TR201910870T4 - Bir yüzey işlemi kullanılarak yüzeyi işlenmiş çelik levha üretme metodu ve bu üretim metodu ile oluşturulan yüzeyi işlenmiş çelik levha. - Google Patents

Abstract

Buluş, yüzey işlemi için bir banyo kullanılarak, yüzeyi işlenmiş bir çelik levha üretmeye yönelik bir metot ile ilgilidir. Daha özel bir anlatımla, yüzey işlemi amacıyla, üstün bir banyo stabilitesi sergileyen ve bir çelik levhanın yüzeylerinin, üstün bir korozyon direnci ve çelik levha çok şiddetli şekilde işlem gördüğünde dahi işlem esnasında üstün yapışma sergileyeceği şekilde sıkı yapışma özelliği kazandırmak üzere yüksek bir hızda işlemden geçirilebilen bir kromsuz banyo açıklanmakta ve mevcut buluş, yüzeyi işlenmiş çelik levhayı üretmeye yönelik bir metodu, yüzeyi işlenmiş çelik levhayı, bir organik kaplamaya sahip yüzeyi işlenmiş çelik levhayı ve bir metalik kutu gövdesi ve bir metalik kutu kapağı sağlamaktadır.

Description

TARIFNAME BIR YUZEY ISLEMI KULLANILARAK YUZEYI ISLENMIS çELiK LEVHA URETME METODU VE BU URETIM METODU iLE OLUSTURULAN YUZEYI ISLENMIS çELiK Teknik Alan: Bu bulus, yüzey islemi için bir banyo kullanilarak, yüzeyi islenmis bir çelik levha üretmeye yönelik bir metot ile ilgilidir. Daha özel bir anlatimla, yüzey islemi amaciyla, üstün bir banyo stabilitesi sergileyen ve bir çelik Ievhanin yüzeylerinin, üstün bir korozyon direnci ve çelik levha çok siddetli sekilde islem gördügünde dahi islem esnasinda üstün yapisma sergileyecegi sekilde siki yapisma özelligi kazandirmak üzere yüksek bir hizda islemden geçirilebilen bir kromsuz banyo açiklanmakta ve mevcut bulus, yüzeyi islenmis çelik Ievhayi üretmeye yönelik bir metodu, yüzeyi islenmis çelik Ievhayi, bir organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik Onceki Teknik: Bir çelik levha ve bir organik kaplama arasindaki siki yapismayi iyilestirmeye yönelik bir kromat muamelesi halihazirda bilinmektedir. Dolayisiyla kromat muamelesi, kendi üstün korozyon dayanimi ve siki yapismasi sebebiyle, elektrikli ev aletleri, insaat malzemeleri, tasitlar, uçaklar, kaplar ve benzeri alanlarda yaygin sekilde kullanilmistir.

Eger ki muamele metodu bakimindan kabaca siniflandirilacak olur ise kromat muameleleri, kimyasal dönüsüm tipindekilere (reaksiyon tipi - kaplama tipi) ve elektroliz tipindekilere ayrilabilir. Eger ki olusturulan filmler bakimindan kabaca siniflandirilacak olur ise kromat muameleleri, kendi kendini onarma etkisinden büyük ölçüde faydalanmak üzere son üründe alti degerlikli kromun eser miktarlarda kaldigi tipten olanlara ve son üründe alti degerlikli krom kalmayan tipteri olanlara ayrilabilir. Alti degerlikli kromun son üründe eser miktarlarda kaldigi tipte olanlar, bertaraf edildikleri zaman alti degerlikli kromun çevreye, örnegin toprak geçmesine izin verme ihtimalleri bakimindan halihazirda sorumlu tutulmaktadir. Dolayisiyla bu yaklasim bakimindan, baslica Avrupa ülkeleri olmak üzere kromat muamelesi kullaniminin ortadan kaldirilmasi bakimindan bir egilim söz konusudur. Dahasi her tipten kromat muamelesinde, alti degerlikli krom muamele sivisinda bulunur ve dolayisiyla çevre bakimindan çesitli problemler beraberinde gelir. Yani, alti degerlikli krom içeren muamele çözeltisinden kaynaklanan atik sulari ve atik gazlari tamamen islemden geçirmek ve böylece bunlarin dis ortama sizmamasini saglamak gerekir, dolayisiyla atik su ve atik gazlarin aritilmasi ve bunlarin bertaraf edilmesi bakimindan tesisler için yüksek maliyetler gerekli olur.

Ayrica, atik sularin muamele edilmesinden sonra çamurun tasinmasi ve bunlara ait gazlarin tahliye edilmesi konusunda kati düzenlemeler yapilmistir. Dolayisiyla, konvansiyonel kromat muamelesi ile benzer bir kromsuz yüzey islemi gelistirilmesi arzu edilmistir.

Metal kaplara yönelik bir metal malzeme, gayet tabi olarak, son durumda geride hiç alti degerlikli krom kalmayacagi sekilde kromat ile islenmistir ve yani sira metal malzeme genellikle bir organik reçine ile kaplanmistir. Ornegin kalay kapli bir çelik levhanin sulu bir sodyum bikromat çözeltisi içerisinde katot ile elektroliz edilmesi, çelik levhanin florür içeren susuz anhidröz kromatin bir sulu çözeltisi içerisinde katot ile elektroliz edilmesi, ya da bir alüminyum alasiminin kromik fosfat ile muamele edilmesi, akabinde bir organik reçine ile kaplanmasina yönelik girisimlerde bulunulmustur. Çelik levhanin yüzeylerini krom kullanilmadan islemden geçirmek üzere, Zr (zirkonyum) ya da Ti (titanyum) içeren bir muamele çözeltisinin kullanilmasi ile bir daldirma islemi önerilmistir (patent belgesi 1).

Ancak, daldirma islemi üzerinden Zr ya da Ti ile muamele edilen, yüzeyi islenmis çelik levha üzerindeki film, bugüne kadar metalik kutular için bir malzeme olarak kullanilmamis olan, elektrolitik kromat ile muamele edilmis çelik Ievhadan (TFS) daha zayif bir korozyon direnci gösterir ve daha düsük bir oranda birakilir (depozisyon) ve dolayisiyla çok etkisiz sekilde üretilir.

Dolayisiyla, daldirma isleminin yerine kullanilmak üzere yüksek hizli bir islem olarak katodik elektroliz esasinda Zr ve I veya Ti ile yapilan islemler önerilmistir (patent dokümanlari 2 ve 3).

Patent Dokümanlari: Onceki Onceki Ilave Dokümanlari: EP 2159045, asagida belirtilenleri Içeren, reçine kapli bir alüminyum alasim tabaka ile ilgilidir: en az bir yüzeyi üzerinde bir yüzey isleme filmine sahip bir alüminyum substrat; ve alüminyum substratin yüzeyi üzerinde olusturulan bir organik reçine film tabakasi. Yüzey isleme filmi; metal atomlari esasinda 2 - 100 mg/m2 zirkonyum ve bir alüminyum iyonu tuzaklama ajani olarak poliitakonik asit, monosakkarid alkol ve disakkarid alkolden en az birini içerir.

EP 1780312, bir metal taban elemaninin yüzeyi üzerinde, inorganik bilesenler içeren bir inorganik yüzey isleme tabakasina sahip olan ya da ayrica, inorganik yüzey isleme tabakasi üzerinde olusturulan bir organik yüzey isleme tabakasina sahip olan ve inorganik yüzey isleme tabakasinin ise en az bir M (M, en az bir Ti, Zr veya AI anlamina gelir), O ve F içerdigi yüzeyi islenmis bir metal malzeme ile ilgilidir. olan bir metal yüzeyi isleme bilesimi ile islemden geçirilmesi; ve daha sonra islemden geçirilen yüzey üzerinde bir yapiskan tabaka meydana getirilmesini içeren bir substrat isleme metodu ile ilgilidir.

Bulusun Ana Hatlari: Bulusun çözecegi Problemler: Yukarida tarif edildigi üzere, metalik kutular için bir malzeme olarak kullanilan, Zr ve / veya Ti içeren bir filme sahip olan yüzeyi islenmis çelik Ievhanin filmi, TFS yüzey islemesi ile benzer bir üretkenlik gerçeklestirmek amaciyla, yüksek hizli bir islem gerçeklestirebilen bir katodik elektrolitik islem ile olusturulmalidir. Ancak katodik elektrolitik islemin, ana bilesenler olarak Zr ve / veya Ti içeren bir islem banyosunda gerçeklestirilmesinde verimliligi iyilestirmek amaciyla akim yogunlugunu artirarak filmin birakim oranini artirmaya tesebbüs edilse dahi filmin miktari, elektrik miktari ile orantili olarak artmaz ve yüksek hizli islem ihtiyacini karsilamak zordur.

Yani sira, Fe ve / veya Sn metal iyonlari, islem banyosu içerisinde taban malzemesi olan bir çelik Ievhadan ya da kalay ile kaplanmis bir çelik Ievhadan artan miktarlarda disari aktigindan olusan filmin korozyon direnci azalma egiliminde olur. Dolayisiyla metal iyonlar, islem banyosunun pH seviyesi yükseltilerek uzaklastirilmalidir. Ancak bu durumda, filmi olusturan bilesenler olan Zr ve / veya Ti de çökelerek, taban malzemesinden islem banyosu içerisine geçen metal iyonlarinin etkili sekilde uzaklastirilmasini güçlestirir.

Dolayisiyla mevcut bulusun bir amaci, çelik Ievhanin yüzeylerinin katodik elektroliz yoluyla islemden geçirilmesi için, ana bilesenler olarak Zr ve / veya Ti içeren kromsuz bir yüzey isleme banyosu kullanilan ve yüksek hizli islem ve üstün banyo stabilitesi gösteren bir metot saglamaktir.

Mevcut bulusun bir baska amaci, iyi bir verimlilik düzeyini muhafaza eden islem banyosu kullanilarak, yüzeyi islenmis bir çelik levha üretmeye yönelik bir metot saglamaktir.

Mevcut bulusun bir diger amaci, örnegin korozyon direnci, filme siki sekilde yapisma ve özelligi gibi üstün özelliklere sahip olan, yüzeyi islenmis bir çelik levha ve yüzeyi islenmis çelik levha üzerinde bir organik kaplama olusturmak yoluyla elde edilen bir organik kaplamaya sahip, yüzeyi islenmis bir çelik levha saglamaktir.

Mevcut bulusun daha baska bir amaci, yukarida bahsedilen, organik kaplamaya sahip olan ve üstün korozyon direnci, otoklavda sterilizasyon isleminden sonra korozyon direnci ve çökme direnci sergileyen yüzeyi islenmis bir çelik Ievhadan yapilan bir metalik kutu gövdesi ve bir metalik kutu kapagi saglamaktir.

Problemleri Çözme Araçlari: Mevcut bulusa göre, metalik kutu gövdeleri ya da kapaklari üretmeye yönelik olarak, bir yüzey isleme banyosunda katodik elektroliz gerçeklestirilerek bir çelik levha üzerinde bir yüzey isleme filmi olusturularak yüzeyi islenmis bir çelik levha üretmeye yönelik bir metot saglanmakta olup burada yüzey isleme banyosu, Zr ve / veya Ti ve bir polikarboksilik asit içerir, bahsedilen Zr ve / veya Ti'nin konsantrasyonu, 1000 ila 10000 ppm araliginda bulunur, bahsedilen polikarboksilik asidin konsantrasyonu, Zr ve / veya Ti konsantrasyonunun 0.01 ila 1.0 misli kadar büyüktür ve söz konusu banyo ayrica Fe iyonlari içerir, bahsedilen Fe iyonlarinin konsantrasyonu, 500 ppm'den fazla degildir ve burada Zr ve / veya Ti'nin birakim hizi, mg/m2/saniye akim akis süresi olarak ifade edildigi üzere, 80 mg/m2/sn altinda olmamaktadir.

Mevcut bulusun metodunda asagidaki hususlar arzu edilir: 1. Polikarboksilik asit; poliakrilik asit, polimetakrilik asit, polimaleik asit ya da poliitakonik asit arasindan seçilen bir homopolimerdir, ya da bunlardan en az birinin bir yapi birimi oldugu bir kopolimerdir; 2. Söz konusu çelik levha, kendi yüzeyi üzerinde olusturulmus, kalay kapli bir tabakaya sahip bir çelik Ievhadir ve banyo Sn iyonlari içerir ve Sn iyonlari ve Fe iyonlarinin toplam konsantrasyonu, 500 ppm'den daha fazla olmaz; ve 4. Yüzey isleme banyosunun elektrik iletkenligi, 10 ila 50 mS/cm araliginda bulunur.

Ayrica mevcut bulusa göre, metalik kutu gövdeleri ya da metalik kutu kapaklari üretiminde kullanilmak üzere, yüzeyi islenmis bir çelik levha saglanmakta olup bu çelik levha, kendinin en az bir yüzeyi üzerinde, bir Fe oksidi ve bir Zr ve / veya Ti oksidinin bir karisik oksidini ve bir polikarboksilik asit içeren bir yüzey isleme filminin katodik elektroliz yoluyla olusturulmasiyla elde edilir ve Zr ve/ veya Ti miktari, 3 ila 300 mg/m2 arasinda bulunur ve özelligi, C (karbon) miktarinin, 0.1 ila 5.0 mg/m2 olmasidir.

Mevcut bulusun yüzeyi islenmis çelik Ievhasinda, asagidaki hususlar arzu edilir: 1. Yüzey isleme filminde Fe/(Zr ve / veya Ti) ile temsil edilen atomik oran, 1.0 üzerinde degildir; ve 2. Söz konusu çelik levha, kendi yüzeyi üzerinde olusturulmus, kalay kapli bir tabakaya sahip bir çelik Ievhadir ve yüzey isleme filminde (Fe ve Sn)/(Zr ve / veya Ti) ile temsil edilen atomik oran, 1.0'dan fazla degildir.

Gene mevcut bulusa göre, yüzeyi islenmis çelik Ievhanin en az bir yüzeyi üzerinde bir organik kaplama olusturarak elde edilen bir organik kaplamaya sahip, yüzeyi islenmis bir çelik levha saglanmaktadir.

Mevcut bulusun, organik kaplamaya sahip, yüzeyi islenmis çelik Ievhasinda organik kaplama, bir termoplastik reçine ihtiva eder.

Gene mevcut bulusa göre, yukarida bahsedilen ve organik kaplamasi bulunan yüzeyi islenmis çelik levha olusturularak elde edilen bir metalik kutu gövdesi saglanmaktadir.

Mevcut bulusun metalik kutu gövdesinin, organik kaplamasi bulunan, yüzeyi islenmis çelik kutu olmasi arzu edilir.

Gene mevcut bulusa göre, organik kaplamasi bulunan yüzeyi islenmis çelik levha olusturularak elde edilen bir metalik kutu kapagi saglanmaktadir.

Bulusun Etkileri: Mevcut bulusa göre bir islem banyosuna bir polikarboksilik asit dahil edilir. Bu nedenle, islem banyosunda çelik Ievhadan disari sizan Fe iyonlari (ve ayrica çelik Ievhanin kalay kapli bir tabakaya sahip olmasi durumunda Sn iyonlari), polikarboksilik asit tarafindan yakalanir ve islem banyosundaki Fe iyonlarinin konsantrasyonu (ve ayrica çelik Ievhanin kalay kapli bir tabakaya sahip olmasi durumunda Sn iyonlarinin konsantrasyonu), önceden belirlenmis bir degerden fazla olmayacak sekilde muhafaza edilir ve böylece üstün korozyon direncine sahip bir film olusturmak mümkün olur.

Dahasi, bulusta kullanilan polikarboksilik asit, Fe iyonlari (ve çelik Ievhanin kalay kapli bir tabakaya sahip olmasi durumunda Sn iyonlari), Zr ve / veya Ti arasindan Fe iyonlarini ve Sn iyonlarini yakalar, ancak neredeyse hiç Zr ve Ti yakalamaz ve dolayisiyla islem banyosundaki Zr konsantrasyonunu ve Ti konsantrasyonunu etkilemez ve stabil bir islem banyosu muhafaza etmeyi mümkün kilar.

Dahasi islem banyosu, temel bilesenler olarak Zr ve / veya Ti ihtiva eder ve dolayisiyla yüksek sicaklik ve yüksek nemli bir ortamda dahi filmin en distaki yüzey durumunu koruyarak stabil bir yüzeyi muhafaza edilebilir. Dolayisiyla, islem banyosu kromsuz olmakla birlikte bu banyo, korozyon direncini muhafaza etmeye ve organik kaplamaya siki yapisma özelliginin azalmasini baskilamaya imkan verir.

Yukarida bahsedilen islem banyosunun kullanildigi, bulus konusu yüzeyi islenmis çelik levha üretim metodunda, Zr ve/ veya Ti çökelme hizi 80 mg/mzlsn'den daha az olmayacak sekilde muhafaza edilerek yüksek hizli bir islem gerçeklestirilir ve yüzeyi islenmis çelik levha, iyi bir verimlilik muhafaza edilerek ve üstün bir korozyon direnci ve kaplamaya siki yapisma özellikleri ile üretilebilir.

Ayrica, islem banyosunun ayri bir tankta veya bir devridaim geçisinde rejenere edilmesi üzerine, Fe iyonlarinin islem banyosundaki konsantrasyonu (çelik levha kalay kapli bir tabakaya sahip olmasi durumunda, Sn iyonlari ve Fe iyonlarinin toplam konsantrasyonu), 500 ppm'den fazla olmayacak sekilde korunabilir ve üstün korozyon direncine sahip, yüzeyi islenmis çelik levha, verimli sekilde üretilebilir.

Dahasi mevcut bulusun, bir organik kaplamaya sahip, yüzeyi islenmis çelik levhasi, organik kaplamaya siki yapisma ve agir islere maruz kaldiginda dahi yapisma bakimindan üstünlük gösterir.

Dahasi mevcut bulusun, organik kaplamaya sahip, yüzeyi islenmis çelik Ievhadan yapilan metalik kutu gövdesi ve metalik kutu kapagi, korozyon direncinde ve özellikle de otoklavda sterilizasyonundan sonra korozyon direncinde ve çökme direncinde üstünlük gösterir ve ayrica metalik kutu kapagi, üstün açilabilirlik sergiler.

Bu bulusun yukarida verilen etkileri, asagida görünecek olan Orneklerin sonuçlarindan da asikar hale gelecektir.

