SU902666A3 - Способ получени плевромутилиновых гликозидных производных - Google Patents
Способ получени плевромутилиновых гликозидных производных Download PDFInfo
- Publication number
- SU902666A3 SU902666A3 SU782696955A SU2696955A SU902666A3 SU 902666 A3 SU902666 A3 SU 902666A3 SU 782696955 A SU782696955 A SU 782696955A SU 2696955 A SU2696955 A SU 2696955A SU 902666 A3 SU902666 A3 SU 902666A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acetyl
- deoxy
- tri
- product
- solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/18—Acyclic radicals, substituted by carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oncology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕВРОМУТИЛИНОВЫХ ГЛИКОЗВДНЫХ ПРОИЗВОДНЬК
I
Изобретение относитс к способу получени новых производных плевромутилина , обладающих ценными фармакологическими свойствами.
Цель изобретени - получение новых соединений, расшир ющих арсенал средств воздействи на живой организм .
Поставленна цель достигаетс путем синтеза, основанного на извест-. ной. реакции 10 , гликозидных производных общей формулы
O-C-CH -R
.2.
где R - группа формулы 5 5
rV
6
где R - (Cj- Сц) алканоил; R - OR, где R имеет приведенные выше значени или MR R, где R и R независимо представл ют собой Н или (Сд-Сз) алкил; ,, Н или группа CHj OR; R - OR или группа формулы
СНгОК
Claims (2)
- где имеет приведенные вьше значени , при условии, что R не вл етс |5 ганомером D - ксилопирано3 V, который заключаетс во взаимд действии гликозила формулы HR, где R имеет приведенные выше значени , с илевронутилином формулы О СН Cli СН, в присутствии карбоната кали в аце топе. Целевой продукт вьщел ют известными приемами. Предпочтительным вариантом осущестллени способа вл етс добавление раствора иодплевромутилина в ацетоне к раствору производного пер -0-ацилмеркаптосахара. Карбонат каЛИЯ добавл ют к смеси при перемешиван ии и перемешивание продолжают. Реакционную смесь экстрагируют мети ендихлоридом и экстрагирующий растворитель удал ют путем выпаривани . Пример i. Получение 4-деокси 14- ( 2,3,4,6- тетра-0-ацетил- Р- D - глюкопиранозил) тиоацетокси мутилина. Раствор иодплевромутилина в коли честве 577,3 кг в ацетоне (2 мл) до бавл ют к раствору, состо щему из 2,3,4,6-тетра-О-ацетил- ji- D - глюк пиранозил меркаптана (428,8 мг) в2 мл ацетона. Раствор KjCOj в количестве 168,4 мг в 1 мл воды добавл ют к перемешиваемой реакционной смеси и полученный в результате рас вор подвергают перемешиванию при комнатной температуре в течение 30 мин. Полученную реакционную смесь далее выливают в деионизированную воду (25 мл) и водньй раствор экстрагируют хлористым метиленом. Получен ный экстракт сушат безводным сульфа том натри ,, фильтруют и выпаривают под- вакуумом до получени сухого пр дукта. Остаток подвергают сушке в глубоком акууме в течение 1,5ч с, получегшем 989,7 мг 14 - деокси-1 ,4,6 - тетра-0-ацетил-р-D глюкопиразонил ) тиоацетокси мутили на, М 724. ЯМР: 4 CHg при 0,7(д) 088 (д), 1,17 (с1, 1,94 LC). Пример 2. А. Получение гидробромида 2,3,4-три-О-ацетил-1-тиоуроний- |3 - 0-ксилопиранозы. 