SU530638A3 - Способ получени бензиламинов - Google Patents

Способ получени бензиламинов

Info

Publication number
SU530638A3
SU530638A3 SU1963879A SU1963879A SU530638A3 SU 530638 A3 SU530638 A3 SU 530638A3 SU 1963879 A SU1963879 A SU 1963879A SU 1963879 A SU1963879 A SU 1963879A SU 530638 A3 SU530638 A3 SU 530638A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
dibromo
melting point
hydrochloride
bromide
hydroxy
Prior art date
Application number
SU1963879A
Other languages
English (en)
Inventor
Кек Йоганнес
Пюшманн Зигфрид
Крюгер Герд
Ноль Клаус-Рейнгольд
Original Assignee
Д-Р Карл Томэ Гмбх (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19722251891 external-priority patent/DE2251891C3/de
Priority claimed from DE2316325A external-priority patent/DE2316325A1/de
Priority claimed from DE19732337932 external-priority patent/DE2337932A1/de
Priority claimed from DE2346743A external-priority patent/DE2346743C3/de
Application filed by Д-Р Карл Томэ Гмбх (Фирма) filed Critical Д-Р Карл Томэ Гмбх (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU530638A3 publication Critical patent/SU530638A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00—Drugs for disorders of the respiratory system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛАМИНОВ А и В - атом водорода или вместе обоа ,начаК1т группу (Rg-C-R5 )н. eRgатом водорода, низший апкил; m - число 1 или 2; Нц - неразветвленный или разветвленный алкильный раднкал с 1 -4 атомами углерода|алкенильный радикал с 2-4 атомами углерода,авклоалкильный радикал с 3 или 4 атомами углерода атом водорода rt - число 1 или 2, или их к слотно-аддитивных :солей с органическим или неорганическими кислотами, заключающийс  в том, что соединени  общей формулы П где R, Hal, М - имеют вышеуказанные значени ; R jj - оксигруппа, атом хлора, брома, ациОКСИ- , сульфонилокси-, алкокси-, арилокси-, аралкоксирадикал; подвергают реакшш взаимодействи  с амином общей формулы Щ где R и RI имеют вьшгеуказанные значени ; с последующим вьщелением целевых продукто в виде солей или оснований. В случае, когда R означает атом галогена , рекацию взаимодействи  провод т в присутствии св зьтающего галогенводород средства или ионообменника, реакцию прово-. д т при температуре О + 150 С. В случае, когда Rft означает ацилокси-, алкокси-, арилокси-, аралкоксирадикал, реакцию провод т при температуре О + 2ОО С в присутствии кислого катализатора, например хлористого аммони , В случае, когда R означает оксигруппу , реакцию провод т при температуре 120+ 180 С в присутствии кислого или щелочного катализатора. Пример 1. Гидрохлорид N -этил- N -циклогексил-3,5-дибром-2-оксибензиламина . 17 г 3,5-дибром-2-оксибензилбромида и 12,7 г N -этилциклогексиламина в 150 мл этанола в течение 3 час нагревают с обратным холодильником. Затем упаривают досуха Остаток встр хивают с 15О мл хлороформа и 200 мл воды. Хлороформовую фазу отдел ют , фильтруют и сгущают досуха. Остаток раствор ют в этаноле и подкисл ют этаноль- ной сол ной кислотой. При этом выкристал-/ лизовываетс  гвдрохлорид N -этил- N -циклогексш1-3 ,5-дв6ром-2-оксвбензиламина . Точка плавлени  193-194 С (разл.). Пример 2. N -(4-трвт-бутилциклогексш1 )-3,5-дибром-4-оксибензиламин.Точка плавлени  гидрохлорида 2 2 9-2 31 С (р.). Получают из 3,5-дибром-4-оксибенаилбромида и 4-трет-бутилциклогексиламиыа аналогично примеру 1.. Пример 3. 3,5-дибром-2-окси- N - (транс-4-юксицшслогексил)-бензиламин. Точка плавлени  гидрохлорида 212-218 С(разл.). Получают из 3,5-дибром-2- ксибензилбромида и транс-4-аминоциклогексанола аналогично примеру 1.. Пример 4. 