的另一侧表面直接形成粘接层23。图1B的背板20如下构成：在基体材料片21的一侧表面形成氟树脂层22，并在基体材料片21的另一侧表面上隔着层压用粘接剂层24形成有粘接层23。
上述氟树脂层22中含有平均粒径大的无机颜料(A)和平均粒径小的无机颜料(B)，上述无机颜料(B)的平均粒径(DB)与上述无机颜料(A)的平均粒径(DA)的粒径比(DB/DA)在0.01～0.3的范围，并且相对于氟树脂100质量份，上述无机颜料的总量在50～130质量份的范围。
作为用作上述基体材料片21的树脂片，可以使用通常被用作太阳能电池组件用保护片中的树脂片的材料。例如，可以列举由聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯、聚酰胺(尼龙6、尼龙66)、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚甲醛、聚碳酸酯、聚苯醚、聚酯聚氨酯、聚(间亚苯基间苯二甲酰胺)、聚(对亚苯基对苯二甲酰胺)、丙烯酸树脂、丙烯腈-丁二烯树脂(ABS树脂)、环氧树脂、聚苯乙烯-聚碳酸酯合金树脂、酚醛树脂等树脂形成的片。其中，优选由PET、PBT、PEN等聚酯形成的片，更具体地，可以列举PET片作为优选的基体材料片。
另外，作为上述由PET、PBT、PEN等聚酯形成的基体材料片21，更优选赋予了耐水解性的基体材料片。使用这些优选的树脂片作为基体材料片21时，可以进一步提高该背板20的水蒸气阻隔性、电绝缘性、耐热性、耐药品性。
需要说明的是，上述基体材料片21可以含有有机填料、无机填料、紫外线吸收剂等各种添加剂。另外，还可以在基体材料片21的表面进一步设置用于提高耐候性、耐湿性等的蒸镀层。蒸镀层可通过例如等离子体化学气相沉积法、热化学气相沉积法、光化学气相沉积法等化学气相法；或真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等物理气相法来形成。蒸镀层是由无机氧化物构成的层，优选由二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)等金属氧化物等形成。这些金属氧化物可以单独使用，也可以组合2种以上使用。此外，蒸镀层可以是单层，也可以为2层以上。
作为上述基体材料片21的厚度，可以基于太阳能电池系统所要求的电绝缘性来选择。例如，所述基体材料片21为树脂片的情况下，优选该片的厚度为10～300μm的范围。更具体来说，所述基体材料片21为PET片时，从轻量性及电绝缘性的观点考虑，该PET片的厚度优选为10～300μm的范围，更优选为30～200μm的范围，进一步优选为50～150μm。
在本实施方式中，上述氟树脂层22可以通过以下方法来形成：在基体材料片21的至少一侧表面上涂布涂布液，并使其干燥，所述涂布液含有作为基础树脂的含氟聚合物、上述平均粒径不同的无机颜料、以及溶剂。在这样形成的氟树脂层22中，如图2所示，上述平均粒径不同的无机颜料中混合存在有平均粒径大的无机颜料(A)和平均粒径小的无机颜料(B)，由此，小粒径的无机颜料(B)进入到大粒径的无机颜料(A)之间的缝隙中，从而形成了致密的结构。另一方面，在氟树脂层22中含有平均粒径均一的无机颜料、或含有经过粒度调整而使粒度分布落入到极有限范围的单一粒径的无机颜料的情况下，无机颜料粒子之间的间隙增多，无法形成如图2所示的致密结构。
作为配合在所述涂布液中的含氟树脂，只要是不损害本发明的效果且含有氟的树脂即可，没有特别限制，但优选可溶解在上述涂布液的溶剂(有机溶剂或水)中且能够交联的含氟树脂。作为该含氟树脂的优选例子，可列举：旭硝子公司制造的LUMIFLON(商品名)、Central硝子公司制造的CEFRALCOAT(商品名)、DIC公司制造的FLUONATE(商品名)等以三氟氯乙烯(CTFE)为主成分的聚合物类；及大金工业株式会社制造的Zeffle(商品名)等以四氟乙烯(TFE)为主成分的聚合物类。