2,3,4-Три-О-ацетил- оС- D-ксилопиранозил бромид в количестве 1,3 г ( ммоль), раствор ют в 3 мл ацетона . К этому раствору добавл ют тиомочевину в количестве 33Q мг (4,33 ммоль). После добавлени дополнительного количества ацетона (около 3 мл) полученный раствор нагревают при дефлегмации (на масл ной бане при 70С в течение примерно 20 мин) . Продукт кристаллизуют при охлаждении реакционной смеси на лед ной бане. Кристаллы отдел ют фильтрацией, промывают минимальным количеством ацетона и сущат с получением 849 мг гидробромида , 2,3,4-три-О-ацетил-1-тиоуроний-Р- 0-ксилопиранозы; т.пл. 174175 С. В. Получение 2,3,4-три-О-ацетил-1-тио- - О-ксилопиранОзы. Воду (5 мл) и четыреххлористый углерод (5 мл) добавл ют к гидробромиду 2,3,4-три-О-ацетил-I-тиоуроний- )3-0-ксилопиранозы в количестве 608,4 мг (1,466 ммоль), полученному на стадии А, и 218 мг (1,14 ммоль) NSjiSj O. Реакционную смесь нагревают при дефлегмации в течение 40 мин и затем охлаждают до комнатной температуры . Слой четыреххлористого углерода отдел ют. Водный слой дважды промывают 10-милиметровыми порци ми четыреххлористого углерода. Фракции объедин ют, сушат над безводным сульфатом натри , фильтруют и упаривают под вакуумом.-сПолучением 212,9 мг 2,3,4-три-О-ацетил-1-тио- -О-ксилопиранозы в виде желтого масла. Этот продукт подвергают дальнейшей очистке на колонке с силикагелем, получа 332,3 мг масла, которое кристаллизуют; т.пл. 117-122С . С. Получение .14-деокси-14-С С 2,3, 4 - три-О-ацетил- -О-ксилопиранозил) тиоацетоксиЗ 1 утилина. « 2,3,4-три-О-ацетил-1-тио- -Р-ксилопиранозу в 1,46 г (5 ммоль), полученную на стадии В, раствор ют в 10 мл ацетона.Добавл ют раствор 2,48 г (5,08 ммоль) иодплевромутилина в 10 мл ацетона. К перемешиваемой реакционной смеси добавл ют растBOD 721 мг (5,19 ммоль) в 5мл воды. Полученный раствор пе ремешивают при комнатной темпера туре в течение 20 мин и далее выливают в деионизированную воду (100 мл). Этот раствор экстрагируют хлористым метиленом. Получен ный раствор сушат безводным сульфатом натри , фильтруют упаривают досуха под вакуумом, а далее сушат пр глубоком вакууме в течение 8 ч с получением 3,8 г продукта в виде бело пены, которую кристаллизуют или из смеси диэтилового эфира и гексана или диэтилового эфира и этилацетата т.пл. 91-97°С. Масс-спектр; . ЯМР:4 CHj при 0,74 Сд) ,0,89(д) , 1,18(с) , 1,96 (.с) , Пример 3. Получение 14-деокси-14- (2, 3,4-три-0-ацетил-| - D-арабинопиранозил ) тиоацетокси мутилина . 2,3,4-Три-О-ацетил-1-тио- -D-apaбинозу в количестве 3,177 г (0,0109 МОЛБ), полученную как описано в примере 2 (стадии А и в),растворенную в 20 мл ацетона,и 5,31г(0,0109 моль) иодплевромутилина, также растворенного в ацетоне (20 мл) , смешивают вместе. Добавл ют 1,506 г , l/ff,0109 моль) KjCOj в 10 мл воды. Полученный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин и далее выпива1от в воду (100 мл) Водный раствор экстрагируют три раза порци ми по 50 мл хлористого метилена . Экстракты соедин ют, сушат безводным сульфатом натри и фильтруют; фильтрат упаривают под вакуумо получа неочищенный продукт в количестве 7,1 г. Этот продукт подвергают очистке методом жидкостной хроматографии с высокой разрешающей способностью , элюирование осуществл ют с помощью смеси, состо щей из толуол а этилацетата в соотношении 1:1; ратвор ющую систему подают со скоростью 250 мл/мин; собранные фракции имеют объем 250 мл. Содержание фракции определ ют с помощью тонкослойной хроматографии на силикагеле,использу в качестве растворител смес толуола и этилацетата (1:1) , в качестве детектора - иод.