3,5-дибром-2-окси-N - (цис-3-оксшщклогексил)-бензш1амнн. Точка плавлени  гидрохлорида 128-136 С (разл.). Получают из 3,5-дибром-2-оксибензилбромвда и цис-3-аминоциклогексанола аналогично примеру 1./ Пример 5. 3,5-дибром-2-окси- М - -(транс-3-оксициклогексил )-бензиламин. Точка плавлени  203-204,5 С (разл.). Получают из 3,5-дибром-2-оксибензилбромвда и транс-3-аминоциклогексанола аналогично примеру 1. Пример 6. 3,5-дибром-2-окси- N - (цис-З-оксициклогексил)-N -метилбензиламин . Точка плавлени  гвдрохлорида 8О-83 С раал.). Получают из 3,5-дибром-2-оксибензилбромида и цис-З-метил-аминоциклогексанола аналогично примеру 1. Пример 7, N -этил-3,5-дибром-2-окси- N -(транс-4-оксициклогексил)-бензиламин . Точка плавлени  гидрохлорида (как этаколат) 135-137 С (разл.). Получают из 3,5-дибром-2-оксибензилбромида и транс-4-этил-аминоцнклогексанола аналогично примеру 1. Пример 8. N -циклогексил-3,5-днбром-2-окси- KJ -пропилбензиламин. Точка плавлени  гидрохлорида 178-180 С. Получают из 3,5-дибром-2-оксибензилбромида и N -пропилциклогексиламина аналогично примеру 1. npHMep9,N -аллил- h -циклогексил-3 ,5-дибром-2-оксибензиламин. Точка плавлени  гидрохпорида 176-178 С (разл.). Получают из 3,5-дибром-2-оксибензилбромида и N -алпнлциклогексиламина аналогично примеру 1. Пример Ю, N -циклогексил-3,5-Дибром-2-окси- N -изопропилбензиламин. Точка плавлени  108-11О С. Получают из 3,5-дибром-2-оксибензЕпбромида и N -изопрошшцикпогексиламина аналогично прнмеру 1. Пример 11. N -шашогексил- N -1Шклопрошш 3,5-:анброк(-2-кжснбензнламин Точка плавлени  гидрохлорцаа 204-208 С (разл.). Получают из 3,5-дибрО1«{ 2 оксибенаилбромода и Н -циклопропилгексиламина ана логично прнмеру 1. I Пример 12. N -(4-трет-бутилзцик 1логексил)-3,5-днбром-2-окси- N -метнл|бензш1амнн . Точка плавлени  пшрохлорида 2О9-211°С (разл). Получают из 3,5-дибром-2-оксибензвлбромдаа в N -метил-4-тре1 утнлциклогексиламина аналогично примеру 1, I Пример 13. N -ЭТШ1- N -(тран |-4-а рет-бутшшиклогексил )-3,5-дибром-2|мэксибензиламин . Точка плавлени  гидрохло ;рвда 175-176°С (раал.). I Получают из 3,5-днбром-2-оксибенэилбромида и N -этил-4-трет-бутилииклогексиламина аналогично примеру 1. Разделени изомерной смеси происходит хроматографически . Пример 14. N -этил- N -{цис-4-трет -бутилциклогексил )-3,5-д и6ром-2 -оксибензиламин . Точка плавлени  гидрохло рида 168-169°С {разл.). Получают из 3,5-дибром-2-оксибензилбромида и N -этил-4-трет-бутил1Шклогек силамина аналогично примеру 1. Пример 15. N -(транс-4-трет-бу тилциклогексил)-3,5-дибром-2-окси- N -пропилбензиламин . Точка плавлени  гидрохлорида 173-174 С (разл.). Получают из 3,5-дибром-2-оксибензнлбромида и N -пропил-4-трет-бутил1шклогек силамина аналогично примеру 1. Пример 16.; N -(ш1с-4-трет-бутил1шклогексил )-3,5-дибром-2-оксн- N -пропилбензиламин . Точка плавлени  гидрохлорида 148-150°С (разл.). Получают из 3,5-дибром-2-оксибензилбромида и N -пропил-4-трет-бутилциклогек кисламина аналогично примеру 1. Пример 17. N -{4-трет-бутилцик логексил)-3,5-дибром-2-окси- N -изопропилбензиламин . Точка плавлени  гидрохлори да 152-154°С (разл.). Получают из 3,5-дибром-2-оксибензилбромида и N -изопропил-4-трет-бутилциклогексиламина аналогично примеру 1. Пример 18. N -циклопентил-3,5 -дибром-2-окси- N -метилбензиламин. Точ ка плавлени  61-63°С. Получают нз 3,5-дибром-2-окснбенэ лбромвда и Ы -метилциклопентиламина аналогично примеру 1. Пример 19. N -этил- N -цнклопентил-3 ,5-дибром-2-окснбензиламин. Точка плавлени  гндрохлорида 124-128 С (разл.). Получают из 3,5-дибром-2-окснбензилбромида и Ы -этил-циклопентнламина ана логично примеру 1. Пример 20. N -цнклопентнл-3,5-днбром-2-окси- N -пропилбензиламнн. Точка плавленна гвдрохлорида 113-12О .