с. -С . -апкил; где R, - оксигруппа или п - 0,1 или 2; R.-Rg водород или вместе образуют группу С Clij) , в которой R 7 -водород или низший С -С 2 -алкил; тп - 1 или 2; RJ - водород; X - 1 или 2, или их солей, заключаетс в том, что соединение общей формулы На И К имеют вышеуказанные значени ; - группа-СН- N-{ 2ИЛи-СН; -М-К в которой - циклогексилиден, который может быть замещен на оксигруппу или Ц-Сд-шжил, разветвленный С,,-С -алкил иден или морфолинокарбонилметилиден; R „ - водород или ацил, восстанавливают обычным способом, например водоро дом в момент выделени или в присутствии комплексного гидрида металла. Реакцию провод т в подход щем растворителе , таком как метанол, этанол, смесь этанол-вода , тетрагидрофуран, диоксан, смесь ди океан-вода, пиридин или эфир, при -50-100°С . Целевые продукты выдел ют известными методами в свободном виде или перевод т в соли, использу различные кислоты, таки как сол на , фосфорна , бромистоводородна серна , молочна , винна или малеинова . Пример 1. Гидрохлорид 3,5-дибро -4-окси- N -(цис-З-оксициклогексил)-бензиламина , 19 г N -(3,5-дибром-4-оксибензил ден )-цис 3-аминоциклогексанола, т.пл. 231 233 С (разл.), суспендируют в 0,5 л этанола и смешивают с 2 г боргидрида натри , размешивают 1,5 час при комнатной темпе ратуре, добавл ют 200 мл 2 н. едкого нат ра и отгон ют этанол в вакууме. Оставший с раствор смешивают с хлористым аммонием , отсасывают кристаллический осадок, промывают его водой, раствор ют в 10О м 2 н. сол ной кислоты при нагревании, полу чают целевой продукт, который отсасывают и промывают ацетоном, т.пл. 216-218 С (разл.). Пример 2. 2,4-Дибром-5-окси- N (транс-4-оксициклогексил)-бензиламин. К 3,5 г N -(2,4-дибром-5-оксибензипиден )-транс-4-аминоциклогексанола в 70мл танола по капл м при перемешивании доавл ют раствор 0,4 г боргвдрида натри в мл воды, перемешивают 1 час, добавл ют О мл 2 н. едкого натра и 30 мл воды, упаивают раствор примерно наполовину, смэшиают с насыш:енным раствором хлористого ммони , отсасывают осадок, суспендируют го в ацетоне, нагревают, подкисл ют растором сол ной кислоты в абсолютном этаное и выдел ют гидрохлорид целевого продука , т. пл. 268-270°С (раэл.). 3. Аналогично примеру 2 Прим 2 (или 4)-окси-,М олучают 3-К 5- Т (транс-4-оксициклогексил) - бензиламины при осстановлении N 3- 1R i 5-Р 2(или ) -оксибензилиден -транс-4-аминоциклогеканолов боргидридом натри . Свойства полученных соединений приведены в табл. 1. Пример 4. Как в примере 2, синтезируют 3- R, 5- R -2 (или 4)-окси- N -(цис-3-оксициклогексил)-бенз иламины 2(или восстановлением N 3-R 5R 4)-оксибензилиден -цис-3-аминоциклогексанолов . Свойства полученных соединений приведены в табл. 2. Пример 5. Гидрохлориды 2-бром-5-ОКСИ- , т.пл. 245-25О°С (разл.), 2,4-дибром-5-окси- , т.пл. 278-280 С (разл.), и 2,6-дибром-З-окси- N -(цис-3-оксициклогексил )-бензиламина, т.пл. 255-259 С (разл.), получают восстановлением N -(2-бром-5-оксибензилиден- , N -(2,4-дибром-5-оксибензилиден )- и N -(2,6-дибром-З- (оксибензилиден) -цис-3-аминоциклогексанолов аналогично примеру 2. Пример 6. Гидрохлорид 3-окси- N - (цис-3-оксициклогексил) -2,4,6-трибромбензиламина , т.пл. 228-229 С (разл.), получают при восстановлении N -(З-окси-2,4,6трибромбензилиден ) -цис-3-амнноциклогексанола боргидридом натри , как в примере 2. Пример 7. Гидрохлорид 3-окси- N -(транс-4-оксициклогексил) -2,4,6- трибромбензиламина , т.пл. 259-261°С (разл.), получают при восстановлении N -(З-окси-2, 4,6-трибромбензилиден )-транс-4-аминоциклогексанола боргидридом натри аналогично примеру 2. Пример 8. N -(4-трет-Бутилциклогексил )-3,5-дибром-2-оксибензиламин. 