Фракции 17-22 содержат максимальное количество очищенного продукта. Эти фракции с образованием 4,989 г 14-дeoкcи-Ji4объедин ют и упаривают под вакуумЪм - 2, 3,4-три-0-ацетш1-(- -арабинопиранозил )тиоацетокси мутилина. Г 653; ЯМР: 4 СН при 0,74 Са) , 0,89 eg) , 1,i6 Сс), 1,46 Сс). Выход 70%. Пример 4. Получение 14-де окси-14- (2,3,4-три-0-ацетил- -1арабинопира1фзил тиоацетокси мутилина . 4,636 г (0,0095 моль) иодплевро- мутилина подвергают взаимодействию с 2,3,4-три-0-ацетш1-1-тио-L-apaOH-нозой в количестве 2,76 г (0,0095 моль в соответствии с методикой, опи санной в примере 3, с получением 6,265 г неочищенного продукта, которьш очищают путем жидкостной хрома тографии с высокой разрешающей способностью , как описано в примере 3, при использовании градиентного растворител от 4 л толуола до 4 л смеси , состо щей из этилацетата и толуола в соотношении 1:1. Получают . в результате 3,53 г 14-деокси-Ц2,3,4-три-0-ацетио-р-L-арабинопиранозил ) тиоацетокси мутилина. М 652. ЯМР:4 СНз при 0,72(д) , 0,92 (о) , 1,17 (,с), 1,45 (с). Выход 54%. Пример 5. Получение 14-деокси- 14- (2,3,4,6-тетра-О-ацетил- -О-галактопиранозил ) тиоацетоксиТ му- тилина. 9,27 г (о,019 моль) иодплевромутилина подвергают взаимодействию с 2,3,4 , 6-тетра-О-ацетил- j5 - D гапактопиранозилмеркаптаном в количестве 6,96 г (05019 моль в соответствии с методикой, описанной в 1.римере 1, получа 14,14 г неочищенного пр одукта. Этот продукт очищают путем жидкостной хроматографии с высокой разрешающей способностью, как описано в примере 3, с использованием -градиентного растворител от 4 л толуола до 4 л смеси толуоа и этилацетата в соотношении 1:1 8л), примен тонкослойную хроматографию . Получают 3,99 г 14-деокси-14 (2, 3,4,6-тетра-0-ацетил- -0-галактоиранозил )тиоацетокси мутилина. ЯМР: 0,74 (9) , 0,89(д) ., 1, 17 (с), 1,45 (с). Выход 29%. Пример 6. 14-Деокси-14- (.2, 3,4-три-0-ацетил-6-1-ксилопирано зил тиоацетокси мутилин приготавлиают согласно методике, описанной примере 2, но в качестве исходно79 I о материала используетс L ксилоза. На заключительной стадии 31- г иодп .р-промутилина ввод т в реакцию с 2,1, 4 три-0-ацетил-1-тио-р -Д. -ксило зой в количестве 9 г,получа 39,6 г неочищенного продукта. Этот продукт подвергают очистке с помощью жидкост ной хроматографии с высокой разреша ющей способностью, как описано в при мере 3, но с использованием градиент но1о растворител (8 л) от толуола до смеси толуола и этилацетата (7:3). Очищенные фракции кристаллизуют из смеси толуол-этилацетат, получа 21,05 г и-деокси-14-(,2,3,4-три-0-aцeтил-p-Lкcилoпиpaнoзилj тиоацеi; мутилена; т.