Yani Tablo 3'ten görülebilecegi üzere, polikarboksilik asit (poliitakonik asit) içeren her muamele çözeltisi ile çökelme, bir pH 3.0 seviyesinde gerçeklesir (Ornekler 1 ila 4). Ancak, polikarboksilik asit katilmamis bir islem banyosu (J) kullanilan Karsilastirma Örnegi 1 kapsaminda çökelme gerçeklesmez. Dolayisiyla polikarboksilik asidin (politakonik asit) çökelmeyi uyardigi ve Fe iyonik bilesenin birinci kademeden islem sartlarina yakin bir pH seviyesinde uzaklastirilabildigi asikardir. pH seviyesinin daha da yükseltilmesi üzerine (pH 3.5) çökelmenin yüksekligi, pH seviyesinin 3.0 oldugu zamandan daha fazla artar ve Fe iyonik bileseninin etkili sekilde uzaklastirilabildigi ögrenilir (Ornekler 5 ila 8).

Fe çöktürme miktarlari, polikarboksilik asit içermeyen Karsilastirma Ornegi 2'de ve Ornekler 5 ila 8'de neredeyse ayni seviyede olmakla birlikte, tüm çökelmenin yüksekliginin, polikarboksilik asit (poliitakonik asit) miktarindaki bir artis ile arttigi ögrenilecektir, ki bu durum Fe iyonlarinin kolaylikla uzaklastirilmasini saglar. Dahasi, pH degeri 2.5 seviyesinde tutuldugunda, pH degerinin 3.0 olarak ayarlandigi zamana kiyasla Fe daha fazla miktarda çözülür. Ancak Ornekler 11 ila 16 içerisinde gösterildigi üzere çökelme yüksekligi, polikarboksilik asit (poliitakonik asit) miktarindaki bir artis ile artar ve Fe, Karsilastirma Ornekleri 5 ila 7'deki miktarlardan daha büyük miktarlarda çöker.

Polikarboksilik asit olarak bir poliakrilik asit kullanildiginda da Fe iyonik bilesen, etkin sekilde uzaklastirilabilir (Ornek 17). Fe iyonik bilesen yerine bir Sn iyonik bilesen de mevcut oldugunda da, Sn iyonik bileseni etkin sekilde uzaklastirilabilir (Ornekler 18 ve 19).

Yukarida tarif edildigi gibi islem banyosunda pH seviyesinin ve polikarboksilik asit miktarinin seçilmesi ile, islem banyosunda çözülen Fe iyonlari ve Sn iyonlari çökeltilebilir ve Fe iyonlari ve Sn iyonlari ayri tanklarda uzaklastirilacak olduklarinda dahi pH seviyesi minimum miktarda artirilarak uzaklastirilabilir. Dahasi, polikarboksilik asit içerilmeyen durum ile karsilastirildiginda, Fe ve Sn o kadar kolay çökelebilir ki, pH degerini büyük ölçüde artirmaya gerek bile kalmaz. pH degerini geri getirmeye yönelik islem dikkate alinir ise, örnegin nitrik asit veya sülfürik asidin asit bileseni veya sodyum hidroksit veya amonyagin bazik bileseni gibi, pH seviyesini ayarlamaya yönelik iyonlarin, islem banyosuna girmeleri engellenir ve yani sira islem, Fe iyonlari islem banyosunda daha az miktarda çözülmüs durumda gerçeklestirilebilir.

Digertaraftan Fe iyonlari bir devridaim geçisinde uzaklastirilacagi zaman, önceden belirlenmis bir miktardan daha büyük bir miktarda çözülmüs olan Fe iyonlari, islem banyosundaki pH degeri ve polikarboksilik asit miktarinin seçilmesi üzerine bir filtre kullanilarak sürekli olarak uzaklastirilabilir ve islem etkin sekilde gerçeklestirilebilir.

Dahasi Tablo 6'dan açikça görülebilecegi üzere Zr konsantrasyonu, çökeltinin uzaklastirilmasindan önce ve sonra neredeyse hiç degismez. Yani Zr bileseni, rejenerasyon isleminden neredeyse hiç etkilenmez ve Fe iyonlarinin konsantrasyonu ve polikarboksilik asidin konsantrasyonu (buradan itibaren PC konsantrasyonu olarak bahsedilecektir) sadece azalir. Dahasi çökelti uzaklastirildiktan sonra, çapraz kesme korozyon direnci iyilesir ve buradan da, yüzeyi islenmis çelik Ievhanin özelliklerinin, çökeltinin uzaklastirilmis oldugu islem banyosu kullanilarak iyilestirilebildigi ögrenilir.

Dahasi Tablo 8'den açikça görülebilecegi üzere, katodik elektrolitik islem ile elde edildigi gibi, çelik levhalar, çapraz kesilerek daldirildiginda dahi korozyona ugramaz ve hepsi üstün korozyon direncine sahiptir (Ornekler 71 - 92). Diger taraftan, Karsilastirmali Ornek 21 içerisinde oldugu gibi katodik elektrolitik islem gerçeklestirmeden, sadece daldirma yoluyla elde edilen yüzey islenmis levha, zayif çapraz kesme korozyon direnci sergiler. Islem banyosuna polikarboksilik asit katilmamis olan Karsilastirma Ornekleri 19 ve 20 kapsaminda yüzeyi islenmis levhalar, katodik elektrolitik islem ile elde edilmis olmalarina ragmen zayif çapraz kesme korozyon direnci sergiler.

Burada katodik elektrolitik islem, polikarboksilik asit içeren bir islem banyosunda gerçeklestirilmesine ragmen çapraz kesme korozyon direnci, C miktari 0.1 mg/mz'den daha az oldugunda veya 5.0 mg/m2 üzerinde oldugunda, ya da Zr miktari 3 mg/m2 altinda oldugunda hafif zayiflar. Zr miktarinin 300 mg/m2 oldugu yüzeyi islenmis çelik levha, olumlu çapraz kesme korozyon direncine sahiptir, ancak çapraz kesme korozyon direncini iyilestirmenin etkisi küçüktür ve ekonomik olarak avantajli degildir. Dolayisiyla Zr miktarinin 300 mg/m2'yi asmamasi arzu edilir.

Tablo 9 içinde gösterilen Ornekler 93 ila 95'ten, çelik levhalar olarak kalay kapli bir tabaka olusturarak elde edilen kalay kapli çelik levhalar kullanilarak, Zr filminin miktari nispeten küçük olmasina ragmen üstün korozyon direnci elde edildigi de açikça görülecektir. Dahasi, Zr miktarindaki bir artis ile yapisma kuvvetinin arttigi da Ögrenilecektir.

Dahasi Tablolar 10 ve 11'den açikça görüldügü üzere, mevcut bulusun, organik kaplamaya sahip, yüzeyi islenmis çelik levhalarindan yapilan metalik kutular, olumlu çapraz kesme korozyon direnci, çalisma esnasinda yapisma, otoklavda muameleden sonra yapisma ve metalik kutularin içerikleri ile doldurulduktan sonra (ambalaj testi (çökme direnci)) olumlu degerlendirme sergiler ve krom içeren kalay levha veya TFS gibi yüzeyi islenmis çelik Ievhadan yapilan metalik kutulara (Karsilastirma Ornekleri 24 - 30) benzer özelliklere sahiptir.

Sekillerin Kisa Açiklamasi: Sekil 1, Zr konsantrasyonu ve elektriksel iletkenlik arasindaki iliskiyi gösteren bir diyagramdir.

Sekil 2, elektrik iletkenligi ve voltaj arasindaki iliskiyi gösteren bir diyagramdir.

Sekil 3, elektrik iletkenligini ve Zr çökelme hizini gösteren bir diyagramdir.

Sekil 4, mevcut bulusa uygun olarak olusturulan bir islem filminin X-isini spektrometri analizinin (EDS) spektrumunu gösteren bir diyagramdir.

Bulusu Gerçeklestirmeye y'önelik Usuller: çelik levhalar Mevcut bulusta kullanilmak üzere çelik levha olarak, metalik kutularin yapimi için günümüze kadar kullanilmis olan, soguk haddelenmis bilinen çelik levhalar ve çelik bantlar (bobin) kullanilabilir. Metalik kutularin yapiminda kullanildiginda levhanin kalinliginin, yaklasik olarak 0.07 ile yaklasik 0.4 mm olmasi arzu edilir.

Mevcut bulusa göre bir yüzey isleme filmi, soguk haddelenmis çelik levhanin yüzeyi üzerinde yüzey isleme banyosu kullanilarak direkt olarak olusturulur. Ancak çelik levhanin yüzeyi, kalay ile kaplanmis olabilir. Bu durumda yüzey isleme filmi, kalay kapli tabaka üzerinde olusturulur.

Bu sartnamede, kendi yüzeyi üzerinde kalay kapli bir tabakaya sahip "kalay kapli çelik levha" da basit olarak "çelik levha" olarak anilir.

Sadece bunlarla sinirli olmamakla birlikte kalay kapli tabaka, çelik levhanin yüzeyi üzerinde, sekilde olusturulur. Yukaridaki aralikta bulunan bir miktarda olusturulan kalay kapli tabaka, çelik levhanin kendisinin korozyon direncini iyilestirmeye hizmet eder ve mevcut bulusun yüzey isleme banyosu kullanilarak olusturulan yüzey isleme tabakasi ile birlestirildiginde, çalisma esnasinda termoplastik reçine kaplamasina yapismayi, otoklavda muameleden sonra siki yapismayi ve korozyon direncini iyilestirmeyi mümkün kilar. Çelik levha üzerinde olusturulan kalay kapli tabakanin, çelik levha tarafinda bir kalay-demir alasimi ile degistirilmesi ile, kalay kapli tabaka/kalay-demir alasimi kapli tabaka olarak çift tabakali bir yapi olusturmak mümkündür. Veya kalay-demir alasimi tabakasi, çelik Ievhanin tüm yüzeyi üzerinde olusturulabilir.

Kalay kapli tabaka/kalay-demir alasimi tabakasinda bulunan kalay kapli tabakayi olusturmak üzere çelik levha, önceden belirlenmis miktarda kalay ile kaplandi ve daha sonra kalayin erime noktasinin altinda olmayan bir sicakliga isitildi, akabinde sogutuldu (geri akis uygulamasi), boylece kalay kapli tabakanin çelik levha tarafindaki kismi, kalay-demir alasim tabakasi halinde degistirildi. Alasimin, kalay kapli tabakada bulunan kalay miktari bakimindan %5 ila 60'Iik bir derecede olusturulmasi arzu edilir ve özellikle de kaynak yapilabilirlik bakimindan serbest kalayin, 0.1 g/m2'den daha az olmayan bir miktarda birakilmasi istenir.

Yukarida tarif edildigi üzere serbest kalay tabakasi ve kalay-demir alasim tabakasinin iki tabakali yapisinin olusturulmasiyla, çalisma esnasindaki yapisma iyilestirilebilir, buna ragmen kaynak yapilabilirlik korunur ve yani sira çelik Ievhanin kendi korozyon direnci de iyilestirilebilir.

Yüzey isleme banyolari Mevcut bulus, yüzey isleme banyosunun, Zr ve / veya Ti ve bir polikarboksilik asit içeren, kromsuz bir isleme banyosu olmasi bakimindan 'önemli bir 'özellige sahiptir. Islem banyosunda bulunan polikarboksilik asit, çelik Ievhadan veya kalay kapli tabakadan islem banyosuna geçen Fe iyonlari ve Sn iyonlarini yakalar, ancak neredeyse hiç Zr veya Ti yakalamaz. Dolayisiyla Fe iyonlari ve Sn iyonlari konsantrasyonlarinin, islem banyosundaki Zr ve / veya Ti konsantrasyonlarini azaltmaksizin önceden belirlenmis degerlerin üzerinde olmayacagi sekilde tutulmasi mümkün hale getirilir.

Yani polikarboksilik asit, Fe iyonlari ve/ veya Sn iyonlari ile bir kelat olusturarak, Fe iyonlari ve / veya Sn iyonlarinin filmde fazla miktarda kalmasini baskilar. Dahasi polikarboksilik asit, Fe iyonlarini kelatlama durumunda kismen filmin Olusturucu bir bilesene dönüsür ve organik kaplamaya siki yapismanin iyilestirilmesine katki saglar.

Mevcut bulus kapsaminda, ozellikle yüzey islemi yüksek hizli elektroliz ile (0.05 ila 0.60 saniye) gerçeklestirildigi zaman, islem banyosundaki Zr ve 1 veya Ti konsantrasyonunun 3,000 ila 6,000 ppm mertebesinde kalmasi arzu edilir. Zr ve / veya Ti'nin konsantrasyonu, 10,000 ppm'den fazla olur ise, meydana gelen filmin korozyon direnci, Zr ve / veya Ti konsantrasyonunun 1,000 ve 10,000 ppm araliginda oldugu zamankinden daha düsük olabilir.

Diger taraftan Zr ve / veya Ti'nin konsantrasyonu 1,000 ppm'den daha az oldugunda, yüksek hizli birakima ulasilamayabilir. Bu basvuruda Zr ve / veya Ti konsantrasyonu, islem banyosunda Zr veya Ti'den sadece biri mevcutmus gibi bunlardan birinin konsantrasyonunu ve islem banyosunda her ikisi de mevcutmus gibi Zr ve Ti'nin toplam konsantrasyonunu temsil eder. Islem banyosundaki Zr konsantrasyonu ve Ti konsantrasyonu, bir ICP emisyon spektrometresi (örnegin CIROS, üreten Rigaku Corporation) kullanilarak ölçülebilir.

Yüksek hizli islem elde etmek için, islem banyosunun elektrik iletkenliginin, Zr ve / veya Ti konsantrasyonunun yukaridaki aralikla olmasina ilave olarak, 10 ila 50 mS/cm ve özellikle de ila 25 mS/cm araliginda bulunmasi istenir. Eger ki elektrik iletkenligi, yukaridaki araliktan daha düsük olur ise, akim verimliligi zayif hale gelir ve dolayisiyla film kisa sürede olusturulamaz. Diger taraftan eger ki elektrik iletkenligi, yukaridaki araliktan daha yüksek olur ise, korozyon direncini olumsuz yönde etkilemek 'üzere bir elektrolit fazlasi olusur.

Sekiller 1 ila 3, asagidaki Orneklerin sonuçlarindan elde edildigi üzere, Zr konsantrasyonu ve elektriksel iletkenlik arasindaki bir iliskiyi (Sekil 1), elektrik iletkenligi ve voltaj arasindaki bir iliskiyi (Sekil 2) ve elektrik iletkenligi ile Zr birakim hizi arasindaki bir iliskiyi gösterir (Sekil 3).

Sekil 1 ila 3'ten açikça anlasilacagi üzere, islem banyosunun elektrik iletkenligi, Zr konsantrasyonundaki bir artisla artar (Sekil 1) ve islem banyosunun voltaji ise düsük hale gelir (Sekil 2). Ancak Zr birakim hizi, elektrik iletkenligindeki bir artis ile mutlak olarak artmaz.

Birakim hizi, 15 ila 25 mS/cm civarinda en yüksek hale gelir (Sekil 3). Dahasi, rektifiyerin elektroliz esnasindaki voltajinin, enerji tüketimi ve rektifiyer tesislerinin maliyeti bakimindan 20 V üzerinde olmamasi istenir. Çogunlukla islem banyosunun elektrik iletkenliginin yüksek olmasi arzu edilir. Ancak burada, elektrik iletkenligi, Zr ve /veya Ti konsantrasyonuna ve ayrica Fe iyon konsantrasyonu ve pH seviyesini ayarlamak üzere eklenen asit bilesenlerine ve alkali bilesenlerine bagli olarak degisiklik gösterebilir. Dolayisiyla elektrik iletkenlik, islem banyosuna, filmin ana bilesenleri olan Zr ve Ti disinda iyonlari ekleyerek artirilabilir. Ancak filminin korozyon direncinin bakimindan, Zr veya Ti haricindeki iyonlari fazla miktarda eklemek arzu edilmemektedir.

Islem banyosundaki polikarboksilik asit konsantrasyonu (PC konsantrasyonu), Zr ve / veya Ti'nin konsantrasyonuna bir konsantrasyon orani olarak ifade edildigi üzere (PC/(Zr ve / veya islem banyosundaki konsantrasyonu, bir total organik karbon metre kullanilarak (örnegin TOC- 5000, üreten Shimadzu Corporation) ölçüldügü üzere, bir organik karbon konsantrasyonunu, önceden belirlenmis bir katsayiyla çarpilarak bir polikarboksilik asit konsantrasyonu olarak hesaplanarak bulunabilir.

Yani yukarida tarif edildigi üzere polikarboksilik asit, Fe iyonlari ve / veya Sn iyonlari ile bir kelat olusturur, filmde asiri miktarda Fe iyonlari ve / veya Sn iyonlari bulunmasini baskilar ve kismi olarak, Fe iyonlari ve I veya Sn iyonlarinin kelatlandigi durumda bir film yapici bilesene dönüsür. Burada, eger ki polikarboksilik asit konsantrasyonunun orani, yukaridaki araliktan daha yüksek olur ise polikarboksilik asit, Fe iyonlari ve / veya Sn iyonlari dikkate alinmaksizin filmde çok miktarda bulunarak, korozyon direncinin azalmasina sebep olur ve çok fazla polikarboksilik asit ekonomik bakimdan da arzu edilmez. Bir taraftan, polikarboksilik asit konsantrasyonunun orani, yukaridaki araliktan daha düsük olur ise, islem banyosundaki Fe iyonlari ve Sn iyonlari yeterli derecede yakalanmaz ve korozyon direnci azalir.

Polikarboksilik asidin konsantrasyonu, asagidaki Ornekler içerisinde tarif edildigi 'üzere organik karbonun konsantrasyonundan hesaplanarak bulunur.

Islem banyosu, çelik Ievhadan geçen Fe iyonlari içerir, ya da çelik levha kalay ile kaplandiginda Sn iyonlari veya Sn iyonlari ve Fe iyonlari içerir. Ancak yukarida tarif edildigi 'üzere, eger ki bu metaller islem banyosunda büyük miktarlarda bulunur ise, olusan filmin korozyon direnci azalir.

Dolayisiyla mevcut bulusa göre, Fe iyonlarinin islem banyosundaki konsantrasyonu, ya da kalay kapli çelik levha durumunda Sn iyonlari ve Fe iyonlarinin toplam konsantrasyonu, 500 ppm'den fazla olmayacak ve tercihen 300 ppm'den fazla olmayacak sekilde korunur.

Bu sartnamede, "Sn iyonlari ve Fe iyonlarinin toplam konsantrasyonu", kalay kapli çelik tanim, Fe iyonlarinin bulunmadigi, ancak Sn iyonlarinin bulundugu durumu da elbette kapsar.

