JPH05186900A - Ｓｎめっき液の再生方法 - Google Patents
Ｓｎめっき液の再生方法Info
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- JPH05186900A JPH05186900A JP340692A JP340692A JPH05186900A JP H05186900 A JPH05186900 A JP H05186900A JP 340692 A JP340692 A JP 340692A JP 340692 A JP340692 A JP 340692A JP H05186900 A JPH05186900 A JP H05186900A
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- plating
- plating solution
- ion
- cations
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- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】Ｓｎめっき液をＳｎイオンを選択的に吸着す
る性質を有するキレート樹脂に通液してＳｎイオンを除
去し、引き続き、Ｓｎイオンを除去した処理液をイオ
ン交換膜６Ｃを介して電解してＦｅその他のカチオンを
除去し、回収酸を得る工程、および上記回収酸を前記
の工程でＳｎ吸着したキレート樹脂に通液して吸着し
たＳｎイオンを回収酸中に脱離する工程をこの順序で組
み合わせて実施する。 【効果】省資源、省エネルギーに寄与するところ大であ
り、さらにＳｎめっき設備をクローズド化することがで
き、環境衛生を保護する。
る性質を有するキレート樹脂に通液してＳｎイオンを除
去し、引き続き、Ｓｎイオンを除去した処理液をイオ
ン交換膜６Ｃを介して電解してＦｅその他のカチオンを
除去し、回収酸を得る工程、および上記回収酸を前記
の工程でＳｎ吸着したキレート樹脂に通液して吸着し
たＳｎイオンを回収酸中に脱離する工程をこの順序で組
み合わせて実施する。 【効果】省資源、省エネルギーに寄与するところ大であ
り、さらにＳｎめっき設備をクローズド化することがで
き、環境衛生を保護する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はＳｎめっき浴中、さらに
Ｓｎめっき後の水洗浴中に蓄積するＦｅその他のカチオ
ンを除去し、Ｓｎめっき液を再生使用する方法に関する
ものである。
Ｓｎめっき後の水洗浴中に蓄積するＦｅその他のカチオ
ンを除去し、Ｓｎめっき液を再生使用する方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】電気Ｓｎめっきは主にハロゲンＳｎめっ
き浴またはフェロスタン浴によって行われている。近
年、環境汚染問題がクローズアップされ、Ｓｎめっきラ
インをクローズド化すること、またＳｎめっき浴自体の
液組成を無害化することが重要になってきた。Ｓｎめっ
き浴自体の無害化としてベンゼン環の無いメタンスルフ
ォン酸を電導助剤とするＳｎめっき浴も新たにぶりき製
造ラインに用いられるようになった。このメタンスルフ
ォン酸はめっき薬剤としては高価なため、こういったＳ
ｎめっき浴ではさらにめっき浴の再生利用が重要になっ
てくる。
き浴またはフェロスタン浴によって行われている。近
年、環境汚染問題がクローズアップされ、Ｓｎめっきラ
インをクローズド化すること、またＳｎめっき浴自体の
液組成を無害化することが重要になってきた。Ｓｎめっ
き浴自体の無害化としてベンゼン環の無いメタンスルフ
ォン酸を電導助剤とするＳｎめっき浴も新たにぶりき製
造ラインに用いられるようになった。このメタンスルフ
ォン酸はめっき薬剤としては高価なため、こういったＳ
ｎめっき浴ではさらにめっき浴の再生利用が重要になっ
てくる。
【０００３】Ｓｎめっきラインをクローズド化した場合
には、Ｓｎイオンや有益添加剤等を回収するにあたり、
不純物として含まれるＦｅイオンなどのカチオンを分離
除去する必要がある。Ｆｅイオンは、めっき原板（鉄
板）がＳｎめっきタンクに入ってからＳｎめっきされて