пл. 210-213 С; + 653. ЯМР: 4 CHj при 0,73 (д) 0,88 (д), 1,77 (с), 1,46 LC). Выход , 49%. Пример 7. Получение 14-деокси-14- (2-деокси-2 (М,М-диметиламино -3,4, 6-три-0-ацетил-/3-р-глюкопиранозил ) - тиоацетокси1мутилина. К раствору 10,8 г (0,05 моль) С-глюкозамингидрохлорида в 250 мл воды добавл ют 250 мл 37%-ного водного раствора формальдегида и 5 г (10%)паллади на угле. Полученную смесь гидрируют до тех пор, нока не достигаетс теоретическое поглощение дл превращени в 2-деокси-2 (N,М-диметиламино)-0-глюкозамин. Катализатор удал ют методом фильтрации и фильтрат лиофилизуют. Полученный продукт ацетилируют уксусным ангидридом и пиридином, получа соответствующее тетра-0-ацетилпроизводное Это вещество превращают в 2деокси-2- (М,Ы-диметиламино)-3,4,6тpи-0-aцeтил-D-глюкoпиpaнoзилбpoмид , который далее перевод т в соответствующее 1-меркаптопроизводное в соответствии с методикой, описанной в примере
- 2. Взаимодействие 2-деокси-2- (N,N-димeтилaминo)-3,4,6-три-Оацетил-1-тио- )-глюкопиранозы с иодплевромутилином . в соответствии с методикой , описанной в примере 2 (стади С) дает целевой продукт; М 728. ЯМР:4 CHj при 0,70(.д)., 0,85 (д), 1,14 (с), 1,83 (с); CH(CH.j при0,91(д). Пример 8..Получение 14-деокси-14- (4-0-(2,3,4,6-тетра-О-ацетш1-1-D-глюкопиранозил )-2,3,6-три-Оацетил- Д-0-глюкопиранозип1 тиоацетоксиЗ мутилина. Указанное соединение получают в с методикой, описанной . соответствии в примере 2, за исключением того. что в качестве исходного материала используют окса-0-ацетат мальтозы. 8,6 г иодплевромутилина подвергают взаимодействию с 4-0-(2,3,4,6-тетра-0-ацетил-о (Е-глюкопиранозил) -2,3, 6-три-О-ацетил-1тиол- -0-глюкопиранозой в количестве 11,8 г, полученной в соответствии с методикой, описанной в примере 2, получа 17 г продукта в виде белой пены. Этот продукт подвергают дальнейшей очистке методом жидкостной хроматографии с высокой разрещающей способностью при использовании 8 л градиентного растворител от этилацетата до смеси этилацетата и этанола (l : I) получа 1,12 г продукта. М 1012. ЯМР: 4 СН при 0,74 (g),0,90{g), 1,20 (с) , т 1,46 (с). Выход 6%. Новые плевромутилиновые гликоэидные производные вл ютс ценными препаратами против грамположительных и грамотрицательных бактерий , анаэробных бактерий и микоплазмы. Предлагаемые плевромутилиновые гликозиды представл ют собой относительно нетоксичные соединени ; так, например, 50%-на смертельна доза (LDso ) дл 14-деокси-14-(р-Р-ксилопиранозил ) тиоацетокси} мутилина и 14-деокси-1.(. -Р-ксилопиранозил) тиоацетокси -19,20-дигидромутилина при вводе в брюшину мышей составл ет более 1500 мг/кг живого веса, а 50%-на смертельна доза (LDjo ) дл 14-деокси-14-- { 3,4,6-три-0-ацетил-2-деокси-2- (оксиимино) - -Р-глюкопиранозил ) оксиацетокси - 19,20 - дигидромутилина также при вводе в брюшину мышей составл ет более 300 мг/кг живого веса. / Формула изобретени Способ получени плевромутилиновых гликозидных производных, общей формулы I 90266 9 т,е R - группа формулы rV - (Cj,- Ц) алканоил; -группа OR , где R имеет привеанные выше значени или. - NR R;, эе R и R независимо представл ют эбой Н или (Сл-С, ) алкил; СН, 0#; водород или группа OR или группа формулы Л в прис тоне. прин т дл ор - имеет приведенные выше зна1970 , при условии, что R не вл 1 . 