JPH05214599A - Ｓｎめっき液の再生方法 - Google Patents
Ｓｎめっき液の再生方法Info
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- JPH05214599A JPH05214599A JP1705192A JP1705192A JPH05214599A JP H05214599 A JPH05214599 A JP H05214599A JP 1705192 A JP1705192 A JP 1705192A JP 1705192 A JP1705192 A JP 1705192A JP H05214599 A JPH05214599 A JP H05214599A
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- plating
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Abstract
(57)【要約】
【構成】Ｆｅイオンが共存するＳｎめっき液からＦｅイ
オンを除去してＳｎめっき液を再生する方法において、
Ｓｎめっき液を、Ｓｎイオンを選択的に吸着する性質
を有するキレート樹脂に通液してＳｎイオンを除去し、
引き続き、Ｓｎイオンを除去した処理液を、Ｆｅイオ
ンを選択的に吸着する性質を有するキレート樹脂に通液
してＦｅイオンを除去し、回収酸を得る工程、および
上記回収酸を前記の工程でＳｎ吸着したキレート樹脂
に通液して吸着したＳｎイオンを回収酸中に脱離する工
程、をこの順序で組み合わせて実施することを特徴とす
るＳｎめっき液の再生方法。再生Ｓｎめっき液は各成分
調整後めっき槽に戻す。 【目的】省資源、省エネルギーに寄与するところ大であ
り、さらにＳｎめっき設備をクローズド化することがで
き、環境衛生を保護する効果が極めて高い。
オンを除去してＳｎめっき液を再生する方法において、
Ｓｎめっき液を、Ｓｎイオンを選択的に吸着する性質
を有するキレート樹脂に通液してＳｎイオンを除去し、
引き続き、Ｓｎイオンを除去した処理液を、Ｆｅイオ
ンを選択的に吸着する性質を有するキレート樹脂に通液
してＦｅイオンを除去し、回収酸を得る工程、および
上記回収酸を前記の工程でＳｎ吸着したキレート樹脂
に通液して吸着したＳｎイオンを回収酸中に脱離する工
程、をこの順序で組み合わせて実施することを特徴とす
るＳｎめっき液の再生方法。再生Ｓｎめっき液は各成分
調整後めっき槽に戻す。 【目的】省資源、省エネルギーに寄与するところ大であ
り、さらにＳｎめっき設備をクローズド化することがで
き、環境衛生を保護する効果が極めて高い。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はＳｎめっき浴中、さらに
Ｓｎめっき後の水洗浴中に蓄積するＦｅイオンを除去
し、Ｓｎめっき液を再生使用する方法に関するものであ
る。
Ｓｎめっき後の水洗浴中に蓄積するＦｅイオンを除去
し、Ｓｎめっき液を再生使用する方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】電気Ｓｎめっきは主にハロゲンＳｎめっ
き浴またはフェロスタン浴によって行われている。近
年、環境汚染問題がクローズアップされ、Ｓｎめっきラ
インをクローズド化すること、またＳｎめっき浴自体の
液組成を無害化することが重要になってきた。Ｓｎめっ
き浴自体の無害化としてベンゼン環の無いメタンスルフ
ォン酸を電導助剤とするＳｎめっき浴も新たにぶりき製
造ラインに用いられるようになった。このメタンスルフ
ォン酸はめっき薬剤としては高価なため、こういったＳ
ｎめっき浴ではさらにめっき浴の再生利用が重要になっ
てくる。
き浴またはフェロスタン浴によって行われている。近
年、環境汚染問題がクローズアップされ、Ｓｎめっきラ