表面が金属Ｓｎで覆われるまでの間即ちプレディップの
あいだにめっき原板からＦｅが酸性Ｓｎめっき液によっ
て溶解したり、前処理工程の酸洗水洗液の持ち込み等に
よって蓄積されていく。めっき浴中のＦｅイオンは空気
酸化または陽極酸化を受けて Ｆｅ2+＋１／４Ｏ2 ＋１／２Ｈ2 Ｏ→Ｆｅ3+＋ＯＨ- （１式） の反応が起こるが、Ｓｎイオンが存在するＳｎめっき浴
では瞬間的に ２Ｆｅ3+＋Ｓｎ2+→２Ｆｅ2+＋Ｓｎ4+ （２式） の反応が起こり、Ｓｎ2+が酸化されてしまう。本発明者
らの実験では、Ｓｎ2+の酸化速度はＦｅ2+濃度の２乗に
比例することがわかっている。さらにＳｎ4+はスラッジ
（ＳｎＯ2 ）となって沈澱する。このためＳｎめっき液
中にはＦｅ3+はほんとど存在せず、Ｆｅイオンは全てＦ
ｅ2+と考えてよく、またＳｎ4+も僅かした存在しないの
で、ＳｎイオンはほんとどＳｎ2+と考えてよい。従って
Ｓｎめっき浴にＦｅイオンが存在する場合には、Ｓｎ2+
が急速に消費されてしまうので、Ｆｅイオンを除去する
ことは非常に重要となってくる。
には、Ｓｎイオンや有益添加剤等を回収するにあたり、
不純物として含まれるＦｅイオンなどのカチオンを分離
除去する必要がある。Ｆｅイオンは、めっき原板（鉄
板）がＳｎめっきタンクに入ってからＳｎめっきされて
表面が金属Ｓｎで覆われるまでの間即ちプレディップの
あいだにめっき原板からＦｅが酸性Ｓｎめっき液によっ
て溶解したり、前処理工程の酸洗水洗液の持ち込み等に
よって蓄積されていく。めっき浴中のＦｅイオンは空気
酸化または陽極酸化を受けて Ｆｅ2+＋１／４Ｏ2 ＋１／２Ｈ2 Ｏ→Ｆｅ3+＋ＯＨ- （１式） の反応が起こるが、Ｓｎイオンが存在するＳｎめっき浴
では瞬間的に ２Ｆｅ3+＋Ｓｎ2+→２Ｆｅ2+＋Ｓｎ4+ （２式） の反応が起こり、Ｓｎ2+が酸化されてしまう。本発明者
らの実験では、Ｓｎ2+の酸化速度はＦｅ2+濃度の２乗に
比例することがわかっている。さらにＳｎ4+はスラッジ
（ＳｎＯ2 ）となって沈澱する。このためＳｎめっき液
中にはＦｅ3+はほんとど存在せず、Ｆｅイオンは全てＦ
ｅ2+と考えてよく、またＳｎ4+も僅かした存在しないの
で、ＳｎイオンはほんとどＳｎ2+と考えてよい。従って
Ｓｎめっき浴にＦｅイオンが存在する場合には、Ｓｎ2+
が急速に消費されてしまうので、Ｆｅイオンを除去する
ことは非常に重要となってくる。
【０００４】これまでＦｅイオンを除去しＳｎめっき浴
を再生する方法に関して、特公昭６１−１７９２０、特
公昭５７−５３８８０が知られている。特公昭６１−１
７９２０はＳｎめっき浴中のＳｎイオンを電解によって
回収した後、陽イオン交換樹脂によってＦｅ等のカチオ
ンを除去し、再生酸液とするものである。この場合Ｓｎ
イオンは電解によって回収されるが、ＦｅイオンとＳｎ
イオンの混合した溶液からＳｎイオンだけを全部電着さ
せる必要があるので定電位電解による管理を必要とす
る。また金属Ｓｎとして回収したＳｎを何らかの方法で
再生酸液に溶解する必要がある。
を再生する方法に関して、特公昭６１−１７９２０、特
公昭５７−５３８８０が知られている。特公昭６１−１
７９２０はＳｎめっき浴中のＳｎイオンを電解によって
回収した後、陽イオン交換樹脂によってＦｅ等のカチオ
ンを除去し、再生酸液とするものである。この場合Ｓｎ
イオンは電解によって回収されるが、ＦｅイオンとＳｎ
イオンの混合した溶液からＳｎイオンだけを全部電着さ
せる必要があるので定電位電解による管理を必要とす
る。また金属Ｓｎとして回収したＳｎを何らかの方法で
再生酸液に溶解する必要がある。
【０００５】また特公昭５７−５３８８０はＳｎめっき
浴からオーバーフローによって持ち出された液（ドラグ
アウト液）中のＳｎイオンを、選択的にＳｎイオンを吸
着する性質を有するキレート樹脂で回収した後、強酸性
陽イオン交換樹脂によってＦｅ等のカチオンを除去する
ものである。この場合強酸性陽イオン交換樹脂によって
Ｆｅ等のカチオンを除去する。陽イオン交換樹脂の交換
反応は次式で表される。下式において、樹脂をＲ−Ｈ、
交換する金属イオンをＭ+ とする。 Ｒ−Ｈ＋Ｍ+ → Ｒ−Ｍ＋Ｈ+ （３式） したがって樹脂に金属イオンが吸着されるためには平行
が右に進む必要があるた、ｐＨが低い場合には右に進み