Islem banyosunun, 2.0 ila 60'lik bir pH degerine ve daha fazla tercih edildigi haliyle 2.5 ila 4.5'lik bir pH degerine sahip bir sulu çözelti içermesi arzu edilir. Eger ki pH yukaridaki araliktan daha düsük olur ise, asitle daglama asiri hale gelir ve islem banyosundaki Fe iyonu konsantrasyonu ve Sn iyon konsantrasyonu artar. Diger taraftan eger ki pH yukaridaki araliktan daha yüksek olur ise, asitle daglama yetersiz hale gelir ve film etkin sekilde olusturulamaz ve islem banyosu stabilitesini kaybeder.

Zr bileseni saglamak 'üzere Zr ajani olarak potasyum zirkonyum florör KgzrFs, amonyum zirkonyum florür (NH4)2ZrFe, amonyum zirkonyum karbonat çözeltisi (NH4) 22r0(C03)2, zirkonyum oksinitrat ZrO(N2 kullanilabilir. Ti bilesenini saglamak üzere Ti ajani olarak, potasyum titanyum flor'ür KzTiFe, amonyum titanyum flor'ür (NH4)2TiFe, sodyum titanyum flor'ür Na2TiFe, potasyum titanyum oksalat dihidrat K2TiO(C çözeltisi TiCI4 kullanilabilir. F ajani olarak sodyum florür NaF, potasyum flor'ur KF ve amonyum flor'ür NH4F kullanilabilir.

Islem banyosuna eklenecek olan polikarboksilik asit ile ilgili olarak, örnegin poliakrilik asit, polimetakrilik asit, polimaleik asit ve poliitakonik asit arasindan seçilen bir homopolimer, ya da bunlarin en az birini bir bilesen olarak içeren bir kopolimer kullanilabilir. Bunlarin arasindan, özellikle tercih edildigi haliyle poliitakonik asit kullanilabilir.

Kopolimer olarak, örnegin poliitakonik asit/polimerik asit kopolimeri ve poliitakonik asit/(met)akrilik asit kopolimeri kullanilabilir. Dahasi, polikarboksilik asidin bir alkali metal tuzu veya bir amonyum tuzunun kullanilmasina da izin verilir.

Polikarboksilik asidin yukaridaki fonksiyonlarini bozmadan, baska monomerlerin veya bunlarin degistirilmis ürünlerinin bir kopolimerinin kullanilmasina da izin verilir. Diger monomerler olarak, asagidaki bilesikler örnek olarak verilebilir.

Yani vinil bilesikleri, N-vinilpirrolidon, N-vinilkarbazol, N-viniloksazolin, N-viniI-1,2,4-triazol, N- vinilftalimid, N-viniIilsüksinimid, N-vinilimidazol, vinilsülfonik asit, 2-sülfoetil (met)akri|at ve vinilfosfonik asit; epoksitler, örnegin etilen oksit, propion oksit, bütilglisidil eter, fenilglisidil eter, etilen glikol digrisidil eter ve polietilen glikol diglisidil eter; vinil ketonlar, örnegin metil vinil keton, fenil vinil keton ve divinil keton; akrilik amid monomerleri, örnegin (met)akrilamid, N- metilol(met)akrilamid, N,N-dimetil (met)akrilamid, N,N-dibütil(met)akrilamid, N,N- dioktil(met)akrilamid, N-monobütil(met)akrilamid, N-monooktil(met)akrilamid, N- izopropilakrilamid, akriloilmorfolin, N,N-dimetilaminopropilakrilamid, diasetonakrilamid, N-2- hidroksietilasilamid ve 2-akrilamid-2-metil sülfonik asit; (met)akri|at ester monomerleri, mesela metil (met) akrilat, etil (met) akrilat, n-bütil (met)akri|at, izobütil akrilat, t-bütil (met)akri|at, 2- etilheksil (met)akri|at, lauril metakrilat, fenil akrilat, izobornil (met)akri|at, sikloheksil metakrilat, t-bütilsikloheksil (met)akri|at, disiklopentadienil (met) akrilat, dihidrodisiklopentadienil (met)akri|at, N,N-dimetilaminoetil akrilat, 2-metakriloiloksietiIsüksinik asit, etilen glikol dimetakrilat, gliserin dimetakrilat metoksietilen glikol, 2-hidroksietil (met)akri|at, 2-hidr0ksipropil (met)akri|at, 4-hidr0ksibütil (met)akri|at, metoksipolietilen glikol metakrilat ve metoksipolietilen glikol dimetakrilat; polimerlestirilebilir nitril bilesikleri, örnegin akrilonitril ve metakrilonitril; alkil vinil eterleri, örnegin metil vinil eter, etil vinil eter, n-propil vinil eter, izopropil vinil eter, n-bütil vinil eter, izobütil vinil eter ve t-bütil vinil eter; polimerlestirilebilir aromatik bilesikler, örnegin stiren, d-metilstiren, t-bütilstiren, paraklorostiren, vinilnaftalen ve p-stiren sülfonat; vinil esterler, örnegin vinil asetat, vinil propionat, vinil bütirat, trimetilasetik asit, vinil kaproat, vinil kaprilat, vinil Iaurat ve vinil stearat gibi; konjüge dienler, örnegin bütadien ve izopren; olefinler, örnegin etilen, propilen, 1-büten, izobütilen ve 3-metiI-1-büten; ve allil bilesikleri, örnek olarak aIiI klorür, diallil ftalat, allil alkol ve allilsülfonik asit. olmaktadir.

Islem banyosuna F (flor) katildigi zaman, islemdeki banyosundaki F iyonlarinin konsantrasyonunun, 0.03 mol F/Iitre ila 0.35 mol F/Iitrelik bir araligin içinde olmasi istenir. Eger ki F iyonlarinin konsantrasyonu, yukaridaki araliktan daha düsük olur ise, metal yüzeyi üzerinde jel benzeri bir madde olusur ve üretime devam edildiginde katoda zarar verir.

Ozellikler bakimindan bile yüksek sicaklikta ve yüksek nemli ortamda bulunan yüzey, zaman geçtikten sonra stabilitesinden kaybeder, ki bu da arzu edilmez. Eger ki islem banyosunun konsantrasyonu, yukaridaki araligin üzerinde olur ise, birakim etkinligi azalmaya egilimine girer ve islem banyosunda kolayca çökelti olusabilir, ki bu da arzu edilmez. F iyonunun islem banyosundaki konsantrasyonu, bir flor iyonu ölçer (örnegin IM-SSG, elektrot F-2021, üreten DKK-TOA CORPORATION) kullanilarak ölçülebilir.

Gerektigi üzere islem banyosuna nitrik asit iyonlari, peroksit ve kompleks yapici madde eklenebilir. Nitrik asit iyonlari, elektroliz uzun süreler boyunca devam ederken, stabil bir birakim durumunun muhafaza edilmesinde etkilidir. Nitrik asit, sodyum nitrat, potasyum nitrat ve amonyum nitrat, iyon kaynaklari olarak kullanilabilir. Peroksit, bir sulu çözeltide oksijen üretir, katot yüzeyi yakininda konsantrasyonun polarizasyonunu baskilanmasinda etkilidir ve islem banyosu kötü sekilde karistirildiginda çok etkilidir. Peroksit olarak, örnegin hidrojen peroksit, amonyum peroksodisülfat, potasyum peroksodisülfat, sodyum peroksoborat, sodyum peroksokarbonat ve sodyum peroksodisülfat kullanilabilir. Komplekslestirici madde, islem banyosunda çökeltilerin olusumunu baskilamaya hizmet eder. Bunlarin örnekleri, etilendiamintetraasetik asit, sodyum etilendiamintetraasetat, sitrik asit, sodyum sitrat, borik asit, nitrilotriasetik asit, sodyum nitrilotriasetat, sikloheksandiamintetraasetik asit, glisin, glukonik asit, malonik asit, süksinik asit, tartarik asit ve fosfonik asit olmaktadir. Çok yüksek konsantrasyonlarda bulunan nitrik asit iyonlari, peroksit veya kompleks yapici ajan, birakim verimliligini azaltma egilimindedir. Dolayisiyla nitrik asit iyonlari, peroksit ve kompleks yapici ajanlarin konsantrasyonlarinin her bir litre için 0.2 moldan daha fazla olmamasi istenir.

Ayrica gerektigi üzere islem banyosuna antibakteriyel ajan, yüzey aktif, antikorozif ve film birakim stabilizörü gibi çesitli katkilar da eklenebilir.

Antibakteriyel ajan olarak, örnegin alkoller, mesela etanol ve izopropanol; guanidin grubu ihtiva eden bilesikler, örnek olarak poliheksametilenbiguanidin hidroklorrat; benzoimidazol, örnegin 2-(4-tiazolil)benzoimidazol ve metiI-2-benzoimidazol karbamat; fitalimidler, mesela N- (triklorometiItio)-tetrahidroftalimid ve N-(floroklorometiltio)-ftalimid; fenoller, örnegin p-kloro-m- disiyanobütan; piridinler, mesela sodyum (2-piridiltio-1-oksit) ve çinko bis(2-piridiltio-1-oksit); izotiazolonlar, mesela 2-metil-4-izotiazoIin-3-on ve 5-kl0ro-2-metiI-4-izotiazolin-3-on; kuaterner amonyum tuzlari, mesela benzalkonyum klorür ve benzetonyum klorür; ve benzoik asit, etil p- oksibenzoat, sorbik asit, potasyum sorbat, sodyum dihidroasetat ve sodyum propionat örnekleri verilebilir.

Sürfaktan olarak, örnegin non-iyonik sürfaktan, katyonik sürfaktan ve anyonik sürfaktan örnekleri verilebilir.

Antikorozif olarak, örnegin tanik asit, imidazoller, triazinler, guaninler, hidrazinler, biguanid, silan kenetleyici ajanlar, koloidal silika ve aminler örnek olarak verilebilir.

Film birakim stabilizörü olarak, Örnegin alüminyum iyonlari örnek olarak verilebilir.

Izin verilebilir kirletici bilesenler olarak, örnegin sülfürik asit, fosforik asit bilesikleri, sülfonik asit bilesikleri ve klor bilesikleri örnek olarak verilebilir.

Yüzeyi islenmis çelik levha üretim metodu Yüzeylerin, bulus konusu yüzeyi islenmis çelik levha üretim metodunda islenmesine yönelik metot, çelik Ievhanin yüzeyi üzerinde bir yüzey isleme filmi olusturmak üzere yüzey isleme banyosunda katodik elektroliz gerçeklestirilmesine yer verir. Burada, yukarida tarif edildigi üzere bulusta kullanilan islem banyosu, islemi yüksek bir hizda gerçeklestirebilir ve birim saniyedeki akim akis zamanda Zr ve / veya Ti birakim hizi, 80 mg/mzlsn'den az olmayacak kadar yüksektir, yani yüzey isleme metodu, üstün yüksek hizli birakim sergilemektedir. Çelik levha, yüzeyi islenmeden önce ön islemden geçirilir. Çelik levha, konvansiyonel sekilde ön islemden geçirilir; yani yüzeyin mumu temizlenir, su ile yikanir ve gerektigi üzere asit ile ve daha sonra yüzeyin temizlenmesi için su ile yikanir. Kalay kapli bir tabaka meydana getiren islemi" gerçeklestirilebilir ve bu islem, örnegin sodyum karbonat gibi bir sulu alkali çözeltisi kullanilarak elektrolitik indirgeme islemine dayandirilir.

Yüzeyi temizlendikten sonra çelik levha, 0.5 ila 100 A/dm2 araligindaki bir akim yogunlugu ile katodik elektrolize tabi tutulur ve bu esnada 30 ila 65°C'Iik bir sicakliga ayarlanmis bir islem banyosunda karistirilir. Burada katodik elektrolizin, akim akis süresinin ve kesinti süresinin toplami olan, 0.3 ila 20 saniyelik bir toplam elektroliz süresi kadar gerçeklestirilmesi arzu edilir ve bu islem, elektrik akimi geçirilmesi ve elektrik akiminin kesilmesi döngüsünün tekrar edilmesine dayanir. Son olarak, su ile yikama yoluyla, avantajli bir filme sahip, yüzeyi islenmis bir çelik levha elde edilir.

Anoda karsilik gelen bir karsit elektrot levhasi olarak tercih edildigi haliyle iridyum oksit ile kaplanmis bir titanyum levha kullanilir. Karsit elektrot levhasi için gerekli olan sartlar, küçük oksijen asiri voltajina sahip bir çözünmez anot olmasidir ve bunun malzemesi, elektroliz esnasinda islem çözeltisinde çözülmemelidir.

Yukarida tarif edildigi üzere islem banyosu, arzu edildigi haliyle 2.0 ila 60'lik bir pH degerine ve daha fazla tercih edildigi haliyle 2.5 ila 45'lik bir pH degerine sahip bir sulu çözelti içerir.

Ancak genellikle, eger ki islem banyosunun pH seviyesi düsük olur ise, çözünmüs Fe iyonlarinin (çelik Ievhanin kalay kapli bir tabakaya sahip olmasi durumunda Sn iyonlari da dahil) izin verilebilir konsantrasyonu, yüksek olma egilimine girer ve diger taraftan pH degeri yüksek olur ise, bunun izin verilebilir çözülmüs konsantrasyonu, düsük olma egilimine girer.

Izin verilen konsantrasyondan fazla olarak çözülen Fe iyonlari (çelik Ievhanin kalay kapli tabakaya sahip olmasi halinde Sn iyonlari da dahil), islem banyosunda oksitler veya hidroksitler olarak yüzer veya çökelir ve filmin korozyon direncini bozmak üzere islem filminde yakalanirlar. Dolayisiyla islem banyosunda çökelen Fe iyonlarinin hizla uzaklastirilmasi arzu Mevcut bulusun, yukarida tarif edildigi gibi, yüzeyi islenmis çelik levha üretim metoduna göre polikarboksilik asit çökelmeye sebep olur ve böylece Fe iyonlarinin, polikarboksilik asit kullanilmadigindakinden daha düsük bir pH seviyesinde uzaklastirmasina imkan verir.

Dolayisiyla, demir polikarboksilatin (çelik Ievhanin kalay kapli bir tabakaya sahip olmasi durumunda kalay polikarboksilat da dahil) çökelmesi ve uzaklastirilmasi için islem banyosunun, islem banyosundaki islem çözeltisinin pH degerini yaklasik 0.2 ila yaklasik 0.1 kadar artirarak rejenere etmek ve daha sonra islem banyosundaki polikarboksilik asit konsantrasyonu, Zr ve / veya Ti konsantrasyonun 0.01 ila 1.0 misli büyük olacagi sekilde polikarboksilik asit eklemek ve islem banyosundaki Fe iyonlari konsantrasyonunu ayarlamak ve çelik Ievhanin kalay kapli bir tabakaya sahip olmasi durumunda Sn iyonlari ve Fe iyonlari toplam konsantrasyonunu, her zaman 500 ppm üzerinde olmayacaklari sekilde ayarlamak arzu edilir.

Rejenerasyon islemi, Fe iyonlari ve Sn iyonlarinin farkli bir islem banyosunda islem çözeltisinden uzaklastirilmasi için islem çözeltisinin bir farkli islem banyosuna aktarilacagi veya Fe iyonlari ve Sn iyonlarinin islem çözeltisinin devridaim geçisinde uzaklastirilacagi sekilde olabilir.

Rejenerasyon islemi, farkli bir islem banyosunda gerçeklestirildigi zaman, islem çözeltisinin pH degeri, örnegin sodyum hidroksit veya amonyak gibi bir alkali bilesen ile artirilir ve Fe iyonlari ve Sn iyonlari, polikarboksilik asit ile yakalanir ve uzaklastirilmak üzere bir demir polikarboksilat veya kalay polikarboksilat formunda çökelir. Daha sonra, islem çözeltisinin pH degeri, Örnegin nitrik asit veya sülfürik asit gibi bir asit bileseni ile eski haline getirilir ve polikarboksilik asit konsantrasyonu, Zr ve /veya Ti konsantrasyonunun 0.01 ila 1.0 misli fazla olacagi sekilde polikarboksilik asit ile doldurulur.

Rejenerasyon islemi, devridaim geçisinde gerçeklestirildigi zaman, islem banyosunun faal oldugu zamanda pH degerini, rejenerasyon islemi farkli bir islem banyosunda gerçeklestirildigi zamankinden daha yüksek olacak sekilde ayarlanmasi ve islem banyosunda çözülebilen Fe iyonlari ve Sn iyonlari konsantrasyonunun, filmin özelliklerini etkilemeyecek bir aralikta bulunacagi sekilde baskilanmasi arzu edilir. Çöken Fe ve Sn, devridaim geçisinde saglanan bir filtre veya bir benzeri ile sürekli olarak uzaklastirilir ve böylece islem banyosunda çözülen Fe iyonlari konsantrasyonu veya çelik Ievhanin kalay kapli bir tabakaya sahip olmasi durumunda Sn iyonlari ve Fe iyonlari konsantrasyonu, 500 ppm'den fazla olmayacak sekilde korunur. Islem banyosundaki Fe iyonlari konsantrasyonu ve Sn iyonlari konsantrasyonu, bir ölçülebilir.

Y'üzeyi islenmis çelik levhalar Mevcut bulusun yüzeyi islenmis çelik levhasi, kendinin en az bir yüzeyi üzerinde, bir Fe oksidi ve bir Zr ve / veya Ti oksidinin bir karisik oksidini ve bir polikarboksilik asit içeren bir yüzey isleme filminin katodik elektroliz yoluyla olusturulmasiyla elde edilir ve Zr ve / veya Ti miktari, Yani, eger ki Zr ve /veya Ti miktari yukaridaki araliktan daha küçük olur ise, korozyon direnci zayif hale gelir. Bu miktar yukaridaki araliktan daha büyük olsa dahi, özellikler doygun hale gelerek ekonomik bakimindan dezavantajlar söz konusu olur. Dolayisiyla filmdeki Zr ve / veya Ti miktarinin, yukaridaki aralik içerisinde bulunmasi önemlidir.

Eger ki C miktari, yukaridaki araliktan daha düsük olur ise, filmdeki polikarboksilik asit miktari yeterli olmaz ve korozyon direnci zayiflasir. Diger taraftan eger ki C miktari, yukaridaki araliktan daha büyük olur ise, organik filme siki yapisma zayif hale gelir. Dolayisiyla filmdeki C miktarinin, yukaridaki aralik içerisinde bulunmasi önemlidir.

