TW200301274A - Process for preparing branched aromatic polycarbonates - Google Patents

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Description

C4200301£74 Α7 Β7 五、發明説明（1 ) 發明背景 所揭示者係關於支鏈聚碳酸酯之製法。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 芳族聚碳酸酯因爲它們的極佳機械和物理性質（包括耐 衝擊性和耐熱性、強度和透光性）而用途廣泛。已經知道有 三種通用方法用於商業製造芳族聚碳酸酯，其示於附圖1 - 3 中。附圖1所示的慣用界面法和附圖2所示之以光氣爲基礎 的熔融法以光氣與一氧化碳之反應作爲起點。發展出附圖3 所示的第三個通用方法M非光氣π熔融法，其免除在製程流中 使用咼毒性光氣。這些通用法中，以所示"非光氣"熔融法（ 亦稱爲熔融轉酯法）爲佳，這是因爲其以價格較低廉方式製 造且所得者的光學性質優於界面法製得者，同時避免使用 高毒性光氣之故。 熔融法（附圖2、3)使用碳酸二芳酯（如：碳酸二苯酯）作 爲中間產物，根據附圖4所示的一般反應程序，其於鹼性觸 媒存在時，與二羥基酚（如：雙酚Α)聚合，形成聚碳酸酯， 此聚碳酸酯可經壓出或加工，並可與添加物（如：染料和uv 安定劑）合倂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 某些應用中，希望使用熔融強度高的支鏈聚碳酸酯。 例如’自聚碳酸酯吹塑製瓶和壓出製板須要熔融強度高的 聚碳酸酯。此外，聚碳酸酯樹脂可用於製造輪廓（pr〇file) ' 實心板、多層壁板或波浪板的壓出法。 例如’ Fritz等人的DE 1 5705 3 3提出一種製造聚碳酸酯 的方法’其添加〇. 25至1 · 5莫耳％ (相對於雙酚a)官能性高於2 的酚。DE 157053的例子提出使用4,6_二甲基_2,4,6-三-(4_羥 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -5- C42〇〇3〇1£74 A7 B7 五、發明説明（2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基苯基）-2-庚烯或三聚合的異丙烯基酚。但應注意到，使用 具苯甲系氫和雙鍵的支化劑（如：三聚合的異丙烯基酚）會使 得熔融加工的聚碳酸酯褪色。 .
Bunzar等人的DE 1 9727709提出一種使用3至6官能性脂 族醇製造支鏈熔融聚碳酸酯的方法。特別地，DE 1 9727709 的例子提出一種使支化劑季戊四醇或二季戊四醇直接與單 體雙酚A和碳酸二苯酯聚合的方法。使用脂族醇系單體代替 芳族酚系單體會使得熔融聚合反應期間內的反應速率降低 、熱安定性降低及所得聚合物褪色。此外，此支化劑與芳 族二羥基化合物和碳酸二芳酯單體直接聚合，如果欲回收 自反應器移出的酚副產物和/或碳酸二芳酯，基本上在連 續熔融聚合物系統中須使用複雜的分離單元。此外，在連 續反應器系統的第一個反應器或低聚區域添加支化劑所須 的操作時間長，才能使得穩定操作自製造直鏈聚碳酸酯轉 變至具所欲目標性質的支鏈聚碳酸酯。此長轉變時間也須 要製造具不同支化程度的大量過渡物質。 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製
Pnddy Jr.等人的US 5693722提出一種製造支鏈聚碳酸 酯的方法，其先合成多環低聚碳酸酯，之後使多環低聚碳 酸酯與聚碳酸酯樹脂混合。此多步驟法須要個別和複雜反 應系統’以製備兩種反應物（多環低聚碳酸酯和聚碳酸酯）及 用於後1買反應。應注意到··多環低聚碳酸醋係於溶液中製 自氯甲酸酯’結果是熔融聚碳酸酯含有殘餘溶劑和氯化的 化合物’就操作、環境和產物品質觀點，此二者皆非所欲 者0 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） C4200301274 Α7 Β7 五、發明説明（3 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}
King等人的EP 708 1 30提出一種可吹塑的聚碳酸酯之製 法’其先藉熔融轉酯法製造聚碳酸酯預先形成物，其含有 多官能性支化劑。此聚碳酸酯預先形成物之後與第二種聚 碳酸酯熔融平衡，製造可吹塑的聚碳酸酯。此多步驟法須 要個別和複雜的反應系統，以製造兩種反應物（聚碳酸酯預 先形成物和聚碳酸酯）及用於它們的反應。 據此’此技術對於製造在連續熔融反應系統中具高熔 融強度之支鏈聚碳酸酯的改良法仍有需求存在。 發明槪沭 藉製造支鏈芳族聚碳酸酯的方法可克服或紆解前述缺 陷和缺點，此方法包括使碳酸二芳酯和多羥基醇於鹼性觸 媒存在時反應，製得聚碳酸酯低聚物；在此聚碳酸酯低聚 物中添加支化劑，其中，支化劑以下列式（I)表示·· AGy (I) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中A是Cm。多伸甲基、Cm。伸烷基或亞烷基、C5.伸 環烷基或亞環烷基、C6〇6伸芳基或伸烷芳基或C6.36伸芳烷基 ’其中G是具至少一個羥基直接鍵結於芳基或環脂族環上的 一價C6-C3〇烴，y是大於2的整數，其中各個G可相同或不同 ;及製造熔融指數比高於自未添加支化劑的聚碳酸酯低聚 物所製得之芳族聚碳酸酯之熔融指數比的支鏈芳族聚碳酸 酯。 -7- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 2ϋ〇3〇1£74 A7 B7 五、發明説明（4 ) 一個貫施例中’支化劑與碳酸二酯一倂加至聚碳酸酯 聚合反應期間內製得的聚碳酸酯低聚物中。此碳酸酯包含 選自下列式（IV)所示化合物的化合物： 0 —〇一〇—〇一闩2 (IV) 其中1和1可相同或相異、選自苯基、C62。芳基、C62。 芳烷基，其中R4DR2視情況地經活化基取代。 由下列附圖簡述、詳述和附圖會瞭解這些和其他特徵 〇 祖圖簡沭 現參考下列附圖，其中： 附圖1所示者是製造聚碳酸酯的界面法； 附圖2所示者是製造聚碳酸酯之以光氣爲基礎的熔融法 ， 附圖3所示者是製造聚碳酸酯的非光氣熔融法；而 附圖4所示者是在鹼催化的熔融聚縮反應中進行之以前 技術方法。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製