インをクローズド化すること、またＳｎめっき浴自体の
液組成を無害化することが重要になってきた。Ｓｎめっ
き浴自体の無害化としてベンゼン環の無いメタンスルフ
ォン酸を電導助剤とするＳｎめっき浴も新たにぶりき製
造ラインに用いられるようになった。このメタンスルフ
ォン酸はめっき薬剤としては高価なため、こういったＳ
ｎめっき浴ではさらにめっき浴の再生利用が重要になっ
てくる。
【０００３】Ｓｎめっきラインをクローズド化した場合
には、Ｓｎイオンや有益添加剤等を回収するにあたり、
不純物として含まれるＦｅイオンを分離除去する必要が
ある。Ｆｅイオンは、めっき原板（鉄板）がＳｎめっき
タンクに入ってからＳｎめっきされて表面が金属Ｓｎで
覆われるまでの間即ちプレディップのあいだにめっき原
板からＦｅが酸性Ｓｎめっき液によって溶解したり、前
処理工程の酸洗水洗液の持ち込み等によって蓄積されて
いく。めっき浴中のＦｅイオンは空気酸化または陽極酸
化を受けて Ｆｅ2+＋１／４Ｏ2 ＋１／２Ｈ2 Ｏ→Ｆｅ3+＋ＯＨ-
（１式） の反応が起こるが、Ｓｎイオンが存在するＳｎめっき浴
では瞬間的に ２Ｆｅ3+＋Ｓｎ2+→２Ｆｅ2+＋Ｓｎ4+ （２式） の反応が起こり、Ｓｎ2+が酸化されてしまう。本発明者
らの実験では、Ｓｎ2+の酸化速度はＦｅ2+濃度の２乗に
比例することがわかっている。さらにＳｎ4+はスラッジ
（ＳｎＯ2 ）となって沈澱する。このためＳｎめっき液
中にはＦｅ3+はほんとど存在せず、Ｆｅイオンは全てＦ
ｅ2+と考えてよく、またＳｎ4+も僅かした存在しないの
で、ＳｎイオンはほんとどＳｎ2+と考えてよい。従って
Ｓｎめっき浴にＦｅイオンが存在する場合には、Ｓｎ2+
が急速に消費されてしまうので、Ｆｅイオンを除去する
ことは非常に重要となってくる。
には、Ｓｎイオンや有益添加剤等を回収するにあたり、
不純物として含まれるＦｅイオンを分離除去する必要が
ある。Ｆｅイオンは、めっき原板（鉄板）がＳｎめっき
タンクに入ってからＳｎめっきされて表面が金属Ｓｎで
覆われるまでの間即ちプレディップのあいだにめっき原
板からＦｅが酸性Ｓｎめっき液によって溶解したり、前
処理工程の酸洗水洗液の持ち込み等によって蓄積されて
いく。めっき浴中のＦｅイオンは空気酸化または陽極酸
化を受けて Ｆｅ2+＋１／４Ｏ2 ＋１／２Ｈ2 Ｏ→Ｆｅ3+＋ＯＨ-
（１式） の反応が起こるが、Ｓｎイオンが存在するＳｎめっき浴
では瞬間的に ２Ｆｅ3+＋Ｓｎ2+→２Ｆｅ2+＋Ｓｎ4+ （２式） の反応が起こり、Ｓｎ2+が酸化されてしまう。本発明者
らの実験では、Ｓｎ2+の酸化速度はＦｅ2+濃度の２乗に
比例することがわかっている。さらにＳｎ4+はスラッジ
（ＳｎＯ2 ）となって沈澱する。このためＳｎめっき液
中にはＦｅ3+はほんとど存在せず、Ｆｅイオンは全てＦ
ｅ2+と考えてよく、またＳｎ4+も僅かした存在しないの
で、ＳｎイオンはほんとどＳｎ2+と考えてよい。従って
Ｓｎめっき浴にＦｅイオンが存在する場合には、Ｓｎ2+
が急速に消費されてしまうので、Ｆｅイオンを除去する
ことは非常に重要となってくる。
【０００４】これまでＦｅイオンを除去しＳｎめっき浴
を再生する方法に関して、特公昭６１−１７９２０、特
公昭５７−５３８８０が知られている。特公昭６１−１
７９２０はＳｎめっき浴中のＳｎイオンを電解によって
回収した後、陽イオン交換樹脂によってＦｅ等のカチオ
ンを除去し、再生酸液とするものである。この場合Ｓｎ
イオンは電解によって回収されるが、回収のための電気
エネルギーが必要でありコスト的に不利である。また、
ＦｅイオンとＳｎイオンの混合した溶液からＳｎイオン
だけを全部電着させる必要があるので定電位電解による
管理を必要であり、時間がかかり設備的にも不利であ
る。また金属Ｓｎとして回収したＳｎを何らかの方法で
再生酸液に溶解する必要がある。
を再生する方法に関して、特公昭６１−１７９２０、特
