SU1741609A3 - Способ получени полимерной мембраны дл разделени газовых смесей - Google Patents
Способ получени полимерной мембраны дл разделени газовых смесей Download PDFInfo
- Publication number
- SU1741609A3 SU1741609A3 SU874203870A SU4203870A SU1741609A3 SU 1741609 A3 SU1741609 A3 SU 1741609A3 SU 874203870 A SU874203870 A SU 874203870A SU 4203870 A SU4203870 A SU 4203870A SU 1741609 A3 SU1741609 A3 SU 1741609A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- fluorinated
- selectivity
- pulses
- fluorine
- permeability coefficient
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 26
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 19
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 2
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims 2
- 101100108967 Human herpesvirus 6B (strain Z29) U70 gene Proteins 0.000 claims 1
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 claims 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 claims 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 claims 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 claims 1
- -1 fluorinated Helium Oxygen Nitrogen Methane Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- ABCGFHPGHXSVKI-UHFFFAOYSA-O meso-tetrakis(n-methyl-4-pyridyl)porphine(4+) Chemical compound C1=C[N+](C)=CC=C1C(C1=CC=C(N1)C(C=1C=C[N+](C)=CC=1)=C1C=CC(=N1)C(C=1C=C[N+](C)=CC=1)=C1C=CC(N1)=C1C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C2N=C1C=C2 ABCGFHPGHXSVKI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000005211 surface analysis Methods 0.000 description 2
- GWMHBZDOVFZVQC-UHFFFAOYSA-N 1,5,6-trimethylimidazo[4,5-b]pyridin-2-amine Chemical compound N1=C(C)C(C)=CC2=C1N=C(N)N2C GWMHBZDOVFZVQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NONFLFDSOSZQHR-UHFFFAOYSA-N 3-(trimethylsilyl)propionic acid Chemical compound C[Si](C)(C)CCC(O)=O NONFLFDSOSZQHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000002180 Laurin-Sandrow syndrome Diseases 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- ZZBNZZCHSNOXOH-UHFFFAOYSA-N chloro(trimethyl)germane Chemical compound C[Ge](C)(C)Cl ZZBNZZCHSNOXOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004334 fluoridation Methods 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- OHZZTXYKLXZFSZ-UHFFFAOYSA-I manganese(3+) 5,10,15-tris(1-methylpyridin-1-ium-4-yl)-20-(1-methylpyridin-4-ylidene)porphyrin-22-ide pentachloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Mn+3].C1=CN(C)C=CC1=C1C(C=C2)=NC2=C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)C([N-]2)=CC=C2C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C(C=C2)N=C2C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C2N=C1C=C2 OHZZTXYKLXZFSZ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- DCGLONGLPGISNX-UHFFFAOYSA-N trimethyl(prop-1-ynyl)silane Chemical compound CC#C[Si](C)(C)C DCGLONGLPGISNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F138/00—Homopolymers of compounds having one or more carbon-to-carbon triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F38/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more carbon-to-carbon triple bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/44—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of groups B01D71/26-B01D71/42
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к полимерным мембранам,, используемым дл разделени газовых смесей, и может быть использовано в химической технологии и процессах хроматографии,, Изобретение позвол ет увеличить селективность разделени газов Не/СН, VCH4, до 36,6, 62,0, 23,8 соответственно. Эффект достигаетс тем, что полимерную мембрану готов т путем отливки политриметил- или поли- триэтил гермилпропина или- его сополимера с с триметилсилилпропином в виде пленки с последующей обработкой . полимерной пленки смесью фтора и азота при концентрации фтора в смеси ( 1 обД в течение 90 - 750 с. 10 табл.
Description
Изобретение относитс к полимерным мембранам, используемым дл разделени газовых смесей, и может быть использовано в химической технологии и процессах хроматографии.
Цель изобретени - повышение селективности разделени газов,
П р и м е р 1„ Синтез политриме- тилгермилпропина (ПТМГП).
