SU784772A4 - Способ получени производных дибензо пирана - Google Patents

Способ получени производных дибензо пирана Download PDF

Info

Publication number
SU784772A4
SU784772A4 SU782579903A SU2579903A SU784772A4 SU 784772 A4 SU784772 A4 SU 784772A4 SU 782579903 A SU782579903 A SU 782579903A SU 2579903 A SU2579903 A SU 2579903A SU 784772 A4 SU784772 A4 SU 784772A4
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
carbon atoms
methyl
dibenzo
dimethyl
phenyl
Prior art date
Application number
SU782579903A
Other languages
English (en)
Inventor
Сингх Биндра Джасджит
Original Assignee
Пфайзер Инк (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Пфайзер Инк (Фирма) filed Critical Пфайзер Инк (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU784772A4 publication Critical patent/SU784772A4/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/04—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for ulcers, gastritis or reflux esophagitis, e.g. antacids, inhibitors of acid secretion, mucosal protectants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/04—Centrally acting analgesics, e.g. opioids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/20—Hypnotics; Sedatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/02—Immunomodulators
    • A61P37/06—Immunosuppressants, e.g. drugs for graft rejection
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/12—Antihypertensives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
    • C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/205—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the aromatic ring being a non-condensed ring
    • C07C43/2055—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the aromatic ring being a non-condensed ring containing more than one ether bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/004—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with organometalhalides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/06—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2
    • C07D311/08—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2 not hydrogenated in the hetero ring
    • C07D311/16—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2 not hydrogenated in the hetero ring substituted in position 7
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/06—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2
    • C07D311/08—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2 not hydrogenated in the hetero ring
    • C07D311/18—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2 not hydrogenated in the hetero ring substituted otherwise than in position 3 or 7
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/06—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2
    • C07D311/20—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2 hydrogenated in the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/22—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
    • C07D311/80—Dibenzopyrans; Hydrogenated dibenzopyrans