2,8 г 3,5-дибром-2-оксибензиламнна и 1,6 г 4-трет-бутилдиклогексанона в 250мл толуола нагревают 4 час с обратным холодильником , охлаждают, раствор ют в 25О мл метанола и при перемешивании добавл ют порци ми 2,8 г боргидрида натри . Через 1час упаривают в вакууме досуха, встр хи вают остаток с 2 н. едким натром, отсасывают осадок, промывают его водой и кристаллизуют из метанола. Смесь изомеров раз дел ют на колонне с силикагелем в системе хлороформ - уксусный эфир (2:1). Т.пл.цис -изомера и т.пл. транс-изомера 159-160 и 186-189°С (разл.) соответственно. Пример 9. Гидрохлорид 3,5-дибром-2-окси- М -(транс-4-оксициклогексил )-бензиламина, т.пл. 212-218 С (разл. получают из 3,5-дибром-2-оксибензиламина , 4-оксициклогексанона и боргидрида натри аналогично примеру 8. Пример 10. Гидрохлориды 3,5-дибром-4-окси- К1 -(цис-3-оксициклогексил)-бензиламина , т.пл. 216-218 С (разл.), и 3,5-дибром-4-окси- N -(транс-3-оксициклогексил )-бензиламина, т пл. 215-215,5 иламина, 3-оксициклогексанона и боргидрида натри , как в примере 8. Пример 11, 3,5-Дибром- N -(диокси-трет-бутил ).-2-оксибензиламин. 7,3 г N -(3,5-дибром-2-оксибензилиден )-диске и-трет-бутиламина перемешиваю 2час с 1 г боргидрида натри в 2ОО мл этанола, добавл ют небольшое количество ацетона, подкисл ют 2 н. сол ной кислотой, упаривают до небольшого объема, подщелачи вают 2 н. раствором аммиака, отсасывают желтоватый осадок, раствор ют в абсолютном этаноле, подкисл ют раствором сол ной кислоты в этаноле, добавл ют эфир и выдел ют гидрохлорид целевого продукта, т.пл. 18 189°С. Пример 12, 3,5-Дибром-2-окси- К| -изопропилбензиламин. 16 г (3,5-дибром-2-оксибензилиден)-М -изопропиламина в 12О мл этанола смеши- вают с 2 г боргидрида натри , перемешивают 3 час, фильтруют, добавл ют 40 мл 2 н, едкого натра и 20О мл воды, упаривают при мерно наполовину, смешивают с насышенным раствором хлористого аммони , отсасывают осадок, тщательно промывают его водой.
раствор ют в ацетоне, подкисл ют раствором но примеру 11. сол ной кислоты в этаноле и получают гидро195-190 С хлорид целевого продукта, т,пл (разл,). Пример 13. Гидрохлориды 3,5-дибром- , т.пл. 229-233 С (разд.), и 3,5-дихлор-4-окси- N -изопропилбензиламина, т.пл. 223-231 °С (разл.), получают при восстановлении N -(3,5-дибром- и N (3,5-дихлор-4-оксибензилиден ) -изопропиламина боргидридом натри аналогично примеру 11 Пример 14. Гидрохлорид 3,5-дихлор-2-окси- -трет-пентилбензиламина, т.пл. 211-213°С (разл.), получают восстановлением -(з,5-дихлор-2-оксибензилиден )-трет-пентиламина боргидридом натри , как в примере 11. Пример 15. Гидрохлориды 3,5-дихлор-2-окси- N -(окси-, т. пл. 200 204 ,5 С (разл.), 3,5-дихлор-2-окси- N - (диокси-, т.пл. 184-188°С (разл.), иЗ,5-дихлор-2-окси- N -(триокси-трет-бутил)-бензиламина , т.пл. 172-176 С (разл.), получают при восстановлении N -(3,5-дихлор-2-оксибензилиден )-диокси- и N - (3,5-дихлор-2-оксибензилиден)-триэкси- -трет-бутиламина боргидридом натри аналогично примеру 11 Пример 16, Гидрохлорид 5-бром-N -трет-бутил-2-оксибензиламина,, т.пл. 255-2580С (разл.), получают восстановлением N -(5-бром-2-оксибензкл1аден)-трет-бутиламина боргидридом натри , как в примере 11. Пример 17. Гидрохлорид 3,5-дихлор- N -(диокси-трет-бутил)-4-окснбензиламин , т.пл. 166-169°С (разл.), получают при восстановлении N -(3,5-дихлор-4-оксибензилиден )-диЬкси-трет-бутиламина боргидридом натри , как в примере 11. Пример 18. 3,5-Дибром-2-окс11- N-трет-пентилбензиламин, т.пл. 202206 С (разл.), получают восстановлением К -(3,5-дибром-2-оксибензилиден)-трет-пентиламина боргидридом натри аналогичТаблица 1