С. Получают на 3,5-дибром-2-оксибензилбромцда и N -пропилшпшопентиламшт аначюгично примеру 1. Пример 21. N -шп лопентил-3,5г-дибром-2-оксн- N -изопропилбензиламнн. Точка плавлени  гидрохлорида 154-157 С It разл.). Получают из 3,5-дибром-2-оксибензил|бромнда и N -изопропилциклопентиламина аналогично примеру 1. Пример 22. N -циклогептил-3,5-йибром-2-окси- N -метилбензиламин. Томка плавлени  гидрохлорида 196-198 С (разл.). Получают из 3,5-дибром-2-оксибензнлбромида и N -метилциклогептиламина аналогично примеру 1. 1 Пример 23. N -этил- N -цикло гептил-3,5-дибром-2-оксибензиламин. Точка оплавлени  гидрохлорида 180-183°С (разл.). Получают из 3,5-дибром-2-оксибензилбромида и N -этилдиклогептиламина аналогично примеру 1. Пример 24. N -циклогептил-3,5-дибром-2-оксиN -пропилбензиламин. Точгидрохлорида 134-139 С. ка плавлени  Получают из 3,5-дибром-2-оксибензилбромида и N -пропилциклогептиламина аналогично примергу 1. Пример 25. N -циклогептил-3,5 дибром-2-окси- N -изопропилбензиламии. 156-159°С ( Точка плавлени  гидрохлорида (разложение ),, Получают из 3,5-дибром-2-оксибензилбромида и N -пзопропилциклогептиламина аналогично примеру 1. Пример 26. 3,5-дибром-4-окси-N -(транс-4-оксициклогексил)-бензиламин. Точка плавлени  гидрохлорида 220-225 С (разложение). Получают из 3,5-днбром-4-оксибенз11Лбромида и транс-4-аминоциклогсксанола диалогично примеру 1, Пример 27. 3,5-дибром-4-окси-N -(транс-3-оксицнкло1Х кслл)-бензила(ии. Точка плавлени  гидрохлорида 21 5-215,5С |( разложение).
Получают из 3,5-днбром-.4-оксибенаилбромида и транс-3 -аг нгаоциклогексаиола аналогично примеру 1.
П р и-м е р 28; N- -1шклогексил-3.5-дибром-4-окси- N -метидбензипамин. Точка плавлени  гидрохлорида 168-170 С {разложение ).
Получают из 3,5-дибром-4-оксибензилбромида и N -метилциклогекси амина аналогично примеру 1.
Пример 29. 3,5 дибром 4 0кси | -(транс-4-оксициклогексил) |4|-метил бензиламин. Точка плавлени  гидрохлорида 160-162 С (разложение).
Получают из 3,5-дибром-4-оксибензилбромида и транс-4- метиламиноишслогексаио ла аналогично примеру 1.
Пример 30. 3,5-дибром-4-окси-- N -(цис-3-оксицикгюгексил)- N -метилбензиламин . Точка плавлени  133-136 С.
Получают из 3,5-дибром-4-оксибензил бромида и цис-3-метиламиноцшслогексанола аналогично примеру 1.
Пример 31. К этил(3,5-дибром -4-окси- N -(транс-4-.оксициклогексил) -бензиламин. Точка плавлени  гидрохлоридг 176-178°С (разложение).
Получают из 3,5-дибром-4-оксибенаил- бромида и транс-4.-этилал-;иноцшшог8ксан,ола аналогично примеру 1.
Пример 32. N -этил-З. З-дибром- -4-окси- Н-(цис-3« оксициклогексил)-бензиламин . Точка плавлени  134-13бС (разложение ).
Получают из 3,5-дибром 4-.оксибензил бромида и цис-3-этиламиноциклогексанола аналогш но примеру l. .
Пример 33. М-1шклогексш1-3,5--. -дибром-4-окси- N -пропилбензиламин. Точка плавлени  115-116 С (разложение),
Получают из 3,5-дибром-4 оксибензилбромида и N -пропилциклогекси амнна аналогично примеру 1.
I Пример 34, N -аллил- И -ииклогексил-3 ,5-дибром-4---оксибензиламин. Точка плавлени  гидрохлорида 184-186 С (разложение ).
Получают из 3,5-дибром 4 оксибенаиЛ бромида и N -аллилциклогексиламина аналогично примеру 1.
Пример 35. N -циклогексил- N -циклопропил-3 ,5-д ибром-4-оксибензкламин. Точка плавлени  гидрохлорида 197™188°С (разложение).Получают из 3,5-дибром 4- Оксибензилб}Х )мида и N -циклопропилгексиламина аналогично примеру 1.
Пример 36. N -этил-2-бром- N -ииклогхжслл-5 оксибензиламнн.