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Anesthesiology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых соединений - производных дибензо b,d пиpд:Ia формулы I О где R - атом водорода, ацетил; R - атом водорода или метил; Z: а)-алкилен ; б)-группа (алк )0-(алк)„-, где каждый из (алк ) и (алк,.) содержит от 2 до 7 углеродных атомов, при.условии, что сумма углеродных атомов в радикалах (алк ) + {алк,) не превышает 7; калсдый из m и п - целое число, равно О или 1; W - метил, фенил, пиридил, пипери дил или циклогексил, при условии, чт в том случае, когда W - метил, Z группа (алк) -О-(алк). Эти соединени  могут Оыть использованы в синтезе биологически активных соединений, а также они сами обладают ценными биологически активными свойствами. Способ получени  соединений формулы 1 основан на известной в органической химии реакции восстановлени  двойной св зи в полициклических ароматических соединени х щелочным металлом в жидком аммиаке Cl . Целью предлагаемого изобретени   вл етс  получение новых производных дибензоСь,d}nnpaHa, обладающих биологической активностью. Эта цель достигаетс  тем, что соединение формулы I I где R - атом водорода и R,, Rj, Z и W имеют вышеуказанные значени , подвергают восстановлению в среде инертного органического растворител  натрием, или калием, или литием в жидком аммиаке и выдел ют целевой продукт формулы I, где R - атом водорода , или перевод т его в соединение формулы 1 ,, где R - ацетил, с последующим выделением целевого про дукта. Процесс предпочтительно провод т при температуре от -35 до -80°С. Пример 1. d1-6а-Э-7,10,10а -с.-тетрагидро-1-окси-6 , 6-диметил-З- (1-метил-4-фенилбутил)-бН-дибензо fb ,dj пиран-9(8Н)-он. . .Раствор d 1-ба,7-ДИГИДРО-1-ОКСИ б ,6-диметил-З-(1-метил-4-фенилбутил ) -бН-дибензо ГЬ , d пиран-9{ЗН) -она (0,976 г) в 7 мл тетрагидрофурана добавл ют в быстро перемешиваемый раствор 0,1 г лити  в 35 мл жидкого аммиака (перегнанный через кусочки гидрата окиси кали ). Реакционную смесь перемешивают в течение15 мин и затем добавл ют твердый хлорид аммони  дл устранени  голубой окраски . Избыток аммиака удал ют выпариванием , а остаток разбавл ют 35 м-п воды и подкисл ют концентрированной сол ной кислотой. Водный раствор экс трагируют трем  порци ми по 25 мл ди хлорметана и дихлорметановые экстрак ты-; сушат над сульфатом натри  с последующим выпариванием и получением 0,98 г смеси транс- и цис-ба, 10а-ди стереомеров в виде сырого маслоподоб ного продукта, который очищают с помощью хроматографической колонки с силикагелем, в результате чего получают транс-диастереоизомер,за которым в последних фракци х следует цис -диастереоизомер. В соответствии с вышеизложенным получают: d 1-ба-р-7 ,10 ,10а-(1.-тетрагидро-:1-окси-б ,б-диметил-3- (,1-метид-4-фенилбутил )-бН-дибензо Ь ,d пиран-9(8Н) -он; 0,393 г; 200-205С; d i -ба-oL- 7,10 ,10а-в1-тетрагидро--1-окси-б ,6-диметил-З-(1-метил-4-фенилбутил )-бН-дибензо ь,d nHpaH-9(8Н -он в виде твердого пеноподобного продукта. ИК-спектрограмма: (СНСВо); С:0 1690 см, ОН 3275 смЛ ЯМР-спектрограмма: 8-1HS 0,95-2,12 (М,11, dt-метил, этилен, остальные пр тоны , ОСFJ 1,35, 1,4 (2 S, 6, gem метил); 2,25-2,95 (М, 7, оС-метилены бензиловый метилен, метинил); 6,16 ,35 (М, 2, ароматический); 7,1 (bd S, 1, гидроксил) ; 7,25 (S, 5, ароматический ) . Повторение вышеописанного экспери ме)нта,но с использованием другого це лейого продукта позвол ет получить: . dl-бa-f%-7,10,10a-d-тeтpaгидpo-l--окси-6 ,6-диметил-З- (1-метил-5-фенилпентил )-бН-дибензо Ь,d пиран-9(8Н -он;,т.пл. 159-1бЗс. Ик-спектрограмма: (бромид кали ) С:0 1695 смРезультаты элементарного анализа дд  . Вычислено,%: С 79,76, Н 8,43. Найдено, %: С 79,49, Н 8,43. и соответствующий цис-диастерео.