SU422146A3 - - Google Patents
Info
- Publication number
- SU422146A3 SU422146A3 SU1777511A SU1777511A SU422146A3 SU 422146 A3 SU422146 A3 SU 422146A3 SU 1777511 A SU1777511 A SU 1777511A SU 1777511 A SU1777511 A SU 1777511A SU 422146 A3 SU422146 A3 SU 422146A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ether
- bromophenyl
- bromine
- chlorine
- pyridyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
- C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДИНА
ИЛИ ИХ СОЛЕЙ
Изобретение относитс к области получени новых соединений, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в фармацевтической практике.
Использование известной в органической химии реакции дегидратации третичных спиртов применительно к третичным спиртам производных пиридина дает возможность получить новые соединени - производные пиридина , а также их соли.
Предложенный способ получени производных пиридина общей формулы
R
/СНэ
с сн-снг
СН,
где RI и R2 одинаковые или различные и представл ют собой водород, хлор или бром при условии, что RI - водород или бром, если Ra - бром, или RI - водород или хлор, если
R2 - хлор, или их солей заключаетс в том, что соединение обш,ей формулы
Е
/СНз
C-CH2-CH,-N CHj
10
где RI и R2 имеют указанные значени , подвергают дегидратированию, например, концентрированной серной кислотой при 165- 175°С, с последующим выделением целевого продукта в виде основани или переводом его в соль известным способом. Полученный целевой продукт при желании можно разделить
.на цис- и транс-изомеры.
Дегидратацию соединени формулы И можно также проводить с помощью других видов кислотного катализа, например с помощью хлористоводородной кислоты, фосфорной кислоты , бисульфата кали или щавелевой кислоты . В других случа х подвергают дегидратированию соединени формулы II с помощью хлорокиси фосфора в пиридине или тиоиилхлорида в пиридине. Можно также псгюльзовать каталитическую дегидратицю соединени формулы II, причем ее провод т при температуре от 300 до 500°С, примси в катализатора , например каолин, алюминий или окись алюмини .
Пример 1. (Е)-и (7)-3-(4-бромфенил-3 (2 -ниридил) - диметилаллиламиндигидрохлорид .
97 г 1-(4-бромфенил)-3-(Ы,М-диметиламино )-1-(2-пиридпл)-пропанола раствор ют в 300 мл 85%-ной серной кислоты и в течение 10 мин нагревают при 170°С. Затем реакционную смесь вливают в 1 л воды, подщелаченной 10 н. едким натром и экстрагируют 2 раза 250 мл .эфира, затем сушат, обрабатывают активным углем и упаривают. Полученный продукт раствор ют в 250 мл эфира и затем пропускают через него сухой хлористый водород . Полученный осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из этанола (99,5%). Выход 40 г (Е)-3-(4-бромфенил)-3-(2-пиридил ) - диметилаллиламиндигидрохлорида; т. пл. 195°С.
Маточный раствор от перекристаллизации упаривают и остаток раствор ют в ацетоне. Через 24 час отфильтровывают образовавшийс осадок.
Выход 15 г (2)-3-(4-бромфенил)-3-(2 -пиридил ) - диметилаллиламиндигидрохлорида; т. пл. 160°С.
Исходный продукт - 1-(4-бромфенил)-3 (Ы,Ы-диметиламино) - 1-(2 -пиридил)-пропанол получают следуюш,им образом.
К 50 г. н-бутиллити в 0,5 л сухого эфира как можно быстрее при - 40°С, не повыша температуры, добавл ют 23,7 г 2-бромпиридина . После этого смесь перемешивают еще в течение 30 мин. Затем добавл ют 1,5 л сухого эфира и 197 г со-дпметиламино-4-бромпропиофенона , причем температура не должна быть выше 40°С. Охлаждение прекращают и смесь перемешивают в течение ночи, затем реакционную смесь выливают на лед, разбавл ют сол ной кислотой и промывают метилендихлоридом . Затем водную фазу подщелачивают и экстрагируют эфиром, сушат и упаривают . ОстатОК перекристаллизовывают из петролейного эфира с т. кип. 40-60°С.
Выход 98 г 1-(4-бромфенил)-3-(М,К-диметиламино )-1-(2 Пиридил)-проианола; т. пл. 85°С.
Пример 2. 3- (4-бромфенил) -3- (3 -пиридил )-диметилаллиламиндигидрохлорид.