Mevcut bulusun yüzeyi islenmis çelik Ievhasinda ayrica Fe/(Zr ve / veya Ti) ile temsil edilen atomik oranin veya çelik Ievhanin bir kalay kaplama tabakasina sahip olmasi durumunda (Fe ve Sn)/(Zr ve / veya Ti) ile temsil edilen atomik oranin bir degerinin, korozyon direnci bakimindan 1.0 üzerinde olmayan bir deger olmasi da arzu edilir.

Islem banyosu, uygun miktarda Zr ve / veya Ti ve ayrica F içerdiginde, yüzey isleme filmi, örnegin Zl'Ox(OH)Y-zFz veya TIOX(OH)Y.zFz gibi stabil bir yapiya kavusur ve islem tabakasinin yapisinda yüksek sicaklikta ve yüksek nemli ortaminda degisim gelmesi baskilanir ve daha stabil bir yüzeyin muhafaza edilmesi saglanir.

Organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik levhalar Mevcut bulusun bir organik kaplamaya sahip, yüzeyi islenmis çelik Ievhasinda, yüzeyi islenmis çelik levha üzerinde olusturulan organik kaplama bakimindan spesifik bir tahdit yoktur ve çesitli termoplastik reçineler içeren bir reçine kaplamasi veya bir termoset kaplama malzemesinin bir filmini kullanilabilir.

Bir termOpIastik reçine içeren reçine kaplamasi olarak, gerilmemis veya çift eksenli gerdirilmis termoplastik reçine filmleri, örnegin olefin reçine filmleri, mesela polietilen, polipropilen, etilen/propilen kopolimeri, etilen/vinil asetat kopolimer, etilen/akrilik ester kopolimeri ve iyonomer filmleri; polyester filmleri, mesela polietilen terefitalat ve polibütilen terefitalat filmleri; poliamid filmleri, mesela naylon 6, naylon 6,6, naylon 11 ve naylon 12 filmleri; polivinil klori'ir filmi ve poliviniliden klor'L'ir filmi kullanilabilir.

Organik kaplamanin olusturulmasinda, yüzeyi islenmis çelik levha ile termoplastik reçine kaplamasi arasinda bilinen bir yapistirici astari veya bir yapistirici saglanabilir. Yapiskan primer, hem metal malzeme hem de film için 'üstün yapiskanlik sergiler. Usti'in yapiskanliga ve korozyon direncine sahip bir astar malzemesi olarak, çesitli fenollerden ve formaldehidlerden türetilen bir resol tipi fenoI-aldehid reçine ve bir bisfenol tipi epoksi reçine içeren bir fenol epoksi fenol reçine ve epoksi reçine içeren bir kaplama malzemesi kullanilabilir. Yapiskan astar tabakasi tercihen 0.01 ila 10 pm'lik bir kalinligin muhafaza edilecegi sekilde olusturulur.

Yapiskan astar tabakasi, yüzeyi islenmis çelik levha üzerinde önceden olusturulmus olabilir veya termoplastik reçine filmi `üzerinde olusturulabilir.

Yapistirici olarak tercihen üretan yapistirici, epoksi yapistirici, asit-modifiye olefin reçine yapistiricisi, kopolyamid yapistirici, ya da kopolyester yapistirici kullanilabilir (kalinlik: 01 ila .0 pm). Dahasi, yüzeyi islenmis çelik levhanin 'üzerine veya film 'üzerine, bir yapistirici olarak kullanilmak 'üzere 0.05 ila 2 pm araligindaki bir kalinligin muhafaza edildigi bir isiyla sertlesen kaplama malzemesi uygulanabilir.

Kaplama bir termoplastik veya isiyla sertlesen bir kaplama malzemesi kullanilarak, yani modifiye epoksi kaplama malzemesi, 'Örnek olarak fenol epoksi veya amino epoksi; vinil klorür/vinil asetat kopolimeri, vinil klor'ur/vinil asetat k0polimeri, vinil klor'ur/vinil asetat/maleik anhidr'ur kopolimerinin saponifikasyon 'ürünü, epoksi-modifiye, epoksiamino-modifiye veya epoksifenol-modifiye vinil kaplama malzemesi veya modifiye vinil kaplama malzemesi, akrilik kaplama malzemesi sentetik kauçuk kaplama malzemesi, örnegin stiren/bütadien kopolimeri kullanilarak olusturulabilir ve bunlar tek basina veya iki ya da daha fazlasi bir arada kullanilabilir.

Bunlarin arasindan en çok arzu edildigi 'üzere bir kutu malzemesi olarak bir polyester reçine içeren bir reçine kaplamasi kullanilir. Polyester reçine olarak, esasen etilen glikol veya bütilen glikol içeren bir alkol bileseni ve bir aromatik dibazik asit, yani bir asit bileseni, örnegin asit terefitalik asit, izofitalik asit veya naftalindikarboksilik asitten türetilen bir termoplastik polyester Örnegi verilebilir.

Polyester olarak, elbette ki polietilen terefitalatin kendisi kullanilabilir. Ancak darbe direnci ve islenebilirlik bakimindan, filmde ulasilabilen maksimum kristalinitenin azaltilmasi arzu edilir. Bu amaçla, etilen terefitalat haricindeki bir kopolimerize ester `ünitesi, poliester içerisine daha iyi sokulur. Daha özel olarak, esasen bir etilen terefitalat ünitesi veya bir bütilen terefitalat ünitesi içeren ve baska ester 'ünitelerini küçük miktarlarda içeren ve 210 ila 252°C`Iik bir erime noktasina sahip olan bir kopolimerlesmis bir polyester kullanilmasi arzu edilir. Homopolietilen terefitalat, genellikle 255 ila 2659C'lik bir erime noktasina sahiptir.

Kopolimerize polyester içerisinde bulunan dibazik asit bileseninin %70 mol miktarindan daha az olmayacak ve özellikle de %75 mol miktarindan daha az olmayacak sekilde bir terfitalik asit bileseni içermesi, %70 mol miktarindan daha az olmayacak ve özellikle de %75 mol miktarindan daha az olmayacak sekilde bir etilen glikol veya bir bütilen glikol içermesi ve dibazik asit bileseninin %1 ila 30 mol ve özellikle de %5 ila 25 mol kadarinin, terefitalik asit haricinde bir dibazik asit bileseni içermesi arzu edilir.

Terefitalik asit haricindeki dibazik asitler olarak, örnegin aromatik dikarboksilik asitler, mesela izofitalik asit, fitalik asit ve naftalendikarboksilik asit; alisiklik dikarboksilik asitler, mesela sikloheksandikarboksilik asit; alifatik dikarboksilik asitler, örnegin süksinik asit, adipik asit, sebasik asit ve dodekanedioik asit; ve 10 ila 25 karbon atomuna sahip doymamis bir yag asidinin dimerlestirilmesiyle elde edilen dimetik asit örnekleri verilebilir ve bunlar tek baslarina veya ikisi veya daha fazlasi birlikte kullanilabilir. Etilen glikol veya bütilen glikol haricindeki diol bilesenleri olarak, propilen glikol, dietilen glikoli 1,6-heksilen glikol, sikloheksandimetanol ve bisfenol A'nin etilen oksit ad'üktlerinin bir veya iki veya daha fazla çesidi örnek olarak verilebilir.

Bu komonomerlerin kombinasyon halinde kullanilmasi bakimindan, elbette ki kopolimerize polyesterin erime noktasinin, yukarida bahsedilen aralikta bulunmasi arzu edilir.

Biçimlendirme esnasinda eriyik akis özelligini iyilestirmek amaciyla polyester, iLiç fonksiyonlu veya daha yüksek fonksiyonellikte polibazik asitlerden ve polihidrik alkollerden olusan gruptan seçilen en az bir çesit dallanmis veya çapraz bagli bilesen içerebilir. Dallanmis veya çapraz bagli bilesenin, agirlikça %3.0 moldan fazla olmayan ve tercih edildigi haliyle %005 ila 3.0 mol araliginda bulunan bir miktarda bulunmasi arzu edilir.

Uç fonksiyonlu veya daha yüksek derecede fonksiyonel polibazik asitler ve polihidrik alkoller olarak, polibazik asitler, örnegin trimellitik, piromelitik asit, hemimelitik asit, 1,1,2,2- siklopentantetrakarboksilik asit ve bifeniI-3,4,3',4'-tetrakarboksilik asit ve polihidrik alkoller, örnegin pentaeritritol, gliserol, trimetilolpropan, 1,2,6-heksantriol, sorbitol ve 1,1,4,4- tetrakis(hidroksimetil)sikloheksan örnek olarak verilebilir.

Mevcut bulusun, organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik Ievhasinda, özellikle tercih edildigi haliyle metalik kutularin veya metalik kutu kapaklarinin üretilmesi için bir malzeme olarak kullanilabilen polyester reçine, %5 ila 25 mol miktarinda izofitalik asit bileseni içeren bir polietilen terefitalat/izofitalat ve %1 ila 10 mol miktarinda sikloheksandimetanol bileseni içeren bir polietilen terefitalat/sikloheksilendimetilen terefitalat örnek olarak verilebilir.

Homopolyester veya kopolimerize polyester, bir film olusturmaya yönelik aralikta molekül agirligina sahip olmali ve tercihen bir solvent olarak bir fenoI/tetrakloroetan karma solventi kullanilarak Ölçüldügü üzere, 0.5 ila 1.5'Iik ve özellikle de 0.6 ila 1.5'Iik bir intrinsik viskozite [n] degerine sahip olmalidir.

Mevcut bulusun, organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik levhasi için kullanilan termoplastik reçine kaplamasi, tek basina yukaridaki polyester veya kopolyesterden olusturulabilir, polyesterlerin veya kopolyesterlerin iki veya daha fazla çesidinin bir karisimindan olusturulabilir, ya da polyesterlerin veya kopolyesterlerin bir karisiminin baska termoplastik reçineler ile karisimindan olusturulabilir. Iki veya daha fazla tipteki polyesterlerin veya kopolyesterlerin karisimlari olarak, örnegin iki veya daha fazla tipte polietilen terefitalat, polibütilen terefitalat, polietilen terefitalat/izofitalat ve polietilen terefitaIat/sikloheksilendimetilen terefitalat kombinasyonlari örnek olarak verilebilir, ancak bunlar hiçbir sekilde sinirlayici degildir.

Polyester içerisine eklenebilen baska termoplastik reçineler için örnek olarak etilen polimeri, termoplastik elastomer, poliaIIiIat ve polikarbonat verilebilir. Bu yeniden biçimlenen reçine bilesenlerinden en az birinin de kullanilmasi ile, yüksek sicakliklara ve yas isitilmis sartlara karsi direncin ve darbe dayaniminin daha da iyilestirilmesine imkan verilir. Yeniden biçimlenen reçine bileseni, polyesterin agirlikça 100 kismi esasinda genellikle tercih edildigi haliyle agirlikça 50 kismi miktarinda ve özellikle tercih edildigi haliyle, polyesterin agirlikça 5 ila 35 kismi miktarinda kullanilir.

Etilen polimeri olarak, örnek olmasi bakimindan düsük, orta veya yüksek yogunluklu polietilen, dogrusal düsük yogunluklu polietilen, dogrusal ultra düsük yogunluklu polietilen, etilen/propilen kopolimeri, etilen/büten-1 kopolimeri, etilen/propilen/büten-1 kopolimeri, etilen/vinil asetat kopolimeri, iyonik olarak çapraz bagli olefin kopolimeri (iyonomer) ve etilen/akrilik ester kopolimeri örnek olarak verilebilir. Bunlarin arasinda iyonomer tercih edilir. Iyonomerin bir baz polimeri olarak etilen/(met)akrilik asit kopolimeri veya etilen/(met)akrilik ester/(met)akrilik asit kopolimeri kullanilabilir. Iyon türü olarak Na, K veya Zn kullanilabilir. Termoplastik elastomer olarak, stiren/bütadien/stiren blok kopolimeri, stiren/izopren/stiren blok kopolimeri, hidrojenlenmis stiren/bütadien/stiren blok kopolimeri veya hidrojenlenmis stiren/izopren/stiren blok kopolimeri kullanilabilir.

Poliallilat; dihidrik fenol ve bir dibazik asitten türetilen bir polyester olarak tanimlanir. Dihidrik fenol olarak 2,2'-bis(4-hidroksifenil)pr0pan (bisfenol A), 2,2'-bis(4-hidroksifenil)bütan (bisfenol B), 1,1'-bis(4-hidroksifenil)etan, bis(4-hidroksifenil)metan (bisfenol F), 4-hidr0ksifenil eter ve p- (4-hidr0ksi)fen0l kullanilabilir. Ancak bunlarin arasindan bisfenol A ve bisfenol B tercih edilir.

Dibazik asit olarak, terefitalik asit, izofitalik asit, 2,2- (4-karb0ksifenil) propan, 4,4'- dikarboksifenil eter ve 4,4'-dikarboksbenzofenon kullanilabilir. Poliallilat, monomer bilesenlerinden türetilen bir homopolimer olabilir veya bir kopolimer olabilir.

Veya poliallilat, temel özelliklerinin etkilenmedigi bir aralikta bir alifatik glikol ve bir dibazik asitten türetilen bir ester ünitesine sahip bir kopolimer olabilir. Bu poliallilatlar ise, U serisi veya AX serisi U-Polimerler (üreten UNITIKA LTD.), Ardel D-100 (üreten Union Calbide Corporation), APE (üreten Bayer Holding Ltd.), Durel (üreten Hoechst AG), Arylon (üreten E.

Co., Ltd.) isimleriyle temin edilebilir.

Polikarbonat, bisiklik dihidrik fenollerden ve fosgenden türetilen bir karbonik asit ester reçinesidir ve yüksek bir camsi geçis noktasina ve isi mukavemetine sahiptir. Polikarbonat, tercih edildigi haliyle bisfenollerden, örnegin 2,2'-bis(4-hidroksifenil)propan (bisfenol A), 2,2'- bis(4-hidroksifenil)bütan (bisfenol B), 1,1'-bis(4-hidroksitenil)etan, bis(4-hidroksifenil)metan hidroksifeniI)-1-fenilmetan, 1 ,1-bis(4-hidr0ksifeniI)-1-feniletan ve 1,2-bis(4- hidroksifenil)etandan türetilen bir polikarbonattir.

Mevcut bulusun, organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik levhasinin termoplastik reçine kaplamasi, es zamanli ekstrüzyon veya benzeri bir usul ile olusturulan bir tekli reçine tabakasi veya çoklu reçine tabakasi olabilir. Çoklu polyester reçine tabakalarinin kullanilmasi avantajlidir, çünkü altta kalan tabaka olarak, yani yüzeyi islenmis çelik Ievhanin tarafindaki tabaka olarak üstün yapiskanliga sahip bir bilesime sahip bir polyester reçine seçilmesine imkan verir ve yüzey tabakasi olarak, muhteviyata karsi üstün dirence sahip, yani aroma bilesenlerini abzorbe etmezken ekstrakte edilmeye direnç gösteren bir bilesime sahip bir polyester reçinenin seçilmesine imkan verir. Çoklu polyester reçine tabakalarinin örnekleri arasinda, yüzey tabakasi/alt tabaka olarak ifade edildigi üzere, polietilen terefitalat/polietilen terefitalat - izofitalat, polietilen terefitalat/polietilen - sikloheksiIendimetilen-terefitalat, polietilen terefitalat - küçük bir izofitalat içerigine sahip izofitalat/polietilen terefitalat - büyük bir izofitalat içerigine sahip izofitalat, polietilen terefitalat - izofitalat/[polietilen terefitalat - izofitalat ve polibütilen terefitalat - adipat karisimi] bulunur ancak bu bulus, hiçbir sekilde bunlar ile sinirli degildir. Yüzey tabakasizalt tabakanin kalinlik orani, arzu edildigi haliyle 5:95 ila 95: 5 araliginda bulunur.

Organik kaplama, bilinen bir reçeteye göre reçineler için bilinen karisim ajanlari ile, Örnegin anti-blokaj ajanlari, mesela amorf silika, inorganik dolgu, çesitli antistatik ajanlar, Iubrikantlar, antioksidan ve ultraviyole isini sogurucular ile karistirilabilir.

Bunlarin arasindan bir tokoferol (E vitamini) kullanilmasi arzu edilir. Tokoferol ajaninin, polyester reçinenin isi ile muamele edildigi zamanda, oksitlenme ve ayrismanin sebep oldugu molekül agirligi düsüsüne engel olan bir antioksidan görevi gördügü ve çökme direncini iyilestirdigi halihazirda bilinmektedir. Daha özel bir anlatimla tokoferol, yukarida bahsedilen etilen polimerinin, bir yeniden biçimlenen reçine bileseni olarak eklendigi polyester reçineyi içeren bir polyester bilesimine katilir ise, sadece çökme direnci olmayip ayni zamanda korozyon direnci de belirgin sekilde iyilesir ve otoklavda sterilizasyon veya sicak ortamlar gibi agir sartlara maruz kalmasi halinde filmin çatlamasi durumunda çatlaklardan olusabilen korozyon engellenir.

Tokoferol, arzu edildigi haliyle agirlikça %005 ila 3 ve özellikle de agirlikça %01 ila 2'Iik bir miktarda kullanilir.

Mevcut bulusta organik kaplamanin, termoplastik reçine kaplamasi durumunda genellikle 3 ila 50 um araliginda ve 'özellikle de 5 ila 40 um araliginda kalinliga sahip olmasi ve film durumunda ise 1 ila 50 um araliginda ve özellikle de firinlandiktan sonra 3 ila 30 um araliginda kalinliga sahip olmasi arzu edilir. Kalinlik, yukaridaki araliktan daha küçük oldugunda korozyon direnci yeterli olmaz. Eger ki kalinlik, yukaridaki araligi asar ise islenebilirlik bakimindan problemler meydana gelme egiliminde olur.