述 詳 明I 發I 造另 製 。 至中 加物 劑聚 化低 支酯 將酸 括碳 包聚 常的 通成 法形 方內 的間 酯期 酸法 碳方 聚的 鏈酯 支酸 造碳 製聚 終 最 酯 二 酸 碳 與 或 獨 單 劑 化 二 支 酸 將 碳 ： 與 到 劑 現 化 發 支 地 此 異 ，。 訝 中中人 例物請 施聚申 實低 ί _ 酸 碳 聚 至 加 倂 一 物 合 化 旨 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） c4 2 3 i£74 Α7 ______Β7五、發明説明（5 ) 倂加至聚碳酸酯低聚物中時，支化劑可迅速摻入聚碳酸酯 中以控制熔融強度之累積。此外，已經發現到：支化劑單 獨或與碳酸二酯一倂加至聚碳酸酯低聚物中簡化了連續反 應系統中之反應副產物和單體的過渡和回收。 支化劑以具有式（I)所示通用結構爲佳： AGy (I) 其中A是C^2。多伸甲基、〇2·2。伸烷基或亞烷基、C5.36伸 環院基或亞環院基、C6·36伸芳基或伸院芳基或C6_36伸芳院基 。A視情況經額外羥基取代。G是具至少一個羥基直接鍵結 於芳基或環脂族環上的一價C6-C30烴，y是大於2的整數，其 中各個G可相同或不同。 一個實施例中，G包含下式（II)所示者：H\> L (R1)4」（Π) 另一實施例中，G包含下式（III)所示者： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
其中，式（II)和（III)中的R!是氫、Cu烷基、C6.2〇芳基或 C6.2〇芳烷基，所有R!可相同或相異。較佳實施例中，支化劑 結構無苯甲基氫，其存在會使得最終支鏈聚碳酸酯是否褪 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9 - 2 0 C4 200301274 Α7 Β7 五、發明説明（6 色 個實施例中’支化劑與未活化的碳酸二酯化合物一 倂添加。較佳情況中，碳酸二酯的通用結構以式（IV)表示
RrO-c-o-Rg (jy) 其中1^和R2可相同或相異，選自苯基、C6_2。芳基、C6-芳烷基。Ri和R2可視情況經活化基團取代。較佳情況中，非 活化碳酸二酯是碳酸二苯酯。 或者，碳酸二酯是具鄰位拉電子基的活性碳酸二苯酯 ，其通式結構如結構（V)所示： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) m(B)
0 0-C-0
(B)m (V) 其中B是陰電性取代基，m是1至5的整數。較佳陰電性 取代基包括含羰基的基團、硝基和鹵基。 較佳活化碳酸二苯酯結構如結構（VI)所示者。
Ο-ό 一Ο
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (VI) 其中，R3和R4相同或不同，選自Cu烷氧基、苯氧基、 苯甲氧基、Ce-20芳氧基、苯基和C6.2。芳基。更佳情況中，R3 和R4選自曱氧基、乙氧基、正丙氧基、苯甲氧基、苯氧基 和苯基。適當碳酸二酯的代表性非限制例包括碳酸二苯酯 、碳酸二辛酯、雙（氯苯基）碳酸酯、間-甲酚基碳酸酯、碳 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）
五、發明説明（7 ) 酸二萘酯和雙（甲基水楊基）碳酸酯。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 適用以製造聚碳酸酯（摻有支化劑或支化劑與碳酸二酯 之組合）的方法包括介面聚縮法、熔融轉酯法之類。 較佳情況中，此聚碳酸酯製造法使二羥基化合物與倉g 夠引入碳酸酯鍵的化合物反應。這些方法中，使用熔融轉 酉旨法最佳。 較佳情況中，此支化劑加至聚碳酸酯低聚物中的量是 以聚碳酸酯低聚物計之約〇· 1至約2莫耳％。碳酸二酯存在時 ，其添加濃度以相對於聚碳酸酯低聚物之約0.1高至約2.5莫 耳％爲佳；相對於支化劑官能性U)，碳酸二酯的莫耳比介 於約x/l和約x/3之間更佳。 此處所謂”聚碳酸酯低聚物"包括具式（VII)結構單元的 組成物： 0 —FVO-匕-〇—(νπ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中至少約60%R!基團是芳族有機基團，餘者是脂族、 脂環族或芳族基團。Ri以芳族有機基團爲佳，式（VIII)表示 的基團更佳： H-A2- (VIII) 其中A1和A2分別是一環狀二價芳基，Y1是隔開A1和A2之 具一或兩個原子的橋連基團。一個實施例中，一個原子隔 開A1和A2。橋連基團Y1可以是烴基或飽和烴基，如：伸甲基 、環亞己基或異亞丙基。 適當聚碳酸酯低聚物亦可製自只有一個原子隔開A1和 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〗0X297公釐） 2ϋ〇3〇ΐ£?4
五 、發明説明（8) A的二羥基化合物之反應。此處所謂"二羥基化合物"包括 in . U •具有如下通式（IX)的雙酚化合物：
(IX) 其中，1^和Rb分別代表鹵素原子或一價烴基，且可相 同或相異；p和q分別是〇至4的整數；χ3代表式（幻表示的基 團之〜：
RcI -C- 或
ReII -C*- (X) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局W工消費合作社印製 其中，RID Rd分別代表氫原子或一價直鏈或環狀烴基 ’ V是二價烴基。 〜些適用以形成聚碳酸酯低聚物之說明用的二羥基化 合物非限制例包括經二羥基取代的芳族烴，其名稱和式（通 式和特定式）揭示於美國專利案第4,217,438號，茲將其中所 述者列入參考。