にくい。つまりめっき液のｐＨが低い場合にはそのまま
ではＦｅイオンの吸着がうまくいかず、めっき液からＦ
ｅ除去はむずかしいため、ドラグアウトの液を回収再生
によってめっきラインをクローズド化しているにすぎな
い。したがってめっき液中のＦｅ除去を直接行わないた
め、Ｓｎの酸化抑制することが不充分で、Ｓｎイオンの
補給等浴管理のためのコストがかかり、クローズド化に
よる経済性向上が充分でない。
浴からオーバーフローによって持ち出された液（ドラグ
アウト液）中のＳｎイオンを、選択的にＳｎイオンを吸
着する性質を有するキレート樹脂で回収した後、強酸性
陽イオン交換樹脂によってＦｅ等のカチオンを除去する
ものである。この場合強酸性陽イオン交換樹脂によって
Ｆｅ等のカチオンを除去する。陽イオン交換樹脂の交換
反応は次式で表される。下式において、樹脂をＲ−Ｈ、
交換する金属イオンをＭ+ とする。 Ｒ−Ｈ＋Ｍ+ → Ｒ−Ｍ＋Ｈ+ （３式） したがって樹脂に金属イオンが吸着されるためには平行
が右に進む必要があるた、ｐＨが低い場合には右に進み
にくい。つまりめっき液のｐＨが低い場合にはそのまま
ではＦｅイオンの吸着がうまくいかず、めっき液からＦ
ｅ除去はむずかしいため、ドラグアウトの液を回収再生
によってめっきラインをクローズド化しているにすぎな
い。したがってめっき液中のＦｅ除去を直接行わないた
め、Ｓｎの酸化抑制することが不充分で、Ｓｎイオンの
補給等浴管理のためのコストがかかり、クローズド化に
よる経済性向上が充分でない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、Ｓｎめっき
浴における環境衛生、経済性の向上を目的としたもの
で、特にＳｎめっき浴中に蓄積されるＦｅその他のカチ
オンを除去し、Ｓｎめっき液を再生使用する方法を提供
することを目的とするものである。
浴における環境衛生、経済性の向上を目的としたもの
で、特にＳｎめっき浴中に蓄積されるＦｅその他のカチ
オンを除去し、Ｓｎめっき液を再生使用する方法を提供
することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、Ｆｅその他の
カチオンが共存するＳｎめっき液からＦｅその他のカチ
オンを除去してＳｎめっき液を再生する方法において、
Ｓｎめっき液をＳｎイオンを選択的に吸着する性質を
有するキレート樹脂に通液してＳｎイオンを除去し、引
き続き、Ｓｎイオンを除去した処理液をイオン交換膜
を介して電解してＦｅその他のカチオンを除去し、回収
酸を得る工程、および上記回収酸を前記の工程でＳ
ｎ吸着したキレート樹脂に通液して吸着したＳｎイオン
を回収酸中に脱離する工程、をこの順序で組み合わせて
実施することを特徴とするＳｎめっき液の再生方法を提
供するものである。
カチオンが共存するＳｎめっき液からＦｅその他のカチ
オンを除去してＳｎめっき液を再生する方法において、
Ｓｎめっき液をＳｎイオンを選択的に吸着する性質を
有するキレート樹脂に通液してＳｎイオンを除去し、引
き続き、Ｓｎイオンを除去した処理液をイオン交換膜
を介して電解してＦｅその他のカチオンを除去し、回収
酸を得る工程、および上記回収酸を前記の工程でＳ
ｎ吸着したキレート樹脂に通液して吸着したＳｎイオン
を回収酸中に脱離する工程、をこの順序で組み合わせて
実施することを特徴とするＳｎめっき液の再生方法を提
供するものである。
【０００８】また、本発明は、Ｆｅその他のカチオンが
共存するＳｎめっき槽からのＳｎめっき液からＦｅその
他のカチオンを除去して得た再生Ｓｎめっき液をＳｎめ
っき槽に戻す循環系において、Ｓｎめっき槽からのめ
っき液をＳｎイオンを選択的に吸着する性質を有するキ
レート樹脂に通液してＳｎイオンを除去し、引き続き、
Ｓｎイオンを除去した処理液をイオン交換膜を介して
電解してＦｅその他のカチオンを除去し、回収酸を得る
工程、上記回収酸を前記の工程でＳｎ吸着したキレ
ート樹脂に通液して吸着したＳｎイオンを回収酸液中に
脱離する工程、の工程で得られたＳｎイオン含有回
収酸の成分を調製した後前記めっき槽に循環する工程、
をこの順序で組み合わせて実施することを特徴とするＳ
ｎめっき液の再生方法を提供するものである。