Mevcut bulusta organik kaplama yüzeyi islenmis çelik levha üzerinde herhangi bir yoldan olusturulabilir. Ornegin termoplastik reçine kaplamasi, ekstrüzyon-kaplama metodu, dökme film isiyla yapisma metodu veya çift eksenli gerilmis film isiyla yapisma metodu ile olusturulabilir. Ekstrüzyon kaplama usulünde, yüzeyi islenmis metal malzeme, polyester reçine ile eriyik halinde ekstrüzyonla kaplanir ve bu sekilde üzerine isiyla yapisir. Yani polyester reçinesi bir ekstrüder ile eriyik halinde yogurulur ve bir T tipi kalip içerisinden ince bir film halinde ekstrüde edilir. Ekstrüde edilen eritilmis reçine filmi, yüzeyi islenmis metal malzeme ile birlikte bir çift laminasyon silindiri arasindan geçirilerek bunun sogutma esnasinda bir yekpare yapi halinde preslenmesi saglanir, akabinde su ile sogutulur. Yüzeyi islenmis metal malzeme, çok sayidaki polyester reçine tabakasi ile ekstrüzyonla kaplanacak oldugunda, yüzey reçine tabakasinin ekstrüzyonu için bir ekstrüderden ve alt reçine tabakasinin ekstrüzyonu için bir ekstrüderden faydalanilir ve ekstrüderlerden gelen reçine akimlari, çok sayidaki tabakanin olusturulmasina yönelik bir kalipta bir araya gelir, daha sonra tek reçine tabakasinin olusturulmasi durumunda oldugu gibi ekstrüzyon kaplamasi uygulanir. Yüzeyi islenmis metal malzemenin laminasyon silindirleri çifti içerisinden bunlara dik olarak geçirilmesi ve erimis reçinenin bunun her iki tarafi üzerine beslenmesi yoluyla, taban malzemesinin her iki yüzeyi üzerinde polyester reçine kaplamalar olusturulmasina imkan verilir.

Organik polyester reçine tabakasina sahip, yüzeyi islenmis bir çelik levha, asagida somut olarak tarif edildigi üzere, ekstrüzyon kaplama metoduyla üretilir. Yani, yüzeyi islenmis çelik levha, gerektigi sekilde bir isitma düzenegi ile önceden isitilir ve laminasyon silindirlerinin çifti arasindaki bir sikistirma pozisyonuna beslenir. Diger taraftan polyester reçine, ekstrüderin bir kalip basi içerisinden ince bir film formunda ekstrüde edilir, laminasyon silindiri ve yüzeyi islenmis çelik levha arasina beslenir ve yüzeyi islenmis çelik Ievhanin üzerine laminasyon silindirleri ile preslenerek yapistirilir. Laminasyon silindirleri, önceden belirlenmis bir sicaklikta muhafaza edilir. Polyester gibi bir termoplastik reçinenin ince filmi, yüzeyi islenmis çelik levha üzerine presle yapistirilir ve ikisi birbirine isi ile yapistirilir ve her iki tarafindan sogutularak, organik kaplamaya sahip, yüzeyi islenmis bir çelik levha elde edilir. Çogunlukla, bu sekilde olusturulan, organik kaplama içeren yüzeyi islenmis çelik levha, sogutma amaciyla bir su tankina sokulur ve isil kristallesmeyi önlemek üzere burada sogutulur.

Ekstrüzyon-kaplama metodunda reçine bilesimi seçilir ve organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik levha, silindirler ve sogutma tanki kullanilarak sogutulur. Dolayisiyla, polyester reçine tabakasinin kristallesmeye karsi baskilanarak, amorf yogunlugundan 0.05 g/cm3 üzerinde olmayan bir fark üretilir ve metalik kutu ve kapak yapimina yönelik takip eden islemler için yeterli derecede islenebilirlik garanti edilir. Sogutma islemi, elbette ki sadece yukarida bahsedilen örnekler ile sinirli degildir; yani lamine levha, organik kaplamaya sahip sekilde olusturulan yüzeyi islenmis çelik levha üzerine sogutma suyu püskürtülerek de sogutulabilir.

Polyester reçine, yüzeyi islenmis çelik levha üzerine, erimis reçine tabakasinin sahip oldugu isi miktari ve yüzeyi islenmis çelik Ievhanin sahip oldugu isi miktari kullanilarak isil sekilde yapisir. Yüzeyi islenmis çelik Ievhanin isitilmasina yönelik sicaklik (T1), genellikle 90°C ila uygun olarak 10°C ila 150°C arali ginda bulunur.

Mevcut bulusun, organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik levhasi, yüzeyi islenmis çelik levha üzerine, önceden olusturulmus bir polyester reçine filmi bir T kalip metodu veya bir sisirme film olusturma metodu ile uygulanarak da isil yapistirma yoluyla üretilebilir. Film olarak, filmin bir esnetme sicakliginda ardisik olarak veya es zamanli olarak çift eksenli sekilde esnetilmesiyle ve esnetildikten sonra filmin isil olarak sertlestirilmesiyle elde edilen çift eksenli esnetilmis bir filmin veya ekstrüzyondan geçirilmis bir filmin döküm biçimlendirme metodu ile elde edilen, esnetilmemis bir film kullanilabilir.

Metalik kutu gövdeleri Mevcut bulusun metalik kutu gövdesi, yukarida bahsedilen, organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik Ievhadan yapildigi sürece her türlü metalik kutu yapim metodu ile üretilebilir ve yan yüzeylerinde dikis yerleri bulunan üç parçali bir kutu (kaynakli kutu) veya bir dikissiz kutu (iki parçali kutu) olabilir.

Dikissiz kutular, Örnegin çekme islemi, çekme - yeniden çekme islemi, bükerek-uzatma islemi (esnetme islemi) gibi bilinen bir sekilde, çekme - yeniden çekme, bükerek-uzatma - ütüleme, çekme - yeniden çekme veya çekme - ütüleme yoluyla üretilebilir.

Kaynakli kutular mevcut bulusla üretilecek oldugunda, organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik Ievhanin, yüzeyinin muamele edildigi, kalay kapli bir çelik levha olmasi arzu edilir. Nispeten düsük derecede islenecek olan bir kutu çekme islemiyle üretilecek oldugunda, herhangi bir tahdit olmaksizin, organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik levhalarin çesitli yapilanmalari kullanilabilir.

Ornegin çekme - yeniden çekme yoluyla bükme-uzatma islemi (esnetme çalismasi) veya çekme - yeniden çekme yoluyla bükme-uzatma - ütüleme islemi gibi yüksek derecede islemler ile elde edilen dikissiz metalik kutular için organik kaplama, özellikle arzu edildigi haliyle, ekstrüzyon kaplama metodu ile olusturulan bir termoplastik reçine kaplamasidir.

Yani, organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik levha islem esnasinda üstün yapisma özelligi gösterdiginden kaplama, agir islere maruz kaldiginda dahi üstün yapisma saglar ve dolayisiyla, üstün korozyon direncine sahip bir dikissiz metalik kutu saglanabilir.

Metalik kutu kapaklari Metalik bulusun metalik kutu kapaklari, yukarida bahsedilen, organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik Ievhadan yapildiklari sürece, bilinen her kapak yapim metodu ile üretilebilir ve yassi kapaklara, tam ayrilmayan kolay açilir kapaklara ve tam ayrilan kolay açilir kapaklara uygulanabilir.

Mevcut bulusun metalik kutu kapaklari, herhangi bir sinirlama olmaksizin, mevcut bulusun organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik levhasinin çesitli yapilanmalari kullanilarak olusturulabilir.

Mevcut bulus, mevcut bulusun sinirli olmadigi Ornekler üzerinden ilerleyen kisimlarda daha somut olarak tarif edilecektir. islemden geçirilecek olan malzemeler, mum giderme ajanlari ve organik kaplamalar, piyasada bulunan malzemelerden istege göre seçilen malzemelerdir ve mevcut bulusun yüzey isleme çözümü üzerinde veya yüzey isleme metodu üzerinde herhangi bir tahdit getirmemektedir.

Asagida verilen tablolar içerisinde ifadesi, ölçüm yapilmadigi anlamina gelir.

Islem banyosu tipleri Zirkonyum ajani ve/ veya titanyum ajani ve polikarboksilik asit (PC) bileseni, sulu bir çözeltiye, konsantrasyonlarinin Tablo 1 içerisinde Zr, Ti ve PC olarak gösterildigi gibi olacagi miktarlarda eklendi ve pH seviyesi, nitrik asit veya amonyak ile ayarlandi. Tablo 1 içerisindeki islem banyolari A ila BC kapsaminda polikarboksilik asit olarak bir poliitakonik asit (ticari adi PIA- 728, agirliga dayali ortalama molekül agirligi yaklasik 3000, üreten IWATA CHEMICAL CO., LTD.) kullanildi. Islem banyolari CA kapsaminda polikarboksilik asit olarak bir poliakrilik asit (ticari adi AQUALIC HL-415, agirliga dayali ortalama molekül agirligi yaklasik 10,000, üreten NIPPON SHOKUBAI CO., LTD.) kullanildi. Zirkonyum ajani olarak amonyum zirkonyum florür kullanildi. Titanyum ajani olarak bir amonyum titanyum florür kullanildi. Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyolarinda sulu çözelti çökelmeye sebep olmadi.

Yüzeyi islenmis çelik Ievhanin hazirlanmasi Aksi belirtilmedigi sürece, Örnekler ve Karsilastirma 'Ornekleri kapsaminda bir örnek malzeme olarak, 0.225 mm kalinliga sahip düsük karbon içerikli soguk haddelenmis bir çelik levha kullanildi. On islem olarak çelik levha, piyasadan temin edilebilen bir mum giderme ajaninin (Formula 618-TK2 (ticari adi), üreten Nippon Quaker Chemical Ltd.) bir sulu çözeltisinde elektrolitik olarak mumundan temizlendi, su ile yikandi, asit ile yikanmak üzere bir sulu sülfürik asit çözeltisi içine daldirildi ve su ile yikandi. Daha sonra çelik Ievhanin yüzeyi bir ila 24 kere muamele edildi ve her bir seferindeki muamele, 0.15 saniyeligine 1 A/dm2 ila 10 A/dm2'lik yogunluga sahip bir akim akisindan ve 0.50 saniyelik akim kesintisinden olustu ve su ile yikandi ve yüzeyi islenmis bir levha elde etmek üzere kurutuldu.

Organik kaplamaya sahip, yüzeyi islenmis çelik Ievhalarin hazirlanmasi Organik kaplamaya sahip, yüzeyi islenmis çelik levha, yukarida tarif edildigi gibi elde edilen yüzeyi islenmis çelik Ievhanin bir yüzeyi üzerine veya her iki yüzeyi üzerine bir organik reçine kaplama malzemesi uygulanarak veya bir termoplastik reçine filmi isil olarak lamine edilerek elde edildi. Termoplastik reçine kaplamasina sahip, yüzeyi islenmis çelik levha, Iaminasyon yoluyla hazirlanacagi zaman kaplama olarak, yönelimli olmayan bir döküm film veya bir streç film kullanildi. Tablolar 2-1 ve 2-2, Ornekler kapsaminda kullanilan polyester reçine filmlerinin yapisini gösterir. Tablo 2-2 içerisinde "beyaz" kelimesi, metalik kutunun dis yüzeyi üzerinde lamine edilen ve beyaz pigment olarak titanyum oksit içeren bir filmi temsil eder.

Polyester kaplamasi bulunan, yüzeyi islenmis çelik levha, Iaminasyon silindirleri içerisinden isitilmis olan yüzeyi islenmis çelik levha üzerine bir polyester filmi isil presli yapistirma yoluyla yapistirilarak elde edildi ve hemen akabinde su ile sogutuldu. Isitma sicakligi, bir çelik levha durumunda 250“C ve kalay kapli bir çelik levha duru munda ise 220T3'dir. Streç film lamine edilecek oldugunda Iaminasyon silindirlerinin sicakligi, pazarda bulunan dikissiz metalik kutular için polyester kaplamaya sahip, yüzeyi islenmis bir çelik levha hazirlama metodu ile uyumlu olarak, filmde uygun sekilde yönelimli bir durum kalacagi sekilde kontrol edildi.

Islem banyosundaki bilesenlerin ölçümü Zr, Ti ve Fe iyonlarinin konsantrasyonlari, bir ICP emisyon spektrometre CIROS (üreten Rigaku Corporation) kullanilarak ölçüldü ve PC konsantrasyonu, bir total organik karbon metre TOG-5000 (üreten Shimadzu Corporation) kullanilarak ölçülen organik karbon konsantrasyonu bir polikarboksilik asit konsantrasyonuna dönüstürülerek bulundu. Organik karbon konsantrasyonunun polikarboksilik asit konsantrasyonuna dönüsümü, asagidaki formül ile gösterilir.

(Organik karbon konsantrasyonu) x (polikarboksilik asit monomerinin molekül agirligi) / (polikarboksilik asit monomerinde bulunan karbon atomu sayisi x 12.01) Film miktarinin ölçülmesi Filmdeki Zr ve Ti miktarlari, bir X isini flüoresans analizörü ZSX100e (üreten Rigaku Corporation) kullanilarak ölçüldü ve filmdeki C miktari, bir karbon - hidrojen/su analizörü R0612 (üreten Leco Corporation) kullanilarak ölçüldü.

Filmde FeIZr atomik orani ve (Fe ve Sn)/Zr atomik oraninin spot ölçümü Karbon (C), yüzeyi muamele edildikten sonra çelik levha üzerine buharli birakim yoluyla birakildi ve daha sonra C, bir FIB aparatinda yaklasik 1 um kadar birakildi. Bir örnek, bir mikro metoduyla kesildi ve Cu'dan yapilan bir tasiyici plak üzerine sabitlendi. Daha sonra, TEM ile gözlem yapmaya yönelik kesitsel bir örnek, FIB kullanilarak hazirlandi ve TEM kullanilarak kendi kesiti yönünde gözlendi ve Fe/Zr atomik orani ve ve (Fe ve Sn)/Zr atomik orani hesaplamak üzere EDS kullanilarak analiz edildi.

Odakli iyon isini aparati, model FB-ZOOOC, hizlanma voltaji, 40 kV, üreten Hitachi, Ltd.

Alan emisyon tipi transmisyon elektron mikroskobu, model JEM-201OF, ivme voltaji, 200 kV, üreten `JEOL Ltd.

UTW tipi Si(Li) yari iletken detektör, analiz bölgesi, 1 nm, üreten NORAN Referans verileri olarak Sekil 4, mevcut bulusun isleme filminin EDS spektrumlarini gösterir.

Burada C, örnegin yüzeyine ait kontaminasyon verilerini içerir ve Cu, örnegi tasiyan plakadan kaynaklanir ve Ga ise, FIB kullanilarak çalisma zamaninda enjekte edilen Ga iyonlarindan kaynaklanir. Fe ve Zr ve / veya Ti atomik oranlari, Sekil 4'teki spektrumlardan hesaplandi. Çapraz kesme korozyon direncinin degerlendirilmesi Bir kesici kullanilarak, organik reçine kaplamasina sahip yüzeyi islenmis çelik levha, 4 cm uzunlugunda ve taban metaline ulasilacak bir derinlikte kesildi ve süre geçtikten sonra korozyonlu durumu degerlendirmek üzere 37C sicaklikta tutulan, piyasada n temin edilebilen bir kahve içerisine daldirildi (ticari adi Blendy, siselenmis kahve, düsük seker içerikli, üreten Ajinomoto General Foods, lnc.). Testler esnasinda kahve, küf büyümesini mümkün oldugunca fazla baskilamak üzere düzenli araliklarla yenilendi.

Test parçalari asagidaki esaslar ile degerlendirildi. Yani, her bir tarafta çapraz kesilen kismin uçlarinda rengi 0.5 mm'den daha az degisen test parçasi 5 puan olarak degerlendirildi, rengi 0.5 mm altinda degil de 1 mm altinda degisen test parçasi 4 puan olarak degerlendirildi, rengi 1 mm altinda degil de 2 mm altinda degisen test parçasi 3 puan olarak degerlendirildi, rengi 2 mm altinda degil de 3 mm altinda degisen test parçasi 2 puan olarak degerlendirildi ve rengi yukaridakinin altinda degismeyen test parçasi 0 puan olarak degerlendirildi. 3 puanin altinda degerlendirilmeyen test parçalari kullanilabilir kabul edildi.

Yapiskanligin degerlendirilmesi Reçine kaplamasina sahip yüzeyi islenmis çelik levha, 15 mm genisliginde ve 70 mm uzunlugunda bir dikdörtgen serit halinde kesildi. Serit, ölçümün yapildigi tarafin zitti tarafindaki yüzeyde, seridin ucundan 30 mm uzaktaki bir pozisyonda taban metaline ulasilacak bir derinlikte kesildi. Test parçasi, 120°C sicak suda 30 dakika otoklavda islemden geçirildi ve daha sonra bir kere suya daldirildi ve bir Ölçüm yapilmadan hemen önce sudan çikarildi. Test parçasi, metal parçasinin sadece reçine filmi ile bagli kaldigi bir kisim elde etmek üzere kirilana kadar, bir katlama noktasi olarak yukarida olusturulan kesme kismi ile tekrar tekrar katlandi. Daha sonra, iç yüzey tarafi olarak bu kismi ile, yapisma mukavemetini ölçmek üzere mm/dk'lik bir gerdirme hizinda 180 derecelik soyma testi yapildi. gerçeklestirilen deneyleri tarif eder Islem banyosu olarak, Tablo 1'de gösterilen bir banyo K kullanildi ve buraya, 200 ppm Fe iyonlari içeren bir çözelti elde etmek üzere sulu bir demir nitrat çözeltisi eklendi. Bu süre zarfinda, islem banyosunun pH degerini 2.5'te muhafaza etmek üzere amonyak veya nitrik asit ilave edildi. Çözelti, 45 mm'lik bir iç çapa sahip bir hazne içerisine alindi ve pH seviyesi, 3.0 olacak sekilde amonyak ile ayarlandi ve çökelme yüksekligi, çözelti 6 saat beklemeye birakildiktan sonra görsel gözlem ile ölçüldü. Dahasi, süpernatan kisminda bulunan PC konsantrasyonu ve Fe iyonlarinin konsantrasyonu, islem banyosu bilesenlerinin ölçülmesi ile ayni sekilde ölçüldü. PC'nin baslangiç konsantrasyonundan ve Fe iyonlarinin baslangiç konsantrasyonundan farkliliklar bulundu ve bunlar, islem çözeltisinden çökelen bilesenlerin miktari olarak kabul edildi. Elde edilen degerler, Tablo 3 içerisinde gösterildigi gibidir.

Bu prosedür, Ornek 1 ile ayni sekilde, ancak islem için banyo L kullanilarak gerçeklestirildi.

Bu prosedür, Ornek 1 ile ayni sekilde, ancak islem için banyo C kullanilarak gerçeklestirildi.

Bu prosedür, Ornek 1 ile ayni sekilde, ancak islem için banyo 0 kullanilarak gerçeklestirildi.

Bu prosedür, Ornek 1 içerisindeki ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak çözelti kaba alindiktan sonra pH degeri 3.5 olarak ayarlandi.

Bu prosedür, Ornek 5 ile ayni sekilde, ancak islem için banyolar L, C, 0, AA ve AB kullanilarak gerçeklestirildi.

Bu prosedür, Ornek 1 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak 800 ppm Fe iyonu içeren çözelti hazne içerisine alindiktan sonra pH seviyesi ayarlanmadan hazirlandi.