изоме dl-6a-Ii-7,10-l Оа-.тетрагидро-1-окси-6 ,6-диметил-З-(1-метил-5-фенилпентил )-бН-дибензо fb ,d пиран-9(8Н)-он; т.пл. 91-130°С. ИК-спектрограмма: (бромид калк ), С:О 1709 смТ MS (мол.ион) 406. d 1 -6a-fb-7 ,10 ,10а-Я)-тетрагидро-1-окси-б ,6-диметил-З-(2-фенилэтил)-6Н-дибензо ь , dJ пиран-9 (8Н) -он ; т. пл . 206-209С; d Е-ба-р,-7 ,10 ,10а-(1-тетрагидро-1-окси-б , б-диметил-3- (1-метил-З-фенилпропил )-6Н-дибензо Ь , d пира-н-9 (8Н) -он , т.пл. 1б5°с: ИК-спектрограмма (бромид кали ): ОН, 3175 см-, С:0 1695 d 1 -6а-7 ,10 ,10а- Ь-тетрагидро-1-окси-б ,б-диметил-3-(1-метил-З-фенилпропил )-бН-дибензо ь ,d пиран-9(8Н)foH в виде твердого пенообразного npciдукта . ИК-спектрограмма: (хлороформ). 3250 см С:О 1685 см ЯМР-спектрограмма : Р-ёп№ ,35,1,45 {2S, 6, оет-диметил).; 2 ,8 (bd, S, 4, этилен ; 1,75-3,6 (М, 8, Остальные протоны); 6,3 (М, 2, ароматический ) ; 7,25 (М, б, ароматический, гидроксил); d )-6а-в-7,10,10а-(1-тетрагидро-1-окси-6 ,б-диметил-3-(1-метил-4-феноксибутил )-бН-дибензо Ь,d пиpaн-9 (8Н)-он; т.пл. 1бО-175°С. MS ; (мол. ион) 408. Результаты элементарного анализа дл  Сл.НздО. : Вычислено, %: С 76,44, Н 7,89. Найдено, %: 76,62, Н 7,90. dN-6a- 7,10,10а-А-тетрагидро-1-окси-6 , 6-диметил-З- Й.-метил-4- (4-пиридил )-бутил -бН-дибензо Ь,d пиран-9 (8н)-он; т.пл. 60-70°С; d -ба-7 ,10 ,10а-оС-тетрагидро-1-окси 6- ({.-метил-3- (1-метил-4-фенилбути )-бН-дибензо Ь ,dj пиран-9 (8н) -он ; т.пл. 163-167°С (предварительное разм гчение при 140°с). ИК-спектрограмма (бромид кали ): С:0 1709 Результаты элементарного анализа дл  qgH,,: Вь1Ч4 слено, %: С 79,33, Н 7,99. Найдено, %: С 79,43, Н 8,03. MS : (мол. ион) 378; d E-6a-d.-7 ,10,10а-А-тетрагидро-1-окси-б ., 6-диметил-З- l-метил -2- (2-фенилэтокси ) -этил -бН-дибензо Ь , d пиран-9- (8Н)-он в виде твердого стеклообразного продукта. TMS ЯМР-спектрограмма: (--jjj- : 1,13 (S, один из метилов ет-диметила), 1,24 (d, 3 7Н, метил); 1,50 (S, один из метилов gem метила); 1,63 ,2 (М); 3,2-3,8 (М); 4,05 (М, один из протонов); 4,30 (М, один протон); 6,33 (S, два АгН), 7,30 (S, Ph) и 7,70 (S, фенол) . MS : (мол. ион): 408 (М, 100%), 392, 375, 304, 287, 286, 274 и 273.
Rr - 0,57 (силикагель, серный эфирТ и соответствующий цис-изомер.
Пример 2. d l-бa-p.-7,10ДOa- (.-тeтpaгидpo-l-oкcи-6 ,6-диметил-З- (2-гептилокси)-бн-дибензо Ь ,d пиран-9 (8Н)-он,
Раствор 1,2 г (3,3 моль) dl-6a-р -7-дигидро-1-окси-б ,6-диметил-З-{2-гептилокси-6Н ) -дибензо Ь , d пиран-9- (8Н)-она. В 9 мл тетрагидрофурана по капл м добавл ют в интенсивно перемешиваемый раствор 25 мг лити  в 45 мл жидкого аммиака при температуре -78с. В процессе такого добавлени  ввод т дополнительно 75 м лити  дл  обеспечени  голубой окраски . После дополнительного перемешивани  в течение 15 мин добавл ют тве|цый хлорид аммони  с целью устранени  голубой окраски. Избыток аммиака
упаривают, а остаток разбавл ют 45 м воды и подкисл ют 10%-ной сол ной кислотой. Водный раствор экстрагируют трем  порци ми по 50 мл дихлорметана и дихлорметановые экстракты сушат над сульфатом натри  с последующим их эыпариванием до сухого состо ни , в результате чего получают If 30 г сырого полутвердого продукта , который очищают пропусканием через хроматографическую колонку с силикагелем с получением 0,614 г (выход 50,9%), продукта, температура плавлени  которого после кристаллизации из смеси хлороформа с гексаном 155-158 С.
ЯМР-спектрограмма (COtZ),2 (синглет одного протона, фенольный гидроксил); 5,8-6,3 (мультиплет дл  2 протонов, ароматический); 3,9-4,6 (мультиплет дл  2 протонов, метиновый эфир и С-10 экваториал); 0,3-3,2 (мультиплет 26 протонов, остальные протоны).
ИК-спектрограмма (бромид кали ); С:О 1737 см-, М S (М/е 360 (М) , 261 (М-99).