В однолитровый трехгорлый сосуд, снабженный механической мешалкой, воронкой , выравнивающей давление, и трубкой дл подвода газа с пальчиковым холодильником, загружают метил- литий (0,13 л 1,6 М раствора в диэ- тиловом эфире) и 0,225 л безводного
диэтилового эфира в атмосфере азота. Сосуд охлаждают до 30et и холодильник заполн ют сухим льдом и изопро- панолом. Затем через трубку дл подвода газа ввод т пропин, что приводит к образованию в зкого шлама белого цвета. В течение 2 ч реакционной смеси дают нагретьс до комнатной температуры и затем вновь охлаждают до 0°С, после чего к ней по капл м добавл ют в течение 10 мин триметил- германийхлорид (2,8 г, 0,162 моль). После дополнительного перемешивани В течение 2 ч при комнатной температуре смесь продуктов разбавл ют пен- таном и промывают дистиллированной
-Ч
О
ю
водой дл удалени солей лити . Органический слой сушат над безводным сульфатом магни , отфильтровывают осушающий агент и, концентриру , отг гон ют пентан. В результате перегонки полученного продукта при атмосферном давлении о использованием колонки , упакованной стекл нными спирал ми , колонкой размером 15 мм, полумили г триметилгермилпропи- на (т. кип. 109 - 1124).
100 г толуола смешивают с ката- лизатором п тихлористым талием и смесь перемешивают в течение примерно 5 мин до получени раствора светло-желтого цвета. Примерно 19 г три- метилгермилпропина (ТМГП) добавл ют к раствору, после чего он сразу же становитс темно-коричневым. В течение нескольких секунд происходит заметное увеличение в зкости раствора о Через 2k ч реакционную смесь обрабатывают метанолом, промывают 1000 мл метанола и затем сушат. В результате получают полимер - политетраметил- гермилпропин (ПТМГП) с следующей структурой
ности. Гладкие листовые мембраны монтируют в CSC-135 чейку дл определени проницаемости.
Некоторые из мембран, еще не сн тые со стекл нной подложки, обрабатывают фтором в газофазном реакторе смесительного типа различными смес ми фтор/азот. Мембраны помешают в
реактор и газовый объем продувают в течение k ч азотом дл удалени окружающего воздуха. Затем через реактор пропускают смесь VNfc заранее установленного соотношени в течение за5 ранее установленного времени
Некоторые полимерные мембраны подвергают фторированию согласно упом нутой выше процедуре с использованием различной концентрации фтора в газо0 вой смеси. Изучение состава поверхности мембран после фторировани показывает наличие существенных изменений в поверхности мембран. Был исследован состав поверхности фториро5 ванных мембран и двух нефторированных ПТМГП мембран, результаты приведены ниже в табл.1.
CHi
--ОС-7,
I J
100
H3C-Ge-CH3
СН3 , .
Измен соотношение мономера и катализатора - п тихлористого тали , можно контролировать молекул рный вес полимера. Полученный полимер растворим в дисульфиде углерода и нерастворим в хлороформе и толуоле.
Полимерную мембрану в виде гладкого листа готов т из раствора полимера в дисульфиде углерода, вз тых в вессовом отношении . Концентраци полимера в растворе составл ет 2,5 вес.%.
Порцию раствора полимера в дисульфиде углерода с помощью 1-миллиметрового ножа , выливают на чистую гладкую стекл нную поверхность и сушат на воздухе с использованием тока су- .хого азота. Толщина пленки колеблетс примерно в пределах 25 75 ммк. н Гладкие листовые мембраны удал ют с твердой стекл нной подложки путем погружени последних в воду. Пленки легко снимаютс со стекл нной поверх-
0
5
S
O
5
Данные анализа поверхности, приведенные табл.1, свидетельствуют о значительном падении содержани как углерода, так и германи на поверхности фторированных мембран. Концентраци кислорода, показанна у контрольных образцов, представл ет воду, адсорбированную на поверхности полимера .