3,6 г 1-(4-бромфенил)-3-{М,К-диметиламино )-1-(3 -пиридил)-пропанола раствор ют в 15 мл 85%-ной серной кислоты и в течение 10 мин нагревают при 170°С. Реакционную смесь вливают в 60 мл воды, которую затем подщелачивают 10 н. едким натром и экстрагируют 2 раза 25 мл эфира. Эфирную фазу сушат сульфатом натри , обрабатывают активным углем и упаривают. Остаток раствор ют в 25 мл ацетона и добавл ют эквивалентное количество щавелевой кислоты, растворенной в 25 мл ацетона. Осадок отфильтровывают , раствор ют в 50 мл воды, иодщелаченной 10 н. едким натром и 2 раза экстрагируют 25 мл эфира. Эфирный раствор сушат сульфатом натри , фильтруют и затем пропускают через него сухой хлористый водород. Полученный осадок отфильтровывают. Выход 1,2 г 3-(4-бромфенил)-3-(3 -циридил )-диметилаллиламиндигидрохлорида; т. пл. 193°С.
Исходный продукт - 1-(4-бромфенил)-3 (М,М-диметиламино)-1 - (3 -пиридил) - пропаНОЛ получают следующим способом.
К 9 г /i-бутиллити в 200 мл сухого эфира KaiK можно быстрее при - 40°С, не повыша темцературы, добавл ют 20 г 3-бромииридина. После этого смесь перемещивают еще в течение 30 мин. Затем добавл ют 32,5 г ш-диметиламино-4-бромпропиофенона , причем температура не должна быть выше - 40°С. Охлаждение прекращают и смесь перемешивают в течение ночи, затем реакционную смесь
выливают на лед, разбавл ют сол ной кислотой , промывают эфиром и экстрагируют 20 мл метилендихлорида. Л1етилендихлорид сушат и упаривают. Кристаллы раствор ют в воде, которую затем подщелачивают раствором
карбоната натри , экстрагируют эфиром, сушат , упаривают и перекристаллизовывают из изопропилового эфира петролейного эфира (1:1). Выход 4 г 1-(4-бромфенил)-3-(Ы,Ы-диметиламино )-1-(3 -пиридил)-проианола; т. пл. 67°С.
Пример 3. 3- (4-бромфенил) -3- (4-пиридил )-диметилаллиламиндигидрохлорид.
3 г -(4-бромфенил)-3-(1М,Ы-диметиламино )-1-(4-пиридил)-пропанола раствор ют в iO мл 85°/о-ной серной кислоты и в течение 15 мин нагревают при 170°С. Реакционную смесь затем вливают в лед ную воду, подщелаченную 10 н. едким натром и экстрагируют эфиром. Эфирную фазу сушат и нропускают сухой хлористый водород. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают, раствор его в этаноле, и осаждают, добавл ацетон.
Выход 1,4 г 3-(4-бромфенил)-3-(4 -пиридил ) -диметилаллиламиндигидрохлорида; т. пл. 190°С. 11сходиый продукт - 1-(4-бромфенил)-3 (Н,М-диметиламино) - 1-(4 -циридил)-нропанол получают следующим образом.
К 10 г н-бутиллити в 250 мл сухого эфира как можно быстрее при - 40°С, не повыша температуры, добавл ют 17,7 г 4-бромпиридина , затем смесь перемешивают еще в течение 30 мин. Потом добавл ют 28,7 г со-диметиламино-4-бромпропиофенона , причем температура не должна быть выше - 40°С. Охлаждение прекращают и смесь перемешивают в течение ночи, затем реакционную смесь
выливают на лед и разбавл ют сол ной кислотой .
Водную фазу промывают метилендихлоридом и подщелачивают 10 и. едким натром и экстрагируют эфиром. Эфирную фазу сушат сульфатом натри , карбонизируют и упаривают . Остаток перекристаллизовывают из диизопропилового эфира.
Выход 3 г 1-(4-бромфенил)-3-(М,Ы-Диметиламино )-1-(4 -пиридил)-пропанола; т. пл. 120°С.
Аналогичные .пособом получают соединени общей фор.мзлы
/
2НС1
СН-СН.
приведенные в таблице.