雙酚化合物的特定實例的非限制例可以式 (VI)表示’包括雙（羥基芳基）烷，如··雙（4_羥基苯基）甲烷 、M-雙（4-羥基苯基）乙烷、2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷（亦稱爲 雙_八）、2,2_雙（4-羥基苯基）丁烷、2,2-雙（4-羥基苯基）辛烷 、雙（4-羥基苯基）苯基甲烷、2,2-雙（4-羥基-1-甲基苯基）丙 院、1，1-雙（4-羥基第三丁基苯基）丙烷和2,2-雙（4-羥基-3-溴 苯基）丙烷；雙（羥基芳基）環烷，如：1,1-(4-羥基苯基）環戊 烷和1，1-雙（4-羥基苯基）環己烷；二羥基芳基醚，如：4,4，- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -12- C4200301274 A7 B7 五、發明説明（9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一羥基二苯基醚和4,4’-二羥基_3,3，-二甲基苯基醚；二羥基 —芳基硫化物，如·· 4,4-二羥基二苯基硫和4,4，_二羥基-3,3，_ 一甲基一本基硫，一經基一芳基硫氧化物，如：4，4，-二經 基〜苯基硫氧化物和4,4’-二羥基_3,3，-二甲基二苯基硫氧化 物；及二羥基二芳基楓，如：4,4，-二羥基二苯基礪和4,4，-二 羥基-3,3f -二甲基二苯基颯。 在比較希望使用碳酸酯共聚物而非均聚物時，也可以 使用二或多種不同二羥基酚或二羥基酚與乙二醇或與羥基 或酸-終端的聚酯或與二鹼價酸或羥基酸之共聚物。也可以 使用聚芳酸酯和聚酯-碳酸酯樹脂或它們的摻合物。較佳 情況中，此碳酸酯爲直鏈均聚碳酸酯，根據此處所揭示者 ’其可因爲添加支化劑而支化。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製備聚碳酸酯低聚物時，通常使用約1 · 〇莫耳至約丨.3 〇 莫耳的碳酸二酯（結構類似於所用支化劑）/莫耳芳族二羥基 化合物。一個實施例中’使用約1 · 〇 1莫耳至約丨· 2 〇莫耳碳酸 二酯。視情況地，用以製備低聚物的碳酸二酯酸組份可以 含有少量（如：不超過約50莫耳％)二羧酸或其酯（如：對苯二 甲酸或異苯二甲酸二苯酯）以製備聚酯聚碳酸酯。 聚碳酸酯之合成可於觸媒存在時進行，以促進轉酯化 反應。適當觸媒例包括四級銨化合物、四級鳞化合物、鹼 金屬和鹼土金屬、氧化物、氫氧化物、醯胺化合物、醇酸 鹽和酚鹽、鹼性金屬氧化物（如：Zn〇、PbO和Sb2〇3)、有機 鈦化合物 '可溶性錳化合物、含氮的鹼性化合物及鈣、鎂 、鋅、鉛、錫、錳、鎘和鈷的醋酸鹽及化合物觸媒系統（如 -13- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） C4 2〇〇3〇1£74 Α7 Β7 五、發明説明（10) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :含氮鹼性化合物和硼化合物、含氮鹼性化合物與鹼（鹼土） 金屬化合物之組合、含氮鹼性化合物、鹼（鹼土）金屬化合物 與硼化合物之組合或包含至少一種前述觸媒之組合）。使用 超過一種觸媒時，各者可於不同反應階段摻入熔融物中。 較佳情況中，觸媒是三級氨化合物或四級鳞化合物。 代表性的非限制例包括四甲基氫氧化銨、四甲基醋酸銨、 四甲基化鏡、四甲基四苯基砸酸鏡、四苯基氟化銨、四 苯基鳞四苯基硼酸鹽、四丁基氫氧化鐵、四丁基醋酸鱗和 二甲基二苯基氫氧化銨。 觸媒的適當量一部分視所用觸媒種類數目而定。通常 ，觸媒總量通常在約1χ1(Γδ至約1.0莫耳/莫耳二羥基化合物 範圍內。視情況地，使用超過一種觸媒時，各者可於不同 反應階段摻入熔融物中。 製造聚碳酸酯期間內亦可使用終端劑或封端劑。終端 劑的例子包括酚、對-第三丁基酚、對-枯基酚、辛酚、壬酚 和此技術習知的其他封端劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 欲使聚碳酸酯低聚物分子量更迅速和/或更大累積， 偶合劑（結構類似於所用支化劑），如：雙-烷基水楊基碳酸 酯（如：雙-甲基或乙基或丙基水楊基碳酸酯）、雙-苯基或苯 甲基水楊基碳酸酯、雙（2 -苯甲醯基苯基）碳酸酯、B P A -雙-2 -院氧基苯基碳酸酯、BPA -雙-2-芳氧基苯基碳酸酯或BPA-雙-2-苯甲醯基苯基碳酸酯）亦可加至聚碳酸酯低聚物中。 製造支鏈聚碳酸酯的方法通常於一系列反應器中進行 。通常，順著反應器列地提高溫度及降低壓力。因爲反應 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —/ C42ϋϋ301£?4 Α7 Β7 五、發明説明（11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲平衡反應’連續自反應器移出副產物酚以確保所欲或目 標分子量。反應溫度以高於約230°(：爲佳，約270。(：至約310 °C較佳。反應壓力以降至低於約〇· 8托耳爲佳，約〇.2至約0.6 托耳較佳。一旦達到最終支鏈聚碳酸酯目標，可添加中止 組成物，混合物通過壓出機並製成粒。反應可以分批模式 或連續模式進行。 所得聚碳酸酯可進一步含有此技術常用的熱安定劑、 紫外光吸收劑、脫模劑、著色劑、抗靜電劑、潤滑劑、防 霧劑、天然油、阻燃劑、抗氧化劑、合成油、蠟、有機塡 料和無機塡料。 支化劑和碳酸二酯（若有的話）可於加工期間內（包括壓 出法以製造支鏈聚碳酸酯期間內）的任何階段加至聚碳酸酯 低聚物中。另一實施例中，在聚碳酸酯低聚物的分子量 (Mw)大於4,000道耳吞之後，添加酯支化劑或支化劑與碳酸 二酯之組合。最終支鏈聚碳酸酯樹脂的Mw以至少約24,000 道耳吞爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 支化劑加至含Fries結構的聚碳酸酯低聚物中以製造支 鏈聚合物較有利，此調整熔融強度性質。此處所謂的 MFi'ies"和"Fries結構”是指聚碳酸酯中之具式（XI)或（ΧΠ)的重 覆單元：
〇 (XI) -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） C4200301274 Α7 Β7