Данные по газопроницаемости и селективности полимерных мембран, обработанных газовыми смес ми с различными концентраци ми фтора и при различных временах контакта, приведены в нижеследующих примерах.
П р и м е р 2. Один нефторированный и один фторированный гладкий листовой образец мембраны, изготовленной описанным способом, монтируют р CSC чейки дл определени проницаемости кажда в отдельную чейку, так чтобы газова смесь под давлением могла проходить через поверхность мембраны и прошедший газовый поток мог быть измерен на другой стороне мембраны с помощью прибора дл измерени во- люметрического расхода.
Проницаемость (Р), удельна проницаемость (P)L, селективность (Oi) различных газов через мембраны приведены в табл.2 и 3 соответственно.
Дл обеих мембран врем .90с CM3/Ng/MHH100 смэ/РЈ/мин1 F ,%1 Р2/смЗ (обща )15
Результаты, приведенные в табл,2 и 3, свидетельствуют о значительном увеличении селективности у мембран, подвергнутых фторированию, по отношению ко всем шести газовым смес м, выбранным дл тестировани .
ПримерЗ. Мембраны по примеру 1 обрабатывают фтором (100 импульсов F ). В качестве контрольного варианта используют такие же мембраны без обработки.
В соответствии с процедурой, приведенной в примере 1, определ ют проницаемость, удельную проницаемость и селективность мембран дл различных газов
Полимерные структуры мембран, подвергнутых тестированию, и результаты определени газопроницаемости приведены ниже в табл.А и 5.
Из данных табл. и 5 видно, что обработка фтором увеличивает селективность мембран, которые содержат метильные или этильные группы, св занные с атомом германи , в значительной степени. С увеличением же алкила эффект фторировани снижаетс .
Пример , Ту же технику полимеризации и синтеза мембран, что в примере 1, используют дл получени мембран, имеющих полимерную структуру , включающую ТМГП и триметилсилил- пропиновые (Тмёп) звень .
В табл.6 приведены времена полимеризации дл различных комбинаций сополимеров.
к
Как видно из данных табл.6, Присутствие даже незначительного количества ТМСП значительно ускор ет полимеризацию . Зто быстрое протекание полимеризации позвол ет осуществить синтез тонких полимерных пленок, ко- торый представл етс экстремально трудным дл случа , когда используют- с только ТМСП мономеры.
Политриметилсилипропиновые, по- . литриметилгермилпропановые мембраны
,
1609
и две мембраны, изготовленные из полимера , полученного совместной полимеризацией TMSP и TMIP мономеров, е подвергают обработке фтором согласно процедуре, описанной выше., Проницаемость и селективность по отношению к различным газам и газовым смес м была определена дл фториро- 0 ванных мембран (как и дл необработанных мембран, контрольный вариант).
Ниже приведены результаты этих исследований в табл.7 и 8.
П р и м е р 5 (контрольный). Технику фторировани , описанную выше, используют дл обработки силиконового каучука и поли-2-нониновых полимеров.
Силиконовый каучук, который представл ет поперечносшитый полимер, имеющий общую структурную формулу
15
20
сн3 --si-o-I
- CH3J
полученный в виде мембраны, весьма
проницаем дл различных газов, но про вл ет относительно низкую селективность ,, Мембрану из коммерческого силиконового каучука (MEM-100, парти В-163, изготовленную компанией Дженерал Электрик) толщиной , 0,127 мм фторируют газовым потоком, содержащим 0,5% rasa, 5 мин. Проницаемость и селффзфвность по отношению к различны гайаи @&ши измерены как дл фторцров рйЫх, так и дл нефторированных мемб рэ. Значени газопроницаемости и результаты анализа поверхности мембран дл фторированных и нефторированных мембран
приведены в табл.9о
Поли-2-нонин формируют в плотную мембрану и подвергают в течение 15 мин обработке Fa/N-z. газовым потоком , содержащим 0,5% F., газа. Образ- цы фторированных и нефторированных мембран исследуют на предмет определени проницаемости и селективности по отношению к различным газам, данные анализа приведены в табл.10.