上述LUMIFLON(商品名)是含有CTFE、多种特定的烷基乙烯基醚和羟基烷基乙烯基醚为主要结构单元的非晶性聚合物。像该LUMIFLON(商品名)这样的具有羟基烷基乙烯基醚单体单元的聚合物，在溶剂可溶性、交联反应性、基体材料密合性、颜料分散性、硬度及柔软性方面优异，因此是优选的。
上述Zeffle(商品名)是TFE和有机溶剂可溶性的烯烃(炭化水素ォレフイン)的共聚物，其中，含有具备高反应性的羟基的烯烃(炭化水素ォレフイン)时，在溶剂可溶性、交联反应性、基体材料密合性、及颜料分散性方面优异，因此是优选的。
另外，作为含氟树脂，可以使用具有固化性官能团的氟代烯烃的聚合物，作为固化性官能团，可以列举羟基、羧基、氨基、缩水甘油基等。
另外，还可以在上述涂布液中配合能够与上述含氟树脂共聚的单体，作为这样的单体，可以列举例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸丁酯、异丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(バ一サチツク酸ビニル)、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己烷羧酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯等羧酸的乙烯酯类，甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚及环己基乙烯基醚等烷基乙烯基醚类。
另外，配合到上述涂布液中的含氟树脂可以是由1种以上的单体形成的聚合物，也可以是三元聚合物。可以列举例如Dyneon THV(商品名，3M公司制造)，其是VdF、TFE及六氟丙烯形成的三元聚合物。上述多元聚合物可以对聚合物赋予各个单体所具有的特性，因此优选。例如上述DvneonTHV(商品名)，由于可以在较低温度下制造，能够与弹性体、以烃为基础材料的塑料粘接，并且具有优异的柔软性及光学透明度，因此优选。
作为上述涂布液中含有的溶剂，只要不损害本发明的效果就没有特别限制，优选使用具有例如甲乙酮(MEK)、环己酮、丙酮、甲基异丁基酮(MIBK)、甲苯、二甲苯、甲醇、异丙醇、乙醇、庚烷、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯或正丁醇中的任意一种以上的溶剂。其中，从基础树脂成分在涂布液中的溶解性及在涂膜中的残留性低(低沸点温度)、二氧化硅的分散性的观点考虑，更优选上述溶剂为具有二甲苯、环己酮或MEK中任意一种以上的溶剂。
为了提高上述氟树脂层22的耐候性、耐擦伤性，优选通过交联剂进行固化。作为该交联剂，只要不损害本发明的效果，就没有特别限制，可以列举金属螯合物类、硅烷类、异氰酸酯类、及三聚氰胺类作为优选使用的交联剂。假定上述背板在户外使用30年以上的情况下，从耐候性的观点考虑，优选使用脂肪族异氰酸酯类作为上述交联剂。
配合在上述涂布液中的无机颜料含有平均粒径大的无机颜料(A)和平均粒径小的无机颜料(B)，上述无机颜料(B)的平均粒径(DB)与上述无机颜料(A)的平均粒径(DA)的粒径比(DB/DA)在0.01～0.3的范围，优选在0.05～0.2的范围，可以从具有各种平均粒径的各种无机颜料中适当地选择2种或3种以上，配合在上述涂布液中。上述无机颜料(A)、(B)的粒径比(DB/DA)如果在0.01～0.3的范围，则如图2所示，在氟树脂层22中，小粒径的无机颜料(B)进入到大粒径无机颜料(A)之间的缝隙中，从而形成致密的结构。如果上述无机颜料(A)、(B)的粒径比(DB/DA)在上述范围之外，则在氟树脂层22中难以形成无机颜料的致密结构，导致背板20的阻气性降低。
对于上述涂布液中添加的无机颜料(A)、(B)的量(无机颜料总量)而言，以固体成分比计，相对于氟树脂100质量份，在50～130质量份的范围，优选在70～110质量份的范围。如果无机颜料的添加量低于50质量份，则形成的氟树脂层22中的无机颜料的含量过少，无法获得阻气性的改善效果。另一方面，如果无机颜料的添加量高于130质量份，则涂布液的粘性变得非常高，变得不适于进行涂布，难以形成涂布面良好的氟树脂层22，并且基体材料片21和氟树脂层22之间的密合性变差，氟树脂层22变得容易剥离。