五、發明説明（12) 〇 (ΧΠ) 其中Ra、Rb、p、Q和Xa與式（IX)和（X)中所述者相同。 存在的Fries結構量以低於2,000ppm爲佳，低於l，500ppm 較佳’低於1，0 0 0 p p m又更佳’低於5 0 0 p p m最佳。 應注意道支鏈芳族聚碳酸酯可能仍含有殘餘量的未回 收酚、未反應的支化劑之類。支鏈聚碳酸酯的未回收酚含 量含有以低於約500ppm爲佳、未反應的支化劑含量以低於 約500ppm爲佳，未反應的碳酸二酯含量以低於約500ppm爲 佳。 在一些反應器系統和壓出機中，因爲混合欠佳、停留 時間短或一或多種組份迅速揮發，所以難達到所欲反應程 度。這樣的情況中，使支化劑或支化劑和碳酸二酯與少量 鹼性觸媒（如：四曱基氫氧化銨）熔融混合，此有利地提高支 化劑反應程度，製造支化劑的較高分子量碳酸二酯，其之 後可加至聚碳酸酯低聚物中。 用於可吹塑樹脂和板材應用，希望提高最終樹脂的熔 融強度。熔融強度的一個指標是熔融指數比（MIR)，即，於 兩種不同載量時的熔融體積流率比（MVR)。以任何實施例製 得的支鏈聚碳酸酯之熔融指數比（MIR)以大於約1.3爲佳，約 1. 5更佳，大於約1.7又更佳，大於約1.8最佳。亦佳的是熔融 指數比低於約4，低於約3較佳，低於約1.75更佳，低於約 2.6最佳。最終樹脂的ΜIR値以比添加了支化劑的聚碳酸酉旨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慈財產苟員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -16- C4 200301274 A7 B7 五、發明説明（13) 低聚物之MIR値高出約〇.〇4單位爲佳，高出0.4單位更佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 就此處所揭示者，根據國際標準機構程序ISO 1 133， MIR基於兩種不同載量（即，力）之熔融體積比。熔融體積流 率（MVR)通常定義爲於提高溫度，施以已知力量，在選定時 間長度內，被迫通過已知尺寸孔的熱塑性樹脂的量〈立方公 分）。 經濟部智慈財產苟員工消費合作社印製 以下列非限制例進一步說明所揭示者。下列實例中， 支化劑或支化劑和碳酸二酯之組合加至聚碳酸酯低聚物中 ，硏究此對於熔融行爲之影響。此實例進一步包括以類似 方式處理但未添加支化劑或支化劑與碳酸二酯之組合的聚 碳酸酯低聚物之比較數據。所用以連續熔融轉酯法製得之 聚碳酸酯低聚物性質示於附表1。藉1毫克/毫升聚合物的 二氯甲烷溶液之凝膠穿透層析法（GPC)，相對於聚苯乙烯標 準品校正聚碳酸酯，測定平均分子量（Mw)和數均分子量 (Μη)。使用國際標準機構標準條件（ISO-11 33)測定聚碳酸酯 於28(TC、2.16公斤或21.6公斤載重的熔融體積流率（立方公 分/ 10分鐘）。MIR是由兩個不同載量測得的MVR比，其以 下列式計算：“11^ = (21.6公斤的1^¥1^/2.16公斤的14¥1〇/1〇 。通常，MVR越高，熔融強度性質越大。 -17- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） C4 2ϋϋ301£74 A7 B7 五、發明説明（14) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - fig MVR MVR MIR 份鐘份鐘 2.16公斤 21.6公斤 280〇C 280〇C NM NM NM 59.95 NM NM 9.97 123 1.23 Mw Μη 聚分散度 耳） 耳） 8,111 4,050 2.003 18,522 8,373 2.212 26,365 11,418 2.309 聚碳酸酯 (PC)低聚物 PQ ◦ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -18- C4 200301274 A7 B7 五、發明説明（15) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 自連續反應器的不同階段得到特徵示於附表1的聚碳酸 酯低聚物，其中，聚碳酸酯A(低分子量）是於連續反應器程 序流前期階段得到的低聚物。聚碳酸酯B (中等分子量）是於 連續反應器程序流中期階段得到的低聚物。聚碳酸酯C(高 分子量）是於連續反應器程序流後期階段得到的低聚物。 實例1 此實例中，於氮氣下，批次反應器管中引至50克聚碳 酸酯低聚物A。聚碳酸酯低聚物A(未添加任何支化劑或添加 支化劑與碳酸二酯之組合）之後加熱至3 1 0°C並攪拌20分鐘。 熔融混合階段之後，系統抽真空至壓力爲〇. 5毫巴。反應再 持續30分鐘。自反應管取得最終聚碳酸酯聚合物樣品，其 結果示於附表2。 實例2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此實例中，批次反應管中引入50克聚碳酸酯低聚物A和 0·25克（0·816xl0·3莫耳）l，l，l-參（4-羥基苯基）乙烷（THPE)並以 與實例1相同方式處理。式（XIII)爲THPE的化學結構。
(xm) 實例3 此實例中，於氮氣下，批次反應管中引入5〇克聚碳酸 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） C4 200301274 A7 B7 五、發明説明（16) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酯低聚物A、0.25克（0·816χ10·3莫耳）THPE和0.404克 ( 1.223χ10_3莫耳）基水楊基碳酸甲酯（MSC)並以與實例1相同 方式處理。式（XIV)爲MSC的化學結構。 。又。 ch3 ch3 (XIV) 實例4 此實例中，於氮氣下，批次反應管中引入50克聚碳酸 酉旨低聚物A、0.25克（0·816χ10·3莫耳）THPE和0.262克 (1.223χ10_3莫耳）碳酸二苯酯（DPC)並以與實例1相同方式處 理。式（XIV)爲DPC的化學結構。 〇^°^·°Ό (xv) 實例5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此實例中，於氮氣下，批次反應管中引入5 0克聚碳酸 酯低聚物人、0.25克（0.5 89\10_3莫耳）4,4’-[1-[4-[1-(心羥基苯 基）-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚（TrisP-PA)和0.1 89克 (0·8 83 χ1(Τ3莫耳）DPC並，以與實例1相同方式處理。式（XVI)爲 TrisP-PA的化學結構。
OH