共存するＳｎめっき槽からのＳｎめっき液からＦｅその
他のカチオンを除去して得た再生Ｓｎめっき液をＳｎめ
っき槽に戻す循環系において、Ｓｎめっき槽からのめ
っき液をＳｎイオンを選択的に吸着する性質を有するキ
レート樹脂に通液してＳｎイオンを除去し、引き続き、
Ｓｎイオンを除去した処理液をイオン交換膜を介して
電解してＦｅその他のカチオンを除去し、回収酸を得る
工程、上記回収酸を前記の工程でＳｎ吸着したキレ
ート樹脂に通液して吸着したＳｎイオンを回収酸液中に
脱離する工程、の工程で得られたＳｎイオン含有回
収酸の成分を調製した後前記めっき槽に循環する工程、
をこの順序で組み合わせて実施することを特徴とするＳ
ｎめっき液の再生方法を提供するものである。
【０００９】ここで、のＳｎイオン脱離工程前に、
の工程で得られた回収酸のｐＨをＳｎイオンの脱離に適
したｐＨに調整するのがよい。また、の成分調整工程
前に、Ｓｎイオン含有回収酸を活性炭で処理することに
より、不要な不純物を除去することもできる。
の工程で得られた回収酸のｐＨをＳｎイオンの脱離に適
したｐＨに調整するのがよい。また、の成分調整工程
前に、Ｓｎイオン含有回収酸を活性炭で処理することに
より、不要な不純物を除去することもできる。
【００１０】
【作用】以下本発明を詳細に説明する。本発明はキレー
ト樹脂の特性を利用し、有機金属イオンと不要金属イオ
ンを分離し、有効に不要金属イオンを除去する。キレー
ト樹脂は陽イオン交換樹脂の一種であるが特定の金属を
選択的に吸着する性質を持つ。本発明ではＳｎめっき
液、Ｓｎめっき後のドラグアウト、水洗液またはそれら
の混合液をまずＳｎイオンを選択的に吸着する性質を有
するキレート樹脂に通液する。Ｓｎめっき液が強酸性の
場合はＳｎイオン吸着性がやや低くなるので、通液のｐ
Ｈを上げるためできればドラグアウトや水洗液と混合す
る方が望ましい。またドラグアウトや水洗液もＳｎ濃度
やＦｅ濃度が低いためそのままでは樹脂通液時間のわり
にＳｎ吸着量が少なくつまり時間効率が悪いため、Ｓｎ
めっき液と混合する方が望ましい。本発明で用いるＳｎ
イオンを選択的に吸着する性質を有するキレート樹脂と
しては、たとえばスチレンとジビニルベンゼンの共重合
体を基体とし、官能基としてリン酸基、アミノリン酸基
またはイミノジ酢酸基を持つキレート樹脂がよい。これ
らのキレート樹脂は広いｐＨの範囲でＳｎイオンのみを
吸着する性質を持ち、Ｓｎイオンの分離が容易である。
ト樹脂の特性を利用し、有機金属イオンと不要金属イオ
ンを分離し、有効に不要金属イオンを除去する。キレー
ト樹脂は陽イオン交換樹脂の一種であるが特定の金属を
選択的に吸着する性質を持つ。本発明ではＳｎめっき
液、Ｓｎめっき後のドラグアウト、水洗液またはそれら
の混合液をまずＳｎイオンを選択的に吸着する性質を有
するキレート樹脂に通液する。Ｓｎめっき液が強酸性の
場合はＳｎイオン吸着性がやや低くなるので、通液のｐ
Ｈを上げるためできればドラグアウトや水洗液と混合す
る方が望ましい。またドラグアウトや水洗液もＳｎ濃度
やＦｅ濃度が低いためそのままでは樹脂通液時間のわり
にＳｎ吸着量が少なくつまり時間効率が悪いため、Ｓｎ
めっき液と混合する方が望ましい。本発明で用いるＳｎ
イオンを選択的に吸着する性質を有するキレート樹脂と
しては、たとえばスチレンとジビニルベンゼンの共重合
体を基体とし、官能基としてリン酸基、アミノリン酸基
またはイミノジ酢酸基を持つキレート樹脂がよい。これ
らのキレート樹脂は広いｐＨの範囲でＳｎイオンのみを
吸着する性質を持ち、Ｓｎイオンの分離が容易である。
【００１１】Ｓｎイオンを除去した後はさらにカチオン
交換膜を介した電解によってＦｅイオンを除去する。図
１には本発明の一例を表したフロー図を示す。カチオン
交換膜を介してＳｎイオンを除去した液をアノード側に
入れ、カソード側にはめっきに無害な電解質溶液を入
れ、カチオン交換膜を通してＦｅその他のカチオンをカ
ソード側に移動させる。その後アノード側に残った酸そ
の他の添加剤を回収する。カソード側の電解質の例とし
ては、フェノールスルホン酸浴やメタンスルホン酸浴の
場合には硫酸を用いるのがよい。それはアノード側に硫
酸イオンが混じった場合でもめっきに影響を与えず、ま
たコスト的にも有利であるのでよい。カチオン交換膜と
