SU524788A1 - Способ получени ацеталей циклопропанонов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  ацеталей замещенных циклопропанонов, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

Известен способ получени  ацетал , в частности способ 1,1 - диэтилацетал  циклопропанона путем взаимодействи  диэтилацетал  кетена с диазометаном в присутствии однобромистой меди. Выход целевого продукта 35%.

Недостатком известного способа  вл етс  невысокий выход целевого продукта, экспериментальные трудности синтеза (наличие токсичного и взрывоопасного диазометаиа), а также необходимост использовани  труднодоступного сырь  при получении исходных диазометана и 1,1-диэтилацетал  кетена).

Предлагаемый новый способ получени  ацеталей циклопропанонов общей формулы

0 OR

где R - метил-, этил-, прогшлрадикал; R - водород, метилрадикал; R - водород, метил-, фенилрадикал;

водород, алкокси-, ацетил-, цианогруппа , заключаетс  в том, что соединение формулы:

R

где R, R, имеют указанные зкаче- ни  подвергают взаимодействию с этиловым эфиром трихлоруксусной кислоты в среде спирта.

Процесс ведут в присутствии алкогол та щелочного металла при температуре от -80 до -5° С.

Целевой продукт вьщел ют известными приемагуш , например перегонкой.

Предлагаемый способ позвол ет синтезировать различные ацетали замещенных циклопропанонов с достаточно хоропшм выходом (45-91%) с использованием легкодоступных исходных соединений.

Кроме того, по предлагаемому способу нар ду с известными ацетал ми можно получить также не описанные в литературе ацетали циклопропанона.

Пример. В 100мл абсолютного этанола раствор ют 23 г (0,1 г. атома) металлического натри . После полного растворени  смесь охлаждают от -70 до -80° Сив атмосфере азота пропускают этилен, одновременно прибавл   19,5 г (0,1 мол )

а

этилового эфира трихлоруксусной кислоты. Смесь перемешивают при этой температуре 4-5 ч и оставл ют на ночь. На следующий день смесь обрабатывают 50 мл воды, экстрагируют эфиром и cjoiiaT над безводным сернокислым магнием. После отгонки Зфира вьщел ют целевой продукт. Выход 1,1-диэтилацетал  циклопропанона 5,85 г (45% от теоретического ); т.кип. 112°С; 1,3960; d 0,8645. Найдено,%: С 64,90; 64,92; Н 10,7 10,76.

C7Hl402.

Вычислено,%. С 64,60; Н 10,7.

При мер 2. 1,1-Диметиладеталь 2-фенилциклопропанона . По методике примера 1 при температуре от -5 до -10° из 10,4 г (0,1 мол ) стирола и эфира трихлоруксусной кислоты получают продукт. Выход составл ет 10,7 г (60% от теоретического); т.кип. 92-93°/мм рт.ст., 1,5134; dl° 1,0581.

Найдено,%: С 74,32,74,08; Н7, 187,37.

Си HI 402.

Вычислено,; С74,15; Н7,3.

П р и м е р 3. 1,1-Диметиладеталь 2-бутоксидиклопропанона . Получают аналогично примеру 2 из 10 г (0,1 мол ) винилбутилового эфира и эфира трихлоруксусной кислоты. Выход указанного продукта 7 ,8г (44,8% от теоретического); т.кип. 70-71 °/6мм.рт.ст.;п 1,4060; d 0,9045.

Найдено,%: С 62,52, 62,66; Н 10,95,10,97.

CpHi 8 Оз.

.11ено,%: С 62,07; Н 10,34.

П р и м е р 4. 1,1-Дипропилацеталь 2-цианопропанона . Получают аналогично примеру 2 из 5,3 г (ОД мол ) акрилонитрила и зтилового эфира трихлоруксусной кислоты. Получают продукт с выходом 16,7 г (91,4% от теоретического) с т.кип. 78°/5ммрт.ст., 1,4090; 0,9089.

Найдено,%: С 65,62,65,58; Н 9,32,9,36; N7,65, 7,68.

CioHi702N.

Вычислено,%: С 65,57; Н9,28; N7,87.

При мер 5. 1,1-Диметалацеталь 2-ацеталь-3 ,3-диметилдиклопропанона. Аналогично из 9,8 г (0,1 мол ) окиси мезитила и этилового эфнра трихлоруксусной кислоты получают 11,5 г (66,8% от теоретического указанного продукта с т.кип. 74°/14ммрт. 1,4160; d 0,9584.

Найдено,%: С 62,12, 62,54; Н 9,7,9,55.

СэНхбОз.

Вычислено,%: С 62,70; Н 9,3.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  ацеталей циклопропанонов общей формулы

   OR

   где R - метил-, этил-, пропилрадикал; R - водород, метилрадикал; водород, метил-, фенилрадикал; R - водород, алкокси-, адетил-, дианогруппа , отличающийс  тем, что, с делью увеличени  выхода и упрощени  процесса, соединение формулы:

   R

   CHR7

   R

   где R, R, имеют указанные значени  подвергают взаимодействию с этиловым эфиром трихлоруксусной кислоты в среде спирта при температуре от -80 до -5° С в присутствии алкогол та щелочного металла.