公昭５７−５３８８０が知られている。特公昭６１−１
７９２０はＳｎめっき浴中のＳｎイオンを電解によって
回収した後、陽イオン交換樹脂によってＦｅ等のカチオ
ンを除去し、再生酸液とするものである。この場合Ｓｎ
イオンは電解によって回収されるが、回収のための電気
エネルギーが必要でありコスト的に不利である。また、
ＦｅイオンとＳｎイオンの混合した溶液からＳｎイオン
だけを全部電着させる必要があるので定電位電解による
管理を必要であり、時間がかかり設備的にも不利であ
る。また金属Ｓｎとして回収したＳｎを何らかの方法で
再生酸液に溶解する必要がある。
【０００５】また特公昭５７−５３８８０はＳｎめっき
浴からオーバーフローによって持ち出された液（ドラグ
アウト液）中のＳｎイオンを、選択的にＳｎイオンを吸
着する性質を有するキレート樹脂で回収した後、強酸性
陽イオン交換樹脂によってＦｅ等のカチオンを除去する
ものである。この場合強酸性陽イオン交換樹脂によって
Ｆｅ等のカチオンを除去する。陽イオン交換樹脂の交換
反応は次式で表される。下式において、樹脂をＲ−Ｈ、
交換する金属イオンをＭ+ とする。 Ｒ−Ｈ＋Ｍ+ → Ｒ−Ｍ＋Ｈ+ （３式） したがって樹脂に金属イオンが吸着されるためには平行
が右に進む必要があるが、ｐＨが低い場合には右に進み
にくい。つまりめっき液のｐＨが低い場合にはそのまま
ではＦｅイオンの吸着がうまくいかず、めっき液そのも
のからのＦｅ除去はむずかしいため、ドラグアウトの液
を回収再生によってめっきラインをクローズド化してい
るにすぎない。したがってめっき液中のＦｅ除去を行わ
ないため、Ｓｎの酸化を抑制することができず、Ｓｎイ
オンの補給等浴管理のためのコストがかかり、クローズ
ド化による経済性向上が充分でない。
浴からオーバーフローによって持ち出された液（ドラグ
アウト液）中のＳｎイオンを、選択的にＳｎイオンを吸
着する性質を有するキレート樹脂で回収した後、強酸性
陽イオン交換樹脂によってＦｅ等のカチオンを除去する
ものである。この場合強酸性陽イオン交換樹脂によって
Ｆｅ等のカチオンを除去する。陽イオン交換樹脂の交換
反応は次式で表される。下式において、樹脂をＲ−Ｈ、
交換する金属イオンをＭ+ とする。 Ｒ−Ｈ＋Ｍ+ → Ｒ−Ｍ＋Ｈ+ （３式） したがって樹脂に金属イオンが吸着されるためには平行
が右に進む必要があるが、ｐＨが低い場合には右に進み
にくい。つまりめっき液のｐＨが低い場合にはそのまま
ではＦｅイオンの吸着がうまくいかず、めっき液そのも
のからのＦｅ除去はむずかしいため、ドラグアウトの液
を回収再生によってめっきラインをクローズド化してい
るにすぎない。したがってめっき液中のＦｅ除去を行わ
ないため、Ｓｎの酸化を抑制することができず、Ｓｎイ
オンの補給等浴管理のためのコストがかかり、クローズ
ド化による経済性向上が充分でない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、Ｓｎめっき
浴における環境衛生、経済性の向上を目的としたもの
で、特にＳｎめっき浴中に蓄積されるＦｅイオンを除去
し、Ｓｎめっき液を再生使用する方法を提供することを
目的とするものである。
浴における環境衛生、経済性の向上を目的としたもの
で、特にＳｎめっき浴中に蓄積されるＦｅイオンを除去
し、Ｓｎめっき液を再生使用する方法を提供することを
目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、Ｆｅイオンが
共存するＳｎめっき液からＦｅイオンを除去してＳｎめ
っき液を再生する方法において、Ｓｎめっき液を、Ｓ
ｎイオンを選択的に吸着する性質を有するキレート樹脂
に通液してＳｎイオンを除去し、引き続き、Ｓｎイオ
ンを除去した処理液を、Ｆｅイオンを選択的に吸着する
性質を有するキレート樹脂に通液してＦｅイオンを除去
し、回収酸を得る工程、および上記回収酸を前記の