6 етс jj -аномером-0 ксилопиринозила, отличающийс тем, что. гликозил формулы HR, где R имеет приведенные выше значени , подвергают взаимодействию с иодплевромутилином общей формулы , утствии карбоната кали в ацеИсточники информации, ые во внимание при экспертизе Физер Л., Физер М. Реагенты ганического синтеза. М.,Мир с. 187.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/858,507 US4130709A (en) | 1977-12-08 | 1977-12-08 | Pleuromutilin glycoside derivatives |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU902666A3 true SU902666A3 (ru) | 1982-01-30 |
Family
ID=25328471
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782696955A SU902666A3 (ru) | 1977-12-08 | 1978-12-07 | Способ получени плевромутилиновых гликозидных производных |
Country Status (28)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4130709A (ru) |
EP (1) | EP0002588B1 (ru) |
JP (1) | JPS5498751A (ru) |
AT (1) | AT362065B (ru) |
AU (1) | AU524665B2 (ru) |
BE (1) | BE872489A (ru) |
CA (1) | CA1109866A (ru) |
CH (1) | CH639103A5 (ru) |
CS (2) | CS219344B2 (ru) |
DD (1) | DD139858A5 (ru) |
DE (1) | DE2862226D1 (ru) |
DK (1) | DK539578A (ru) |
ES (1) | ES475854A1 (ru) |
FI (1) | FI783709A (ru) |
FR (1) | FR2411205A1 (ru) |
GB (1) | GB2009738B (ru) |
GR (1) | GR72774B (ru) |
HU (1) | HU181429B (ru) |
IE (1) | IE47533B1 (ru) |
IL (1) | IL56115A (ru) |
IT (1) | IT1160316B (ru) |
LU (1) | LU80619A1 (ru) |
PL (1) | PL123850B1 (ru) |
PT (1) | PT68857A (ru) |
RO (3) | RO80082A (ru) |
SU (1) | SU902666A3 (ru) |
YU (1) | YU281878A (ru) |
ZA (1) | ZA786872B (ru) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5594359A (en) * | 1979-01-12 | 1980-07-17 | Sandoz Ag | Novel pleuromutilin derivatives*their manufacture and use |
US5041534A (en) * | 1983-03-22 | 1991-08-20 | Merrell Dow Pharmaceuticals | Process for preparing antibiotic L 17054 |
FR2551442B1 (fr) * | 1983-09-05 | 1987-04-30 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux derives furaniques, leur preparation et leur application |
US5077398A (en) * | 1986-11-18 | 1991-12-31 | Merck & Co., Inc. | Process for isolation of avermectin B1 components with improved purity and subsequent isolaton of B2 components |
US5696096A (en) * | 1990-09-28 | 1997-12-09 | Bristol-Myers Squibb Company | Pradimicin derivatives |
US5843908A (en) * | 1990-09-28 | 1998-12-01 | Bristol-Myers Squibb Company | Pradimicins l and fl, and derivatives thereof |
AT400674B (de) * | 1991-07-24 | 1996-02-26 | Biochemie Gmbh | Pharmazeutische pleuromutilin-zubereitung |
JP3816570B2 (ja) * | 1996-02-16 | 2006-08-30 | 塩水港精糖株式会社 | アシル化剤 |
GB9614017D0 (en) * | 1996-07-04 | 1996-09-04 | Biochemie Gmbh | Organic compounds |
UY25225A1 (es) | 1997-10-29 | 2000-12-29 | Smithkline Beecham Plc | Derivados de pleuromutilina utiles como agentes antimicrobianos |
GB0218578D0 (en) * | 2002-08-09 | 2002-09-18 | Glaxo Group Ltd | Novel method |
GB0308114D0 (en) * | 2003-04-08 | 2003-05-14 | Glaxo Group Ltd | Novel compounds |
EP1663220B1 (en) | 2003-09-03 | 2009-12-02 | Glaxo Group Limited | Novel process for the preparation of pleuromutilin derivatives |