Мембраны из поли- -нонина после -обработки реактивной смесью обладают высокофторированной поверхностью, но эта обработка Не приводит к значи 17 М609
тельному изменению ни проницаемости,
ни селективности по отношению к исследованным газовым смес м.
8
Claims (1)
- Формула изобретениI - IRf-Ge-Rj lСпособ получени полимерной мемб- I . К2раны дл разделени газовых смесей Где R, кЈГ R представл ют собой СН путем отливки металлосодержащего поли- или.ч или его сополимвр с триметилсилинпропином при мол рном соотношении германий-и силилсодержащих звеньев 2 - 90 : 10 98 соответственно и полимерную пленку обрабатывают газообпропина в виде пленки с последующей обработкой ее газообразным фтором, отличающийс тем, что, с повышени селективности разделени газов, в качестве металлсодержащего полипропина используют герма- нийсодержащий полипропин со структурной формулой15разной смесью фтора и азота при концентрации фтора в смеси 1 обД в течение 90 - 750 с.8- Iпропином при мол рном соотношении германий-и силилсодержащих звеньев 2 - 90 : 10 98 соответственно и полимерную пленку обрабатывают газообразной смесью фтора и азота при концентрации фтора в смеси 1 обД в течение 90 - 750 с.Таблица 1римечание: ((2)селективность , определенна через коэффициент проницаемости (Р) композитной мембраны;(3)селективность , определенна через (Р/1), фторированной поверхности „174160910Продолжение табл.2(2) коэффициент проницаемости дл композитной .мембраны Ю+10.аблицаЗR4 RteRteCH3R,-Ra-v uH5R5-C4H9Примечание: (1) 100 импульсов;(2)коэффициент проницаемости композитной мембраны ().(3)проводимость фторированного поверхностного сло(НО4).ТаблицаЗ К,Ке«1Ц СН3R{ RZ R y CtUsR C4HgПримечание: (1) 100 импульсов;(2)селективность, определенна через коэффициент проницаемости (Р) композитной мембраны;(3)селективность, определенна через проводимость CP/L) фторированного поверхностного сло .ТаблицаПримечание: (1) 125 импульсов F2.-(2) НТО импульсов F2.(3) Коэффициент проницаемости композитной мембраны (К10+|в).СО Проводимость фторированного поверхностного сло (МО49).Таблиц а 615Примечание: (1) 125 импульсов F.(2)100 импульсов Fg.(3)Селективность, определенна через коэффициент проницаемости /Р/ композитной мембраны.() Селективность, определенна через проводимость /P/L/.фторированного поверхностного сло .Таблица }ГазНефторированные фторированныеГелийКислородАзот Метан16 ТаблицавМембраны2911ЬЗ 523Таблица 10Данные анализа поверхности метода ББСД, гС О174160918 Продолжение таблицы Ю43,7 46,2 49,8
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/939,312 US4759776A (en) | 1986-12-08 | 1986-12-08 | Polytrialkylgermylpropyne polymers and membranes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1741609A3 true SU1741609A3 (ru) | 1992-06-15 |
Family
ID=25472933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874203870A SU1741609A3 (ru) | 1986-12-08 | 1987-12-07 | Способ получени полимерной мембраны дл разделени газовых смесей |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4759776A (ru) |
| EP (1) | EP0270985A3 (ru) |
| JP (1) | JPS63171619A (ru) |
| KR (1) | KR920000189B1 (ru) |
| BR (2) | BR8706639A (ru) |
| CA (1) | CA1281474C (ru) |
| IN (1) | IN170408B (ru) |
| MX (1) | MX163429B (ru) |
| NO (1) | NO170547C (ru) |