Ornekler 12 ila 16 Bu prosedür, Ornek 11 ile ayni sekilde, ancak islem için banyolar L, C, 0, AAve AB kullanilarak gerçeklestirildi.

Bu prosedür, Ornek 11 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen banyo CA kullanildi ve 600 ppm Fe iyonu içeren bir çözelti hazirlandi.

Bu prosedür, Ornek 17 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1'in islem banyosu C kullanildi ve bir Sn iyonu standart çözeltisinin eklenmesiyle 1200 ppm Sn iyonlari içeren bir çözelti hazirlandi (üreten Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). Çökelen PC bileseni ve Sn bileseni miktarlari, Ornek 1 ile ayni sekilde ölçüldü.

Bu prosedür, Ornek 18 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Sn iyonu standart çözeltisi (üreten Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) kullanilarak 600 ppm Sn iyonlari içeren bir çözelti hazirlandi ve çözeltinin pH seviyesi, çözelti haznenin içine alindiktan sonra amonyak ile 3.0 seviyesine ayarlandi.

Karsilastirma Örnegi 1 Bu prosedür, Ornek 1 ile ayni sekilde, ancak islem için banyo J kullanilarak gerçeklestirildi.

Karsilastirma Ornekleri 2 - 4 Bu prosedür, Ornek 5 ile ayni sekilde, ancak islem için banyolar J, BA ve BB kullanilarak gerçeklestirildi.

Karsilastirma Örnekleri 5 - 7 Bu prosedür, Ornek 11 ile ayni sekilde, ancak islem için banyolar J, BA ve BB kullanilarak gerçeklestirildi.

Karsilastirma Örnegi 8 Bu prosedür, Ornek 18 ile ayni sekilde, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyo J kullanilarak gerçeklestirildi.

Karsilastirma Örnegi 9 Bu prosedür, Ornek 19 ile ayni sekilde, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyo J kullanilarak gerçeklestirildi. konsantrasyonunun, yüzey isleme banyosunda kullanilmadan 'önce halihazirda 500 ppm'den fazla oldugu referans brnekleridir Mumu giderildi ve asit ile yikanmis olan bir çelik levha kullanilarak ve Tablo 1 içinde gösterilen islem banyosu C kullanilarak, yüzeyi islenmis çelik levha üretimine yönelik olarak yukarida bahsedilen metoda göre toplam 6 çesit yüzeyi islenmis çelik levha üretildi ve bu amaçla islem, yogunlugu ile gerçeklestirildi. Tablo 2-2'de içerisinde gösterilen bir polyester filmi 0, bu sekilde üretilen, yüzeyi islenmis çelik levhalarin her iki yüzeyi üzerine lamine edildi ve reçine kaplamalara sahip, yüzeyi islenmis çelik levhalar üretmek üzere su ile sogutuldu. Daha sonra, reçine kaplamalara sahip yüzeyi islenmis çelik levhalar, 45 mm'lik kenara sahip kareler halinde kesildi ve kenar kisimlarindan kaplandi. Daha sonra, çapraz kesme korozyon direncinin degerlendirilmesi için yukarida bahsedilen metot ile uygun olarak örnekler, bunlardan hazirlandi ve kahve içinde 37“C sicaklikta atmosfer basinci altinda 6 hafta beklemeye birakildi.

Orneklerin alti çesidi, kendi ortalama puanlari bakimindan degerlendirildi. Tablo 4, 'Orneklerin yüzey isleme filmlerindeki Zr miktarlarinin ve C miktarlarinin araliklarini (maksimum degerler - maksimum degerler) ve çapraz kesme korozyon direncinin degerlendirilmis sonuçlarini gösterir.

Ornekler 21 ila 23 Bu prosedür, Ornek 20 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak islem banyosundaki Fe seviyesine ayarlandi. Örnekler 24 ila 27 Bu prosedür, Ornek 20 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu L kullanildi ve islem banyosundaki Fe iyonlarinin konsantrasyonunu, Örnek 1 metodu ile ayni sekilde 200, 400 ve 600 ppm seviyesine ayarlandi. Örnekler 28 ila 31 Bu prosedür, Örnek 20 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu O kullanildi ve islem banyosundaki Fe iyonlarinin konsantrasyonunu, Örnek 1 metodu ile ayni sekilde 200, 400 ve 600 ppm seviyesine ayarlandi. Örnekler 32 ila 35 Bu prosedür, Örnek 20 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu K kullanildi ve islem banyosundaki Fe iyonlarinin konsantrasyonunu, Örnek 1 metodu ile ayni sekilde 200, 400 ve 600 ppm seviyesine ayarlandi. Örnekler 36 ila 39 Bu prosedür, Ornek 20 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu A kullanildi ve islem banyosundaki Fe iyonlarinin konsantrasyonunu, Örnek 1 metodu ile ayni sekilde 200, 400 ve 600 ppm seviyesine ayarlandi.

Bu prosedür, Ornek 20 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu B kullanildi ve islem banyosundaki Fe iyonlarinin konsantrasyonunu, Örnek 1 metodu ile ayni sekilde 200, 400 ve 600 ppm seviyesine ayarlandi. Örnekler 44 ila 47 Bu prosedür, Örnek 20 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu G kullanildi ve islem banyosundaki Fe iyonlarinin konsantrasyonunu, Örnek 1 metodu ile ayni sekilde 200, 400 ve 600 ppm seviyesine ayarlandi. Örnekler 48 ila 51 Bu prosedür, Ornek 20 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu H kullanildi ve islem banyosundaki Fe iyonlarinin konsantrasyonunu, Örnek 1 metodu ile ayni sekilde 200, 400 ve 600 ppm seviyesine ayarlandi. Örnekler 52 ve 53 Bu prosedür, Ornek 20 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu CA kullanildi ve islem banyosundaki Fe iyonlarinin konsantrasyonunu, Ornek 1 metodu ile ayni sekilde 0 ve 300 ppm seviyesine ayarlandi.

Karsilastirma Ornekleri 10 - 13 Bu prosedür, Ornek 20 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu J kullanildi ve islem banyosundaki Fe iyonlarinin konsantrasyonunu, Ornek 1 metodu ile ayni sekilde 200, 400 ve 600 ppm seviyesine ayarlandi. oldugu referans örnekleridir Tablo 1 içinde gösterilen islem banyosu C kullanilarak, islem banyosunun elektrik iletkenligi, oda sicakliginda bir iletkenlik ölçer kullanilarak ölçüldü. Daha sonra banyo C'nin sicakligi 45'C'ye yükseltildi, çelik Ievhanin mumu temizlendi ve asit ile rutin sekilde yikandi ve anoda mm'lik bir mesafe korunarak katodik elektrolitik isleme tabi tutuldu. Yüzey, katodik elektrolitik islem dört kere tekrar edilerek muamele edildi ve her bir seferindeki muamele, 0.15 saniyeligine 10 A/dm2 ile katodik elektroliz gerçeklestirilip elektrolize 0.5 saniyelik aralar verilerek yapildi. Elektroliz esnasinda bir dogrultucunun (rektifiyer) voltaji kaydedildi, Zr filminin miktari flüoresans X isini metodu ile ölçüldü ve birim saniye akim akis süresindeki Zr birakim hizini bulmak üzere bunun bir degeri 0.1 5 sn x 4 = 0.60 saniye olarak bölündü. Sonuçlar, Tablo içerisinde gösterildigi gibidir.

Bu prosedür, Ornek 54 ile ayni sekilde, ancak islem için banyolar D, E, F, G, H, L, K, 0, l, A ve B kullanilarak gerçeklestirildi.

Karsilastirma Örnekleri 14 - 16 Bu prosedür, Ornek 54 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak yüzeyler, çelik levha Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyolari C, L ve H içerisine 45“C'de 30 saniye Iigine daldirilarak, filmlerin miktarlari ölçülerek ve birim saniye akim akis süresindeki Zr birakim hizini bulmak üzere bunlarin miktarlari 30 saniyeye bölünerek islemden geçirildi.

Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu C kullanilarak ve banyo sicakligi 45“C'de muhafaza edilerek çelik levha, her seferinde 10 saniye olacak ve çelik Ievhanin yüzeyi birim kilogram islem banyosu için 15 m2 olacak sekilde buraya tekrar tekrar daldirildi ve böylece içerisinde Fe iyonlari çözülmüs olan, ancak çökeltinin hala uzaklastirilmamis oldugu bir islem banyosu elde edildi. Bu süre zarfinda, islem banyosunun pH seviyesi, amonyak veya nitrik asit eklenerek her zaman 2.5 seviyesinde tutuldu. Farkli bir hazne kullanilarak islem banyosunun pH seviyesi, amonyak ile 3.0 olarak ayarlandi, çökelti bir filtre kullanilarak uzaklastirildi ve pH seviyesi, nitrik asit ile yeniden 2.5 seviyesine geri getirildi ve böylece çökeltinin uzaklastirilmis oldugu bir islem banyosu elde edildi. Reçine kaplamasina sahip yüzeyi islenmis çelik levhalar, Ornek 20 ile ayni sekilde üretildi, ancak islem banyolari çökeltiler uzaklastirilmadan önce ve uzaklastirildiktan sonra kullanildi, yüzey islemi 10 A/dm2 ile 4 kere gerçeklestirildi ve bu islem 6 kere tekrar edildi. Reçine kaplamasina sahip yüzeyi islenmis çelik levhalar, kendi çapraz kesme korozyon dirençleri yönünden degerlendirildi. Tablo 6, islem banyolarinin çökeltinin çikarilmasindan önce ve sonraki konsantrasyonlarini ve degerlendirilen sonuçlari gösterir. Çelik Ievhalarin mumu temizlendi, asit ile yikandi, birim yüzeyde 2.8 g/m2 miktarinda kalay ile kaplandi ve yeniden akimla muamele edildi. Daha sonra Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu D kullanilarak ve banyo sicakligi 45°C'de tutularak yüzeyler, yüzeyi islenmis çelik levhalar üretmek üzere 10 A/dm2 akimla 0.5 saniyelik kesintilerle 0.1 saniyeligine dört defa tekrar tekrar katodik elektroliz gerçeklestirilerek muamele edildi. Yüzeyi islenmis çelik levhalar, pH seviyesi amonyak veya nitrik asit eklenerek 3.0 degerinde muhafaza edilen ve islem banyosu D içerisine sulu demir nitrat çözeltisi ve sulu kalay klorür çözeltisi eklenerek 100 ppm Fe iyonu ve 300 ppm Sn iyonu içeren bir islem banyosu SA kullanilarak da üretildi. Yüzeyi islenmis çelik levhalar, pH seviyesi 3.0 degerinde tutulan ve SA banyosundaki ile ayni sekilde 200 ppm Fe iyonu ve 400 ppm Sn iyonu içeren bir islem banyosu SB kullanilarak da üretildi.

Daha sonra, reçine kaplamasina sahip yüzeyi islenmis çelik levhalar, Ornek 66 ile ayni sekilde üretildi ve yapisma kuvveti, yukarida bahsedilen yapisma degerlendirme metodu ile degerlendirildi. Sonuçlar, Tablo 7 içerisinde gösterildigi gibidir. Kabul edilebilir aralik, 3.0 N/15 mm'den daha az degildi. Elbette ki deger ne kadar yüksek ise o kadar iyi olur.

Karsilastirma Örnegi 17 Yapisma kuvveti, Ornek 68 ile ayni sekilde, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyo J kullanilarak gerçeklestirildi.

Karsilastirma Örnegi 18 Piyasadan temin edilebilen, kromat ile islemden geçirilmis bir kalay levha (Sn miktari, 2.8 g/m2, 311-muamelesi), yapismayi degerlendirmek üzere Ornek 68 ile ayni sekilde bir reçine ile kaplandi. 0.225 mm kalinligindaki soguk haddelenmis çelik levhalar elektrolitik olarak mumundan temizlendi ve asit ile yikandi. Tablo 1 içerisinde gösterildigi üzere, 2.5 ila 4.0'Iik pH degerlerine sahip olan ve 45°C'de muhafaza edilen islem banyolari A ila F, I ve K ila 0 kullanilarak, katodik elektroliz, elektrotlar arasinda 15 mm'lik bir mesafe korunacak bir pozisyonda konumlandirilan bir anot olarak iridyum oksit kapli titanyum plaka kullanilarak 1 ila 24 kere tekrar edildi ve akim yogunlugu uygulanarak gerçeklestirildi. Bunun hemen sonrasinda çelik levhalar su ile yikandi ve yüzeyi islenmis levhalar vermek üzere kurutuldu. Bu sekilde elde edilen yüzeyi islenmis levhalar, 250°C'Iik bir levha sicakligina kadar bir sicak levha ile isitildi. Daha sonra, Tablo 2-2 içerisinde gösterilen polyester film 0, laminasyon silindirleri vasitasiyla Ievhalarin her iki yüzeyi üzerine isil olarak presle yapistirildi, akabinde lamine elemanlar üretmek üzere su ile sogutuldu. Sonuçlar, Tablo 8 içerisinde gösterildigi gibidir. Çapraz kesme korozyon dirençleri, lamine elemanlar kahve içerisinde 4 hafta beklemeye birakildiktan sonra elde edilen degerlerdir.

Bu prosedür, Ornek 71 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu AC kullanildi ve islem, Tablo 8 içerisinde gösterilen elektrolitik sartlar altinda gerçeklestirildi.

Bu prosedür, Ornek 71 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen ve Fe iyon konsantrasyonu, Ornek 1 ile ayni metoda göre 600 ppm seviyesine ayarlanmis olan islem banyosu C kullanildi ve islem, Tablo 8 içerisinde gösterilen elektrolitik sartlar altinda gerçeklestirildi.

Bu prosedür, Ornek 71 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyolari P, C ve O kullanildi ve islem, Tablo 8 içerisinde gösterilen elektrolitik sartlar altinda gerçeklestirildi.

Karsilastirma Örnekleri 19 ve 20 Bu prosedür, Ornek 71 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Karsilastirma Örnegi 19 durumunda Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu J kullanildi ve Karsilastirma Örnegi 20 durumunda ise Fe iyon konsantrasyonunu, Ornek 1 metodu ile ayni sekilde 600 ppm seviyesine ayarlandi.

Karsilastirma Örnegi 21 Bu prosedür, Ornek 71 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu C kullanildi ve çelik levha, katodik elektroliz gerçeklestirilmeksizin 20 saniyeligine islem banyosuna daldirildi.

Karsilastirma Örnegi 22 Bu prosedür, Ornek 88 ile ayni sekilde, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyo BC kullanilarak gerçeklestirildi.

Karsilastirma Örnegi 23 Çelik levhanin mumu elektrolitik olarak temizlendi, su ile yikandi, asit ile yikandi, su ile yikandi ve beher yüzeydeki krom miktari 130 mg/m2 ve krom oksit hidrat miktari ise bir yüzeyde 20 mg/m2 olacak sekilde muamele edildi ve bir yüzeyi islenmis levha elde etmek üzere su ile hemen yikandi. Daha sonra bu prosedür, Ornek 71 ile ayni sekilde gerçeklestirildi. Çelik levhalarin mumu elektrolitik olarak temizlendi, su ile yikandi, asit ile yikandi, su ile yikandi ve birim yüzeyde 2.8 g/m2 miktarinda kalay ile kaplandi ve yeniden akimla muamele edildi.

Daha sonra, Tablo 1'de gösterilen islem banyosu D kullanilarak, çelik levhalar katodik olarak elektrolize tabi tutuldu ve derhal su ile yikandi ve yüzeyi islenmis levhalar vermek üzere kurutuldu. Bu sekilde elde edilen yüzeyi islenmis levhalarin üzerine, Ornek 71 ile ayni sekilde bir film lamine edildi ve yüzeyi islenmis levhalar, çapraz kesme korozyon direnci ve yapiskanliklari yönünden degerlendirildi. Sonuçlar, Tablo 9 içerisinde gösterildigi gibidir. 1. Yüzeyi islenmis bir çelik levhanin üretimi. 0.225 mm kalinliga ve T3'Iük bir temperleme derecesine sahip soguk haddelenmis bir çelik levhanin mumu elektrolitik olarak temizlendi ve bir ön islem olarak asit ile yikandi. Daha sonra, Tablo 1`de gösterilen islem banyosu C kullanilarak katodik elektroliz islemi, elektrotlar arasinda mm'lik bir mesafe korunarak, 4.5 A/dmz'lik bir akim yogunlugunda ve çelik levha, elektrot uzunlugunun 200 mm'lik bir kismindan 40 m/dk'lik bir hat hizinda geçirilerek 4 kere tekrar edildi. Daha sonra çelik levha, su ile yikandi ve yüzeyi islenmis bir çelik levha elde etmek üzere kurutuldu. 2. Bir reçine kaplamasina sahip, yüzeyi islenmis bir çelik levhanin üretilmesi.

Elde edilen yüzeyi islenmis çelik levha, `Önceden 250°C`Iik bir plak sicakligina isitildi, Tablo 2- 2 içerisinde gösterilen gerilmis bir film, Iaminasyon silindirleri kullanilarak, metalik kutunun iç tarafi haline gelen metal levhanin bir yüzeyi üzerine isil olarak presle yapistirildi ve Tablo 2-2 içerisinde gösterilen gerilmis film b ise, metalik kutunun dis tarafi haline gelen dis yüzeyi üzerine isil olarak presle yapistirildi. Bundan hemen sonra, yüzeyi islenmis çelik levha, reçine kaplamasi bulunan, yüzeyi islenmis bir çelik levha vermek üzere su ile sogutuldu. 3. Metalik kutularin üretimi.

Yukarida bahsedilen, reçine kaplamasina sahip yüzeyi islenmis çelik Ievhaya, her iki yüzeyinden elektrostatik olarak parafin mumu uygulandi, 143 mm çapa sahip daireler halinde zimbalanarak kesildi, 91 mm'lik çapa ve 36 mm'lik yükseklige sahip kaplar olusturmak üzere mutat sekilde çekildi ve bunlarin bir kismi, metalik kutular olusturmak için kullanildi ve geriye kalani ise çalisma esnasinda yapiskanligin degerlendirilmesi için kullanildi. Çekilerek biçimlendirilen kaplar ayrica, küçük çapa ve büyük yükseklige sahip kaplar olusturmak üzere iki kere es zamanli çekme-ütüleme islemine tabi tutuldu. Bu sekilde elde edilen kaplar, asagida tarif edilen özellikleri sergiledi.