Предмет изобретени
Claims (2)
1. Способ получени производных пиридина общей формулы
R
/СНз C CH-CHrN
СНз
где RI и R2 одинаковые или разные и представл ют собой водород, хлор или бром при условии, что RI - водород или бром, если R2 - бром, или RI - водород или хлор, если - хлор,
или их солей, отличающийс тем, что соединение общей формулы
СНз
-/
C-CHo-CHo-N СНз
где RI и Ra имеют указанные значени , подвергают дегидратированию с последующим выделением целевого продукта в виде основани , или переводом его в соль известным способом, или разделением на цис- и трансизомеры .
2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с тем, 30 что дегидрацию осуществл ют посредством концентрированной серной кислоты при 165- 175°С.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE05496/71A SE361663B (ru) | 1971-04-28 | 1971-04-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU422146A3 true SU422146A3 (ru) | 1974-03-30 |
Family
ID=20266610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1777511A SU422146A3 (ru) | 1971-04-28 | 1972-04-24 |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5512424B1 (ru) |
| AT (1) | AT319242B (ru) |
| AU (1) | AU469519B2 (ru) |
| BE (1) | BE781105A (ru) |
| BR (1) | BR7202598D0 (ru) |
| CA (1) | CA974999A (ru) |
| CH (1) | CH577474A5 (ru) |
| CY (1) | CY876A (ru) |
| DE (1) | DE2220333C3 (ru) |
| DK (1) | DK138987B (ru) |
| ES (1) | ES401908A1 (ru) |
| FI (1) | FI56378C (ru) |
| FR (1) | FR2134379B1 (ru) |
| GB (1) | GB1366241A (ru) |
| HK (1) | HK69576A (ru) |
| IE (1) | IE36330B1 (ru) |
| IT (1) | IT1188904B (ru) |
| NL (1) | NL170731C (ru) |
| NO (1) | NO135590C (ru) |
| SE (1) | SE361663B (ru) |
| SU (1) | SU422146A3 (ru) |
| ZA (1) | ZA721503B (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE409706B (sv) * | 1976-05-21 | 1979-09-03 | Astra Pharma Prod | Forfarande for framstellning av n,n-dimetyl-3-(4-bromfenyl)-3-3(3-pyridyl)-allylamin dihydroklorid monohydrat |
| SE7909514L (sv) * | 1979-11-16 | 1981-05-17 | Astra Laekemedel Ab | Nya halofenyl-pyridyl-allylaminderivat |
| CA1327795C (en) * | 1987-08-14 | 1994-03-15 | Jules Freedman | Antidepressants which are aryloxy inadanamines |
| US5585388A (en) * | 1995-04-07 | 1996-12-17 | Sibia Neurosciences, Inc. | Substituted pyridines useful as modulators of acetylcholine receptors |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2712020A (en) * | 1948-07-20 | 1955-06-28 | Burroughs Wellcome Co | Heterocyclic allylamines |
-
1971
- 1971-04-28 SE SE05496/71A patent/SE361663B/xx unknown
-
1972
- 1972-03-06 ZA ZA721503A patent/ZA721503B/xx unknown
- 1972-03-23 BE BE781105A patent/BE781105A/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-03-28 FI FI858/72A patent/FI56378C/fi active
- 1972-04-05 NO NO1147/72A patent/NO135590C/no unknown
- 1972-04-10 AU AU40965/72A patent/AU469519B2/en not_active Expired
- 1972-04-12 FR FR7212835A patent/FR2134379B1/fr not_active Expired
- 1972-04-19 ES ES401908A patent/ES401908A1/es not_active Expired
- 1972-04-21 CH CH593872A patent/CH577474A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-04-24 AT AT357372A patent/AT319242B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-04-24 SU SU1777511A patent/SU422146A3/ru active
- 1972-04-26 DE DE2220333A patent/DE2220333C3/de not_active Expired
- 1972-04-26 DK DK205772AA patent/DK138987B/da unknown
- 1972-04-27 GB GB1958872A patent/GB1366241A/en not_active Expired
- 1972-04-27 IE IE555/72A patent/IE36330B1/xx unknown