作为平均粒径大的无机颜料(A)，优选平均粒径(DA)为1500～12000nm的无机颜料，更优选平均粒径在2000～10000nm范围的无机颜料。
作为平均粒径小的无机颜料(B)，优选平均粒径(DB)在10～800nm范围的无机颜料，更优选平均粒径在50～700nm范围的无机颜料，特别优选平均粒径在250～600nm范围的无机颜料。
对于配合在上述涂布液中的无机颜料而言，平均粒径小的无机颜料(B)的添加量(WB)与平均粒径大的无机颜料(A)的添加量(WA)的质量比(WB/WA)优选在2.0～15.0的范围，更优选在3.0～10.0的范围。上述质量比(WB/WA)如果处于2.0～15.0的范围，则如图2所示，在氟树脂层22中，小粒径无机颜料(B)进入到大粒径无机颜料(A)之间的缝隙中，从而形成致密的结构。如果上述质量比(WB/WA)在上述范围之外，则在氟树脂层22中难以形成无机颜料的致密结构，导致背板20的阻气性降低。
作为无机颜料(A)、(B)，只要不损害本发明的效果，就没有特别限制，优选在氟树脂层22中的分散良好、能得到高反射率，且能够形成耐久性优异的氟树脂层22的无机颜料，可以列举例如：二氧化钛、表面处理二氧化钛、炭黑、云母、氮化硼、氧化锌、氧化铝、二氧化硅、表面处理二氧化硅等，更优选二氧化钛、表面处理二氧化钛、二氧化硅、表面处理二氧化硅。这些无机颜料可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
作为配合在上述涂布液中的无机颜料(A)、(B)，优选表面通过聚二甲基硅氧烷、硅烷偶联剂等进行了有机处理或无机处理的无机颜料。通过使用这样的经过了表面处理的无机颜料，该无机颜料在涂布液中的分散性变得良好，配合有这样的无机颜料的涂布液的涂布适应性也良好。
在上述涂布液中，除了上述含氟聚合物、上述无机颜料(A)、(B)及上述溶剂之外，还可以含有固化剂(交联剂)、交联促进剂、紫外线吸收剂、增塑剂、抗氧剂等添加剂。
作为交联促进剂，可以使用例如二丁基二月桂酸锡、二辛基二月桂酸锡，该交联促进剂用于促进含氟树脂与异氰酸酯的交联。
作为上述涂布液的组成，只要可以充分发挥本发明的效果即可，没有特别限制。作为一个例子，如果以涂布液的组成例表示，可以列举如下的涂布液组成：以固体成分比计，相对于上述含氟聚合物、例如上述三氟氯乙烯(CTFE)类共聚物100质量份，配合上述无机颜料(A)、(B)的总量为50～130质量份，固化剂5～20质量份，交联促进剂0.0001～0.01质量份、溶剂例如甲乙酮50～250质量份。
作为将上述涂布液涂布在基体材料片21的方法，可以采用刮棒涂布法、逆辊涂布法、刮刀涂布法、刮辊涂布法、凹版涂布法、气刀涂布法、刮板涂布法等以往公知的方法来进行，只要涂布成期望的膜厚即可。
作为上述涂布液固化而形成的上述氟树脂层22的膜厚，没有特别限制，可以形成例如5μm以上的膜厚。从水蒸气阻隔性、耐候性及轻量性的观点考虑，作为该氟树脂层22的膜厚，优选为5～100μm，更优选为8～50μm，进一步优选为10～20μm。
对于上述涂布的涂布液的干燥工艺中的温度而言，只要是不损害不发明的效果的温度即可，从降低对上述基体材料片21的影响的观点来看，优选在50～150℃左右的范围。
作为上述粘接层23，在用作背板的情况下，叠层于太阳能电池组件50的背面时，从提高与封装材料30的密合性的观点考虑，优选热塑性树脂，可以列举：聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、偏氯乙烯树脂、氯乙烯树脂、氟树脂、缩醛类树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚树脂(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂(ABS树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚树脂(MBS树脂)、丙烯酸聚氨酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMMA)、用金属离子对乙烯-甲基丙烯酸共聚物的分子间进行交联而得到的离聚物树脂等。