Результаты элементарного анализа дл 
Вычислено,%: С 73,30, Н 8,95.
Найдено,%: С 73,05, Н 8,82. и соответствующий цис-изомер; d1-6а-Й-7,10,10а- -тетрагидро-1-окси-6 ,6-диметил-З-(2-гептилокси)-бН-дибензо Ь ,d пиpaн-9(8H)-oн; т.пл 141-146 с (из смеси серного эфира с гексаном).
-ИК-спектрограмма (бромид кали ) С:0 1718 смЛ .
MS (М/е)360 (М), 261 (М-99).
Подобным же оЗразом из других соединений получают нижеследующие соединени :
d 1 -6а-р -7 ,10,10а-(1-тетрагидро-1-окси-6 ,6-диметил-З-(1-метил-4-фенилбутокси ) -бн-дибензо Ь , d пиран-9- (8Н)-он; 122-125 0.
ИК-спектрограмма (брюмид кали ): С:О 1709 см .
Результаты элементарного анализа
дл 
Вычислено, %: С 76,44, Н-7,90.
Найдено, %: С 76,22, н7,79. и соответствующий цис-изомер,
d Е-6а-р-7,10,10а-В-тетрагидро-1-окси-6 ,6-диметил-З-(1-метил-4-фенилбутокси )-бн-дибензо Ь,d пиран-9- (8Н)-он, т.пл. 141-142 С.
ИК-спектрограмма (бромид кали ): С:0; 1707 см-.
0
MS: (мол. ион) 408.
Результаты элементарного анализа дл 
Вычислено,%: С 76,44, Н 7,90.
Найдено, %: С 76,58, Н 7,92.
5
d -6a-ji-7 ,10,10а-(1-тетрагидро-1-окси-6 ,6-диметил-З-(1-метил-З-фенилпропокси )-бН-дибензр tb ,dl пиран-9 (8н)-он; т.пл. 160с:.
d t-6a-fi-7 ,10 ,10а-с.-тетрагидрЬ-1-окси-6 ,6-диметил-З-цйклогексилокси0 -бН-дибензо Ь,dl-nHpaH-9(8Н)-он; т.пл. 215-218°С.
ИК-спектрограмма (бромид кали ): С:О, 1965 см, ОН, 3225 .
IIS : (мол. ион) 344.
5
d -6а-$ -7,10,10а-А-тетрагидро-1-окси-6 ,6-;циметил-3- (1-метил-З-феноксипропил )-бН-дйбензо СЬ , d пиран-9 (8Н)-он; т.пл. 167-170°С.
MS : (мол. ион) 394.
0
Результаты элекюнтарного анализа дл  ан..рд:
Вычислено, %1 С 76,11, Н 7,66.
Найдено, %: С 75,93, Н 7,63.
Пример 3. d -6a-pl-7,10,10a5 -dL-тeтpaгидpo-l-aцeтoкcи-6 ,6-диметил-З (1-метил-4-фенилбутокси) -6Н-ДИбензо tb.d пиран-9(8Н)-он.
15 мл пиридина, 15 мл уксусного ангидрида, и 4,06 г 1-6а- 7 ,10,10a-тeтpaгидpo-l-oкcи-6 ,6-диметил-3-1-ме0 тил-4-фенилбутокси)-6Н-дибензо b.d пиран-9 (8Н)-она смешивают при и смесь перемешивают в течение получаса при 0°С. Затем реакционную смесь выливают в смесь воды со льдом и под5 кисл ют разбавленной сол ной кислотой . Подкисленную смесь экстрагируют двум  порци ми этилацетата по 100 мл, экстракты объедин ют и прогалвают рассолом . Затем экстракты сушат над суль0 фатом магни  и выпаривают с получением бесцветного маслоподобного продукта , который кристаллизуют из смеси эфира серного с пентаном. Выход продукта 1,69; т.пл. 95-96 С.
5
Результаты элементного анализа дл 
CjgHj Jj
Вычислено, %: С 74,64, Н 7,61. .
Найдено, %: С 74,55, Н 7,59.
Выпаривание маточного раствора дает вторую кристаллическую фракцию,
0 которую раствор ют в гексане. Выход продукта 1,74 г; т.пл.. 94-96°С.
Пример 4. dE-6a-p-7,10,10a-е1 ,-Тетрагидро-1-(4-М-пиперидилбутокси ).-6,6-диметил-З-(2- 5-фенил -пентилокси )-бН-дибензо Ь,d -пиран-9(8Н-он гидрохлорид.
Смесь 1,26 г (3,08 моль) dp-Ga-p -7 ,10 ,10а-(1-тетрагидро-1-окси-6 , б-диметил-3- (2- 5-фенил -пентилокси)-бН-дибензо tb , i пиран-9 (8Н) -она, 0,639 г (3,08 моль) 4-Н-пиперидилмасл ной кислоты гидрохлорида и 0,698 г (3,39 моль) дициклогексилкарбодиимида в 3,5 мл сухого дихлорметана перемешивают при 20с в тегчение 18 ч. Затем реакционную civiecb охлаждают до 0°С, перемешивают в течение получаса и фильтруют, .фильтрат выпаривают до маслоподобного остатка , который промывают трижды серным эфиром и выпаривают с получением 1,78 г (выход 97%) d E-6a-ji-7 ,10 , 10а-(1-тетрагидро-1-(4-М-пиперидилбутилокси )-б,б-диметил-3-(2- 5-фенил -пентилокси) -бН-дибензо |э, djпиран-9 (ВН)-он гидрохлорида в виде твердого белого пенообразного продукта .
ИК-спектрограмма (бромид кали ): 2667, 2564 , С О, 1779 и 1730 см.MS : (мол. ион): ( НС Е) , 407, 262, 247, 154, 98 и 91.