54 I- 2 броМ -5 ОКсибензш бромида в 800 мл четьфеххлористого углерода смешивают с 51 г N -Этилциклогексиламина и в течение 1 час кип т т с обратным холодильником . Реакционную смесь затем два раза встр хи-вают с водой, органическую фазу сушат сульфатом натри  и сгущают. ОсIBTOK кроматогрефЕчески очищают уксусным бкфиром на колонзсе с сигшкагелем, СьЕрое основание раствор ют в уксусном зф1фе и подкисл кот абсолютной этанодьной сол ной кислотой , после чего вь};кристаллиаоБываетс  пщрохчорвд N -этил-2-бром-. N -ш-жпогексил-5«оксибена№та .оиш. Точка плавленк  183jl 8 8 С (рааложение),
П р и м е р 37. 2 -бром 5 Ок.си-- N - (транс-4- Оксиииклогексил) -бензиламин. Точка плавлени  гидрох,лорида 220-225 С (разложение ).
Получают из 2 бром 5-оксибензилбрэ1 ида и т)эанС 4--аминоциклогексанола аналогично примеру 36..
Пример 38. N -этил-4-хлор- N -цикпогексил-3.-оксибензиламин. Точка плавлени  гидрохлорида 128-132 С (рааложение ).
Получаюг из 4--хлор--3 Оксибензнлбромида и N : --Э-гилилклогексиламина анапопгчно примеру 36.
Пример 39. N эт1ш 2-хлор- N дик-;тогексиЛ-3 Оксибензиламин . Точка плавQ
лени  гвдрохлорида 210-211 С.
Получают из ,лор-5-.оксибензилбромида и Ы -.зтилцнклогексиламина аналогично примеру 3 6).
П р и ы е р 40. 3,5 дкбром 2 окси-N Метнл- N Mop4joniniOKap6oH -mMeTna6eH3i-inaамин . Точка плавлени  гвдрохлорида 196201°С .
из 3,5-дибром-2™оксибензил бромвда и саркозинморфолида. аналогично примеру 36
П р и м ер 41. 3,5 -дибром--4-окси ftf --;«епрл... .-морфолииокарбонилметилбензилaivU-iH . Тогка й.и.а&пени  пшрохторида 214218°С ,
Получают аз 3,.5-дн6роь4™4-оксибензилбро мнда и саркозк : 1у1орфолида аналогично примеру 36.
П р и ы е р 12. f--.} -этил- N -циклогексаЛ 3 ,5-д бром 2 Оксибензнламин,
6 г (3,5--дкбром 2 оксибензш1)-эфира уксусной кислоты и 7 г N -этшщиклогексилajSiHHa в течение 1 час нагревают до 140 С. Продукт реакции размешивают с 2 н. сол ной кислотой и гфость М эфиром, пригчем вьпсристаллнзовьгваетс  гидро; лорид N -этил- N Циклогексил1- .3,5 дибром-2 оксибензнламина. ЕГО отсасывают в; промывают водой и ацетоНОМ . Точка плавлени  193-194 С (раэпожение ), Пример 43, N -зтил- N -циклоГбксил-3 ,5-дибром-2-оксибензилам1ш. 7 г 3,5-дибром-2-оксибензилспирта и 2,8 г дисПерсии гидрида натри  {50%-ной в масле) в 150 мл абсогаотного тетрагидрофурана в течение 6 час кип т т с; обратным .«злодильниiKOM . Затем охпаждшот температурой до -60 :до -70 С, размешива , добавл ют по капл м 9,5 г хлорида Й1-толуолсульфоновой кислоты Б 100 мл абсолютного тетрагидрофурана. На гревают до -30 С и снова охлаждают .до :-70 С, Далее 12,7 г W -этипцикпогексилКамина прикапывают в 10О мл простого э(1ш ра. Продолжают перемешивать, реакционную смесь медленно нагревают до ко1ушатной тем пературы, встр хивают два раза с 200 мл воды. Объед1шенные водные фазы один раз встр хивают с хлороформом, Хлороформовую фазу объедин ют с фазой эфира тетрагидрофурана и сгущают досуха. Дл  очистки хром тографируют на колонке с силикагелем, хло роформом - уксусным эфиром (9:1). Соответственные фракции объедин ют и сгущают досуха. Остаток размешивают 2 н. сол ной кислотой и простым эфиром, при этом выкристаллизовываетс  гидрохлорид N -ЭТИЛ -14 -циклогексил-3,5.дибром-2--оксибенэнл амина. Огсасьюают и промывают водой ацетоном. Точка плавлени  193-194 С ложение ). Пример 44, N -этил- N -цпклогексил-3 ,5-дибром-2-оксибензиламин. 