-20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） C4 3 -U ϋ 2 1£74 A7 __ B7五、發明説明（17) 實例6 此實例中，於氮氣下，批次反應管中引入50克聚碳酸 酯低聚物A、0.25克（0.7 18x1 0·3莫耳）2,6-雙[(2-羥基-5-甲基苯 基）甲基]-4 -甲基酚（伸甲基TrisP-CR)和0.231克（1·076χ10·3莫 耳）DPC並以與實例1相同方式處理。式（XVII)爲伸甲基TdsP-CR的化學結構。、..
實例7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此實例中，於氮氣下，批次反應管中引入50克聚碳酸 酯低聚物A、0.25克（0.805x1 (Γ3莫耳）4,4’，4"-次甲基參環己醇 (911-丁？？仙八）和0.259克（1.208义1〇-3莫耳训(：並以與實例1相 同方式處理。式（XVIII)爲9H-TPPHBA的化學結構。
實例8 此實例中，於氮氣下，批次反應管中引入50克聚碳酸 酯低聚物八、0.25克（0.5 65义1〇-3莫耳）4,4’-[1-[心[1-(4-羥基環 己基）-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙環己醇（9H-TPPA)和0.181 克（0.847xl0·3莫耳）DPC並以與實例1相同方式處理。式（XIX) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2】0Χ 297公釐） -21 - C4 2u〇3〇1£74 A7 B7 五、發明説明（18) 爲9H-TPPA的化學結構。
0H
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例9 此實例中，於氮氣下，批次反應器管中引至50克聚碳 酸酯低聚物B(未添加任何支化劑或添加支化劑與碳酸二酯 之組合）並以與實例1相同方式處理。 實例1 0 此實例中，批次反應管中引入50克聚碳酸酯低聚物B和 0.25克（0.81 6x1 莫耳）THPE並以與實例1相同方式處理。 實例11 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 此實例中，於氮氣下，批次反應管中引入50克聚碳酸 酯低聚物B、0.25克（0.816xl0_3莫耳）THPE和0.262克 (1.223\10^莫耳）〇?(：並以與實例1相同方式處理。 實例1 2 此實例中，於氮氣下，批次反應管中引入50克聚碳酸 酯低聚物B、0.25克（0.816x10°莫耳）THPE和0.404克 (1.223xlCT3莫耳）MSC並以與實例1相同方式處理。 -22- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） C4200301274 Α7 Β7 五、發明説明（19) 實例1 3 此實例中，於氮氣下，批次反應器管中引入50克聚碳 酸酯低聚物C(未添加任何支化劑或添加支化劑與碳酸二酯 之組合）並以與實例1相同方式處理。 實例14 此實例中，批次反應管中引入50克聚碳酸酯低聚物C和 0.25克（0.816xl(r3莫耳）THPE並以與實例l相同方式處理。 實例1 5 此實例中，於氮氣下，批次反應管中引入50克聚碳酸 酯低聚物C、0·25克（0.816xl0·3莫耳）THPE和0.262克 (1.223以〇-3莫耳）〇?0並以與實例1相同方式處理。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - 23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210x297公釐） C42(J〇3〇1c?4 A7 B7 五、發明説明（20) 附表2 實 例 PC 類型 支化劑/ 碳酸二酯
Mw
Mn
Pd (莫耳)
MVR (4分鐘 2.16公斤 280〇C
MVR (4分鐘 21.6公斤 28(TC
MIR 1*
A 22046 9691 2.275 25.5 333.0 1.31
A ΤΗΡΕ 0.816xl0*3 29305 10983 2.668 5.66 99.3 1.75
A
ΤΗΡΕ MSC 0.816x10' 1.233 xlO·3 30082 10794 2.787 5.41 105.3 1.95 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再
A
ΤΗΡΕ DPC 0.816 xlO*3 1.233 xlO*3 36458 12473 2.923 2.04 54.6 2.68 奢
A
TrisP-PA DPC 0.589 xl(T 0.883 xlO·3 31866 11966 2.663 4.11 70.9 1.73
A
MeTrisP-CR DPC 0.718 xlO·3 1.076 xlO·3 28838 11024 2.616 7.79 140.1 1.80
A
9Η-ΊΡΡΗΒΑ DPC 0.805 xlO·3 1.208 xlO·3 34354 13595 2.527 4.43 66.3 1.50 訂
A
9H-TPPA DPC 0.565 xlO'3 0.847 xlO*3 27037 11447 2.362 10.3 143.0 1.39
B 19704 8742 2.254 43.0 >350 >0.8
B
THPE 0.816 xlO·2 22872 9299 2.460 20.5 316.0 1.54 11
B
THPE DPC 0.816 xlO*3 1.233 xlO'3 22964 8995 2.553 19.6 349.0 1.78 12
B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13*
C
THPE MSC 0.816 xlO·3 1.233 xlO·3 25766 27760 10148 11928 2.539 2.327 10.7 179.0 9.56 120.0 1.67 1.26 14 15
C
THPE 0.816 xlO·3 27942 10601 2.636 30.5 398.0 1.30 c