しては例えば旭硝子（株）製SelemionＣＭＶ，旭化成
（株）製Aciplex ＣＫ−１，Ｋ−１０１などを用いれば
よい。またカソード側の電極は特に限定されることはな
い。鋼やカーボン等を使えばよい。アノード側の電極は
溶液への不純物金属の溶解を防ぐために、不溶性の陽極
であれば特に限定されることはない。カーボン、白金被
覆されたチタン、シリコン等を用いればよい。この方法
を用いることによりＳｎめっき液の持ち出しつまりドラ
グアウト液の回収、再生だけでなく積極的にＳｎめっき
液のＦｅイオン除去ができ、２式の反応が起こらないた
め、Ｓｎの酸化によるスラッジ生成を極力抑えることが
できるようになった。特に高速ラインでは空気のめっき
液への巻き込みが多いため、その効果は特に大きい。
交換膜を介した電解によってＦｅイオンを除去する。図
１には本発明の一例を表したフロー図を示す。カチオン
交換膜を介してＳｎイオンを除去した液をアノード側に
入れ、カソード側にはめっきに無害な電解質溶液を入
れ、カチオン交換膜を通してＦｅその他のカチオンをカ
ソード側に移動させる。その後アノード側に残った酸そ
の他の添加剤を回収する。カソード側の電解質の例とし
ては、フェノールスルホン酸浴やメタンスルホン酸浴の
場合には硫酸を用いるのがよい。それはアノード側に硫
酸イオンが混じった場合でもめっきに影響を与えず、ま
たコスト的にも有利であるのでよい。カチオン交換膜と
しては例えば旭硝子（株）製SelemionＣＭＶ，旭化成
（株）製Aciplex ＣＫ−１，Ｋ−１０１などを用いれば
よい。またカソード側の電極は特に限定されることはな
い。鋼やカーボン等を使えばよい。アノード側の電極は
溶液への不純物金属の溶解を防ぐために、不溶性の陽極
であれば特に限定されることはない。カーボン、白金被
覆されたチタン、シリコン等を用いればよい。この方法
を用いることによりＳｎめっき液の持ち出しつまりドラ
グアウト液の回収、再生だけでなく積極的にＳｎめっき
液のＦｅイオン除去ができ、２式の反応が起こらないた
め、Ｓｎの酸化によるスラッジ生成を極力抑えることが
できるようになった。特に高速ラインでは空気のめっき
液への巻き込みが多いため、その効果は特に大きい。
【００１２】一方樹脂によってＳｎイオンを除去した液
を逆にカソード側に入れ、カソードとアノードの間にア
ニオン交換膜を設置し、めっき浴中の酸をアニオン交換
膜を通過させてアノード側に回収する方法も考えられ
る。この方法ではめっき液中に含まれる酸などのアニオ
ンは回収することができるが、光沢剤、酸化防止剤など
の添加剤もアニオン系でなければ回収することはでき
ず、コストアップを招き、めっき設備のクローズド化も
できない。実際、光沢剤、酸化防止材などは必ずしもア
ニオン系のものが用いられず、非イオン系のものが用い
られることが多い。しかし、光沢剤、酸化防止剤などの
添加剤もアニオン系の場合には逆にカソード側に入れ、
カソードとアノードの間にアニオン交換膜を設置し、め
っき浴中の酸をアニオン交換膜を通過させてアノード側
に回収する方法を用いてもよい。
を逆にカソード側に入れ、カソードとアノードの間にア
ニオン交換膜を設置し、めっき浴中の酸をアニオン交換
膜を通過させてアノード側に回収する方法も考えられ
る。この方法ではめっき液中に含まれる酸などのアニオ
ンは回収することができるが、光沢剤、酸化防止剤など
の添加剤もアニオン系でなければ回収することはでき
ず、コストアップを招き、めっき設備のクローズド化も
できない。実際、光沢剤、酸化防止材などは必ずしもア
ニオン系のものが用いられず、非イオン系のものが用い
られることが多い。しかし、光沢剤、酸化防止剤などの
添加剤もアニオン系の場合には逆にカソード側に入れ、
カソードとアノードの間にアニオン交換膜を設置し、め
っき浴中の酸をアニオン交換膜を通過させてアノード側
に回収する方法を用いてもよい。
【００１３】Ｆｅイオンを除去した液は、回収酸液とし
てＳｎめっき液に添加することが出来る。またＳｎイオ
ンの吸着されたキレート樹脂塔に通液することによって
不純物を混入すること無くＳｎを回収することができ
る。この場合吸着されたＳｎを脱離せしめるためｐＨは
１以下にする必要がある。このため場合によってはＦｅ