2,8 г 3,5-дибром-2-оксибензилспирт-а и 3,8 г N этилЩ1клогексиламина в течение 1 час нагревают до 140С. Продукт реакци размешивают с 2 н, сол ной кислотой и про тым эфиром, причем выкристаллизовываетс  гидрохлорид N -ЭТИЛ N -Щ1клогекс1ш-3,5-дибром-2-оксибензиламина . Отсасывают и промывают водой и ацетоном. Точка плавлени  193-194 С (разложение). Пример 45. N -этил- N -циклогексил-3 ,5-дибром-2 окс11бензиламин. 2,8 г 3,5-дибром-2-оксибензилспирта, 3,8 г N -этилциклогексиламина и 1,2 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты в тече ние 1 час нагревают до 140 С, Реакционную смесь встр хивают с хлороформом и во- дои. Хлороформовую фазу отдел ют и сгущают досуха. Остаток размешивают с 2 н. сол ной кислотой и простым эфиром, причем выкристаллизовываетс  гидрохлорид N -этил -(N -циклогексил-3,5-дибром-2 оксибензиламина . Отсасывают и промывают водой и аце тоном. Точка плавлени  193-194 С (разложение ). Пример 46. N -этил- N -циклогексил-3 ,5-дибром-2-оксибеноиламии. 53О и {раз 5,6 г 3,5-дибром-2-оксибензилспирта, 8,8 г маслйшой кислоты и 12,7 г N -этилциклогексиламина в течение 1 час нагревают до 140 С, затем охлаждают, раствор ют в 200 мл-простого эфира и четьфе раза встр хивают с водой. Органическую фазу сушат сульфатом натри  и сгушают. Остаток раствор ют в небольшом кол11честве абсолютного этанола, раствор подкисл ют этанольной сол ной кислотой и завершают кристаллизацию гвдрохлорвда N -ЭТИЛ N-циклегексил-3,5 Дибром-2-оксибензилам1ша путем добавлени  простого эфира. Точка плавлени  193-194 С (разложение). Пример 47. N -эт1ш- N -циклогексил-3 ,5-дибром-2-оксибензиламин. 5,6 г 3,5--.дибром- 2-оксибензилспирта, 12,7 г N -этилциклогексилаквдна и 0,4 г окиси магни  в течение 8 час нагревают до темперйтуры 120 С, смеипгвают с простым эфиром и водой, подкшсл ют 2 н. сол ной кислотой и подше.начинают концентрированным аммиаком. Смесь Бстр ипзают, орган1«ескую фазу отдел ют, четырераза промыва} эт водой, сушат над сульфатом натри  и сгущают. Остаток, раствор ют в абсолютном этаноле, подкисл ют танолъ ой сол ной кислотой и путем добавлени  ; простого эфира гидрохлорид ( |-этил- N .логексил-3,5-дибром-2-оксибензилампна довод т до кристаллизации. Точка плавлени  193-194 С (разложение). При м е р 48. N -этил- N -циклогексил 3 ,5-дибром-2 Оксибензнламин. 2,9 г 3,5-.Д 1бром- н- етокси-о-крезола и 3,8 г N Этилциклогексиламина в течение 1 час нагревают до 140 С. Продукт реакщп размеипшают с 2 н. сол ной кислотой и простым эфиром, крнсталлнзу .етс  Г щрохлорт д , jg -этил- N -циклогек:сил-3 ,5--дкбром-2-оксибензиламина. Отсасывают и промывают водой и ацетоном. Точка плавлени  193-194 С (разложение). Пример 49. 3,5 днбром-2-окси-N;- (транс-4-оксициклогексил )-бензиламин. Точка плавлени  гидрохлор1ща 212-218 С. Получают из (3,5-дибром-2-оксибензил)-эфира уксусной кислоты и транс-4-аминош-пслогексанола аналогично примеру 42. Пример 50. N -этил- -циклогексил-3 ,5-дибром-4 -оксибензиламин. Точка плавлени  гидрохлор ща 18О-181 С (разло сение ). Пол чают из ( 3,5-дибр(.1-оксибеиоил )-эфира уксусной кислоты и N -этилциклогексилаьпша ана.югично примеру -12. П р и м е р 5.1. 3,5-д|и5пом- -(Ж1 и„ N ( ЦИС-3 ОКС 1ЦИК.1ОГЧКС1,Л )-601 ЗИЛвМ;. И. Точка плавлени  гидрохлор1иа 215-21. . Г. ( (разложени.о). Получают иа (3,5-дибром-4-оксЕЙензил )эфира уксусной кислоты и цис-3-аминоциклогексанола аналогично примеру 2. П р и-м е р 52. 