THPE DPC 0.816 xlO.3 1.233 xlO·3 25745 9921 2.595 9.81 163.0 1.97 =聚碳酸酯；Pd =聚分散度 *實例1 : 9 : 13 :經處理的聚碳酸酯低聚物，未添加支 化劑或支化劑與碳酸二酯之組 合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（21〇χ 297公釐） -24- C42ϋ〇3ϋ1£74 A7 B7 五、發明説明（21) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如附表2中所示者，相較於無支化劑的聚碳酸酯低聚物 之處理，添加支化劑（單獨或與碳酸二酯之組合（實例2-8、 10-12、14-15))的MIR提高。支化劑單獨加至聚碳酸酯低聚 物中，得到熔融強度自約〇.〇4提高至約0.7MIR單位的支鏈聚 碳酸酯。添加支化劑和碳酸二酯會增效地使熔融強度由超 過0.6至約1.3MIR單位。此外，分子量較高的低聚物（聚碳酸 酯）的MIR提高指出支化劑或支化劑和碳酸二酯之組合可於 處理流程的不同階段（包括壓出期間）添加以提高最終支鏈聚 碳酸酯的熔融強度。 比較例16-21說明添加碳酸二酯但未添加支化劑對於聚 碳酸酯低聚物之影響。通常，如附表3所示者，添加碳酸二 酯但未添加支化劑不會影響熔融強度性質。附表3亦包括未 添加支化劑或碳酸二酯製得的支鏈聚碳酸酯（比較例1、9和 13)之熔融指數。 實例1 6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此實例中，於氮氣下，批次反應管中引入50克聚碳酸 酯低聚物A、0.262克（ 1.223x 1 0·3莫耳）DPC並以與實例1相同 方式處理。 實例1 7 此實例中，於氮氣下，批次反應管中引入5 0克聚碳酸 酯低聚物A和0.404克（1.223xlO·3莫耳）MSC並以與實例1相同 方式處理。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） C4 200301274 A7 B7 五、發明説明（22) 實例1 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此實例中，於氮氣下，批次反應管中引入50克聚碳酸 酯低聚物B、0.262克（ 1.223x 1 0·3莫耳）DPC並以與實例1相同 方式處理。 實例1 9 此實例中，於氮氣下，批次反應管中引入50克聚碳酸 酯低聚物8和0.404克（1.223\10_3莫耳）]^3(：並以與實例1相同 方式處理。 實例20 此實例中，於氮氣下，批次反應管中引入50克聚碳酸 酯低聚物C、0.262克（1·223χ10·3莫耳）DPC並以與實例1相同 方式處理。 實例2 1 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 此實例中，於氮氣下，批次反應管中引入5 0克聚碳酸 酯低聚物C和0.404克（ 1.223x1 0·3莫耳）MSC並以與實例i相同 方式處理。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'X 297公釐） C4200301274 A7 B7 五、發明説明（23) 附表3 實 例 PC 類型 支化劑/ 碳酸二酯 量 漠耳） Mw Μη Pd MVR (4分鐘 2.16公斤 280〇C MVR (4分鐘 21.6公斤 280〇C MIR 1* A 22046 9691 2.275 25.5 333.0 1.31 16 A DPC 1.233 xlO·3 22994 10065 2.280 21.2 280.0 1.33 17 A MSC 1.233 xlO·3 23982 10371 2.310 17.6 231.6 1.31 9* B 19704 8742 2.254 43.0 >350 >0.8 18 B DPC 1.233 xlO*3 19836 8670 2.252 47.8 >350 >0.7 19 B MSC 1.233 χ10*3 22376 9936 2.252 25.6 333.3 1.30 13* C 27760 11928 2.327 9.56 120.2 1.26 20 C DPC 1.233 χΙΟ·3 26828 11602 2.310 11.3 146.3 1.30 21 C MSC 1.233 χ10*3 31085 13123 2.350 6.29 76.0 1.21 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 PC =聚碳酸酯；Pd =聚分散度 *實例1 : 9 : 1 3 :經處理的聚碳酸酯低聚物，未添加支 化劑或支化劑與碳酸二酯之組合。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -27- C4 200301274 A7 B7 五、發明説明（24) 結果淸楚顯示：添加碳酸二酯製得之芳族聚碳酸酯的 熔融強度性質與未添加支化劑或碳酸二酯製得的芳族聚碳 酸酯相仿。 已經參考實施例地描述本發明，嫻於此技術者知道可 在不違背本發明之範圍地作出多種變化且對等項可被其構 件所取代。此外，可在不違背本發明之基本特點的情況下 ，視本發明指出的特別情況或材料地作出許多修飾。因此 ，希望本發明不限於所提出的特別實施例，特別實施例僅 爲實施本發明的最佳模式，而是希望本發明包括所附申請 專利範圍之範圍內的所有實施例。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣·
、1T f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -28-

Claims (1)