| SU (1) | SU1741609A3 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8969628B2 (en) | 2009-02-27 | 2015-03-03 | Evonik Degussa Gmbh | Method for enriching a homogeneous catalyst from a process flow |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4837386A (en) * | 1987-06-24 | 1989-06-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Method of treating membranes with ultraviolet radiation |
| GB8805992D0 (en) * | 1988-03-14 | 1988-04-13 | Shell Int Research | Process for preparing non-porous membrane layers |
| US4902763A (en) * | 1988-05-27 | 1990-02-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the polymerization tri-substituted silylalkynes |
| US5073175A (en) * | 1988-08-09 | 1991-12-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Fluorooxidized polymeric membranes for gas separation and process for preparing them |
| JP2855668B2 (ja) * | 1989-07-05 | 1999-02-10 | 三菱化学株式会社 | ポリイミド分離膜 |
| US5013338A (en) * | 1989-09-01 | 1991-05-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Plasma-assisted polymerization of monomers onto polymers and gas separation membranes produced thereby |
| US4952219A (en) * | 1989-09-29 | 1990-08-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Membrane drying of gas feeds to low temperature units |
| US4968470A (en) * | 1989-11-15 | 1990-11-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Asymmetric permselective polyacetylene membranes and process for the formation thereof |
| US5096586A (en) * | 1990-08-28 | 1992-03-17 | Regents Of The University Of California | Membranes having selective permeability |
| US5501722A (en) * | 1992-11-04 | 1996-03-26 | Membrane Technology And Research, Inc. | Natural gas treatment process using PTMSP membrane |
| EP0667803A4 (en) * | 1992-11-04 | 1997-04-02 | Membrane Tech & Res Inc | GAS SEPARATION PROCEDURE. |
| US5409524A (en) * | 1992-12-01 | 1995-04-25 | The Dow Chemical Company | Membranes having improved selectivity and recovery, and process for making same |
| DE19524217A1 (de) * | 1995-07-03 | 1997-01-09 | Abb Research Ltd | Leistungsschalter |
| US5707423A (en) * | 1996-06-14 | 1998-01-13 | Membrane Technology And Research, Inc. | Substituted polyacetylene separation membrane |
| JP4909615B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2012-04-04 | 株式会社メニコン | ガス透過性材料 |
| US8241549B2 (en) * | 2008-08-07 | 2012-08-14 | Frankel Thomas E | Fluorinated elastomeric gas diffuser membrane |
| RU2468856C1 (ru) * | 2011-06-17 | 2012-12-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ИнтерФтор" | Способ обработки поверхности полимерных мембранных материалов |
| RU2467790C1 (ru) * | 2011-06-22 | 2012-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ИнтерФтор" | Способ обработки поверхности полимерных мембранных материалов |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4020223A (en) * | 1974-01-17 | 1977-04-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Fluorination of polyolefin and polyacrylonitrile fibers |
| JPS59154106A (ja) * | 1983-02-23 | 1984-09-03 | Toshinobu Higashimura | 気体分離膜 |
| US4472175A (en) * | 1983-06-30 | 1984-09-18 | Monsanto Company | Asymmetric gas separation membranes |
| US4486202A (en) * | 1983-06-30 | 1984-12-04 | Monsanto Company | Asymmetric gas separation membranes |
| JPS60232205A (ja) * | 1984-05-04 | 1985-11-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 気体分離用成形体 |
| DD238614A1 (de) * | 1985-06-26 | 1986-08-27 | Tech Hochschule C Schorlemmer | Verfahren zur herstellung von poly-organylseleno-polyacetylenen |