US6838576B1 (en) | 2003-10-23 | 2005-01-04 | 3M Innovative Properties Company | Process for preparing functional group-containing olefinic compounds |
US20140162965A1 (en) | 2004-08-25 | 2014-06-12 | Aegis Therapeutics, Inc. | Compositions for oral drug administration |
US8268791B2 (en) * | 2004-08-25 | 2012-09-18 | Aegis Therapeutics, Llc. | Alkylglycoside compositions for drug administration |
US20060046962A1 (en) | 2004-08-25 | 2006-03-02 | Aegis Therapeutics Llc | Absorption enhancers for drug administration |
US9895444B2 (en) | 2004-08-25 | 2018-02-20 | Aegis Therapeutics, Llc | Compositions for drug administration |
GB0513058D0 (en) * | 2005-06-27 | 2005-08-03 | Sandoz Ag | Organic compounds |
US8226949B2 (en) | 2006-06-23 | 2012-07-24 | Aegis Therapeutics Llc | Stabilizing alkylglycoside compositions and methods thereof |
US20090326193A1 (en) * | 2006-06-23 | 2009-12-31 | Aegis Therapeutics Llc | Stabilizing alkylglycoside compositions and methods thereof |
US7998927B2 (en) * | 2006-06-23 | 2011-08-16 | Aegis Therapeutics, Llc | Stabilizing alkylglycoside compositions and methods thereof |
US8173594B2 (en) * | 2006-06-23 | 2012-05-08 | Aegis Therapeutics, Llc | Stabilizing alkylglycoside compositions and methods thereof |
US8084022B2 (en) | 2006-06-23 | 2011-12-27 | Aegis Therapeutics, Llc | Stabilizing alkylglycoside compositions and methods thereof |
EP1972618A1 (en) | 2007-03-20 | 2008-09-24 | Nabriva Therapeutics AG | Pleuromutilin derivatives for the treatment of diseases mediated by microbes |
US20090258865A1 (en) | 2008-03-28 | 2009-10-15 | Hale Biopharma Ventures, Llc | Administration of benzodiazepine compositions |
US8440631B2 (en) | 2008-12-22 | 2013-05-14 | Aegis Therapeutics, Llc | Compositions for drug administration |
CA2961672A1 (en) * | 2014-09-19 | 2016-03-24 | Emory University | Saccharide analogs and agents for the diagnosis and therapy of bacterial infections |
-
1977
- 1977-12-08 US US05/858,507 patent/US4130709A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-11-30 DK DK539578A patent/DK539578A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-12-02 RO RO7895807A patent/RO80082A/ro unknown
- 1978-12-02 RO RO106829A patent/RO84425B/ro unknown
- 1978-12-02 RO RO106830A patent/RO84426B/ro unknown
- 1978-12-04 YU YU02818/78A patent/YU281878A/xx unknown
- 1978-12-04 IL IL56115A patent/IL56115A/xx unknown
- 1978-12-04 PT PT68857A patent/PT68857A/pt unknown
- 1978-12-04 CS CS804091A patent/CS219344B2/cs unknown
- 1978-12-04 FR FR7834109A patent/FR2411205A1/fr active Granted
- 1978-12-04 BE BE1009172A patent/BE872489A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-12-04 AU AU42162/78A patent/AU524665B2/en not_active Expired
- 1978-12-04 FI FI783709A patent/FI783709A/fi unknown
- 1978-12-04 CS CS788007A patent/CS219342B2/cs unknown
- 1978-12-05 CA CA317,375A patent/CA1109866A/en not_active Expired
- 1978-12-06 AT AT871578A patent/AT362065B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-12-06 IT IT30657/78A patent/IT1160316B/it active
- 1978-12-06 LU LU80619A patent/LU80619A1/xx unknown