工程でＳｎ吸着したキレート樹脂に通液して吸着したＳ
ｎイオンを回収酸中に脱離する工程、をこの順序で組み
合わせて実施することを特徴とするＳｎめっき液の再生
方法を提供するものである。
共存するＳｎめっき液からＦｅイオンを除去してＳｎめ
っき液を再生する方法において、Ｓｎめっき液を、Ｓ
ｎイオンを選択的に吸着する性質を有するキレート樹脂
に通液してＳｎイオンを除去し、引き続き、Ｓｎイオ
ンを除去した処理液を、Ｆｅイオンを選択的に吸着する
性質を有するキレート樹脂に通液してＦｅイオンを除去
し、回収酸を得る工程、および上記回収酸を前記の
工程でＳｎ吸着したキレート樹脂に通液して吸着したＳ
ｎイオンを回収酸中に脱離する工程、をこの順序で組み
合わせて実施することを特徴とするＳｎめっき液の再生
方法を提供するものである。
【０００８】また、本発明は、Ｆｅイオンが共存するＳ
ｎめっき槽からのＳｎめっき液からＦｅイオンを除去し
て得た再生Ｓｎめっき液をＳｎめっき槽に戻す循環系に
おいて、Ｓｎめっき槽からのめっき液を、Ｓｎイオン
を選択的に吸着する性質を有するキレート樹脂に通液し
てＳｎイオンを除去し、引き続き、Ｓｎイオンを除去
した処理液を、Ｆｅイオンを選択的に吸着する性質を有
するキレート樹脂に通液してＦｅイオンを除去し、回収
酸を得る工程、上記回収酸を前記の工程でＳｎ吸着
したキレート樹脂に通液して吸着したＳｎイオンを回収
酸液中に脱離する工程、の工程で得られたＳｎイオ
ン含有回収酸の成分を調製した後前記めっき槽に循環す
る工程、をこの順序で組み合わせて実施することを特徴
とするＳｎめっき液の再生方法を提供するものである。
ｎめっき槽からのＳｎめっき液からＦｅイオンを除去し
て得た再生Ｓｎめっき液をＳｎめっき槽に戻す循環系に
おいて、Ｓｎめっき槽からのめっき液を、Ｓｎイオン
を選択的に吸着する性質を有するキレート樹脂に通液し
てＳｎイオンを除去し、引き続き、Ｓｎイオンを除去
した処理液を、Ｆｅイオンを選択的に吸着する性質を有
するキレート樹脂に通液してＦｅイオンを除去し、回収
酸を得る工程、上記回収酸を前記の工程でＳｎ吸着
したキレート樹脂に通液して吸着したＳｎイオンを回収
酸液中に脱離する工程、の工程で得られたＳｎイオ
ン含有回収酸の成分を調製した後前記めっき槽に循環す
る工程、をこの順序で組み合わせて実施することを特徴
とするＳｎめっき液の再生方法を提供するものである。
【０００９】ここで、のＳｎイオン脱離工程前に、
の工程で得られた回収酸のｐＨをＳｎイオンの脱離に適
したｐＨに調整するのがよい。また、の成分調整工程
前に、Ｓｎイオン含有回収酸を活性炭で処理することに
より、不要な不純物を除去することもできる。
の工程で得られた回収酸のｐＨをＳｎイオンの脱離に適
したｐＨに調整するのがよい。また、の成分調整工程
前に、Ｓｎイオン含有回収酸を活性炭で処理することに
より、不要な不純物を除去することもできる。
【００１０】
【作用】以下本発明を詳細に説明する。本発明はキレー
ト樹脂の特性を利用し、有益金属イオンと不要金属イオ
ンを分離し、有効に不要金属イオンを除去する。キレー
ト樹脂はイオン交換樹脂の一種であるが特定の金属を選
択的に吸着する性質を持つ。本発明ではＳｎめっき液、
Ｓｎめっき後のドラグアウト、水洗液またはそれらの混
合液をまずＳｎイオンを選択的に吸着する性質を有する
キレート樹脂に通液する。Ｓｎめっき液が強酸性の場合
はＳｎイオン吸着性がやや低くなるので、通液のｐＨを
上げるためできればドラグアウトや水洗液と混合する方
が望ましい。またドラグアウトや水洗液もＳｎ濃度やＦ
ｅ濃度が低いためそのままでは樹脂通液時間のわりにＦ
ｅ吸着量が少なくつまり時間効率が悪いため、Ｓｎめっ
き液と混合する方が望ましい。本発明で用いるＳｎイオ
ンを選択的に吸着する性質を有するキレート樹脂として
は、たとえばスチレンとジビニルベンゼンの共重合体を