イオン除去後の回収酸を濃縮などによりｐＨを調整して
からＳｎイオンの吸着されたキレート樹脂塔に通液する
ことが望ましい。図１は本発明の一例を表したフロー図
である。Ｓｎめっき槽１、２のめっき液、ドラグアウト
槽３および水洗槽４の液を混合し、まずＳｎイオンを優
先的に吸着するキレート樹脂塔５に通す。Ｓｎイオンを
除去した液はさらにアノード６ａおよびカソード６ｂが
カチオン交換膜６ｃ（イオン交換膜）で隔てられた電解
設備６のアノード側に投入され、Ｆｅその他のカチオン
が除去される。Ｆｅその他のカチオンが除去された酸液
であるアノード液は好ましくは濃縮器７によりＳｎを脱
離可能なｐＨに濃縮されてＳｎの吸着された樹脂塔５に
通液してＳｎイオンを脱離回収し、Ｓｎイオン以外のカ
チオン（主にＦｅイオン）が除去されたＳｎめっき液を
得る。この液はＳｎイオン、光沢剤、酸化防止剤などが
各成分調整槽９で成分調整された後Ｓｎめっき液槽１、
２に戻す。さらに必要に応じては連続Ｓｎめっきによっ
て生成された不純物（添加剤の反応物性等）を活性炭処
理塔８により処理して除去した後成分調整してめっき液
槽１、２に戻すのもよい。キレート樹脂の通液は空間速
度（ＳＶ）１〜１０で行えばよい。これら一連のシステ
ムによってめっき液の再生を行うと同時にラインをクロ
ーズド化することができる。
てＳｎめっき液に添加することが出来る。またＳｎイオ
ンの吸着されたキレート樹脂塔に通液することによって
不純物を混入すること無くＳｎを回収することができ
る。この場合吸着されたＳｎを脱離せしめるためｐＨは
１以下にする必要がある。このため場合によってはＦｅ
イオン除去後の回収酸を濃縮などによりｐＨを調整して
からＳｎイオンの吸着されたキレート樹脂塔に通液する
ことが望ましい。図１は本発明の一例を表したフロー図
である。Ｓｎめっき槽１、２のめっき液、ドラグアウト
槽３および水洗槽４の液を混合し、まずＳｎイオンを優
先的に吸着するキレート樹脂塔５に通す。Ｓｎイオンを
除去した液はさらにアノード６ａおよびカソード６ｂが
カチオン交換膜６ｃ（イオン交換膜）で隔てられた電解
設備６のアノード側に投入され、Ｆｅその他のカチオン
が除去される。Ｆｅその他のカチオンが除去された酸液
であるアノード液は好ましくは濃縮器７によりＳｎを脱
離可能なｐＨに濃縮されてＳｎの吸着された樹脂塔５に
通液してＳｎイオンを脱離回収し、Ｓｎイオン以外のカ
チオン（主にＦｅイオン）が除去されたＳｎめっき液を
得る。この液はＳｎイオン、光沢剤、酸化防止剤などが
各成分調整槽９で成分調整された後Ｓｎめっき液槽１、
２に戻す。さらに必要に応じては連続Ｓｎめっきによっ
て生成された不純物（添加剤の反応物性等）を活性炭処
理塔８により処理して除去した後成分調整してめっき液
槽１、２に戻すのもよい。キレート樹脂の通液は空間速
度（ＳＶ）１〜１０で行えばよい。これら一連のシステ
ムによってめっき液の再生を行うと同時にラインをクロ
ーズド化することができる。
【００１４】
【実施例】次に本発明を実施例に基づいて具体的に説明
する。
する。
【００１５】（実施例１）図１に示す設備を用いてＳｎ
めっき浴中のＦｅその他のカチオンを除去した。Ｓｎめ
っき液の電導助剤としてはメタンスルフォン酸を用い
た。表１に示しためっき液とドラグアウト液を混合した
液０．５ｍ3 を表２に示した樹脂Ｒ（図１の５）０．０
２５ｍ2 にＳＶ４で通液し、Ｓｎイオンを除去した。さ
らに電解設備６のアノード６ａ側にＳｎイオンを除去し
た液を投入し、カソード６ｂ側は３０ｇ／ｌの硫酸溶液
を投入して電解によってＦｅその他のカチオンを除去し
た。イオン交換膜６ｃとしては表２に示すものを用い
た。この時のめっき液中のＳｎイオン、Ｆｅイオン等の
濃度変化を表１に示した。この液を濃縮し、ｐＨ０．８
としたのちＳｎイオンの吸着した樹脂Ｒに通液し、Ｓｎ
イオンを回収した。さらに発明例１、３は活性炭処理
後、また発明例２、４は活性炭処理することなく、各成
分濃度を調整してめっき槽（図１の１、２）に投入し
た。Ｓｎ濃度、Ｆｅ濃度の測定は原子吸光分析装置にて
おこなった。
めっき浴中のＦｅその他のカチオンを除去した。Ｓｎめ
っき液の電導助剤としてはメタンスルフォン酸を用い
