JPH03232999A - めっき液の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は鋼板等鉄鋼素地表面処理のための電気めっき液
中の鉄分を除去して精製する方法に関する。

（従来の技術） 鋼板の電気めっきは鋼板を陰極とし、陽極と対向する鋼
板にめっきする。片面めっきの場合はめっきしない側の
鋼板面は冷延面がそのままめっき液に接しているため、
めっき液により鉄が溶解する。Ｆｅ２＋イオンの一部は
陽極酸化や空気酸化によってＦｅ３＋イオンとなり両イ
オンの混合物となる。

これら鉄イオンがめつき液中に増加すると鋼板のめっき
層中にＦｅを析出し、耐食性を悪化させ、特にｐｅ３＋
イオンが多いと、赤錆の発生率が高くなり、品質が低下
する。

従って、めっき液中の鉄イオンが増加してきた場合これ
を減少させ精製する必要がある。

そのため従来よりめっき液中にＨ２０□等の酸化剤を加
えてＦｅ２＋イオンをＦｅ３＋イオンに酸化した後、キ
レート樹脂を用いて鉄分を捕集する方法やｐＨを３〜５
に調整して沈殿分離する方法等が行われている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、このような従来のＨ２０□等の酸化剤を
添加する方法ではめっき液に添加されている有機物及び
微量成分が同時に変化を受けるので、鋼板のめっき状態
が悪化する。

また、めっき液中の鉄分濃度やＦｅ２゛イオン及びＦｅ
３＋イオンの組成比が変化するため、酸化剤が過剰添加
の場合はキレート樹脂が分解する虞れがあり、逆に酸化
剤が添加不足の場合はＦｅ　２　＋イオンのＦｅ　３　
＋イオンへの酸化が充分でなく従って鉄分の除去が不充
分となる。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは上記の点に鑑み、めっき液中の添加剤等有
機成分を分解することなく、効率よくＦｅ２＋イオンを
Ｆｅ３・イオンに酸化する方法を得る目的で鋭意検討し
た。

その結果、めっき液中のＦｅ２＋イオンを、白金族金属
を触媒として酸素含有ガスで酸化することにより上記目
的を充分達成し得ることを見出し本発明を完成させるに
至った。

すなわち、本発明は、めっき液に酸素含有ガスを吹込ん
で上記めっき液に不純物として含まれる第一鉄イオンを
酸化させるに際し、触媒として白金族金属を使用し生成
する第二鉄イオンを分離することを特徴とするめっき液
の精製方法である。

本発明に用いる酸素含有ガスとしては、空気又は酸素ガ
スを単独又は混合して用いることができ、通常空気が用
いられる。

本発明に触媒として用いる白金族金属は通常、球状、ペ
レット状又はタブレット状等のアルミナシリカ、ゼオラ
イト或いはこれらの混合物の多孔質担体に、白金、イリ
ジウム、パラジウム、ルテニウム等の白金族金属の単独
又はこれらの混合物を担持させたものである。白金族金
属の担持量は担体に対し０．０１〜１．０重量％であり
、経済性等の点で好ましくは０．１〜０．５重量％であ
る。

本発明の対象となるめっき液は、亜鉛めっき。

ニッケルめっき、銅めっき、クロムめっき、亜鉛コバル
ト合金めっき、ニッケルコバルト合金めっき、亜鉛ニッ
ケル合金めっき、銅亜鉛合金めっき等の電気めっき液で
あって、鉄めっき、鉄合金めっき等の鉄系めっきのめっ
き液は除かれる。

本発明の酸化を行う際めっき液のｐＨは１〜５が適当で
、好ましくは３〜５である。温度は０〜８０℃で酸化で
きるが、高い方が酸化速度が大となり、通常５０〜７０
℃で行う。

めっき液と触媒及び酸素含有ガスの接触方法としては、
通常の充填塔、バブリング槽方式と同様でよく、例えば
充填塔方式では、触媒充填層の上からめっき液を流下さ
せなから塔底から酸素含有ガスを送入する向流方式や触
媒とめっき液を入れたタンクに空気を吹込む方法等で行
なうことができる。気液接触を良くするために気泡はで
きるだけ細かく分散させるのが望ましい。

このようにして酸化した後、めっき液と触媒を分離し、
めっき液はｐＨを２．５〜５に調整して沈澱分離する。

またはｐ　Ｈを１〜３に調整“の後、イミノジ酢酸型或
いはアミノメチレンリン酸型等のキレート樹脂と接触さ
せて鉄分を除去する。分離した触媒はそのまま再使用可
能である。触媒表面が鉄分の沈澱に覆われて失活したと
きは酸洗浄により再使用可能である。

電気めっき液中にはナフタリンジスルホン酸ナトリウム
、ホルマリン、ゼラチン、フェノールスルホン酸等の光
沢剤や、デキストリン、β−ナフＩ・−ル等の平滑剤等
種々の添加剤が通常含まれているが、本発明の方法を用
いることによりこれらの添加剤の損耗を最少限にしてめ
っき液の精製が可能となる。