- 1978-12-06 PL PL1978211492A patent/PL123850B1/pl unknown
- 1978-12-07 GB GB7847587A patent/GB2009738B/en not_active Expired
- 1978-12-07 CH CH1249678A patent/CH639103A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-12-07 EP EP78300767A patent/EP0002588B1/en not_active Expired
- 1978-12-07 IE IE2421/78A patent/IE47533B1/en unknown
- 1978-12-07 DE DE7878300767T patent/DE2862226D1/de not_active Expired
- 1978-12-07 JP JP15189978A patent/JPS5498751A/ja active Pending
- 1978-12-07 GR GR57813A patent/GR72774B/el unknown
- 1978-12-07 ES ES475854A patent/ES475854A1/es not_active Expired
- 1978-12-07 SU SU782696955A patent/SU902666A3/ru active
- 1978-12-07 ZA ZA786872A patent/ZA786872B/xx unknown
- 1978-12-07 HU HU78EI823A patent/HU181429B/hu unknown
- 1978-12-08 DD DD78209624A patent/DD139858A5/de unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU902666A3 (ru) | Способ получени плевромутилиновых гликозидных производных | |
Miyashita et al. | Pyridinium p-toluenesulfonate. A mild and efficient catalyst for the tetrahydropyranylation of alcohols | |
Kraus et al. | A direct synthesis of C-glycosyl compounds | |
US3822254A (en) | Synthesis of 25-hydroxycholesterol | |
FUJITA et al. | Antitumor activity of acylated oridonin | |
Suhara et al. | Total synthesis of kasugamycin | |
DE2750812C2 (de) | 4-Alkoxy-4-desmethoxydaunomycine und Verfahren zu deren Herstellung | |
JPS6345293A (ja) | シアロシルセラミド類及びその製造方法 | |
Haskell et al. | Synthesis ov deoxy sugar. Deoxygenation of an alcohol utilizing a facile nucleophilic displacement step | |
Sasaki et al. | Synthesis of adamantane derivatives. 47. Photochemical synthesis of 4-azahomoadamant-4-enes and further studies on their reactivity in some cycloadditions | |
SU910118A3 (ru) | Способ получени N @ -глюкофуранозид-6-ил-N @ -нитрозомочевины | |
SU797583A3 (ru) | Способ получени антрациклин-глико-зидОВ | |
CN115073406B (zh) | 一种桉烷型倍半萜内酯类tba衍生物及其用途 | |
US4448724A (en) | Synthesis of 4-demethoxydaunomycinone | |
US4764605A (en) | Process for selectively deacetylating acetyl derivatives of saccharides | |
US4496485A (en) | Asymmetric 7-O-(substituted acetyl)-4-demethoxydaunomycinones | |
Wild et al. | Synthesis of sphingosines, 11. Convenient synthesis of phytosphingosine and sphinganine from d‐galactal and d‐arabitol | |
Nakatani et al. | Synthetic Studies on Rotenoids Part I. A Novel Synthesis of (±)-Munduserone | |
MATSUURA et al. | Studies on the constituents of useful plants. VI. Constituents of the calyx of Diospyros kaki (2), and carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra of flavonol glycosides | |
Cardona et al. | Syntheses of the. beta.-D-glucosides of 4-and 5-hydroxy-1-naphthyl N-methylcarbamate | |
US5504221A (en) | Method for resolving racemic compounds | |
US3546208A (en) | Proscillaridin ketals | |
EP0362686A2 (en) | Method for preparing the (+)-isomer of cloprostenol | |
DE2246867A1 (de) | Tetrahydroxy-bicyclo- eckige klammer auf 3.3.0 eckige klammer zu -octane | |
EP0162235B1 (de) | Enantiomerenreine acetalisch mono-geschützte Diole, deren Herstellung und Verwendung |