基体とし、官能基としてリン酸基、アミノリン酸基また
はイミノジ酢酸基を持つキレート樹脂がよい。これらの
キレート樹脂は広いｐＨの範囲でＳｎイオンのみを吸着
する性質を持ち、Ｓｎイオンの分離が容易である。
ト樹脂の特性を利用し、有益金属イオンと不要金属イオ
ンを分離し、有効に不要金属イオンを除去する。キレー
ト樹脂はイオン交換樹脂の一種であるが特定の金属を選
択的に吸着する性質を持つ。本発明ではＳｎめっき液、
Ｓｎめっき後のドラグアウト、水洗液またはそれらの混
合液をまずＳｎイオンを選択的に吸着する性質を有する
キレート樹脂に通液する。Ｓｎめっき液が強酸性の場合
はＳｎイオン吸着性がやや低くなるので、通液のｐＨを
上げるためできればドラグアウトや水洗液と混合する方
が望ましい。またドラグアウトや水洗液もＳｎ濃度やＦ
ｅ濃度が低いためそのままでは樹脂通液時間のわりにＦ
ｅ吸着量が少なくつまり時間効率が悪いため、Ｓｎめっ
き液と混合する方が望ましい。本発明で用いるＳｎイオ
ンを選択的に吸着する性質を有するキレート樹脂として
は、たとえばスチレンとジビニルベンゼンの共重合体を
基体とし、官能基としてリン酸基、アミノリン酸基また
はイミノジ酢酸基を持つキレート樹脂がよい。これらの
キレート樹脂は広いｐＨの範囲でＳｎイオンのみを吸着
する性質を持ち、Ｓｎイオンの分離が容易である。
【００１１】Ｓｎイオンを除去した液はさらにＦｅイオ
ンを選択的に吸着するキレート樹脂に通液され、Ｆｅが
除去される。樹脂によるイオン交換を３式で表したが、
キレート樹脂を用いる場合は金属イオンの選択的吸着性
があるため、平衡は右に進みｐＨの影響を受けにくくな
る。この場合のキレート樹脂は例えばイミノジ酢酸型の
ものを用いるのがよい。
ンを選択的に吸着するキレート樹脂に通液され、Ｆｅが
除去される。樹脂によるイオン交換を３式で表したが、
キレート樹脂を用いる場合は金属イオンの選択的吸着性
があるため、平衡は右に進みｐＨの影響を受けにくくな
る。この場合のキレート樹脂は例えばイミノジ酢酸型の
ものを用いるのがよい。
【００１２】本発明のイミノジ酢酸型キレート樹脂を用
いた場合と陽イオン交換樹脂を用いた場合のｐＨ依存性
を図１に示した。本発明のキレート樹脂を用いた場合に
は広いｐＨ範囲でＦｅの吸着性が得られた。これにより
Ｓｎめっき液の持ち出しつまりドラグアウト液の回収、
再生だけでなく積極的にＳｎめっき液のＦｅイオン除去
ができ２式の反応が起こらないため、Ｓｎの酸化による
スラッジ生成を極力抑えることができるようになった。
特に高速ラインでは空気のめっき液中への巻き込みが多
いため、その効果は特に大きい。
いた場合と陽イオン交換樹脂を用いた場合のｐＨ依存性
を図１に示した。本発明のキレート樹脂を用いた場合に
は広いｐＨ範囲でＦｅの吸着性が得られた。これにより
Ｓｎめっき液の持ち出しつまりドラグアウト液の回収、
再生だけでなく積極的にＳｎめっき液のＦｅイオン除去
ができ２式の反応が起こらないため、Ｓｎの酸化による
スラッジ生成を極力抑えることができるようになった。
特に高速ラインでは空気のめっき液中への巻き込みが多
いため、その効果は特に大きい。
【００１３】Ｆｅイオンを除去した液は、回収酸液とし
てＳｎめっき液に添加することが出来る。またＳｎイオ
ンの吸着されたキレート樹脂塔に通液することによって
不純物を混入すること無くＳｎを回収することができ
る。この場合吸着されたＳｎを脱離せしめるためすなわ
ち３式の平衡を左に進行させるためにはｐＨは１以下に
する必要がある。このため場合によってはＦｅイオン除
去後の回収酸を濃縮などによりｐＨを調整してからＳｎ
イオンの吸着されたキレート樹脂塔に通液することが望
ましい。
てＳｎめっき液に添加することが出来る。またＳｎイオ
ンの吸着されたキレート樹脂塔に通液することによって
不純物を混入すること無くＳｎを回収することができ