Claims (1)

1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М., 1Э68, Хими , с. 24.
SU782579903A 1975-11-03 1978-02-16 Способ получени производных дибензо пирана SU784772A4 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US62821075A 1975-11-03 1975-11-03

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU241855 Addition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU784772A4 true SU784772A4 (ru) 1980-11-30

Family

ID=24517939

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762416855A SU843748A3 (ru) 1975-11-03 1976-11-03 Способ получени производных дибензо( )пирана
SU772506503A SU677661A3 (ru) 1975-11-03 1977-07-26 Способ получени производных дибензо( )пиран-9(8н)-она
SU772505754A SU677660A3 (ru) 1975-11-03 1977-07-29 Способ получени производных хроманона
SU782579903A SU784772A4 (ru) 1975-11-03 1978-02-16 Способ получени производных дибензо пирана

Family Applications Before (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762416855A SU843748A3 (ru) 1975-11-03 1976-11-03 Способ получени производных дибензо( )пирана
SU772506503A SU677661A3 (ru) 1975-11-03 1977-07-26 Способ получени производных дибензо( )пиран-9(8н)-она
SU772505754A SU677660A3 (ru) 1975-11-03 1977-07-29 Способ получени производных хроманона

Country Status (25)

Country Link
JP (3) JPS5277065A (ru)
AR (1) AR220521A1 (ru)
BG (3) BG27552A3 (ru)
CA (1) CA1099269A (ru)
CH (1) CH622790A5 (ru)
CS (1) CS207571B2 (ru)
DD (3) DD129214A5 (ru)
DK (1) DK495876A (ru)
EG (1) EG12648A (ru)
ES (3) ES452772A1 (ru)
FI (1) FI763131A (ru)
GR (1) GR65202B (ru)
HU (1) HU178321B (ru)
IE (1) IE43700B1 (ru)
IL (1) IL50717A (ru)
NO (1) NO148745C (ru)
NZ (1) NZ182368A (ru)
PH (3) PH14811A (ru)
PL (1) PL125297B1 (ru)
PT (1) PT65781B (ru)
RO (4) RO76124A (ru)
SE (1) SE432251B (ru)
SU (4) SU843748A3 (ru)
YU (1) YU268176A (ru)
ZA (1) ZA766281B (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0765890A (ja) * 1993-08-26 1995-03-10 Sumitomo Wiring Syst Ltd コネクタ
JP2988237B2 (ja) * 1994-01-31 1999-12-13 住友電装株式会社 簡易防水コネクタ
JP5037799B2 (ja) * 2005-06-30 2012-10-03 パナソニック株式会社 テレビコンセント
JP7516898B2 (ja) 2020-06-16 2024-07-17 株式会社アイシン シフト装置