3,5-дибром- N -(диокси-трет-бутил ) -2-оксибензш1амин. 21,6 г 3,5-дибром-2-оксибенаилбромида. растворенного в 0,5 л четыреххлористого углерода, смешивают с раствором из 26,4 г диокси-трет-бутиламина в 10О мл этанола в в теч;ение ЗО мин кип т т с обратным xoJ лодильником. При этом осаждаетс  осадок, который отсасывают и дополнительно промывают четыреххлористым|углеродом и водой. Сырой продукт раствор ют в абсолютном эта ноле, подкисл ют раствор этаногаьнрй сол ной кислотой и гидрохлорид 3,5-дибром- N - (диокси-трет-бутил)-2-оксибензиламина путем добавлени  простого эфира довод т до кристаллизации. Точка плавлени  187-189 Пример 53. 3,5-дибром- 4 -(диокси-трет-бутил )-2-оксибензиламин. 4,0 г (3,5-дибром-2-оксибензилэфира)-уксусной кислоты и 4,0 г диокси-трет-бутиламина в течение час нагревают до Продукт реакции раствор ют в абсолютном этаноле, подкисл ют этанольной сол ной кислотой и путем добавлени  простого эфира гвдрохлорид 3,5-дибром- N -(диокси-трет-бутш1 )-2-оксибензиламина довод т до кристаллизации . Точка плавлени  187-189 С. Пример 54. 3,5-дибром-2-окси- N трет-.пентилбензиламин. 3,5 г 3,5-дибром-2-оксибензилспирта и 1,4 г дисперсии гадрида натри  (5О%-ной в масле) в 1ОО мл абсолютного тетрагидрофурана в течение 6 час кип т т, с обратным холодильником. Затем охлаждают до температуры от -60 до -70°С, и, размешива , прикапыпывают 4,8 г хлорида и ,-толуолсульфоновой кислоты в 50 мл абсолютного тетрагидрофурана . Нагревают до -ЗО С и снова охлаждают до -7О С. Затем прикапывают 4,4 г трет-пентиламина в 5О мл простого эфира и размешивают реакционную смесь так, чтобы она медленно нагрелась до комнатной тем пературы. Затем два раза экстрагируют водой путем встр хивани , водную фазу экстрагируют хлороформом, органические фазы объедин  ют и сгущают. После хроматографической очистки сырого продукта с хлорс4ормом-уксусным эфиром (2:1) на колонне с силикагелем выкристаллизовываетс  гидрохлорид 3,5-дибром-2-окси- -трет-пентилбензиламина из ацетона и простого эфира после подкисле- нн  этанольной сол ной кислотой. Точка плавлени  202-206 С (разложение, из воды). Пример 55. 3,5-либром- N -(диокси-трет-бутил )-2-оке пбеизиломин. 5 38 2,9 г 3,5-дибром-2-юксибенаилметиловоо эфира и 3,3 г диокси-трет-бутиламика в ечение 1 час нагревают до 14О С. Сьфой родукт раствор ют в абсолютном этаноле, одксип ют этанольной сол ной кислотой и до ачала кристаллизации гвдрохлорида 3,5-дибром- N -(диокси-трет-бутил)-2-оксибенанламина добавл ют простой эфир. Точка плавлени  187-189°С. Пример 56. 3,5-дихлор-2-окси-Ы-«зопропилбеизндамин . Точка плавлени  гндрохлорида 188-189,5°С. Получают и 3,5-дихлор-2-оксибензилбромида и изопропиламина аналогично примеру 52. Пример 57. N -трет-бутил-3,5-. -дибром-4-оксибензш1амнн. Точка плавлени  гидрохлорида 234-236 С (разложение). Получают из 3,5-дибром-4-оксибензилбромида и трет-бутиламина аналогично примеру 52., Пример 58. 3,5-дихлор-4-окси-N - (триокси-трет-бутил)-бензиламин. Точка плавлени  гидрохлорида 17О-174 С (разложение ). Получают из 3,5-дихло1 -4-оксибензилбромида и триокси-трет-бутиламина аналогично примеру 52. Пример 59. З-бром-2-окси- N - (транс-4-оксициклогекснл)-бензиламин. Точка плавлени  гидрохлорида 194-196 С (разложение ). Получают из 3- бром 2-оксибензилбромвда и транс-4-оксициклогексиламина аналогично примеру 52. Пример 6О. З-бром-5-хлор- N -метилбензиламин . -циклогексил-4-окси-. N 136-138°С. Точка плавлени  Получают из 3-бром-5-хлор-4-оксибензилбромида и N -метилциклогексиламина аналогично примеру 52. Форм у л а изобретени  Способ получени  бензиламинов общей формулы I где Hal - атом хлора или брома; R V - атом водорода, хлора или брома; R - - морфолинокарбонилметиловый радикал , незамещенный или замещенный 1-3 гидроксильными группами, разветвленный ал13 .кипьный радикал с 3-5 атомамв углерода