Kap çapi: 52.0 mm Kap yüksekligi: 111.7 mm Metalik kutunun baslangiçtaki levha kalinligina göre kalinligi: Kubbe sekline getirildikten sonra kaplar, reçine filmi içerisindeki gerginligi gidermek üzere 220'C sicaklikta 60 saniye isil islemden geçirildi, akabinde açiklik kisimlarinin kenarlari kirpildi, kavisli yüzeye baski uygulandi, 50.8 mm'lik çapta boyunlar olusturuldu ve 200 g'lik dikissiz metalik kutular elde edilmek üzere kenarlari büküldü. 4. Film miktarlarinin degerlendirilmesi.

Elde edilen yüzeyi islenmis metal Ievhalarin bazilari, film miktarlarini ölçmek üzere kullanildi.

Sonuçlar, Tablo 10 içerisinde gösterildigi gibidir. . Çalisma esnasindaki siki yapismanin degerlendirilmesi. Çekerek biçimlendirilen kabin dis yüzeyi, üst kismindan 15 mm'lik bir mesafede lineer sekilde kesildi ve yapiskanligin degerlendirilmesi için yukarida bahsedilen metoda uygun olarak yapiskanlik kuvvetini ölçmek üzere bir gerginlik test cihazi kullanilarak film, kabin yüksekligine dogru 180 derecelik bir yönde yirtilarak ayrildi. Ancak burada test parçalari, otoklavda islemden geçirilmedi.

Test parçalari, gerginlik test cihazi kullanilarak 5 mm'den az olmayacak sekilde soyulduktan sonra, 4 N/15 mm'den daha az olmayan bir maksimum çekme mukavemetine sahip olanlar, 0 olarak kabul edildi. Sonuçlar, Tablo 10 içerisinde gösterildigi gibidir. 6. Otoklav muamelesinden sonra metalik kutularin siki yapismasinin degerlendirilmesi.

Flansli kutularin iç yüzeyleri, açik olan ucun altinda 5 mm'lik bir kisminda tüm çevre boyunca taban metaline ulasacak sekilde kesildi ve bos durumda bulunan kutular, 125°C`de isitilan sicak su buharinda 30 dakika tutuldu ve böylece, kutularin iç yüzeylerinde kesige yakin yerde kaplanmis reçinenin soyulma dereceleri gözlendi Hiçbir sekilde soyulmamis olanlar, 0 olarak kabul edildi. Sonuçlar, Tablo 10 içerisinde gösterildigi gibidir. 7. Metalik kutularin yas siki yapisma özelliginin degerlendirilmesi (metalik kutularin çapraz kesme korozyon direncinin degerlendirilmesi).

Bir kesici kullanilarak, elde edilen metalik kutularin iç yüzeyi, kutunun 55 mm yüksekligindeki bir pozisyonunun merkezde olacagi sekilde 4 cm'lik bir uzunluk boyunca enine sekilde kesildi ve yukarida bahsedilen çapraz kesme korozyon direncinin degerlendirildigi metoda uygun olarak bir ay geçtikten sonra yapiskanlik degerlendirildi. Sonuçlar, Tablo 10 içerisinde gösterildigi gibidir. 8. Kutularin muhteviyatlari doldurulduktan degerlendirilmesi (ambalaj testi (çökme direnci)).

Elde edilen metalik kutular 185 ml kahve ile dolduruldu (ticari adi Blendy, siselenmis kahve, düsük seker içerikli, üreten Ajinomoto General Foods, lnc.), konvansiyonel metoda göre bir kapak ile sarilarak kapatildi ve 20 dakika süresince 123`C'de otoklavda islemden geçirildi.

Kapaklar yukari bakacak sekilde kutular oda sicakliginda bir gün saklandi. Daha sonra kutular hala yanlamasina sekilde beklemeye birakildi ve 52.0 mm'lik çapa sahip küre seklindeki 1 kg'lik bir agirlik, 40 mm'lik bir yükseklikten düsmeye birakildi ve böylece küresel yüzeyin, metalik kutu gövdesinin alt yan duvarina çarpmasi ve kutuyu deforme etmek üzere kutuya darbe uygulamasi saglandi. Metalik kutular, kapaklari yukari bakacak sekilde 37'C'de 3 ay saklandi. Daha sonra sarilmis dikisli kisimlar, kapaklari kutu gövdelerinden ayirmak üzere bir konserve kutu açici kullanilarak kesildi. Metalik kutu gövdelerinin iç yüzeyleri üzerinde deforme olan kisimlar, bir mikroskop kullanilarak korozyon durumlari bakimindan gözlemlendi ve degerlendirildi. Elli metalik kutu incelendi ve kabarciklar ile asinmamis olanlar, 0 olarak kabul edildi. Degerlendirme sonuçlari, Tablo 10 içerisinde gösterildigi gibidir.

Bu prosedür, Ornek 96 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak akim yogunlugu 10 A/dm2 olarak Bu prosedür, Ornek 96 ile ayni sekilde, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyo AA kullanilarak gerçeklestirildi.

Bu prosedür, Ornek 98 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak akim yogunlugu 10 A/dm2 olarak Karsilastirma Örnegi 24 0.225 mm'lik kalinliga ve T3'lük bir temperleme derecesine sahip, soguk haddelenmis çelik levhanin mumu elektrolitik olarak temizlendi, su ile yikandi, asit ile yikandi, su ile yikandi ve beher yüzeydeki krom miktari 130 mg/m2 ve krom oksit hidrat miktari ise bir yüzeyde 20 mg/m2 olacak sekilde muamele edildi ve daha sonra bir yüzeyi islenmis bir çelik levha elde etmek üzere su ile yikandi. Daha sonra bu prosedür, Ornek 96 ile ayni sekilde gerçeklestirildi. 1. Yüzeyi islenmis bir çelik levhanin üretimi. 0.18 mm bir kalinliga ve DR6'Iik bir temperleme derecesine sahip soguk haddelenmis bir çelik levhanin mumu temizlendi ve asit ile konvansiyonel sekilde yikandi ve metalik kutunun iç tarafi haline gelen yüzeyinde 2.8 g/m2 kalinliginda kalay ile kaplandi ve ayni zamanda metalik kutunun dis tarafi haline gelen yüzeyi üzerinde 1.3 g/dm2 kalinliginda kalay ile birlikte kaplandi. Çelik levha daha sonra yikandi ve kalay ile yeniden muamele edildi. Daha sonra, Tablo 1'de gösterilen islem banyosu C kullanilarak katodik elektroliz islemi, elektrotlar arasinda 30 mm'lik bir mesafe korunarak, 4.5 A/dmz'lik bir akim yogunlugunda ve çelik levha, elektrot uzunlugunun 200 mm'lik bir kismindan 40 m/dk'lik bir hat hizinda geçirilerek 4 kere tekrar edildi. Daha sonra çelik levha, su ile yikandi ve yüzeyi islenmis bir çelik levha elde etmek üzere kurutuldu. 2. Bir reçine kaplamasina sahip, yüzeyi islenmis bir çelik levhanin üretilmesi.

Elde edilen yüzeyi islenmis çelik levha, önceden 220°C'Iik bir plak sicakligina isitildi, Tablo 2- 2 içerisinde gösterilen bir döküm film, Iaminasyon silindirleri kullanilarak, metalik kutunun iç tarafi haline gelen metal levhanin bir yüzeyi üzerine isil olarak presle yapistirildi ve Tablo 2-2 içerisinde gösterilen döküm film b ise, metalik kutunun dis tarafi haline gelen dis yüzeyi üzerine isil olarak presle yapistirildi. Bundan hemen sonra, yüzeyi islenmis çelik levha, reçine kaplamasi bulunan, yüzeyi islenmis bir metal levha vermek üzere su ile sogutuldu. 3. Metalik kutularin üretimi.

Yukarida bahsedilen, reçine kaplamasina sahip yüzeyi islenmis metal Ievhaya, her iki yüzeyinden elektrostatik olarak parafin mumu uygulandi, 154 mm çapa sahip daireler halinde zimbalanarak kesildi, 95 mm'lik çapa ve 44 mm'lik yükseklige sahip kaplar olusturmak üzere mutat sekilde çekildi ve bunlarin bir kismi, metalik kutular olusturmak için kullanildi ve geriye kalani ise çalisma esnasinda siki yapiskanligin degerlendirilmesi için kullanildi. Çekilerek biçimlendirilen kaplar ayrica, küçük çapa ve büyük yükseklige sahip kaplar olusturmak üzere iki kere es zamanli çekme-ütüleme islemine tabi tutuldu. Bu sekilde elde edilen kaplar, asagida tarif edilen özellikleri sergiledi.

Kap çapi: 65.9 mm Kap yüksekligi: 127.0 mm Metalik kutunun baslangiçtaki levha kalinligina göre kalinligi: Kubbe sekline getirildikten sonra kaplar, reçine filmi içerisindeki gerginligi gidermek üzere 2200 sicaklikta 60 saniye isil islemden geçirildi, akabinde açiklik kisimlarinin kenarlari kirpildi, kavisli yüzeye baski uygulandi, 206 çapta boyunlar olusturuldu ve 3509'Iik dikissiz metalik kutular elde edilmek üzere kenarlari büküldü. 4. Film miktarlarinin degerlendirilmesi.

Ornek 96 ile ayni sekilde degerlendirildi. Sonuçlar, Tablo 10 içerisinde gösterildigi gibidir. . çalisma esnasindaki siki yapismanin degerlendirilmesi.

Ornek 96 ile ayni sekilde degerlendirildi. Ancak burada test parçalari, gerginlik test cihazi kullanilarak 5 mm'den az olmayacak sekilde soyulduktan sonra, 1 N/15 mm'den daha az olmayan bir maksimum çekme mukavemetine sahip olanlar, 0 olarak kabul edildi.

Degerlendirme sonuçlari, Tablo 10 içerisinde gösterildigi gibidir. 6. Otoklav muamelesinden sonra metalik kutularin siki yapismasinin degerlendirilmesi.

Ornek 96 ile ayni sekilde degerlendirildi. 7. Metalik kutularin çapraz kesim korozyon direncinin degerlendirilmesi. 8. Kutularin muhteviyatlari doldurulduktan degerlendirilmesi (ambalaj testi (ç'ökme direnci)).

Elde edilen metalik kutular, muhteviyat olarak 350 ml elma suyu (Mitsuya Cider (ticari marka)) ile dolduruldu ve bilinen bir usule göre bir kapak ile sarilarak kapatildi. Kapaklar yukari bakacak sekilde kutular 5°C`de bir gün saklandi. Daha sonra kutular hala yanlamasina sekilde beklemeye birakildi ve 65.9 mm'lik çapa sahip küre seklindeki 1 kg'lik bir agirlik, 60 mm'lik bir yükseklikten düsmeye birakildi ve böylece küresel yüzeyin, metalik kutu gövdesinin alt yan duvarina çarpmasi ve kutuyu deforme etmek üzere kutuya darbe uygulamasi saglandi. Metalik kutular, kapaklari yukari bakacak sekilde 37°C'de 6 ay saklandi. Daha sonra sarilmis dikisli kisimlar, kapaklari kutu gövdelerinden ayirmak üzere bir konserve kutu açici kullanilarak kesildi. Metalik kutu gövdelerinin iç yüzeyleri üzerinde deforme olan kisimlar, korozyon durumlari bakimindan gözlemlendi. 1 mm'den daha az olmayacak sekilde asinmamis olan kutular, 0 olarak kabul edildi. Degerlendirme sonuçlari, Tablo 10 içerisinde gösterildigi gibidir. 9. Yassi levhalar üzerine tuzlu su püskürtme testi.

Elde edilen reçine kapli metal levha, 80 mm genisliginde ve 130 mm uzunlugunda bir boyutta kesildi. Uç yüzeylerin bir bant ile maskelemesi üzerine, %5'lik bir konsantrasyona sahip tuzlu su (NaCI = 50 g/L), 35°C'Iik bir püskürtme sicakliginda 8 saat boyunca püskürtüldü. Kutunun iç tarafi haline gelen yüzey, tuzlu su püskürtüldükten sonra korozyona karsi görsel olarak gözlemlendi. Korozyon görülmeyen plaklarin, 0 oldugu kabul edildi. Degerlendirme sonuçlari, Tablo 10 içerisinde gösterildigi gibidir.

Bu prosedür, Ornek 100 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu AA kullanildi ve akim yogunlugu 6 A/dm2 seviyesine ayarlandi.

Karsilastirma Örnegi 25 0.18 mm'lik bir kalinliga ve DR6'Iik bir temperleme derecesine sahip soguk haddelenmis bir çelik levha, metalik kutunun iç tarafi haline gelen yüzeyinde konvansiyonel sekilde 2.8 g/m2 kalinliginda kalay ile kaplandi ve ayni zamanda metalik kutunun dis tarafi haline gelen yüzeyi üzerinde 1.3 g/dm2 kalinliginda kalay ile kaplandi, akabinde yikandi ve kalay ile yeniden muamele edildi. Daha sonra çelik levha, krom oksit hidrat miktari, birim yüzeyde 5 mg/m2 olacak sekilde mutat olarak muamele edildi ve yüzeyi islenmis bir çelik levha elde etmek üzere yikandi ve kurutuldu. çelik levha, reçine ile kaplandi ve bu Ievhadan metal kutular, Ornek 100 ile ayni sekilde üretildi ve degerlendirildi.

Karsilastirma Örnegi 26 Bu prosedür, Karsilastirma Örnegi 25 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak muamele, kalay ile tekrarlanan islemden sonra birim yüzeydeki krom miktari 10 mg/m2 olacagi ve krom oksit hidrat miktari ise 15 mg/m2 olacak sekilde gerçeklestirildi. 1. Yüzeyi islenmis bir çelik Ievhanin üretimi. 0.18 mm'lik bir kalinliga ve DR8'lik bir temperleme derecesine sahip soguk haddelenmis bir çelik levha, metalik kutunun iç tarafi haline gelen yüzeyinde konvansiyonel sekilde 0.8 g/m2 kalinliginda kalay ile kaplandi ve metalik kutunun dis tarafi haline gelen yüzeyi üzerinde 1.3 g/dm2 kalinliginda kalay ile kaplandi. Çelik levha daha sonra yikandi ve kalay ile yeniden muamele edildi. Daha sonra, Tablo 1'de gösterilen islem banyosu C kullanilarak katodik elektroliz islemi, elektrotlar arasinda 30 mm'lik bir mesafe korunarak, 4.5 A/dm2'lik bir akim yogunlugunda ve çelik levha, elektrot uzunlugunun 200 mm'lik bir kismindan 40 m/dk'lik bir hat hizinda geçirilerek 4 kere tekrar edildi. Daha sonra çelik levha, su ile yikandi ve yüzeyi islenmis bir çelik levha elde etmek üzere kurutuldu. 2. Bir organik reçine kaplamasina sahip bir çelik Ievhanin üretimi.

Elde edilen yüzeyi islenmis çelik levha, 220'C sicaklikta isitildi, Tablo 2-2 içerisinde gösterilen bir döküm filmi f, Iaminasyon silindirleri vasitasiyla, metalik kutunun iç tarafi haline gelen yüzeyi üzerine isil olarak preslenerek yapistirildi ve derhal su ile sogutuldu ve böylece bir reçine kaplamasina sahip, yüzeyi islenmis bir çelik levha elde edildi. Daha sonra, yüzeyi islenmis çelik levha, uygun bir boyutta kesildi, metalik kutunun dis yüzeyi haline gelen yüzeyi üzerinde bir epoksi - akrilik sulu kaplama malzemesi ile kaplandi, daha sonra 180°C'de firinlandi, kurutuldu, baski yapildi, 180°C`de firinlandi, bir finisaj ver nigi uygulandi, 185“C'de firinlandi ve kurutuldu. 3. Yeniden çekilen metalik kutularin üretimi.

Her iki yüzeyi üzerinde, organik reçine kaplamasina sahip, yukarida bahsedilen yüzeyi islenmis çelik levha, 160.0 mm çapta dairesel kesitler halinde zimbalanarak kesildi. Daha sonra ham parçalar iki kere çekildi, akabinde 74.1 mm'lik bir iç çapa, 57.2 mm'lik bir yükseklige ve 228 ml'lik bir hacme sahip tekrar çekilen kutular olusturmak üzere tabanlarindan profilleme, kivirma ve düzeltme yapildi ve 200'C'de 60 saniye isil islemden geçirildi. 4. Film miktarinin degerlendirilmesi.

Yüzeyi islenmis metal Ievhalarin bir kismi, film miktarini ölçmek üzere kullanildi. Sonuçlar, Tablo 11 içerisinde gösterildigi gibidir.

. Kutularin muhteviyatlari doldurulduktan degerlendirilmesi (ambalaj testi).

Elde edilen iki parçali metalik kutular, muhteviyatlari ile dolduruldu, alüminyumdan mamul, kolay açilir bir kapak ile sarilarak kapatildi ve otoklavda islemden geçirildi. Muhteviyat olarak, suda haslanmis somon kullanildiginda 190 gram oldu ve baharatli torik kullanildiginda ise 200 gram oldu. Sarilarak kapatildiktan sonra kutular, 117°C sicaklikta 70 dakika otoklavda islemden geçirildi.

Daha sonra kutular hala yanlamasina sekilde beklemeye birakildi ve 74.1 mm'lik çapa sahip küre seklindeki 1 kg'lik bir agirlik, oda sicakliginda 40 mm'lik bir yükseklikten düsmeye birakildi ve böylece küresel yüzeyin, metalik kutu gövdesinin alt yan duvarina çarpmasi ve kutuyu deforme etmek üzere kutuya darbe uygulamasi saglandi. Metalik kutular, kapaklari yukari bakacak sekilde 37°C'de 6 ay saklandi. Daha sonra, metal kutularin iç yüzeyleri, deforme olmus kisimlarin korozyon durumlarini, kükürtlenme ve renk solma durumlarini ve filmin kutularin ucundan soyulmasini degerlendirmek üzere gözle incelendi.

Yirmi adet metal kutu degerlendirildi ve renk bozulmasi, korozyon veya film yüzmesi gelistirmeyenler, 0 olarak kabul edildi. Tablo 11, su içerisinde haslanmis somon ihtiva içeren kutularin kükürtlenmis ve rengi bozulmus durumun degerlendirilme sonuçlarini gösterir.

Bu prosedür, Ornek 102 ile ayni sekilde, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyo AA kullanilarak gerçeklestirildi.

Karsilastirma Örnegi 27 Bu prosedür, Ornek 102 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak muamele, kalay ile tekrarlanan islemden sonra birim yüzeydeki krom oksit hidrat miktari 5 mg/m2 olacak sekilde konvansiyonel bir metotla gerçeklestirildi.