Also Published As

Publication number Publication date
CA1099269A (en) 1981-04-14
BG27552A3 (en) 1979-11-12
FI763131A (ru) 1977-05-04
RO76006A (ro) 1981-03-30
SE432251B (sv) 1984-03-26
YU268176A (en) 1983-10-31
ES462784A1 (es) 1978-06-01
NZ182368A (en) 1978-04-03
NO148745C (no) 1983-12-07
ES462783A1 (es) 1978-06-01
PH16788A (en) 1984-02-28
JPS5589280A (en) 1980-07-05
JPS564555B2 (ru) 1981-01-30
GR65202B (en) 1980-07-29
IE43700L (en) 1977-05-03
SE7611275L (sv) 1977-06-27
ES452772A1 (es) 1978-02-16
IE43700B1 (en) 1981-05-06
JPS5277065A (en) 1977-06-29
AR220521A1 (es) 1980-11-14
SU677660A3 (ru) 1979-07-30
IL50717A (en) 1981-09-13
JPS5943955B2 (ja) 1984-10-25
NO763725L (ru) 1977-05-04
DK495876A (da) 1977-05-04
EG12648A (en) 1979-06-30
RO75876A (ro) 1981-05-30
BG28058A4 (en) 1980-02-25
PL193435A1 (ru) 1980-01-28
HU178321B (en) 1982-04-28
IL50717A0 (en) 1976-12-31
PL125297B1 (en) 1983-04-30
SU843748A3 (ru) 1981-06-30
BG28057A4 (en) 1980-02-25
PH14811A (en) 1981-12-14
CH622790A5 (en) 1981-04-30
ZA766281B (en) 1977-09-28
NO148745B (no) 1983-08-29
DD137837A5 (de) 1979-09-26
RO71411A (ro) 1982-12-06
RO76124A (ro) 1981-04-30
CS207571B2 (en) 1981-08-31
PT65781B (en) 1978-05-10
DD143774A5 (de) 1980-09-10
PT65781A (en) 1976-12-01
PH14383A (en) 1981-06-24
SU677661A3 (ru) 1979-07-30
JPS5943958B2 (ja) 1984-10-25
JPS56103173A (en) 1981-08-18
DD129214A5 (de) 1978-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3524849A (en) Process for the preparation of pyrrolo-benzodiazepine acrylamides and intermediates useful therein
CA1128538A (en) 7- oxabicycloheptane- and 7-oxabicycloheptene compounds
Kazlauskas et al. Brominated tyrosine-derived metabolites from the sponge Ianthella basta
Kraus et al. Synthesis of a precursor to quassimarin
Kuehne et al. Studies in biomimetic alkaloid syntheses. 13. Total syntheses of racemic aspidofractine, pleiocarpine, pleiocarpinine, kopsinine, N-methylkopsanone, and kopsanone
SU902666A3 (ru) Способ получени плевромутилиновых гликозидных производных
HUT55338A (en) Process for producing thienopyridine-phenylacetate derivatives and alpha-bromo-phenyl-acetic acid intermediates
GB2119375A (en) 7-oxabicycloheptane hydrazone prostaglandin analogs
Adam et al. On the mechanism of the triphenylphosphine-azodicarboxylate (Mitsunobu reaction) esterification
US20030199493A1 (en) Novel derivatives and analogues of galanthamin
Barton et al. Phenol oxidation and biosynthesis. Part XII. Stereochemical studies related to the biosynthesis of the morphine alkaloids
SU784772A4 (ru) Способ получени производных дибензо пирана
Hoffmann et al. Chiral induction in photochemical reactions-XII. Synthesis of chiral cyclobutane derivatives from (+)-5-menthyloxy-2-[5H]-furanone and ethylene
KOIKE et al. Synthetic Sutdies on the Picraline-Type Indole Alkaloids-I: Improved Synthesis of C-Mavacurine-Type Compounds and a New Skeletal Rearrangement in a Corynanthe-Type Derivative
US5225437A (en) 1,2,4-trioxane compounds having antimalarial activity
Sera et al. High pressure mediated Diels-Alder reaction of furan with dialkyl (acetoxymethylene) malonate
SU1055333A3 (ru) Способ получени алкалоидов типа лейрозина или их кислых аддитивных солей
Chen et al. d-Glucosamine trimethylene dithioacetal derivatives: Formation of six-and seven-membered ring amino carbasugars. Synthesis of (–)-calystegine B3
FR2584073A1 (fr) Analogues d'amino-prostaglandines a substituant 5,6-epoxy-7-oxabicycloheptane, utilisables pour le traitement des thromboses
Baba et al. Studies on coumarins from the root of Angelica pubescens Maxim. V. Stereochemistry of angelols AH
US4182889A (en) Process for preparing 10-methyl-2,9-dioxatricyclo[4,3,1,03,7 ] decanes
Khakimova et al. Synthesis and stereochemistry of new n-substituted cytisine derivatives
SU1217249A3 (ru) Способ получени транс-4а-5,8,8а-татрагидронафталин-2 ( @ ),6 (7 @ )-дион-6-этиленкетал
Balogh et al. Topologically spherical molecules. Transannular and other rearrangement reactions of dihomodioxatrisecododecahedranes
Nagel et al. Macrolide fundamental chemistry: Sequential conversion of the 14-membered ring macrolide antibiotic oleandomycin to 12-and 10-membered ring macrocyclic lactone systems