る。この場合吸着されたＳｎを脱離せしめるためすなわ
ち３式の平衡を左に進行させるためにはｐＨは１以下に
する必要がある。このため場合によってはＦｅイオン除
去後の回収酸を濃縮などによりｐＨを調整してからＳｎ
イオンの吸着されたキレート樹脂塔に通液することが望
ましい。
【００１４】図２は本発明の一例を表したフロー図であ
る。Ｓｎめっき槽１、２のめっき液、ドラグアウト槽３
および水洗槽４の液を混合し、まずＳｎイオンを優先的
に吸着するキレート樹脂塔５に通す。Ｓｎイオンを除去
した液はさらにキレート樹脂塔６に通液されてＦｅイオ
ンを除去する。Ｆｅイオンが除去された酸液は好ましく
は濃縮器７によりＳｎを脱離可能なｐＨに濃縮されてＳ
ｎの吸着された樹脂塔５に通液してＳｎイオンを脱離回
収し、Ｆｅイオンが除去されたＳｎめっき液を得る。こ
の液はＳｎイオン、光沢剤、酸化防止剤などが各成分調
整槽９で成分調整された後Ｓｎめっき液槽１、２に戻
す。さらに必要に応じては連続Ｓｎめっきによって生成
された不純物（添加剤の反応物性等）を活性炭処理塔８
により処理して除去した後成分調整してめっき液槽１、
２に戻すのもよい。キレート樹脂の通液は空間速度（Ｓ
Ｖ）１〜１０で行えばよい。これら一連のシステムによ
ってめっき液の再生を行うと同時にラインをクローズド
化することができる。
る。Ｓｎめっき槽１、２のめっき液、ドラグアウト槽３
および水洗槽４の液を混合し、まずＳｎイオンを優先的
に吸着するキレート樹脂塔５に通す。Ｓｎイオンを除去
した液はさらにキレート樹脂塔６に通液されてＦｅイオ
ンを除去する。Ｆｅイオンが除去された酸液は好ましく
は濃縮器７によりＳｎを脱離可能なｐＨに濃縮されてＳ
ｎの吸着された樹脂塔５に通液してＳｎイオンを脱離回
収し、Ｆｅイオンが除去されたＳｎめっき液を得る。こ
の液はＳｎイオン、光沢剤、酸化防止剤などが各成分調
整槽９で成分調整された後Ｓｎめっき液槽１、２に戻
す。さらに必要に応じては連続Ｓｎめっきによって生成
された不純物（添加剤の反応物性等）を活性炭処理塔８
により処理して除去した後成分調整してめっき液槽１、
２に戻すのもよい。キレート樹脂の通液は空間速度（Ｓ
Ｖ）１〜１０で行えばよい。これら一連のシステムによ
ってめっき液の再生を行うと同時にラインをクローズド
化することができる。
【００１５】
【実施例】次に本発明を実施例に基づいて具体的に説明
する。
する。
【００１６】（実施例１）図２に示す設備を用いてＳｎ
めっき浴中のＦｅイオンを除去した。Ｓｎめっき液の電
導助剤としてはメタンスルフォン酸を用いた。表１に示
したＳｎめっき液とドラグアウト液を混合した液５ｍ3
を表２に示した樹脂Ｒ１（図２の５）０．５ｍ2 にＳＶ
４で通液し、Ｓｎイオンを除去した。さらに樹脂Ｒ２
（図２の６）０．１ｍ2 にＳＶ４で通液し、Ｆｅイオン
を除去した。この液を濃縮し、ｐＨ０．８としたのちＳ
ｎイオンの吸着した樹脂Ｒ１に通液し、Ｓｎイオンを回
収した。さらに発明例１、３は活性炭処理後、また発明
例２、４は活性炭処理することなく、各成分濃度を調整
してめっき槽（図２の１、２）に投入した。Ｓｎ濃度、
Ｆｅ濃度の測定は原子吸光分析装置にておこなった。
めっき浴中のＦｅイオンを除去した。Ｓｎめっき液の電
導助剤としてはメタンスルフォン酸を用いた。表１に示
したＳｎめっき液とドラグアウト液を混合した液５ｍ3
を表２に示した樹脂Ｒ１（図２の５）０．５ｍ2 にＳＶ
４で通液し、Ｓｎイオンを除去した。さらに樹脂Ｒ２
（図２の６）０．１ｍ2 にＳＶ４で通液し、Ｆｅイオン
を除去した。この液を濃縮し、ｐＨ０．８としたのちＳ
ｎイオンの吸着した樹脂Ｒ１に通液し、Ｓｎイオンを回
収した。さらに発明例１、３は活性炭処理後、また発明
例２、４は活性炭処理することなく、各成分濃度を調整
してめっき槽（図２の１、２）に投入した。Ｓｎ濃度、
Ｆｅ濃度の測定は原子吸光分析装置にておこなった。