Ш1Я радикал
1
Y tj
,(СН,), где 1 - атом водорода, оксвгруппа, алкил ;на  группа; ; ,t - число О, 1, 2,. ,А н В - атом водорода шш вместе обозна чают rpyrniy ( R5-C:R5)mi где 1 - атом водорода, низший алкил,) п - число 1 или 2, Ц1 - неразветвленный или разветвлен|вый алкильный радикал с 1-4 атомами угле I рода, алкенильный радикал с 2-4 атомами угле I рода, циклоалкильный радикал с 3 или 4 атома- ,ми углерода, атом водорода, в случае, если iRj не означает атом водорода или в случае , если Rj означает неваметенный или :замещенный 1-3 гидроксильными группами разветвленный алкильный радикал с 3-5 ато мами углерода; ft - число 1 или 2| или их кислотно-аддитивных солей с ор ганическими или неорханическими кислотами . отличающийс  тем, что соединение общей формулы Й1 CH.,R«, i(Hal)n
где R, Hal,
П - имеют вышеуказанные значени ;
5306зе
14
R - оксигруппа, атом хлора, брома, шгапокси-, сульфоннлокси-, алкокси-, арилDKCK- , аралкоксирадикал; подвергают реакции взаимодействи  с амином общей формулы Ш
.
JMH;
 .
R. -. сульфотпшокби, алкокси, аралпри
локси. |где 1 2, 1 ц имеют вышеуказанные значени , с последующим вьшелением целевых продуктов в виде кислотно-аддитивных солей или оснований. Приоритеты по признакам: 23.10.72 при Hal - хлор влв бром;, i чч, причем йодород, ОН-группа или алкильна  группа; I- 0,1 или 2f А и В - водород, низший алкил; m - 1 или 2; Ri - алкил, циклоалкил или водород; хлор, бром, йод, 02.О4.73 при RJ - водород, оксигруппа, алкильна  группа; Rtj - алкильный радикал, циклоалкильный радикал, атом водорода. 26.04.73 при R. - морфолинокарбонилметил. 26.07.73 при R(, - ацилокси, арилокси- или ОНгруппы . 17.09.73
SU1963879A 1972-10-23 1973-10-19 Способ получени бензиламинов SU530638A3 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19722251891 DE2251891C3 (de) 1972-10-23 Benzylamine, deren physiologisch verträglichen Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel
DE2316325A DE2316325A1 (de) 1972-10-23 1973-04-02 Neue verfahren zur herstellung von benzylaminen
DE19732320967 DE2320967C3 (de) 1973-04-26 Neue Benzylamine, deren physiologisch verträgliche Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel
DE19732337932 DE2337932A1 (de) 1972-10-23 1973-07-26 Neue verfahren zur herstellung von benzylaminen
DE2346743A DE2346743C3 (de) 1972-10-23 1973-09-17 2- oder 4-Hydroxy-3,5-dihalogenbenzylamine, deren physiologisch verträgliche Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU530638A3 true SU530638A3 (ru) 1976-09-30

Family

ID=27510276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1963879A SU530638A3 (ru) 1972-10-23 1973-10-19 Способ получени бензиламинов

Country Status (16)

Country Link
JP (1) JPS5535374B2 (ru)
AT (1) AT330149B (ru)
BE (1) BE806375A (ru)
CA (1) CA1092113A (ru)
CH (11) CH602576A5 (ru)
DD (1) DD108974A5 (ru)
DK (1) DK149883C (ru)
FI (1) FI62051C (ru)
FR (1) FR2203639B1 (ru)
GB (1) GB1450702A (ru)
HU (1) HU168131B (ru)
IE (1) IE38961B1 (ru)
NL (1) NL180978C (ru)
NO (1) NO138251C (ru)
SE (1) SE409699B (ru)
SU (1) SU530638A3 (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT332863B (de) * 1973-01-02 1976-10-25 Gerot Pharmazeutika Verfahren zur herstellung von neuen 2-aminomethyl-4,6-dihalogenphenolderivaten sowie deren additionssalzen mit sauren
WO1980000561A1 (en) * 1978-09-06 1980-04-03 Sandoz Ag Alpha-alkyl-o-oxy-benzylamin derivatives,preparation thereof and remedies containing them