た。表１に示しためっき液とドラグアウト液を混合した
液０．５ｍ3 を表２に示した樹脂Ｒ（図１の５）０．０
２５ｍ2 にＳＶ４で通液し、Ｓｎイオンを除去した。さ
らに電解設備６のアノード６ａ側にＳｎイオンを除去し
た液を投入し、カソード６ｂ側は３０ｇ／ｌの硫酸溶液
を投入して電解によってＦｅその他のカチオンを除去し
た。イオン交換膜６ｃとしては表２に示すものを用い
た。この時のめっき液中のＳｎイオン、Ｆｅイオン等の
濃度変化を表１に示した。この液を濃縮し、ｐＨ０．８
としたのちＳｎイオンの吸着した樹脂Ｒに通液し、Ｓｎ
イオンを回収した。さらに発明例１、３は活性炭処理
後、また発明例２、４は活性炭処理することなく、各成
分濃度を調整してめっき槽（図１の１、２）に投入し
た。Ｓｎ濃度、Ｆｅ濃度の測定は原子吸光分析装置にて
おこなった。
【００１６】本発明例１〜４は樹脂によってＳｎイオン
とＦｅイオンが分離され、Ｓｎイオンのみが除去され
た。更に電解設備によってＦｅイオンが効率的に除去さ
れた。比較例１はカチオン交換膜を用いずに電解したた
め、Ｆｅイオンの除去が充分でなかった。比較例２は樹
脂のＳｎイオン選択性がなく、ＳｎイオンとＦｅイオン
の分離ができず液の再生ができない結果となった。
とＦｅイオンが分離され、Ｓｎイオンのみが除去され
た。更に電解設備によってＦｅイオンが効率的に除去さ
れた。比較例１はカチオン交換膜を用いずに電解したた
め、Ｆｅイオンの除去が充分でなかった。比較例２は樹
脂のＳｎイオン選択性がなく、ＳｎイオンとＦｅイオン
の分離ができず液の再生ができない結果となった。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【発明の効果】本発明はＳｎめっき液のＦｅその他のカ
チオンを除去し、再生する効率的な方法を提供するもの
である。そのため本発明は省資源、省エネルギーに寄与
するところ大であり、さらにＳｎめっき設備をクローズ
ド化することができ、環境衛生を保護する効果が極めて
高い。
チオンを除去し、再生する効率的な方法を提供するもの
である。そのため本発明は省資源、省エネルギーに寄与
するところ大であり、さらにＳｎめっき設備をクローズ
ド化することができ、環境衛生を保護する効果が極めて
高い。
【図１】Ｓｎめっき設備をクローズド化するためにＦｅ
その他のカチオンを除去しめっき液を再生する本発明の
フロー図である。
その他のカチオンを除去しめっき液を再生する本発明の
フロー図である。
【符号の説明】 １、２ Ｓｎめっき槽 ３ ドラグアウト槽 ４ 水洗槽 ５ Ｓｎイオン選択吸着型キレート樹脂塔 ６ Ｆｅその他のカチオン電解除去設備 ６ａ アノード ６ｂ カソード ６ｃ イオン交換膜 ７ 濃縮器 ８ 活性炭処理塔 ９ 各成分濃度調整槽
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菊 地 利 裕 千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 赤 尾 謙一郎 千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 森 戸 延 行 千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内
Claims (4)
- 【請求項１】Ｆｅその他のカチオンが共存するＳｎめっ
き液からＦｅその他のカチオンを除去してＳｎめっき液
を再生する方法において、 Ｓｎめっき液をＳｎイオンを選択的に吸着する性質
を有するキレート樹脂に通液してＳｎイオンを除去し、
引き続き、 Ｓｎイオンを除去した処理液をイオン交換膜を介し
て電解してＦｅその他のカチオンを除去し、回収酸を得
る工程、および 上記回収酸を前記の工程でＳｎ吸着したキレート
樹脂に通液して吸着したＳｎイオンを回収酸中に脱離す
る工程、 をこの順序で組み合わせて実施することを特徴とするＳ
ｎめっき液の再生方法。 - 【請求項２】Ｆｅその他のカチオンが共存するＳｎめっ
き槽からのＳｎめっき液からＦｅその他のカチオンを除
去して得た再生Ｓｎめっき液をＳｎめっき槽に戻す循環
系において、 Ｓｎめっき槽からのめっき液をＳｎイオンを選択的
に吸着する性質を有するキレート樹脂に通液してＳｎイ