-
1986
- 1986-12-08 US US06/939,312 patent/US4759776A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-12-01 EP EP87117773A patent/EP0270985A3/en not_active Ceased
- 1987-12-01 CA CA000553236A patent/CA1281474C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-01 MX MX9552A patent/MX163429B/es unknown
- 1987-12-02 IN IN870/MAS/87A patent/IN170408B/en unknown
- 1987-12-02 NO NO875032A patent/NO170547C/no unknown
- 1987-12-03 BR BR8706639A patent/BR8706639A/pt unknown
- 1987-12-07 KR KR1019870013927A patent/KR920000189B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-12-07 BR BR8706583A patent/BR8706583A/pt unknown
- 1987-12-07 SU SU874203870A patent/SU1741609A3/ru active
- 1987-12-08 JP JP62310765A patent/JPS63171619A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US № Ш3701, кл. .в, 05-Ь. 5/00, опублик. 1981 „ Патент GB № 2135319, кл, С 08 F 138/00, опублик. 1985. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8969628B2 (en) | 2009-02-27 | 2015-03-03 | Evonik Degussa Gmbh | Method for enriching a homogeneous catalyst from a process flow |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO875032D0 (no) | 1987-12-02 |
| CA1281474C (en) | 1991-03-12 |
| EP0270985A3 (en) | 1990-01-17 |
| NO170547B (no) | 1992-07-20 |
| US4759776A (en) | 1988-07-26 |
| KR880007581A (ko) | 1988-08-27 |
| JPH0460693B2 (ru) | 1992-09-28 |
| JPS63171619A (ja) | 1988-07-15 |
| KR920000189B1 (ko) | 1992-01-10 |
| EP0270985A2 (en) | 1988-06-15 |
| NO170547C (no) | 1992-10-28 |
| BR8706639A (pt) | 1988-07-19 |
| MX163429B (es) | 1992-05-12 |
| IN170408B (ru) | 1992-03-21 |
| NO875032L (no) | 1988-06-09 |
| BR8706583A (pt) | 1988-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1741609A3 (ru) | Способ получени полимерной мембраны дл разделени газовых смесей | |
| KR910005718B1 (ko) | 가스분리 공정에서 사용되는 플루오르화 처리된 고분자 멤브레인 | |
| SU638264A3 (ru) | Мембрана на основе кремнийорганического полимера | |
| Higashimura et al. | Gas permeability of polyacetylenes with bulky substituents | |
| JPS61238319A (ja) | 選択性気体透過膜 | |
| US4636229A (en) | Selective gas separation membrane | |
| US4746334A (en) | Poly(disubstituted acetylene)/polyorganosiloxane graftcopolymer and membrane for gas separation | |
| US5171794A (en) | Modified poly(2,6-dimethyl-p-oxyphenylene), a process for its preparation and its use in gas mixture separation membranes | |
| JPS5855007A (ja) | 気体分離膜 | |
| US5169416A (en) | Process for preparing modified poly-(2,6-dimethyl-p-oxyphenylene) | |
| JPH02107634A (ja) | 変性ポリ（２，６―ジメチル―ｐ―オキシフェニレン） | |
| JPH0516302B2 (ru) | ||
| US4755561A (en) | Poly(disubstituted acetylene)/polyorganosiloxane graft copolymer and membrane for gas separation | |
| JPS61200833A (ja) | 炭酸ガス選択透過膜 | |
| JPS61234911A (ja) | 選択性気体透過膜 | |
| JPH05301925A (ja) | ジフェニルアセチレン系ポリマー | |
| JPS60225606A (ja) | 選択性気体透過膜 | |
| JPS6168106A (ja) | 超薄膜の製造方法 | |
| RU2296773C1 (ru) | Аддитивный поли(5-триметилсилилнорборн-2-ен) и способ разделения газовых смесей с помощью мембраны на его основе | |
| JPS61185312A (ja) | 選択性気体分離膜 | |
| JPS63141626A (ja) | 選択性気体透過膜 | |
| JPH04108828A (ja) | 無定形の変性ポリ−（２，６−ジメチル−ｐ−オキシフェニレン） | |
| Kato et al. | Synthesis of novel organosilicon-containing oligomers with reactive functional groups through anionic polycondensation reactions | |
| JPS59203606A (ja) | 選択透過膜 | |
| JPH0422607B2 (ru) |