另外，为了能够与封装材料30进行热粘接，优选具有热粘接性的树脂。在此，热粘接性是指经过加热处理表现出粘接性的性质。作为该加热处理的温度，通常在50～200℃的范围。从具有热粘接性的观点考虑，作为粘接层23，优选由选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、离聚物树脂、及它们的混合物中的1种形成的树脂。通常情况下，上述封装材料30大多是由EVA形成的封装树脂，此时，上述粘接层23是由以EVA为主成分的聚合物形成的树脂，从而可以提高封装材料30和粘接层23之间的密合性。
作为上述粘接层23的厚度，只要不损害本发明的效果，就没有特别限制。更具体来说，粘接层23的基础树脂为EVA时，从轻量性及电绝缘性等观点考虑，优选其厚度为10～200μm的范围，更优选为20～150μm的范围。
也可以根据需要在上述粘接层23中添加其它聚合物及各种配合剂。作为其它聚合物，可以使用软质聚合物、其它的有机高分子填充剂。
另外，作为各种配合剂，可以是有机化合物、无机化合物中的任何物质，可以使用在树脂工业中常用的配合剂。例如，可以使用防老剂、稳定剂、二氧化钛等颜料、阻燃剂、增塑剂、结晶成核剂、盐酸吸收剂、防静电剂、无机填料、润滑剂、防粘连剂、紫外线吸收剂。
对于本发明的背板而言，可以在基体材料片21的一侧表面形成氟树脂层22，在基体材料片21的另一侧表面上隔着层压用粘接剂层24形成粘接层23(图1B)。作为上述层压用粘接剂层24中使用的粘接剂，可以列举例如：丙烯酸类粘接剂、聚氨酯类粘接剂、环氧类粘接剂、酯类粘接剂等。可以单独使用这些粘接剂中的1种，也可以组合2种以上使用。
就本实施方式的背板20而言，其具有如下结构：氟树脂层22中含有平均粒径大的无机颜料(A)和平均粒径小的无机颜料(B)，上述无机颜料(B)的平均粒径(DB)与上述无机颜料(A)的平均粒径(DA)的粒径比(DB/DA)在0.01～0.3的范围，并且，相对于氟树脂100质量份，上述无机颜料(A)、(B)的总量在50～130质量份的范围，由此，在基体材料片21上涂布含有氟树脂和上述无机颜料(A)、(B)的涂布液来形成氟树脂层22时，与使用单一粒径无机颜料的情况相比，可以形成致密的结构，从而可以形成阻气性高的氟树脂层22。
此外，为了使用单一粒径的无机颜料形成致密的结构而增加涂布液的无机颜料含量的情况下，涂布液的粘度变得非常高，因此会变得不适于进行涂布，产生条纹、气泡等，但采用本实施方式，由于使氟树脂层22中含有平均粒径不同的无机颜料(A)、(B)，因此可以在涂布液中的无机颜料含量不会升高非常多的情况下形成致密的结构，由此，使得涂布液的粘度不会升高很多，非常适合进行涂布。
另外，就本实施方式的背板20而言，其氟树脂层一侧的抗粘连性优异，即使是在将该片卷成卷保存时，在将该片抽出时也不易发生粘连。
作为本发明的太阳能电池组件而言，如图3所示，在太阳能电池组件50背面(后面)的密封材料30上粘接有上述背板20。
该太阳能电池组件50的种类及结构没有特别限制，可以制成无定形硅太阳能电池、晶体硅太阳能电池、微晶硅太阳能电池、砷化镓等化合物半导体型太阳能电池、色素敏化型太阳能电池。
作为本发明的太阳能电池组件，由于在组件的背面(后面)具有上述背板20，因此，水蒸气阻隔性、耐候性优异，并且保持了能够耐受在户外长期使用的耐久性。
实施例
在以下的实施例、比较例中配合的无机颜料使用下述物质。
·富士silysia化学有限公司制造，商品名“SYLYSIA 530”(平均粒径2700nm的二氧化硅)
·富士silysia化学有限公司制造，商品名“SYLYSIA 430”(平均粒径4100nm的二氧化硅)
·富士silysia化学有限公司制造，商品名“SYLYSIA 450”(平均粒径8000nm的二氧化硅)
·杜邦公司制造，商品名“Ti-Pure R105”(平均粒径500nm的二氧化钛)