オンを除去し、引き続き、 Ｓｎイオンを除去した処理液をイオン交換膜を介し
て電解してＦｅその他のカチオンを除去し、回収酸を得
る工程、 上記回収酸を前記の工程でＳｎ吸着したキレート
樹脂に通液して吸着したＳｎイオンを回収酸液中に脱離
する工程、 の工程で得られたＳｎイオン含有回収酸の成分を
調製した後前記めっき槽に循環する工程、 をこの順序で組み合わせて実施することを特徴とするＳ
ｎめっき液の再生方法。 - 【請求項３】のＳｎイオン脱離工程前に、の工程で
得られた回収酸のｐＨをＳｎイオンの脱離に適したｐＨ
に調整する請求項１または２に記載のＳｎめっき液の再
生方法。 - 【請求項４】の成分調整工程前に、Ｓｎイオン含有回
収酸を活性炭で処理する請求項１〜３のいずれかに記載
のＳｎめっき液の再生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP340692A JPH05186900A (ja) | 1992-01-10 | 1992-01-10 | Ｓｎめっき液の再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP340692A JPH05186900A (ja) | 1992-01-10 | 1992-01-10 | Ｓｎめっき液の再生方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186900A true JPH05186900A (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=11556507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP340692A Withdrawn JPH05186900A (ja) | 1992-01-10 | 1992-01-10 | Ｓｎめっき液の再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05186900A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100698430B1 (ko) * | 2003-06-13 | 2007-03-22 | 산요덴키가부시키가이샤 | 도금액의 리사이클 방법 |
| KR100756795B1 (ko) * | 2006-04-07 | 2007-09-07 | 김재경 | 도금액의 여과 장치 |
| KR100756796B1 (ko) * | 2006-04-07 | 2007-09-07 | 김재경 | 도금액의 여과 방법 |
| CN106011810A (zh) * | 2016-06-02 | 2016-10-12 | 深圳市创智成功科技有限公司 | 铜基材的化学锡镀液中四价锡的去除工艺 |
-
1992
- 1992-01-10 JP JP340692A patent/JPH05186900A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100698430B1 (ko) * | 2003-06-13 | 2007-03-22 | 산요덴키가부시키가이샤 | 도금액의 리사이클 방법 |
| KR100756795B1 (ko) * | 2006-04-07 | 2007-09-07 | 김재경 | 도금액의 여과 장치 |
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| CN106011810A (zh) * | 2016-06-02 | 2016-10-12 | 深圳市创智成功科技有限公司 | 铜基材的化学锡镀液中四价锡的去除工艺 |
| CN106011810B (zh) * | 2016-06-02 | 2019-01-11 | 东莞市智源电子科技有限公司 | 铜基材的化学锡镀液中四价锡的去除工艺 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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