- 1972-04-27 BR BR2598/72A patent/BR7202598D0/pt unknown
- 1972-04-27 CY CY876A patent/CY876A/xx unknown
- 1972-04-27 CA CA140,717A patent/CA974999A/en not_active Expired
- 1972-04-28 NL NLAANVRAGE7205850,A patent/NL170731C/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-04-28 JP JP4602272A patent/JPS5512424B1/ja active Pending
-
1976
- 1976-11-04 HK HK695/76*UA patent/HK69576A/xx unknown
-
1980
- 1980-02-15 IT IT47915/80A patent/IT1188904B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI56378C (fi) | 1980-01-10 |
| AT319242B (de) | 1974-12-10 |
| DE2220333B2 (de) | 1979-03-01 |
| NL7205850A (ru) | 1972-10-31 |
| ES401908A1 (es) | 1975-03-16 |
| CY876A (en) | 1977-03-18 |
| ZA721503B (en) | 1972-11-29 |
| FR2134379A1 (ru) | 1972-12-08 |
| GB1366241A (en) | 1974-09-11 |
| NO135590C (ru) | 1977-04-27 |
| IT8047915A0 (it) | 1980-02-15 |
| DK138987C (ru) | 1979-05-14 |
| NL170731B (nl) | 1982-07-16 |
| AU4096572A (en) | 1972-10-18 |
| AU469519B2 (en) | 1972-10-18 |
| IT1188904B (it) | 1988-01-28 |
| FI56378B (fi) | 1979-09-28 |
| CH577474A5 (ru) | 1976-07-15 |
| CA974999A (en) | 1975-09-23 |
| SE361663B (ru) | 1973-11-12 |
| BR7202598D0 (pt) | 1973-07-17 |
| NL170731C (nl) | 1982-12-16 |
| IT8047915A1 (it) | 1981-08-15 |
| BE781105A (fr) | 1972-07-17 |
| DE2220333A1 (de) | 1974-01-31 |
| DE2220333C3 (de) | 1979-11-22 |
| JPS5512424B1 (ru) | 1980-04-02 |
| HK69576A (en) | 1976-11-12 |
| NO135590B (ru) | 1977-01-17 |
| FR2134379B1 (ru) | 1976-09-17 |
| IE36330B1 (en) | 1976-10-13 |
| IE36330L (en) | 1972-10-28 |
| DK138987B (da) | 1978-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU543343A3 (ru) | Способ получени производных индола или их солей | |
| SU450398A3 (ru) | Способ получени -арил-2аминоалкоксистиролов | |
| SU1077566A3 (ru) | Способ получени производных пиридоксина или их солей с кислотами | |
| SU503521A3 (ru) | Способ получени производных морфолина | |
| SU416945A3 (ru) | Способ получения рацемических или оптически активных производных пиперазина | |
| CN107652228B (zh) | 抗肾纤维化药物1-（取代苄基）-5-三氟甲基-2(1h)-吡啶酮盐酸盐的合成方法 | |
| SU422146A3 (ru) | ||
| SU453836A3 (ru) | Способ получения производных 3-бензилпиридина или их солей | |
| US2704757A (en) | 5-hydroxy-3, 4, 5, 6-tetrahydropyriminines | |
| SU489321A3 (ru) | Способ получени замещенных индолинов | |
| US2970149A (en) | Certain 1-[(2-pyridyl)-lower alkyl]-2-(tertamino-lower alkyl)-indan-1-ols, and acid addition salts | |
| US4504482A (en) | [5(or 4)-(Pyridinyl)-2-pyrimidinyl]ureas and cardiotonic use thereof | |
| SU664564A3 (ru) | Способ получени производных фенилпиперазина или их солей | |
| US3558654A (en) | Semicarbazone and thiosemicarbazone quaternary salts | |
| SU518133A3 (ru) | Способ получени производных имидазо /2,1-в/ тиазола | |
| SU481153A3 (ru) | Способ получени цианфеноксиацетонитрилов | |
| SU486508A3 (ru) | Способ получени замещенных гуанидинофенилмочевины | |
| US2761866A (en) | 3-pyridine sulfinic acid and process | |
| NO126374B (ru) | ||
| CN103848812B (zh) | 精制伊马替尼的方法 | |
| SU455952A1 (ru) | Способ очистки сульфониламидных препаратов | |
| SU430554A1 (ru) | Способ получения производных 2,3-бензоксазепина | |
| SU482945A3 (ru) | Способ получени 3-(4"бром)или 3,"4"дибром(фенил)-3-(3"-пиридил)-1-(диметиламино)-пропана или его солей | |
| SU428600A3 (ru) | Способ получения третичных аминокислот или их солей | |
| US2949461A (en) | Certain alpha-phenyl-imino-3-phenyl-thiazolines |