·Cabot公司制造，商品名“CAB-O-SIL TS-720”(平均粒径300nm的二氧化硅)
·Cabot公司制造，商品名“CAB-O-SIL TS-530”(平均粒径420nm的二氧化硅)
实施例1
[氟树脂层形成用涂布液]
将以下的各材料进行配合，并使用T.K.高速分散机(PRIMIX公司制造)进行分散，从而配制了氟树脂层形成用涂布液。
·三氟氯乙烯类共聚物(旭硝子公司制造，商品名“LUMIFLON LF200”，固体成分浓度60质量％)；100质量份
·无机颜料(商品名“SYLYSIA 450”)；5质量份
·无机颜料(商品名“Ti-Pure R105”)；36.5质量份
·无机颜料(商品名“CAB-O-SIL TS-720”)；5质量份
·脂肪族异氰酸酯交联剂(住化拜耳聚氨酯株式会社制造，商品名“SUMIDUR N3300”，固体成分浓度100质量％)；10.7质量份
·交联促进剂(二辛基二月桂酸锡)；0.0001质量份
·甲乙酮；154质量份。
[粘接剂层形成用涂布液]
将聚氨酯类粘接剂的主剂(三井化学株式会社制造，商品名TAKELACA515)90质量份和固化剂(三井化学株式会社制造，商品名TAKENATEA-3)10质量份进行混合，制成了粘接剂层形成用涂布液。
使用刮棒涂布机在厚度125μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(帝人杜邦薄膜株式会社制造，商品名“Melinex S”)的一侧表面(单面)涂布上述氟树脂层形成用涂布液，并使得干燥后的涂膜厚度为15μm，在120℃干燥2分钟，从而得到了形成有氟树脂层的PET膜。
使用刮棒涂布机在得到的形成有氟树脂层的PET膜的背面(没有形成氟树脂层的面)涂布上述粘接剂层形成用涂布液，并使得干燥后的厚度为5μm，在80℃干燥1分钟，然后贴合厚度100μm的EVA膜。然后，在23℃、50％RH环境下放置7天，制作了背板。
实施例2
除了使用商品名“SYLYSIA 430”的无机颜料来代替实施例1中使用的商品名“SYLYSIA450”的无机颜料之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例2的背板。
实施例3
除了使用商品名“SYLYSIA 530”的无机颜料5质量份、商品名“CAB-O-SIL TS-530”的无机颜料5质量份，以及商品名“Ti-Pure R105”的无机颜料36.5质量份作为无机颜料之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例3的背板。
实施例4
除了使用商品名“SYLYSIA 430”的无机颜料10质量份、商品名“CAB-O-SIL TS-720”的无机颜料10质量份、以及商品名“Ti-Pure R105”的无机颜料36.5质量份作为无机颜料之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例4的背板。
实施例5
除了使用商品名“SYLYSIA 430”的无机颜料15质量份、商品名“CAB-O-SIL TS-720”的无机颜料15质量份、以及商品名“Ti-Pure R105”的无机颜料36.5质量份作为无机颜料之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例5的背板。
实施例6
除了将商品名“SYLYSIA 430”的无机颜料的配合量变更为15质量份之外，按照与实施例2相同的方式，制作了实施例6的背板。
实施例7
除了使用商品名“SYLYSIA 430”的作为无机颜料5质量份、商品名“CAB-O-SIL TS-720”的作为无机颜料15质量份、以及商品名“Ti-PureR105”的作为无机颜料36.5质量份作为无机颜料之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例7的背板。
比较例1
除了仅添加商品名“Ti-Pure R105”的无机颜料36.5质量之外，按照与实施例1相同的方式，制作了比较例1的背板。
比较例2