Karsilastirma Örnegi 28 Bu prosedür, Ornek 102 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak muamele, kalay ile tekrarlanan islemden sonra birim yüzeydeki krom miktari 10 mg/m2 olacagi ve krom oksit hidrat miktari ise mg/m2 olacak sekilde konvansiyonel bir metotla gerçeklestirildi.

Bu prosedür, Ornek 102 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak kutunun iç tarafi haline gelen yüzey, 2.8 g/m2 kalinligindaki kalay ile kaplandi ve akim yogunlugu 6 A/dm2 olarak ayarlandi.

Bu prosedür, Ornek 103 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak kutunun iç tarafi haline gelen yüzey, 2.8 g/m2 kalinligindaki kalay ile kaplandi ve akim yogunlugu 8 A/dm2 olarak ayarlandi.

Karsilastirma Örnegi 29 Bu prosedür, Karsilastirma Örnegi 27 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak kutunun iç tarafi haline gelen yüzey, 2.8 g/m2 kalinligindaki kalay ile kaplandi.

Karsilastirma Örnegi 30 Bu prosedür, Karsilastirma Ornegi 28 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak kutunun iç tarafi haline gelen yüzey, 2.8 g/m2 kalinligindaki kalay ile kaplandi. 1. Y'üzeyi islenmis bir çelik Ievhanin üretimi. 0.19 mm'lik bir kalinliga ve T4'Iik bir temperleme derecesine sahip soguk haddelenmis bir çelik levha, metalik kutunun iç tarafi haline gelen yüzeyinde konvansiyonel sekilde 1.3 g/m2 kalay ile kaplandi ve metalik kutunun dis tarafi haline gelen yüzeyi üzerinde 2.8 g/dm2 kalay ile kaplandi. Çelik levha daha sonra kalay ile yeniden muamele edildi. Daha sonra, Tablo 1'de gösterilen islem banyosu C kullanilarak katodik elektroliz islemi, elektrotlar arasinda 30 mm'lik bir mesafe korunarak, 6 A/dmZ'lik bir akim yogunlugunda ve çelik levha, elektrot uzunlugunun 200 mm'lik bir kismindan 40 m/dk'lik bir hat hizinda geçirilerek 4 kere tekrar edildi. Daha sonra çelik levha, su ile yikandi ve metalik kutular 'üretmeye yönelik yüzeyi islenmis bir çelik levha elde etmek 'üzere kurutuldu.

Ayrica, 0.21 mm kalinliga ve T4'I'uk temperleme derecesine sahip soguk haddelenmis bir çelik levha, kalayla kaplanma da dahil olmak 'üzere yukaridaki ile ayni sekilde muamele edildi ve metalik kutu kapaklari üretmek üzere bir çelik levha olarak kullanildi. 2. Metalik kutular 'üretmek 'üzere bir organik reçine kaplamasina sahip bir çelik levhanin üretimi.

Yüzeyi islenmis çelik levha, 1035 mm x 880 mm boyutunda kesildi. Daha sonra çelik levha, iç yüzey tarafinda, epoksi - akrilik sulu bir kaplama malzemesi ile, kaplanan film malzeme firinlandiktan sonra 5 um olacagi sekilde önemsiz miktarda kaplandi ve burada metalik kutu gövdesinin katlanma kismindan yaklasik olarak 1.5 mm'lik kenarlara kaplama yapilmadi ve 200“C sicaklikta isitilan bir sicak havali kurutma firininda 10 dakika firinlandi ve k'urlendi. Daha sonra, çelik levhanin dis tarafi, firinlandiktan sonra film kalinliginin 5 pm olacagi sekilde beyaz kaplamayla önemsiz miktarda kaplandi, 190°C'de isit ilan sicak havali bir kurutma firininda 10 dakika firinlandi ve kürlendi, bir finisaj vernigi uygulandi ve reçine ile kaplanmis bir metal levha elde etmek 'üzere 1900'de 10 dakika kurutuldu. 3. Kaynakli metalik kutularin üretimi.

Uretilen reçine kapli metal levha, her iki uçtaki kenar kisimlari ile birlikte 73 mm x 206 mm'lik bir boyutta bir ham malzeme olarak kesildi. Ham parça daha sonra yuvarlaklastirildi ve uç kisimlari, 0.3 mm veya 1.5 mm'lik örtüsen genislikler için ayrildi ve bir bakir tel elektrodu kullanilan, piyasadan temin edilebilen bir elektrik dirençli kaynak makinesi kullanilarak birbirlerine kaynak yoluyla tutturuldu. Daha sonra, metalik kutu gövdesinin 0.3 mm'lik örtüsen genislikten kaynak yoluyla tutturulan dikisli kisminin iç ve dis yüzeyleri, kurutulduktan sonraki film kalinligi 40 um olacagi sekilde bir solvent tipi epoksi fenol onarim kaplama malzemesi ile püskürt'ülerek kaplandi, akabinde dikisli kismi kaplama ile onarmak üzere 200“C'de sicak havali bir kurutma firininda 30 saniye firinlandi. Daha sonra, 0.5 mm'lik disbi'ikey derinligin 'üç adet kaynak dikisi, metalik kutu gövdesinin iç yüzeyi 'üzerinde bir merkezi kisimda olusturuldu ve kutunun bir ucu, 64.3 mm'lik bir çapa sahip olacagi sekilde boyunlu hale getirildi, flanslandi ve kaynakli bir metalik kutu üretmek üzere piyasadan temin edilebilir kolay açilir bir alüminyum 4. Metalik kutu kapaklarinin üretimi.

Metalik kutu kapaklarini üretmeye yönelik çelik levha, her iki yüzeyinde, firinlama sonrasinda mikronluk bir film kalinligi elde edilecek sekilde bir epoksi - akrilik sulu kaplama malzemesi ile silindirle kaplandi, 2000'de 10 dakika firinla ndi ve bu malzemeden 68.3 mm'lik çapa sahip bir çelik kapak karsi bilinen sekilde üretildi.

. Film miktarinin degerlendirilmesi.

Yüzeyi islenmis metal Ievhalarin bir kismi, film miktarini ölçmek üzere kullanildi. Sonuçlar, Tablo 12 içerisinde gösterildigi gibidir. 6. Kutularin muhteviyatlari doldurulduktan degerlendirilmesi (ambalaj testi).

Elde edilen kaynakli bos kutular, çesnili torik ve haslanmis adzuki fasulyesi ile dolduruldu, üretilen çelik kapak ile sarilarak kapatildi ve otoklavda islemden geçirildi. Çesnili torik eti, 185 g'lik bir miktarda dolduruldu ve haslanmis adzuki fasulyesi ise 210 g miktarinda dolduruldu ve 117C'de 70 dakika otoklav da islemden geçirildi.

Konserve edilen çesnili torik ve konserve edilen haslanmis adzuki fasulyesi, bir yil süresince 37“C'de tutulan bir termostatik bölmede saklandi. D aha sonra kutular açildi ve metalik kutu gövdelerinin iç yüzeyleri (kaynak dikisli kisimlarin iç yüzeyleri olan ISS kisimlari, sirt kisimlari ve gövde radyüs kisimlari) ve çelik kapak kisimlari, korozyon ve film yüzmesi bakimindan gözle incelendi. Degerlendirme sonuçlari, Tablo 12 içerisinde gösterildigi gibidir.

Yüzeyi islenmis çelik levha, reçine kapli çelik levha (metal levha), kaynak edilmis kutu ve kutu kapagi, Ornek 106 ile ayni sekilde üretildi ve degerlendirildi, ancak Tablo 1 içerisinde gösterilen islem banyosu AA kullanildi ve akim yogunlugu 8 A/dm2 seviyesine ayarlandi.

Karsilastirma Örnegi 31 Bu prosedür, Ornek 106 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak muamele, kalay ile tekrarlanan islemden sonra birim yüzeydeki krom miktari 10 mg/m2 olacagi ve krom oksit hidrat miktari ise mg/m2 olacak sekilde gerçeklestirildi.

Karsilastirma Örnegi 32 Bu prosedür, Ornek 106 ile ayni sekilde gerçeklestirildi, ancak muamele, kalay ile tekrarlanan kalay kaplama islemden sonra birim yüzeydeki krom oksit hidrat miktari 5 mg/m2 olacak sekilde gerçeklestirildi.

Yukaridaki degerlendirme sonuçlarina göre, Ornekler 106 ve 107'nin özelliklerini, yüzey muamelesinin krom ile yapildigi Karsilastirma Ornekleri 31 ve 32 ile esdeger bir düzeyde muhafaza ettigi ögrenildi.

Banyo Polikarboksilik asit pH Zr kons. ppm Ti kons. ppm PC kons. ppm PC/(Zr+Ti) Polyester bileseni Iyonomer Tokoferol Kopolimerlesebilen Kopolimerlesme orani mol Içerik ag, Içerik ag. Içerik ag. bilesen % % % % A izofitalik asit 11 100 0 B izofitalik asit 12 100 0 C izofitalik asit 15 100 0 D izofitalik asit 5 100 0 E izofitalik asit 15 81 18 1 F izofitalik asit 2 100 O Yüzey tabakasi Göbek tabakasi Alt tabaka Film çesidi Reçine Kalinlik Reçine Kalinlik Reçine Kalinlik a A 19 - - - - esnemis b B 13 - - - - beyaz/esnemis c D 4 - - C 16 döküm d D 5 - - E 23 döküm 9 B 2 D 12 C 2 beyaz/döküm f F 3 - - E 17 döküm Banyo Baslangiç Fe Sn ayarlama Çökelti pH kons. kons. sonrasi pH Yükseklik PC Fe Sn Banyo pH Zr PC PC/Zr Fe Zr C miktari korozyon kons. kons. kons. miktari mg/m2 direnci Banyo pH Zr PC PC/Zr Elektrolitik Elektriksel 10 Zr kons. kons. islemden iletkenlik A/dm2 birakim ppm ppm geçmis S/cm ile hizi voltaj mg/mzlsn Banyo durumu pH Zr ppm PC ppm Fe ppm Çapraz kesme direnci Banyo Sn kaplama Zr miktari C miktari Yapisma kuvveti Kars. kromat 2,8 0 0,0 4,5 Or. 18 bany05u Banyo *1 Elektrolitik Daldirma Film Çapraz sartlar süresi kesme Akim *2 Zr C Fe/Zr direnci yogunlugu veya Ti miktari Yüzey Merkez A/dm2 miktari mg/m2 Dr.Kars. TFS evet - - - 0 0 - - 5(Cr Or. ile)*1: Elektrolitik islemden geçirilmis, *2: Tekrar sayisi On Banyo Elektrolitik Film Çapraz Yapisma kaplama sartlar kesme kuvveti Akim *1 Zr C (Fe ve Sn)/Zr direnci N/15mm yogunlugu miktari miktari Yüzey Merkez Film degerlendirildi Metalik kutu *7 Genel degerlendirildi degerlendirme *1: Çalisma sonrasi yapisma N/15 mm *2: Otoklav islemi sonrasi yapisma *3: Çapraz kesme direnci *4: Metalik kutularin içerikle doldurulduktan sonra degerlendirilmesi *5: Siyah kahve *6: Elma suyu *7: Levha üzerine püskürtülen tuzlu su Film degerlendirmesi Metalik kutularin içerikle doldurulduktan sonra degerlendirilmesi Sn Zr Ti C miktari Cr Suda haslanmis Baharatli miktari miktari miktari mg/m2 miktari somon torik Parça Film degerlendirildi Metalik kutularin içerikle doldurulduktan sonra degerlendirilmesi Sn Zr Ti C Cr Haslanmis Baharatli miktari miktari miktari miktari miktari adzuki torik g/m2 mg/m2 mg/m2 mg/m2 mg/m2 fasulyesi metalik 1,3 35 0 2,8 0 problemsiz problemsiz gövdesi metalik 1,3 35 0 2,7 0 problemsiz problemsiz metalik kutu gövdesi 1,3 0 27 3,2 problemsiz problemsiz metalik kutu kapagi 1,3 0 28 3,3 problemsiz problemsiz metalik kutu gövdesi 1,3 25 *1 *1 metalik kutu kapagi 1,3 25 *1 *1 metalik kutu kapagi 2,8 *1 *1 *1: problemsiz (Cr ile) *2: sirt kismi korozyona ugramis, binisik kisim korozyona ugramis (Cr ile) *3: sirt kismi korozyona ugramis, kabarciklar olusmus (Cr ile) Sanayiye Uygulanabilirlik Polikarboksilik asidin yüzey isleme banyosuna dahil edilmesiyle, çelik Ievhadan banyo içerisine geçen Fe iyonlari (ve ayrica çelik levhanin kalay kapli bir tabakaya sahip olmasi durumunda Sn iyonlari), polikarboksilik asit tarafindan yakalanir ve Fe iyonlarinin banyo içerisindeki konsantrasyonu (çelik levhanin kalay kapli bir tabakaya sahip olmasi durumunda Sn iyonlari da dahil), önceden belirlenmis bir degerin üzerine çikmayacak sekilde muhafaza edilir ve böylece üstün korozyon direncine sahip bir film olusturulabilir ve birim saniyedeki akim akis süresinde 80 mg/m2/sn altinda olmayan bir Zr ve / veya Ti birakim hizinin korundugu yüksek hizli bir islem gerçeklestirilebilir. Bu sekilde, yüzeyi islenmis bir çelik levha üretilebilir ve daha özel olarak, verimliligin iyi sekilde korundugu, korozyon direnci ve kaplamaya yapiskanlik bakimindan üstün olan metalik kutularin üretilmesi için, bir organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis bir çelik levha üretilebilir.

Dahasi, yüzey isleme banyosu ve bu yüzey isleme banyosu kullanilarak üretilen, organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik levha, çalisma esnasinda kaplamaya üstün yapisma sergiler. Dolayisiyla mevcut bulusun yüzeyi islenmis çelik levhasi, çekme - yeniden çekme esasinda bükme-uzatma islemi (esnetme islemi), çekme - yeniden çekme esasinda bükme- uzatma ~ ütüleme islemi, ya da yüksek derecede çalisma gerektiren çekme - ütüleme çalismasi gibi konvansiyonel islemler üzerinden elde edilen dikissiz metalik kutularin üretilmesi için avantajli sekilde kullanilabilir.

Ustün korozyon direnci, otoklavda islemden sonra siki yapisma ve çökme direnci sebebiyle mevcut bulusun metalik kutu gövdeleri ve metalik kutu kapaklari, güçlü korozif içeriklerin ve otoklavda sterilizasyon gerektiren içeriklerin saklanmasi için kaplar olarak avantajli sekilde kullanilabilir.

Claims (1)

1. ISTEMLER Metalik kutu gövdeleri veya metalik kutu kapaklari üretmeye yönelik olarak, bir çelik yüzey isleme filmi olusturularak, yüzeyi islenmis bir çelik levha üretmeye yönelik bir metot burada yüzey isleme banyosu, Zr ve / veya Ti ve bir polikarboksilik asit içerir, bahsedilen Zr ve / veya Ti'nin konsantrasyonu, 1,000 ila 10,000 ppm araliginda bulunur, bahsedilen polikarboksilik asidin konsantrasyonu, Zr ve /veya Ti konsantrasyonunun 0.01 ila 1.0 misli kadar büyüktür ve söz konusu banyo ayrica Fe iyonlari içerir, bahsedilen Fe iyonlarinin konsantrasyonu, 500 ppm'den fazla degildir, ve burada Zr ve / veya Ti'nin birakim (depozisyon) hizi, mg/mzlsaniye akim akis süresi olarak ifade edildigi üzere, 80 mg/mzlsn altinda olmamaktadir. istem 1”e göre metot olup, burada polikarboksilik asit; poliakrilik asit, polimetakrilik asit, polimaleik asit veya poliitakonik asit arasindan seçilen bir homopolimerdir, ya da bunlardan en az birinin bir yapisal birim oldugu bir kopolimerdir. Istem 1 veya ?ye göre metot olup, burada çelik levha, kendi yüzeyi üzerinde olusturulan, kalay kapli bir tabakaya sahip bir çelik Ievhadir, banyo Sn iyonlari içerir ve Sn iyonlari ve Fe iyonlarinin toplam konsantrasyonu, 500 ppm'den daha fazla olmamaktadir. Istem 1 ila Siden herhangi birine göre metot olup, burada yüzey isleme banyosunun elektrik iletkenligi, 10 ila 50 mS/cm araliginda bulunur. Metalik kutu gövdeleri veya metalik kutu kapaklari üretiminde kullanilmak üzere, yüzeyi islenmis bir çelik levha olup, bu çelik levha, kendinin en az bir yüzeyi üzerinde, bir Fe oksidi ve bir Zr ve I veya Ti oksidinin bir karisik oksidini ve bir polikarboksilik asit içeren bir yüzey isleme filminin katodik elektroliz yoluyla olusturulmasiyla elde edilir ve birim alandaki Zr ve / veya Ti miktari, 3 ila 300 mg/m2 arasinda bulunur ve Özelligi, birim alandaki C (karbon) miktarinin, 0.1 ila 5.0 mg/m2 olmasidir. Istem 5ie göre yüzeyi islenmis çelik levha olup, burada bahsedilen yüzey isleme filmindeki Fe/(Zr ve /veya Ti) atomik orani, 1.0'dan fazla olmamaktadir. Istem 5'e göre yüzeyi islenmis çelik levha olup, burada çelik levha, kendi yüzeyi üzerinde olusturulmus, kalay kapli bir tabakaya sahip bir çelik levha olmakta ve yüzey isleme filmindeki (Fe ve Sn)/(Zr ve / veya Ti) atomik orani, 1.0'dan fazla olmamaktadir. istem 5 ila ?Eden herhangi birine göre yüzeyi islenmis çelik Ievhanin en az bir yüzeyi üzerinde bir organik kaplama olusturarak elde edilen bir organik kaplamaya sahip, yüzeyi islenmis bir çelik Ievhadir. Istem &e göre organik kaplamaya sahip, yüzeyi islenmis çelik levha olup, burada bahsedilen organik kaplama, bir termoplastik reçine içermektedir. istem 8 veya 9'a göre, organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik levhadan olusturularak elde edilen bir metalik kutu gövdesidir. istem 107a göre metalik kutu gövdesi olup, burada metalik kutu gövdesi, organik kaplamaya sahip, bahsedilen yüzeyi islenmis çelik Ievhanin çekerek - bükerek uzatma ve / veya ütüleme yoluyla elde edilen dikissiz bir metalik kutu olmaktadir. istem 8 veya 9'a göre, organik kaplamaya sahip yüzeyi islenmis çelik levhadan olusturularak elde edilen bir metalik kutu kapagidir.