  1. C4200301274 Α8 Β8 C8 D8 夂、申請專利範圍 i 1 · 一種用以製造支鏈芳族聚碳酸酯的熔融反應法， 其特徵爲其包含： 〔碕先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 使碳酸二芳酯和多羥基醇於鹼性觸媒存在時反應，製 得聚碳酸酯低聚物； 在此聚碳酸酯低聚物中添加支化劑，其中，支化劑以 下列式（I)表示： AGy (I) 其中人是多伸甲基、伸烷基或亞烷基' C^36伸 環烷基或亞環烷基、C6·36伸芳基或伸烷芳基或〇6.36伸芳烷基 ，其中G是具至少一個羥基直接鍵結於芳基上的芳系原子團 ’ y是大於2的整數，其中各個G可相同或不同；及 製造熔融指數比大於自未添加支化劑的聚碳酸酯低聚 物所製得之芳族聚碳酸酯之熔融指數比的支鏈芳族聚碳酸 酯。 2· 如申請專利範圍第1項之方法，其中G爲如式（II)所 不化合物： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丨 H〇〇l· L (R〇4J (Π) 其中R!是氫、Ci_8院基、C6·2。芳基或c^2。芳院基，所有 1可相同或相異。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中G爲如式（III) 所示化合物： 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） C4 2〇〇3〇1£?4 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍
    (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中Rl是氨、Cl.8院基、C6.2。方基或Cl2。芳院基，所有 R1可相同或相異。 4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中支化劑無苯甲 基氯。 5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中支化劑於壓出 程序期間內添加。 6· 如申請專利範圍第1項之方法，其中聚碳酸酯低聚 物的Fries分枝點結構含量低於約2,0〇〇ppm。 7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中聚碳酸酯低聚 物的Fries分枝點結構含量低於約l，50〇ppm。 8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中聚碳酸酯低聚 物的Fries分枝點結構含量低於約l，000ppm。 9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中聚碳酸酯低聚 物的Fries分枝點結構含量低於約SOOppm。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10. 如申請專利範圍第1項之方法，其中聚碳酸酯低聚 物的Fries分枝點結構含量低於約200ppm。 11. 如申請專利範圍第1項之方法，其中支化劑的反應 性官能基由酚系羥基原子團構成。 12. 如申請專利範圍第1項之方法，其另外包含添加碳 酸二酯和支化劑以製造支鏈芳族聚碳酸酯，其中碳酸二酯 包含選自式（IV)表示的化合物： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30- C4 200301274 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 Ri 一〇一〇一〇一 R2 (iv) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R4CIR2可相同或相異，選自苯基、C62Q芳基、C62。 芳烷基，其中1和1視情況地經活化基取代。 13. 如申§靑專利範圍第1項之方法，其中支化劑添加量 是以聚碳酸酯低聚物計之約〇· 1至約2莫耳％。 14. 如申§靑專利範圍第1項之方法，其中支化劑於聚碳 酸酯低聚物分子量超過4000道耳吞之後添加。 15. 如申請專利範圍第1項之方法，其中熔融指數比大 於未添加支化劑之聚碳酸酯低聚物製得的支鏈芳族聚碳酸 酯之熔融指數比的聚碳酸酯低聚物製得之支鏈芳族聚碳酸 酯之分子量至少約24,000道耳吞。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 16·如申請專利範圍第1項之方法，其中支化劑包含選 自1，1，1-參（4-羥基苯基）乙烷、4,4^[ΐ-[4·[ΐ-(4-羥基苯基）-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚、4,4’，4"-次甲基參環己醇、 2,6-雙[(2-羥基-5-甲基苯基）甲基]-4-甲基酚、4,4，-[卜[4-Π-(4-羥基環己基）-卜甲基乙基]苯基]亞乙基]雙環己醇和4,4’-1-[4-[ 1-(4-羥基苯基）-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚之化合物 及包含至少一種前述化合物之組合。 17·如申請專利範圍第1項之方法，其中a尙包含至少 一個羥基。 18. 如申請專利範圍第1項之方法，其中製得的支鏈芳 族聚碳酸酯之熔融指數比大於約1.5。 19. 如申請專利範圍第1項之方法，其中製得的支鏈芳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -31 - C4 C4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1£74 - A8 B8 C8 D8 ------—--------------- 六、申請專利範圍 4 族聚碳酸酯之熔融指數比大於約1.7。 20.如申請專利範圍第1項之方法，其中製得的支鏈芳 族聚碳酸酯之熔融指數比大於約1.8。 21·如申請專利範圍第1項之方法，其中支鏈芳族聚碳 酸酯的未反應酸、支化劑和碳酸二酯的殘餘量低於約 1，5 0 0 p p m 0 22·如申請專利範圍第1項之方法，其中支鏈芳族聚碳 酸酯的未反應酚殘餘量低於約500ppm。 23·如申請專利範圍第1項之方法，其中支鏈芳族聚碳 酸酯的未反應支化劑殘餘量低於約50〇ppm。 24. 如申請專利範圍第1項之方法，其中熔融指數比値 比自未添加支化劑和碳酸二酯的聚碳酸酯低聚物製得的支 鏈芳族聚碳酸酯高出至少0.04。 25. 如申請專利範圍第1項之方法，其中熔融指數比値 比自未添加支化劑和碳酸二酯的聚碳酸酯低聚物製得的支 鏈芳族聚碳酸酯高出至少0.4。 26. 一種製造支鏈芳族聚碳酸酯之方法，其特徵爲其 包含： 使碳酸二芳酯和多羥基醇於鹼性觸媒存在時反應，製 得聚碳酸酯低聚物； 在此聚碳酸酯低聚物中添加支化劑和碳酸二酯，其中 ，支化劑包含選自下列式（I)表示之化合物： AGy (I) 其中A是Ci.η多伸甲基、Cm伸烷基或亞烷基、C5·36伸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本X)