（実施例） 以下更に具体例を挙げて本発明の詳細な説明する。例中
％は重量基準である。

実施例１ 容量１１の木下式吸収層に０．５％白金アルミナペレッ
ト（ケムキャット社製）２００ｍ７！と亜鉛めっき液（
硫酸亜鉛３５０ｇ／β、塩化ナトリウム１５　ｇ／Ｃ硫
酸アルミニうム３０ｇ／β、ホウ酸２２ｇ／Ｃデキスト
リン１５　ｇ／１２．ゼラチン３　ｇ／ｌ、　Ｆ　ｅ”
２．１０　ｇ／ＣＦ　ｅ”０．０５ｇ／Ｉｌ、ｐＨ３，
５，温度５０℃）８００ｍｌを入れ、空気を１．０＃／
ｍｉｎの流量で吹込んで２時間後、５時間後及び８時間
後のめっき液のＦｅ”ｔ１度を分析した結果は、各々１
．３５ｇ／Ｃ０，６７ｇ／ｊ！及び０．２２ｇ／／！で
あった。

８時間エアレーションしためっき液を、触媒分離後１０
％ＮａＯＨ水溶液でｐ　Ｈ４，０に調整してから沈澱物
を濾過した。濾液の鉄分（Ｆｅ２＋＋Ｆｅ３＋）濃度は
０．１４ｇ／ｊ！であった。

実施例２ 実施例１で使用した触媒をめっき液から分離して水洗後
そのまま再使用した以外は実施例１と同様に空気酸化し
、２時間後、５時間後及び８時間後のめっき液のＦｅ”
濃度を分析した結果は各々１．３１　ｇ／ｊ！、　０．
６５　ｇ／ｌ及び０．２０ｇ／６であった。

８時間エアレーションしためっき液を、触媒分離後１０
％Ｈ２ＳＯ４水溶液でｐＨ２，０に調整してから、キレ
ート樹脂（「ユニセレソクＵＲ５０」ユニチカ社製）を
充填したカラム（内径１．５ｃｍ、充填高さ４０ｃｍ、
充填量７０ｍ６）に３５０　ｍ　ＩＩ　／　ｈ　ｒの流
量で通液した。処理液の鉄分濃度は０．２３ｇ／＃であ
った。

比較例１ 実施例１と同一の亜鉛めっき液を用いて、触媒を使用し
ない以外は実施例１と同様に空気酸化を行った。２時間
後、５時間後、８時間後及び１０時間後のめっき液のＦ
ｅ　２　＋　ｆ１度は各々２．０９ｇ／Ｃ２，０７ｇ／
り、２．０６ｇ／ｊ！及び２．０５ｇ／ｌと殆ど酸化さ
れなかった。

実施例３ 実施例１及び実施例２で夫々精製しためっき液を使って
、常法により鋼板に電気亜鉛めっきを施した。

得られた電気亜鉛めっき銅板の表面は、いずれも肉眼に
よる目視検査では凹凸ふくれがなかった。

ざらつき検査では表面を薄手のナイロン手袋でなられな
かった。

このように、非常に良好な電気亜鉛めっき鋼板が得られ
た。

比較例２ 実施例１と同一の亜鉛めっき液２．５１２に３５％Ｈ２
０□１０ｇを、撹拌しながら徐々に加えた後１０％Ｎａ
ＯＨ水溶液でｐ　Ｈ４，０に調整してから沈澱物を濾過
した。濾液の鉄分濃度は０．０１ｇ／βであった。

このめっき液を使って常法により鋼板に電気亜鉛めっき
を施した。得られた電気亜鉛めっき網板の表面は灰色で
光沢がなくざらつきがあり、薄手のナイロン手袋で軽く
なでるとひっかかりがあるなど、表面状態は不良であっ
た。

実施例４ 容量１１の木下式ガス吸収瓶に０．２％パラジウムアル
ミナペレット（ケムキャット社製）２００ｍ！！とニッ
ケルめっき液（硫酸ニッケル２４０ｇ／Ｉｔ、塩化ニッ
ケル４５　ｇ／（１，ホウ酸３０ｇ／β、ナフタリンジ
スルホン酸ナトリウム５　ｇ／Ｃホルマリン２ｇ／ＩＩ
、Ｆｅ”１．５５ｇ／ＣＦｅ”０．３５ｇ／ｌ、ｐＨ２
，２，温度４５℃）８００　ｍ　Ａを入れ、空気を１．
Ｑ　１　／　ｍ　ｉ　ｎの流量で吹込んだ。２時間後、
５時間後及び８時間後のめっき液のＦｅ”濃度は各０．
９４ｇ／Ｌ　　Ｏ，４８ｇ／β及び０．１５ｇ／βであ
った。

８時間エアレーションしためっき液を１０％ＮａＯＨ水
溶液で１）　Ｈ４，Ｏに調整してから沈澱物を濾過した
。濾液の鉄分濃度は０．１２　ｇ　／　ＩＩであった。

この精製後のめっき液を使って常法により鋼板に電気ニ
ッケルめっきを施したところ、表面状態の極めて良好な
電気めっき鋼板が得られた。

（発明の効果） 本発明によれば、鋼板等鉄鋼素地表面処理のための電気
めっき液に不純物として含まれる鉄分を効率よく簡便に
除去することができる。

しかも、めっき液中の添加剤の機能を損うことなく、ま
た分離工程のキレート樹脂に損傷を与えること等なしに
めっき液を精製することができるので工業的に有用な方
法である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. めっき液に酸素含有ガスを吹込んで上記めっき液に不純
   物として含まれる第一鉄イオンを酸化させるに際し、触
   媒として白金族金属を使用し生成する第二鉄イオンを分
   離することを特徴とするめっき液の精製方法。