US4578390A (en) * 1981-12-14 1986-03-25 Merck & Co., Inc. Hydroxybenzylamino derivatives as anti-inflammatory agents
GB8606066D0 (en) * 1986-03-12 1986-04-16 Ici Plc Bromine-containing polyols
DE3820292A1 (de) * 1988-06-15 1990-04-12 Basf Ag Aminomethylphenole und diese enthaltende fungizide
WO2009004978A1 (ja) * 2007-06-29 2009-01-08 Sumitomo Chemical Company, Limited 植物病害防除剤及び植物病害防除方法
CN107074740B (zh) * 2014-11-05 2020-11-10 陶氏环球技术有限责任公司 阻燃剂多元醇

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB836934A (en) * 1957-10-03 1960-06-09 Monsanto Chemicals Phenolic amino compounds

Also Published As

Publication number Publication date
AU6170273A (en) 1975-04-24
NO138251C (no) 1978-08-02
JPS5535374B2 (ru) 1980-09-12
CH603550A5 (ru) 1978-08-31
CH602571A5 (ru) 1978-07-31
CH605621A5 (ru) 1978-10-13
AT330149B (de) 1976-06-10
NL7314216A (ru) 1974-04-25
FI62051C (fi) 1982-11-10
CH605620A5 (ru) 1978-09-29
CH602576A5 (ru) 1978-07-31
IE38961L (en) 1974-04-23
CH602575A5 (ru) 1978-07-31
SE409699B (sv) 1979-09-03
DK149883B (da) 1986-10-20
CH602573A5 (ru) 1978-07-31
IE38961B1 (en) 1978-07-05
HU168131B (ru) 1976-02-28
JPS4972224A (ru) 1974-07-12
CH611871A5 (en) 1979-06-29
FI62051B (fi) 1982-07-30
CH597148A5 (ru) 1978-03-31
FR2203639B1 (ru) 1978-02-03
NL180978C (nl) 1987-06-01
CH602572A5 (ru) 1978-07-31
BE806375A (fr) 1974-04-22
DK149883C (da) 1987-04-27
GB1450702A (en) 1976-09-29
DD108974A5 (ru) 1974-10-12
FR2203639A1 (ru) 1974-05-17
NL180978B (nl) 1987-01-02
NO138251B (no) 1978-04-24
ATA309675A (de) 1975-09-15
CH602574A5 (ru) 1978-07-31
CA1092113A (en) 1980-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5334747A (en) Method of preparing substituted malonic ester anilides and malonic acid mono-anilides
SU466681A3 (ru) Способ получени карбаматных производных кетоксимов
SU530638A3 (ru) Способ получени бензиламинов
SU686616A3 (ru) Способ получени производных 3-фтор-6-пиперазинил-морфантридина или их солей
JPS6045631B2 (ja) フエニルグリオキザル酸エステの製造法
Weisel et al. Substituted β-aminopropionic esters
SU680642A3 (ru) Способ получени амина или его солей
US6664401B2 (en) Process for preparing isocoumarins
US4172076A (en) Process for preparing steroidal acids and their intermediate derivatives
US2671798A (en) 2, 2-diphenyl-3-methyl-4-chlorobutyronitrile and processes for preparing the same
JP2894804B2 (ja) ２―アミノ―５―メチルベンゾフェノン類及びその製造法
Lieber et al. Thiophosgenation of Dimethylammonium Chloride
US3654343A (en) Synthesis of substituted dibenzo(d f)azonines and intermediates
US3278599A (en) 2-(benzyloxyalkyl)-4-phenylimino-1, 3-cyclopentanedione derivatives
US3133928A (en) Certificate of correction
US3361817A (en) 2-(alkoxyalkyl)amino-2-phenyl-cyclohexanones and salts thereof
US2970152A (en) Anilinobenzoquinone derivatives
US3322764A (en) Process for preparing n-substituted 2-aminobenzophenones utilizing 4-phenylquinazolines
US3457295A (en) Alkoxy-substituted - 6 - amino - 5h - dibenzo(a,c)cycloheptene - 7 - carbonitriles and preparation thereof
US3138586A (en) Z-cycloalkylamino derivatives of
JP2627238B2 (ja) マロン酸ジアミド化合物の製造方法
US3215695A (en) 2-sulphonyloxymethyl-quinazoline-3-oxides, and intermediates therefor
US3342836A (en) 2-(alkoxyalkyl)amino-2-(2-thienyl) cyclohexanone compounds
US2745870A (en) Polyalkoxy and polyalkanoyloxy derivatives of alpha, beta-diphenylalkanones and their preparation
US3495256A (en) Alkoxy-substituted 6-hydroxy-5h-dibenzo (a,c)cycloheptene - 7 - carbonitriles and preparation from alkoxy-substituted 6-amino - 5h - dibenzo(a,c)cycloheptene-7-carbonitriles,by hydrolysis