【００１７】本発明例１〜４は樹脂Ｒ１によってＳｎイ
オンとＦｅイオンが分離され、Ｓｎイオンのみが除去さ
れた。更に樹脂Ｒ２によってＦｅイオンが効率的に除去
された。比較例１は樹脂Ｒ２としてキレート樹脂を用い
ずイオン交換樹脂を使用し通液ｐＨが低いためＦｅイオ
ンが充分に吸着されず、完全な除鉄ができなかった。比
較例２は樹脂Ｒ１のＳｎイオン選択性がなく、Ｓｎイオ
ンとＦｅイオンの分離ができず液の再生ができない結果
となった。
オンとＦｅイオンが分離され、Ｓｎイオンのみが除去さ
れた。更に樹脂Ｒ２によってＦｅイオンが効率的に除去
された。比較例１は樹脂Ｒ２としてキレート樹脂を用い
ずイオン交換樹脂を使用し通液ｐＨが低いためＦｅイオ
ンが充分に吸着されず、完全な除鉄ができなかった。比
較例２は樹脂Ｒ１のＳｎイオン選択性がなく、Ｓｎイオ
ンとＦｅイオンの分離ができず液の再生ができない結果
となった。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】
【発明の効果】本発明はＳｎめっき液のＦｅイオンを除
去し、再生する効率的な方法を提供するものである。そ
のため本発明は省資源、省エネルギーに寄与するところ
大であり、さらにＳｎめっき設備をクローズド化するこ
とができ、環境衛生を保護する効果が極めて高い。
去し、再生する効率的な方法を提供するものである。そ
のため本発明は省資源、省エネルギーに寄与するところ
大であり、さらにＳｎめっき設備をクローズド化するこ
とができ、環境衛生を保護する効果が極めて高い。
【図１】 Ｆｅイオンの吸着性能について、陽イオン交
換樹脂とＦｅイオン吸着型のキレート樹脂をそれぞれ５
０ｍｌ用いてＳＶ４で実験した結果を示す図である。
換樹脂とＦｅイオン吸着型のキレート樹脂をそれぞれ５
０ｍｌ用いてＳＶ４で実験した結果を示す図である。
【図２】 Ｓｎめっき設備をクローズド化するためにＦ
ｅを除去しめっき液を再生する本発明のフロー図であ
る。
ｅを除去しめっき液を再生する本発明のフロー図であ
る。
１、２ Ｓｎめっき槽 ３ ドラグアウト槽 ４ 水洗槽 ５ Ｓｎイオン選択吸着型キレート樹脂塔 ６ Ｆｅイオン選択吸着型キレート樹脂塔 ７ 濃縮器 ８ 活性炭処理塔 ９ 各成分濃度調整槽
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菊 地 利 裕 千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 赤 尾 謙一郎 千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 森 戸 延 行 千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内
Claims (4)
- 【請求項１】Ｆｅイオンが共存するＳｎめっき液からＦ
ｅイオンを除去してＳｎめっき液を再生する方法におい
て、 Ｓｎめっき液を、Ｓｎイオンを選択的に吸着する性
質を有するキレート樹脂に通液してＳｎイオンを除去
し、引き続き、 Ｓｎイオンを除去した処理液を、Ｆｅイオンを選択
的に吸着する性質を有するキレート樹脂に通液してＦｅ
イオンを除去し、回収酸を得る工程、および 上記回収酸を前記の工程でＳｎ吸着したキレート
樹脂に通液して吸着したＳｎイオンを回収酸中に脱離す
る工程、をこの順序で組み合わせて実施することを特徴
とするＳｎめっき液の再生方法。 - 【請求項２】Ｆｅイオンが共存するＳｎめっき槽からの
Ｓｎめっき液からＦｅイオンを除去して得た再生Ｓｎめ
っき液をＳｎめっき槽に戻す循環系において、 Ｓｎめっき槽からのめっき液を、Ｓｎイオンを選択
的に吸着する性質を有するキレート樹脂に通液してＳｎ
イオンを除去し、引き続き、 Ｓｎイオンを除去した処理液を、Ｆｅイオンを選択
的に吸着する性質を有するキレート樹脂に通液してＦｅ
