SU513038A1 - Производные 1-оксо-2-алкокси-3-тиоланонов-5 как промежуточные вещества в синтезе биологически активных амидов -меркаптокарбоновых кислот и способ их получени - Google Patents

Description

A-N -SR, , галоген. . f-SH-v- )ААКИЛЕН R--0СООН КО в присутствии избытка адилирующего агента о уксусного ангидрида с последующим выделением целевого продукта. Процесс провод т в среде лед ной уксусной кислоты с двукратным избытком уксусного ангидрида и с насыщением реакционной смеси сухим хлористым водородом без охлаждени , что приводит к разогреванию реакционной массы. Выход целевого .продукта 87-90%. Использование в указанной реакции соответствующих меркаптокарбоновых кислот и ортоэфирс, таких, как атилортоформиат или этилортоацетат, или этилортокарбонат или метилортоацетат, позвол ет получить высокореакционноспособные соединени  производные 1-(жсо-2-алкокси-3 -тиоланонсю-5 обшей формулы 1. I Предлагаемый способ получени  1-оксо 2-алкокси-3-тиоланонов-5 заключаетс  в том, что меркаптокарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с ортоэфиром, таким , как этипортоформиат, этилортоацетат, этилортокарбонат, метилортоацетат, с последующим выделением целевого продукта известным способом. Такой способ предусматривает проведение данной реакции как в отсутствии, так и в присутствии органического растворител , нейтрального по отношению к ирходным реагентам, например бензола, толуола , хлорированных углеЕОдародов, диэтилового эфира, зтилацетата. Однако дл  такой реакции целесробраэно использовать растворители, способные образовывать азео ропные смеси с выдел ющимс  этиловым или метиловым спиртом, что облегчает его удаление из реакционной массы и способствует более полному протеканию реакции, К таким растворител м относ тс  бензол, хлороформ, этилацетат.. Исходные реагенты м.огут быть вз ты в эквимолекул рном соотношении, но дл  ускорени  реакции целесообразнее брать избыток сртоэ4)ира, который при этом служит и растворителем. Оптимальным по экспериментальным данным можно считать двукратный мол рный избыток ортоэфира. Реакцию можно проводить при 20-SO-C Кц алкнл; - 4, ; получаемые взаимодействием меркаптокарбо новых кнспрт с ацетал ми: . ( I . 10- а Более низка  температура приводит к замедлению реакции, а более высока  не интенсифчцирует процесс, так как температуру кипени  реакционной смеси ограничена температурой кипени  выдел ющегос  этилового спирта. Продукт вьщел ют обычными методами. начала удал ют образовавщийс  спирт дистилл цией в вакууме или отгонкой в виде азеотропа например, с этилацетатом. Отгонку образовавщегос  спирта можно проводить и в ходе реакции, если ее провод т при повыщенной температуре. Целевой продукт подвергают дистилл ции в вакууме, желательно в атмосфере инертного газа, например аргона. Выход 9О-96,5%. Пример 1. 1-Оксо-2-этокси-3ТИОланон-5 . К 7,70 г (0,083 моль) тиогликолевой кислоты прибавл ют 27,5 мл (0,166 моль) этилортоформиата, охлажденного до . Смесь выдерживают при комнатной температуре в течение суток, после чего добавл ют 70 мл сухого этилацетата, Образовавщийс  этиловый спирт отгон ют в виде азеотропа с этилацетатом, затем в вакууме 20 мм рт.ст. при 45-50 0 удал ют непрореагирсжавший этилортоформиат. Остаток подвергают вакуумной разгонке и получают 11,50 г (94,0%) целевого продукта, т.кип. 75-78°С/1 мм рт.ст.. п 1,4790. ИК-спектр, см .1790. П р и м е р 2. 1-Оксо-2-метилэтоксиЗ-тиоланон-5 . Аналогично примеру 1 из 7,02.г (0,076 моль) тиогликолевой кислоты и, 14,0 мл (0,076 моль) этилортоацетата после выдержки в течение 4 час, отгонки этилового спирта и разгонки остатка в вакууме 1 мм рт.ст. получают 11,4 5 г(9 2,8%) целевого продукта, т.кип. 53,5°C,Ti 1,4726. ИК -спектр, см 1 1780. . Найдено, %: С 44,66; Н 6,30. sHtoOi Вычислеио,%; С 43,81; Н 6,21.