除了使用商品名“SYLYSIA 430”的无机颜料45质量份、商品名“CAB-O-SIL TS-720”的无机颜料45质量份、以及商品名“Ti-Pure R105”的无机颜料36.5质量份作为无机颜料之外，按照与实施例1相同的方式，制作了比较例2的背板。
对于用于制备上述实施例1～7、比较例1～2的涂布液的无机颜料的平均粒径、粒径比(DB/DA)、添加量、添加比例(WB/WA)及氟树脂和无机颜料的比例，归纳示于表1中。
[表1]
Figure BDA0000096836750000141
分别针对上述制作的实施例1～7及比较例1～2的背板进行了水蒸气透过度、抗粘连性、涂布面状态的测定。
这些测定按照下述方式实施。其测定结果总结在表2中。
<水蒸气透过度的测定>
将制作的背板切成90mm×90mm，依据ASTM F1249标准，使用水蒸气透过度测定装置(MOCON公司制造：PERMATRAN-W(注册商标)3/33)，在40℃-90％RH的条件下测定了该试验片的水蒸气透过度。
<抗粘连性>
将得到的背板切成A4的大小(长297mm×宽210mm)。将所切下的片叠合10片，叠层时使氟树脂层与没有氟树脂层的面相接触，然后，利用A4尺寸、厚度3mm的氯乙烯制板将其上下夹住，并在其上放置重量1kg的砝码，在40℃、80％RH的恒温恒湿槽中保存7天，然后在23℃、50％RH的恒温室内保存1小时。接着，从上开始依次用手剥离该片，按照下述评价标准，对片是否可以在叠层界面无抵抗地剥离进行评价。
A：可以无抵抗地剥离，氟树脂层的外观也良好(无粘连)
B：存在抵抗，在含氟树脂涂层上，由于产生部分光泽度高的位点(亮点(艶ボケ))，由此产生外观不良(有粘连)
<涂布面状态>
在PET膜上涂布由实施例1～7及比较例1～2配制的氟树脂层形成用涂布液后，使其干燥，然后通过肉眼观察氟树脂层的涂布面状态，并按照下述评价标准进行评价。
A：无条纹和气泡，为良好的涂布面
B：产生大量条纹和气泡等涂布缺陷，涂布面非常差
[表2]
Figure BDA0000096836750000151
由表2的结果可知：本发明的实施例1～7的背板，与比较例的背板相比，水蒸气透过度低，具有优异的水蒸气阻隔性。
另外可知：实施例1～7的背板的抗粘连性优异，另外，可以使得氟树脂层的涂布面状态良好地进行涂布。
另一方面，对于在氟树脂层中配合了36.5质量份作为单一粒径的无机颜料的比较例1的背板而言，其水蒸气透过度高，并且抗粘连性较差。
此外，对于总共配合了126.5质量份的无机颜料的比较例2的背板而言，其涂布面状态差，结果使水蒸气透过度增加。
工业实用性
本发明的背板具有优异的阻气性，可以简单且廉价地制造，作为太阳能电池组件用的背板是有用的。

Claims (5)

1.一种太阳能电池组件用背面保护片，其在基体材料片的至少一侧表面上形成有氟树脂层，其中，
所述氟树脂层含有平均粒径大的无机颜料(A)、和平均粒径小的无机颜料(B)，所述无机颜料(B)的平均粒径(DB)与所述无机颜料(A)的平均粒径(DA)的粒径比(DB/DA)在0.01～0.3的范围，并且，相对于氟树脂100质量份，所述无机颜料(A)、(B)的总量在50～130质量份的范围。
2.根据权利要求1所述的太阳能电池组件用背面保护片，其中，所述平均粒径大的无机颜料(A)的平均粒径(DA)在1500～12000nm的范围，所述平均粒径小的无机颜料(B)的平均粒径(DB)在10～800nm的范围。
3.根据权利要求1所述的太阳能电池组件用背面保护片，其中，所述平均粒径小的无机颜料(B)的添加量(WB)与所述平均粒径大的无机颜料(A)的添加量(WA)的质量比(WB/WA)在2.0～15.0的范围。
4.根据权利要求1所述的太阳能电池组件用背面保护片，其中，所述无机颜料(A)、(B)选自二氧化钛、表面处理二氧化钛、二氧化硅、表面处理二氧化硅中的1种或2种以上。
5.一种太阳能电池组件，其具有权利要求1～4中任一项所述的太阳能电池组件用背面保护片作为背面。
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