イオンを除去し、回収酸を得る工程、 上記回収酸を前記の工程でＳｎ吸着したキレート
樹脂に通液して吸着したＳｎイオンを回収酸液中に脱離
する工程、 の工程で得られたＳｎイオン含有回収酸の成分を
調製した後前記めっき槽に循環する工程、をこの順序で
組み合わせて実施することを特徴とするＳｎめっき液の
再生方法。 - 【請求項３】のＳｎイオン脱離工程前に、の工程で
得られた回収酸のｐＨをＳｎイオンの脱離に適したｐＨ
に調整する請求項１または２に記載のＳｎめっき液の再
生方法。 - 【請求項４】の成分調整工程前に、Ｓｎイオン含有回
収酸を活性炭で処理する請求項１〜３のいずれかに記載
のＳｎめっき液の再生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1705192A JPH05214599A (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | Ｓｎめっき液の再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1705192A JPH05214599A (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | Ｓｎめっき液の再生方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05214599A true JPH05214599A (ja) | 1993-08-24 |
Family
ID=11933199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1705192A Withdrawn JPH05214599A (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | Ｓｎめっき液の再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05214599A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8202431B2 (en) | 2005-11-25 | 2012-06-19 | Enthone Inc. | Method for removing impurities from a metal deposition process solution |
| CN113981350A (zh) * | 2021-11-03 | 2022-01-28 | 吉林建筑大学 | 一种用于电气设备除锡涂锡设备及其使用方法 |
-
1992
- 1992-01-31 JP JP1705192A patent/JPH05214599A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8202431B2 (en) | 2005-11-25 | 2012-06-19 | Enthone Inc. | Method for removing impurities from a metal deposition process solution |
| EP1803837B1 (de) | 2005-11-25 | 2018-09-12 | MacDermid Enthone Inc. | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Prozesslösungen |
| CN113981350A (zh) * | 2021-11-03 | 2022-01-28 | 吉林建筑大学 | 一种用于电气设备除锡涂锡设备及其使用方法 |
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