SU639448A3 - Способ получени производных оксима или их солей - Google Patents

Claims (2)

1. продукта хлористым тозилом .или хлористым мезилом в хлористом метилене в качестве растворител  и в присутствии триэтиламина или пиридина в качестве агентов , св зывающих кислоту. Пример 1. Хлоргидрат 4-бром-5циан-О- (2-аминоэтил) оксимвалерофеиона. А. 26 моль (1,15 г) окси этилена добавл ют при перемешивании и температуре 55° С под струей азота к суспензии 15,5 моль (4,3 г) оксима 4 -бром-5-цианвалерофенона с т. пл. 86, С Б 25 мл абсолютного этанола, в котором предварительно раствор ют 0,03 г лити . Перемешивание продолжают в течение 1 ч при 60° С. После добавлеки  0,3 мл уксусной кислоты этанол отгон ют в вакууме и остаток очиш,ают хроматоррафически силикагелем при элюировании СНдСЬ. После выпаривани  растворител  получают О-(2-оксиэтил) оксим в виде масла. Б. 2,25 мл триэтиламина добавл ют по капл м пр,и перемешивании и минус 5-0° С к раствору 11 моль (3,6 г) оксима в 60 мл хлористого метилена и 12 ммоль (0,9 мл хлористого мезила. Добавление провод т в течение 20 мин, перемешивание при 0° С продолжают еш,е 30 мин. Затем смесь промывают лед ной водой (4 раза), 5%-ным раствором бикарбоната натри  при 0°С (1 раз) и насыщенным раствором хлористого натри  (2 раза) при 0° С. После сушки над сульфатом натри  CH2CI2 отгон ют в вакууме при температуре бани 40-60° С. Получают 0-(2-мезилоксиэтил)оксим. В. Смесь 8 ммоль (3,2 г) оксима и 30 моль насыщенного раствора аммиака в метаноле перемешивают при комнатной температуре 18 ч. После удалени  в вакууме метанола, насыщенного аммиаком, из остатка при хроматографировании над силикагелем получают свободное основание, которое затем перевод т в хлоргидрат сол ной кислотой в этаноле после выпаривани  этанола, остаток раствор ют в эфире, из которого перекристаллизовывают целевое соединение, т. пл. 178-179° С, вы.ход 26%. Пример
2. 2. Хлоргидрат 4-хлор-6циан-О- (2-аминоэтил) оксикапрофенона. Целевое соединение с т. пл. 107-108,5°С получают аналогично примеру 1 из окиси 4-хлор-6-циаНкапрофенона с т. пл. 58- 59° С, выход 22%. Формула изобретени  Способ получени  производных оксима общей формулы На1-Х -С -0-еНг-CH -NR J );р в где R - ЭТОКСИ-, метоксиметил-, этоксиметил- , метоксиэтокси-, циано- или пианометилгруппа и Hal - хлор, или R - метокси-, метоксиэтокси- или цианогруппа и Hal - бром, или их солей, отличающийс  тем, что соединение общей формулы V N-0-tHr Z-Si где R и Па1 имеют указанные значени ,, RI - тозилокси- или мезилоксигруппа, подвергают взаимодействию с избытком аммиака в органическом растворителе, таком как спирт, при температуре от комнатной до 150° С с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли. Источник информации, прин тый во внимание при экспертизе: 1. Патент Великобритании N° 1205655, кл. С (2) С, опублик. 1970.