    本紙張尺度適用中國國家禕準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32- 5 C4 200301274 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 環烷基或亞環烷基、CV36伸芳基或伸烷芳基或c6.36伸芳烷基 ，其中G是具至少一個羥基直接鍵結於芳基上的芳族原子團 ，y是大於2的整數，其中各個G可相同或不同； 其中碳酸二酯包含選自式（IV)表示的化合物： Rf〇-C-〇一 R2 (iv) 其中1^和R2可相同或相異，選自苯基、Cuo芳基、C6-2。 芳烷基，其中R!和R2可視情況經活化基團取代；及 製造熔融指數比大於自未添加支化劑和碳酸二酯的聚 碳酸酯低聚物製得之支鏈芳族聚碳酸酯之熔融指數比的支 鏈芳族聚碳酸酯。 27.如申請專利範圍第26項之方法，其中G爲如式（II) 所示化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (R山」 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (Π) 其中R!是氫、Cl.8烷基、CV20芳基或C7-20芳烷基，所有 Ri可相同或相異。 28.如申請專利範圍第26項之方法，其中G爲如式（III) 所示化合物： H°〇l (Rl)4 ⑽ 其中Ri是氫、Cu烷基、CV2。芳基或芳烷基，所有 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） C42〇〇3〇1£74 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 6 R!可相同或相異。 29.如申請專利範圍第％項之方法’其中碳酸二酯包 含一般結構如結構（V)所示之具活化鄰位拉電子基的碳酸二 苯酯： n(B)
    (B)m (V) 其中B是陰電性取代基’ m是1至5的整數。 30.如申請專利範圍第26項之方法，其中碳酸二酯包 含一般結構如結構（VI)所示之具活化1鄰位拉電子基的碳酸二 苯酯=〇、、r/R3 FU、/ 〇_〇—〇
    (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (VI) 其中，1^3和R4相同或不同，選自Cl.8烷氧基、苯氧基、 苯甲氧基、C6-2 0芳氧基、苯基和C6-20芳基。 31. 如申請專利範圍第26項之方法，其中製得的支鏈 芳族聚碳酸酯的熔融指數比大於約1.5。 32. 如申請專利範圍第26項之方法，其中製得的支鏈 芳族聚碳酸酯的熔融指數比大於約1.7。 33. 如申請專利範圍第26項之方法，其中製得的支鏈 芳族聚碳酸酯的熔融指數比大於約1.8。 34. 如申請專利範圍第26項之方法，其中聚碳酸酯低 聚物的Fries分枝點結構含量低於約2,000ppm。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -34- C4 200301274 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 7 35·如申請專利範圍第2 6項之方法，其中支化劑於聚 碳酸酯低聚物分子量超過4000道耳呑之後添加。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦) 36. 如申請專利範圍第26項之方法，其中支化劑無苯 甲基氫。 37. 如申請專利範圍第26項之方法，其中將支化劑和 碳酸二酯加至聚碳酸酯低聚物中而製得的支鏈芳族聚碳酸 酯的分子量至少約24,000道耳吞。 38. 如申請專利範圍第26項之方法，其中支化劑的添 加量是以聚碳酸酯低聚物計之約〇 · 1至約2莫耳％，碳酸二酯 的添加量是以聚碳酸酯低聚物計之約〇 · 1至約2.5莫耳％。 39. 如申請專利範圍第26項之方法，其中熔融指數比 値比自未添加支化劑和碳酸二酯的聚碳酸酯低聚物製得的 支鏈芳族聚碳酸酯高出至少0.4。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 40. 如申請專利範圍第26項之方法，其中支化劑包含· 選自1，1，1-參（4-羥基苯基）乙烷、4,4’-[1-[4-[1-(4-羥基苯基）-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酣、4,4'，4"-次甲基參環己醇、 2,6-雙[(2-羥基-5-甲基苯基）甲基]-4-甲基酚、4,4’-[1-[4-[1-(4-羥基環己基）-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙環己醇和4,4，-l-[4-[l-(4-羥基苯基）-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚之化合物 及包含至少一種前述化合物之組合。 41. 如申請專利範圍第26項之方法，其中A尙包含至少 一個羥基。 42. 如申請專利範圍第26項之方法，其中支鏈芳族聚 碳酸酯的殘餘含量低於約1，5 0 0 p p m。 本^張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ ' C4 2〇JJU1£ 74 A8 _ B8 C8 D8 六、申請專利範圍 8 43. 如申請專利範圍第26項之方法，其中支鏈芳族聚 碳酸酯的未反應酚殘餘量低於約500ppm。 44. 如申請專利範圍第26項之方法，其中支鏈芳族聚 碳酸酯的未反應支化劑殘餘量低於約500ppm。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -36 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）
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